釣り糸用モノフィラメント及び釣り糸
【課題】高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸を提供する。
【解決手段】メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
【解決手段】メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ビニリデン系樹脂（以下、ＰＶｄＦと略称する）モノフィラメントは、強靭であること、比重が大きいこと、屈折率が水に近いこと、及び吸水率が低いことなどの有用な特性を備えているため、従来から釣り糸や漁網などの水産資材用途や種々の産業資材用途などに広く使用されている。
【０００３】
しかるに、ＰＶｄＦモノフィラメントは、繊維構造に由来する結晶性や弾性率の高さに起因して、他の合成繊維であるポリアミド系樹脂繊維などに比べ剛直で、直線性に乏しく、糸癖が付きやすいという問題点があった。すなわち、ＰＶｄＦモノフィラメントを例えば釣り糸に使用した場合には、スプールやリールに巻いた後の巻き癖が付きやすい点が、あるいはハリスとして使用した場合には、針結びなど仕掛けづくりの段階でチヂレが発生しやすい点が、それぞれネックとなっていた。また、ＰＶｄＦモノフィラメントをルアーラインとしてベイトリールと共に使用した場合には、バックラッシュと呼ばれるラインが絡まる現象が一度起こると、その際糸に付いた折れ癖を基にバックラッシュが頻発してしまうことが問題であった。このように、釣糸が剛直で直線性に乏しく糸癖が付きやすいことは、取扱い性を低下させるばかりか、ルアーや釣り餌の不自然な動きを引き起こすことにもなり、釣果を損なう原因となっていた。
【０００４】
かかる問題の解決を目的として、ＰＶｄＦモノフィラメントの柔軟化が従来から試みられており、そのような技術としては、フッ化ビニリデン系共重合体からなるモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）や、コモノマー成分を１質量％以上含むフッ化ビニリデン系共重合体を含有するＰＶｄＦ組成物からなるモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）などが既に提案されているが、これらのモノフィラメントは、柔軟にはなるものの、その融点が低いことから、釣り糸として使用した際に摩擦熱による物性低下が起きてしまい、特に耐根ずれ性や結節強度が低下しやすいため、未だに十分満足できるものではなかった。
【０００５】
また、高粘度ＰＶｄＦを用いて極短時間高温緩和熱処理を付すことにより得られる高い結節強度と耐糸よれ性を兼ね備えたＰＶｄＦモノフィラメント（例えば、特許文献３参照）も既に提案されているが、このモノフィラメントの製造方法は高温緩和熱処理を通常の紡糸工程に付与しなければならないばかりか、この熱処理にはグリセリンやシリコーン油などの有機溶媒を使用しなければならないため、産業上および環境面において十分満足できるものではなかった。
【０００６】
さらに、ＰＶｄＦからなる耐久性及び操作性に優れた蓄光テグス及び道糸（例えば、特許文献４参照）も既に提案されているが、このテグスは夜釣りにおける道糸の視認性を向上させるための蓄光テグスに関する発明であり、蓄光性蛍光体を含有することによってＰＶｄＦモノフィラメントに柔軟性が付与されてはいるが、ハリスなどの水中糸として使用すると魚を警戒させてしまい釣果を損なう原因となるばかりか、蓄光性蛍光体が糸中で異物として働くため、強度の面においても十分満足できるものではなかった。
【０００７】
このように、従来の柔軟な釣り糸用ＰＶｄＦモノフィラメントは、物性や製造方法などの面で不十分であり、その改良が望まれているのが実状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平５−３３０５９号公報
【特許文献２】特開Ｗ２００２／０６４８６７号公報
【特許文献３】特開２００５−１０５４８３号公報
【特許文献４】特開２００６−８１５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【００１０】
したがって本発明の目的は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため本発明によれば、メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメントが提供される。
【００１２】
【数１】
【００１３】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【００１４】
なお、本発明の釣り糸においては、
前記モノフィラメントの屈曲回復率が７９％以上であること、および
前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分（Ａ）７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２をもつフッ化ビニリデン成分（Ｂ）３０〜７０重量％とからなること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合には、さらに優れた効果の取得を期待することができる。
【００１５】
また、本発明の釣り糸は上記釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とし、特にハリスとして適用した場合に最良の効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、以下に説明するとおり、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメントを得ることができる。
したがって、本発明の釣り糸用モノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１８】
まず、本発明の釣り糸用モノフィラメントを構成するフッ化ビニリデン単独重合体について説明する。
【００１９】
フッ化ビニリデン単独重合体を用いた釣り糸は、共重合体を用いたものに比べて融点の高いモノフィラメントとなり、摩擦熱に強くなる。その結果、例えば、水中の岩や鋭利な貝殻、コンクリートや朽木などの障害物と糸が接触した際の耐久性、いわゆる耐根ずれ性が向上するばかりか、釣り糸同士または釣り糸と針などを結ぶ時に摩擦熱によって結節部分の強度が弱くなるという問題が起こりにくくなる。したがって、上記の理由からフッ化ビニリデン樹脂の融点は１７０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体には、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤、及び可塑剤などの各種添加剤を、目的とする性能を阻害しない範囲で、その重合工程、重合後あるいは紡糸直前に添加してもよい。
【００２１】
本発明の釣り糸用モノフィラメント（以下、単にモノフィラメントと呼ぶことがある）においては、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）の方法に従って２３０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）が１．５〜３．５ｇ／１０分、好ましくは１．７〜３．０ｇ／１０分のフッ化ビニリデン単独重合体を用いることが重要である。ＭＦＲが上記範囲を下回ると、溶融押出の際スクリューにかかる負荷が大きくなりすぎたり、生産性が低下したりするため好ましくない。逆に上記範囲を超えるとモノフィラメントにした際の引張強度が不足するため好ましくない。
【００２２】
また、本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体においては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０、好ましくは２．０〜２．５であることも重要である。ここで、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を表し、これらの比Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布の広さを表す指標として一般に用いられているものである。従来、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが小さいほど、モノフィラメントの引張強度に優れる傾向が知られていた。しかしながら、分子量分布が上記範囲より小さいと、分子量が揃っているためモノフィラメントとした際に結晶化しやすく、硬いモノフィラメントになってしまうため好ましくない。逆に上記範囲より広い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを持つ場合には、結晶化が足りず、モノフィラメントの引張強度が低く使用に適さなくなるため好ましくない。
【００２３】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０のフッ化ビニリデン単独重合体は、簡便には、異なる平均分子量をもつ少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体をそれぞれの重合法により製造して、これらを混合することにより得られる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分Ａを７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２を持つフッ化ビニリデン成分Ｂを３０〜７０重量％、より好ましくは成分Ａを５０〜３０重量％と、成分Ｂを５０〜７０重量％とを含有する原料を用いることができる。なお、成分Ｂの重量平均分子量Ｍｗ２は３５万以上であることが好ましい。この原料を使用すると、高い重量平均分子量Ｍｗ２を持つ成分Ｂが高い引張強度を維持しつつ、成分Ａと混合することによって結晶化を抑制することができるため、硬さが改善され、柔軟なモノフィラメントが得られるのである。
【００２４】
少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体を混合する場合には、粉末状のポリマーを所定の重量比率で混合した後、２軸混練押出機やドウミキサーなどへ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化する方法、またはペレット状のポリマーをドライブレンドする方法などを用いることができる。
【００２５】
上記のフッ化ビニリデン単独重合体を用いて溶融紡糸してなる本発明のモノフィラメントには、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１の方法に従って測定される乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、好ましくは６８０〜９５０ＭＰａ、さらに好ましくは７００〜９００ＭＰａであることが必要である。乾引張強度が上記範囲未満であると直線部の強度が要求される釣り糸としての使用に適さない。また、上記範囲を超える場合には配向、結晶化が進みすぎるため、硬いモノフィラメントとなってしまうため好ましくない。
【００２６】
さらに、本発明のモノフィラメントの重要な特徴である柔軟性の指標として、下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３、好ましくは１０〜１２．５であることが重要である。
【００２７】
【数２】
【００２８】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、Φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【００２９】
ここで、曲げ硬さ指数Ｂｈｉの測定方法を説明する。まず、モノフィラメント試料を温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間以上放置した後、長さ約４ｃｍにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に１０ｍｍ間隔で２本設置された直径２ｍｍのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径１ｍｍのステンレス製フックを掛け、（株）メネベア製ＴＣＭ−２００型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを速度５０ｍｍ／分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さＢｈとした。そして、この曲げ硬さＢｈ［ｍＮ］とモノフィラメントの直径Φ［ｍｍ］を用い、曲げ硬さ指数Ｂｈｉを算出した。
【００３０】
この曲げ硬さ指数が上記範囲を下回る場合には、モノフィラメントのコシがなくなり、絡まりやすくなるなど扱いにくいモノフィラメントとなるばかりか、その結果として折れ癖が発現しやすい釣り糸となってしまうため好ましくない。一方、上記範囲を上回る場合には、モノフィラメントが硬すぎてしまい、スプールやリールなどに綺麗に巻き取ることができないばかりか、糸癖が付きやすく一度ついた癖が元に戻りにくくなるため好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明のモノフィラメントは、屈曲回復率が７９％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。ここで、屈曲回復率の測定方法を説明する。
【００３２】
モノフィラメントを交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の重り）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度（θ）から、式：θ／１８０×１００［％］で屈曲回復率を求めた。この屈曲回復率は、釣り糸の糸癖に関する重要な特性であり、屈曲回復率が上記範囲未満では、糸癖が発現しやすく、取り扱い性を低下させたり、釣果を損なったりする好ましくない傾向が招かれることがある。
【００３３】
本発明のモノフィラメントは、以下に説明する方法により効率的に製造することができる。
【００３４】
上記モノフィラメントを溶融紡糸するに際しては、エクストルダー型紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリマー温度を２２０〜２８５℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金口径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜選択することができる。
【００３５】
次に、押出機から紡出されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、冷却浴内で冷却される。ここでの冷却媒体としては、ポリマーに不活性な液体、通常は水、グリセリンおよびポリエチレングリコールなどが用いられる。
【００３６】
冷却固化された複合モノフィラメントは、引き続き１段目の延伸工程に送られるが、延伸および熱固定の雰囲気（浴）としては、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどの加熱した熱媒体浴、熱気体浴および水蒸気浴などが用いられる。
【００３７】
延伸工程では１段乃至多段延伸を行うが、好ましい全延伸倍率は、通常は５．０倍以上、好ましくは５．５倍以上である。
【００３８】
１段乃至多段延伸後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長および／または弛緩熱処理を行うこともできる。
【００３９】
なお、本発明のモノフィラメントには既存の方法を利用して、紡糸後あるいは紡糸中に着色、染色を行ってもよい。また、モノフィラメントの表面に仕上げ油剤等を付与しても良い。
【００４０】
さらに、本発明のモノフィラメントの外形状については、必ずしも円形断面だけに限定されるものではなく、三角断面、四角断面および多葉断面などの任意の形状を取ることができ、またモノフィラメントを複数本で撚る、単糸に縒りを掛けるなどの２次加工したものを除外するものではない。
【００４１】
以上説明したように、本発明のモノフィラメントは、メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなり、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることから、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えている。
【００４２】
したがって、本発明のモノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、実施例におけるモノフィラメントの評価は以下の方法に準じて行った。
【００４４】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）に準じて、２３０℃、荷重１０ｋｇで測定した。
【００４５】
［重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）］
日本分光社のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置「ＧＰＣ−９００」を用い、カラムに昭和電工社製の「Ｓｏｄｅｘ ＫＤ−８０６Ｍ」、プレカラムに「Ｓｏｄｅｘ ＫＤ−Ｇ」、溶媒にＮＭＰを使用し、温度４０℃、流量１０ｍＬ／分にて、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定した。サンプルとしては、原則モノフィラメントを使用した。
【００４６】
［乾引張強度・乾結節強度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３（２００８）８．５．１および８．６．１に準じ、つかみ間隔２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／ｍｉｎにて測定した。
【００４７】
［曲げ硬さ指数］
モノフィラメント試料を温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間以上放置した後、長さ約４ｃｍにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に１０ｍｍ間隔で２本設置された直径２ｍｍのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径１ｍｍのステンレス製フックを掛け、（株）メネベア製「ＴＣＭ−２００型万能引張・圧縮試験機」を使用して、ステンレス製フックを速度５０ｍｍ／分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さＢｈとした。そして、この曲げ硬さＢｈ［ｍＮ］とモノフィラメントの直径Φ［ｍｍ］を用い、下記式（１）にて曲げ硬さ指数Ｂｈｉを算出した。
【００４８】
【数３】
【００４９】
［屈曲回復率］
モノフィラメントから交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の重り）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度（θ）から、式：θ／１８０×１００［％］で屈曲回復率を求めた。なお、繊維の繊度［デニール］は９０００ｍ当りの糸の重さを表す（１デニール＝１ｇ／９０００ｍ）。測定回数は４回とし、その平均値で示した。数値が大きいほど屈曲回復性が優れている。
【００５０】
［耐根ずれ性］
一辺が１０ｍｍ角の四角断面ステンレス棒からなる擦過棒８本を、直径１３０ｍｍ、長さ２４０ｍｍの回転枠の外周に、平行かつ等間隔で取付けた装置を用いた。長さ４００ｍｍの釣糸（モノフィラメント）の一端に釣糸の単位断面積［ｍｍ２］当り３ｋｇの重りを取り付け、その他端をスライドシャフトに接続する。この状態とした釣糸を、上記６本の擦過棒の角部に接触するようにして、上記回転枠に懸下する。そして、釣糸に水をシャワリングしつつ、上記スライドシャフトをトラバースすることにより、釣糸に対し幅２０ｍｍ、片道６０秒の速度の往復移動を与えながら、上記回転枠を２５０ｒｐｍの回転速度で重り方向に６０秒間回転させる。この処理後の釣糸を採取して、その引張強力をＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定し、処理前の引張強力に対する強力保持率［％］を算出する。強力保持率が高いほど耐根ずれ性が優れていることを意味する。
【００５１】
［樹脂の融点］
セイコー電子工業製「ＤＳＣ２２」を使い、モノフィラメントサンプルを５．００ｍｇセットし、昇温速度１０℃／分で常温から３００℃まで昇温させ（１ｓｔラン）、５分間保持した後、常温まで戻し、再び昇温速度１０℃／分で常温から３００℃まで昇温させた（２ｎｄラン）。そして、２ｎｄランの吸熱ピークから樹脂の融点をそれぞれ求めた。
【００５２】
［実釣評価］
複数の釣り人にハリスとして実釣評価してもらい、次の三段階で評価結果を表した。
◎…強度・柔軟性・耐根ずれ性の全てに満足でき、釣りに適する。
○…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに問題はあるが、釣りは可能である。
×…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに重大な問題があり、釣りを続けることができなくなった、もしくは釣りに適さなかった。
【００５３】
［実施例１］
フッ化ビニリデン単独重合体としてＡ成分（ＳｏｌｖｅｙＳｏｌｅｘｉｓ製、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」、Ｍｗ１＝３４００００）５０重量％と、Ｂ成分（ＳｏｌｖｅｙＳｏｌｅｘｉｓ製、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」、Ｍｗ２＝４８００００）５０重量％とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４１の原料を得た。この原料をエクストルダー型紡糸機で紡糸温度２６０℃にて溶融し、直径２．０ｍｍの口金を通してモノフィラメントを紡出した。このモノフィラメントを、口金直下に設けた温度３００℃に加熱された雰囲気長１５０ｍｍの空間を通過させた後、直ちに２０℃のポリエチレングリコール液中で冷却した。
【００５４】
次に、この未延伸糸を１６５℃のポリエチレングリコール浴中で５．８倍に一段目延伸し、引き続いて１５５℃の乾熱浴中に処理倍率０．９倍で通過させ熱処理を施すことにより、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５５】
［実施例２］
フッ化ビニリデン単独重合体としてＡ成分（「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」）３０重量％とＢ成分（「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」）７０重量％とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３の原料を得た。この原料を使用し、口金直径を１．３ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．１２８ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５６】
［実施例３］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」を樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２７の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．３８０ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５７】
［実施例４］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）６０１３」の樹脂ペレット（ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５８】
［比較例１］
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット状のダイキン工業製、「ネオフロンＶＰ８３２」を使用した。この原料はＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５９】
［比較例２］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１２」、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」，「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」を、それぞれ３０重量％、３０重量％、４０重量％用い、粉末状のポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２４の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６０】
［比較例３］
フッ化ビニリデン単独重合体として粉末の「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」をペレット化し、使用を試みたが、溶融粘度が高すぎてペレット化ができず、紡糸不可であった。この粉末原料はＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５、融点１７３℃であった。
【００６１】
［比較例４］
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット化された「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１２」を使用した。この原料はＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６８であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２６１ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６２】
［比較例５］
原料樹脂にフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体である「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１１０１０」を使用した。この原料はＭＦＲ＝７０．２ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７５であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６３】
［比較例６］
フッ化ビニリデン単独重合体としてダイキン製、「ＶＰ−８３０」を使用した。この原料はＭＦＲ＝４．４ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８７であった。この原料９０重量％に対し、根本特殊化学製「Ｎ夜光ルミナーバＧＬＬ３００ＦＦＳ」（ＳｒＡｌ２Ｏ４・Ｅｕ，Ｄｙ）を１０重量％含有させた混合物を、エクストルダー型紡糸機で紡糸温度２６０℃にて溶融し、直径２．５ｍｍの口金を通してモノフィラメントを紡出した。これ以外は、実施例１と同様にして、直径０．２８５ｍｍのモノフィラメントを得た。
引き続き、高い強度を得ることを目的に、モノフィラメントに高温短時間熱処理を加えた。このモノフィラメントが巻き取られた状態で、７０℃の乾燥機中に２４時間放置して予備乾燥し、モノフィラメントの水分率を０．０３％に調整した。そして、予備乾燥したモノフィラメントを巻き具から引き出しながら、７１０℃で０．１秒間、高温短時間熱処理を行った。
【００６４】
これらのモノフィラメントおよびそれらからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１から明らかなように、本発明の釣り糸は高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持っており、特にハリスやルアーラインとして使用した場合に従来のものに比べて優れている。
【００６７】
一方、分子量分布の狭い原料を使用した釣糸（比較例１）は、引張強力には優れるものの、柔軟性が十分とはいえず、硬さの点で満足できるものではなかった。分子量分布の広い原料を使用した釣糸（比較例２）は、柔軟性があるものの、引張強力が不十分であり、実釣に耐えなかった。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低い原料を使用した釣糸（比較例３）は紡糸不可であり、ＭＦＲが高い原料を使用した釣糸（比較例４）は、引張強度不足により実釣に耐えなかった。共重合樹脂を使用した釣糸（比較例５）は、引張強力が不足するとともに対根ずれ性の点でも満足できるものではなく、実釣に耐えなかった。ＭＦＲが低く分子量分布が狭い原料樹脂を使用し、かつ蓄光性蛍光体を含む釣糸（比較例６）は、強力不足、耐根ずれ性不足に加え、魚に警戒心を与えてしまい、釣果を著しく損なう結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上説明したように、本発明の釣り糸は、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えていることから、これらの優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ビニリデン系樹脂（以下、ＰＶｄＦと略称する）モノフィラメントは、強靭であること、比重が大きいこと、屈折率が水に近いこと、及び吸水率が低いことなどの有用な特性を備えているため、従来から釣り糸や漁網などの水産資材用途や種々の産業資材用途などに広く使用されている。
【０００３】
しかるに、ＰＶｄＦモノフィラメントは、繊維構造に由来する結晶性や弾性率の高さに起因して、他の合成繊維であるポリアミド系樹脂繊維などに比べ剛直で、直線性に乏しく、糸癖が付きやすいという問題点があった。すなわち、ＰＶｄＦモノフィラメントを例えば釣り糸に使用した場合には、スプールやリールに巻いた後の巻き癖が付きやすい点が、あるいはハリスとして使用した場合には、針結びなど仕掛けづくりの段階でチヂレが発生しやすい点が、それぞれネックとなっていた。また、ＰＶｄＦモノフィラメントをルアーラインとしてベイトリールと共に使用した場合には、バックラッシュと呼ばれるラインが絡まる現象が一度起こると、その際糸に付いた折れ癖を基にバックラッシュが頻発してしまうことが問題であった。このように、釣糸が剛直で直線性に乏しく糸癖が付きやすいことは、取扱い性を低下させるばかりか、ルアーや釣り餌の不自然な動きを引き起こすことにもなり、釣果を損なう原因となっていた。
【０００４】
かかる問題の解決を目的として、ＰＶｄＦモノフィラメントの柔軟化が従来から試みられており、そのような技術としては、フッ化ビニリデン系共重合体からなるモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）や、コモノマー成分を１質量％以上含むフッ化ビニリデン系共重合体を含有するＰＶｄＦ組成物からなるモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）などが既に提案されているが、これらのモノフィラメントは、柔軟にはなるものの、その融点が低いことから、釣り糸として使用した際に摩擦熱による物性低下が起きてしまい、特に耐根ずれ性や結節強度が低下しやすいため、未だに十分満足できるものではなかった。
【０００５】
また、高粘度ＰＶｄＦを用いて極短時間高温緩和熱処理を付すことにより得られる高い結節強度と耐糸よれ性を兼ね備えたＰＶｄＦモノフィラメント（例えば、特許文献３参照）も既に提案されているが、このモノフィラメントの製造方法は高温緩和熱処理を通常の紡糸工程に付与しなければならないばかりか、この熱処理にはグリセリンやシリコーン油などの有機溶媒を使用しなければならないため、産業上および環境面において十分満足できるものではなかった。
【０００６】
さらに、ＰＶｄＦからなる耐久性及び操作性に優れた蓄光テグス及び道糸（例えば、特許文献４参照）も既に提案されているが、このテグスは夜釣りにおける道糸の視認性を向上させるための蓄光テグスに関する発明であり、蓄光性蛍光体を含有することによってＰＶｄＦモノフィラメントに柔軟性が付与されてはいるが、ハリスなどの水中糸として使用すると魚を警戒させてしまい釣果を損なう原因となるばかりか、蓄光性蛍光体が糸中で異物として働くため、強度の面においても十分満足できるものではなかった。
【０００７】
このように、従来の柔軟な釣り糸用ＰＶｄＦモノフィラメントは、物性や製造方法などの面で不十分であり、その改良が望まれているのが実状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平５−３３０５９号公報
【特許文献２】特開Ｗ２００２／０６４８６７号公報
【特許文献３】特開２００５−１０５４８３号公報
【特許文献４】特開２００６−８１５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【００１０】
したがって本発明の目的は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため本発明によれば、メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメントが提供される。
【００１２】
【数１】
【００１３】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【００１４】
なお、本発明の釣り糸においては、
前記モノフィラメントの屈曲回復率が７９％以上であること、および
前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分（Ａ）７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２をもつフッ化ビニリデン成分（Ｂ）３０〜７０重量％とからなること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合には、さらに優れた効果の取得を期待することができる。
【００１５】
また、本発明の釣り糸は上記釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とし、特にハリスとして適用した場合に最良の効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、以下に説明するとおり、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメントを得ることができる。
したがって、本発明の釣り糸用モノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１８】
まず、本発明の釣り糸用モノフィラメントを構成するフッ化ビニリデン単独重合体について説明する。
【００１９】
フッ化ビニリデン単独重合体を用いた釣り糸は、共重合体を用いたものに比べて融点の高いモノフィラメントとなり、摩擦熱に強くなる。その結果、例えば、水中の岩や鋭利な貝殻、コンクリートや朽木などの障害物と糸が接触した際の耐久性、いわゆる耐根ずれ性が向上するばかりか、釣り糸同士または釣り糸と針などを結ぶ時に摩擦熱によって結節部分の強度が弱くなるという問題が起こりにくくなる。したがって、上記の理由からフッ化ビニリデン樹脂の融点は１７０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体には、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤、及び可塑剤などの各種添加剤を、目的とする性能を阻害しない範囲で、その重合工程、重合後あるいは紡糸直前に添加してもよい。
【００２１】
本発明の釣り糸用モノフィラメント（以下、単にモノフィラメントと呼ぶことがある）においては、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）の方法に従って２３０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）が１．５〜３．５ｇ／１０分、好ましくは１．７〜３．０ｇ／１０分のフッ化ビニリデン単独重合体を用いることが重要である。ＭＦＲが上記範囲を下回ると、溶融押出の際スクリューにかかる負荷が大きくなりすぎたり、生産性が低下したりするため好ましくない。逆に上記範囲を超えるとモノフィラメントにした際の引張強度が不足するため好ましくない。
【００２２】
また、本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体においては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０、好ましくは２．０〜２．５であることも重要である。ここで、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を表し、これらの比Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布の広さを表す指標として一般に用いられているものである。従来、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが小さいほど、モノフィラメントの引張強度に優れる傾向が知られていた。しかしながら、分子量分布が上記範囲より小さいと、分子量が揃っているためモノフィラメントとした際に結晶化しやすく、硬いモノフィラメントになってしまうため好ましくない。逆に上記範囲より広い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを持つ場合には、結晶化が足りず、モノフィラメントの引張強度が低く使用に適さなくなるため好ましくない。
【００２３】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０のフッ化ビニリデン単独重合体は、簡便には、異なる平均分子量をもつ少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体をそれぞれの重合法により製造して、これらを混合することにより得られる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分Ａを７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２を持つフッ化ビニリデン成分Ｂを３０〜７０重量％、より好ましくは成分Ａを５０〜３０重量％と、成分Ｂを５０〜７０重量％とを含有する原料を用いることができる。なお、成分Ｂの重量平均分子量Ｍｗ２は３５万以上であることが好ましい。この原料を使用すると、高い重量平均分子量Ｍｗ２を持つ成分Ｂが高い引張強度を維持しつつ、成分Ａと混合することによって結晶化を抑制することができるため、硬さが改善され、柔軟なモノフィラメントが得られるのである。
【００２４】
少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体を混合する場合には、粉末状のポリマーを所定の重量比率で混合した後、２軸混練押出機やドウミキサーなどへ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化する方法、またはペレット状のポリマーをドライブレンドする方法などを用いることができる。
【００２５】
上記のフッ化ビニリデン単独重合体を用いて溶融紡糸してなる本発明のモノフィラメントには、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１の方法に従って測定される乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、好ましくは６８０〜９５０ＭＰａ、さらに好ましくは７００〜９００ＭＰａであることが必要である。乾引張強度が上記範囲未満であると直線部の強度が要求される釣り糸としての使用に適さない。また、上記範囲を超える場合には配向、結晶化が進みすぎるため、硬いモノフィラメントとなってしまうため好ましくない。
【００２６】
さらに、本発明のモノフィラメントの重要な特徴である柔軟性の指標として、下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３、好ましくは１０〜１２．５であることが重要である。
【００２７】
【数２】
【００２８】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、Φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【００２９】
ここで、曲げ硬さ指数Ｂｈｉの測定方法を説明する。まず、モノフィラメント試料を温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間以上放置した後、長さ約４ｃｍにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に１０ｍｍ間隔で２本設置された直径２ｍｍのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径１ｍｍのステンレス製フックを掛け、（株）メネベア製ＴＣＭ−２００型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを速度５０ｍｍ／分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さＢｈとした。そして、この曲げ硬さＢｈ［ｍＮ］とモノフィラメントの直径Φ［ｍｍ］を用い、曲げ硬さ指数Ｂｈｉを算出した。
【００３０】
この曲げ硬さ指数が上記範囲を下回る場合には、モノフィラメントのコシがなくなり、絡まりやすくなるなど扱いにくいモノフィラメントとなるばかりか、その結果として折れ癖が発現しやすい釣り糸となってしまうため好ましくない。一方、上記範囲を上回る場合には、モノフィラメントが硬すぎてしまい、スプールやリールなどに綺麗に巻き取ることができないばかりか、糸癖が付きやすく一度ついた癖が元に戻りにくくなるため好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明のモノフィラメントは、屈曲回復率が７９％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。ここで、屈曲回復率の測定方法を説明する。
【００３２】
モノフィラメントを交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の重り）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度（θ）から、式：θ／１８０×１００［％］で屈曲回復率を求めた。この屈曲回復率は、釣り糸の糸癖に関する重要な特性であり、屈曲回復率が上記範囲未満では、糸癖が発現しやすく、取り扱い性を低下させたり、釣果を損なったりする好ましくない傾向が招かれることがある。
【００３３】
本発明のモノフィラメントは、以下に説明する方法により効率的に製造することができる。
【００３４】
上記モノフィラメントを溶融紡糸するに際しては、エクストルダー型紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリマー温度を２２０〜２８５℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金口径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜選択することができる。
【００３５】
次に、押出機から紡出されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、冷却浴内で冷却される。ここでの冷却媒体としては、ポリマーに不活性な液体、通常は水、グリセリンおよびポリエチレングリコールなどが用いられる。
【００３６】
冷却固化された複合モノフィラメントは、引き続き１段目の延伸工程に送られるが、延伸および熱固定の雰囲気（浴）としては、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどの加熱した熱媒体浴、熱気体浴および水蒸気浴などが用いられる。
【００３７】
延伸工程では１段乃至多段延伸を行うが、好ましい全延伸倍率は、通常は５．０倍以上、好ましくは５．５倍以上である。
【００３８】
１段乃至多段延伸後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長および／または弛緩熱処理を行うこともできる。
【００３９】
なお、本発明のモノフィラメントには既存の方法を利用して、紡糸後あるいは紡糸中に着色、染色を行ってもよい。また、モノフィラメントの表面に仕上げ油剤等を付与しても良い。
【００４０】
さらに、本発明のモノフィラメントの外形状については、必ずしも円形断面だけに限定されるものではなく、三角断面、四角断面および多葉断面などの任意の形状を取ることができ、またモノフィラメントを複数本で撚る、単糸に縒りを掛けるなどの２次加工したものを除外するものではない。
【００４１】
以上説明したように、本発明のモノフィラメントは、メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなり、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることから、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えている。
【００４２】
したがって、本発明のモノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、実施例におけるモノフィラメントの評価は以下の方法に準じて行った。
【００４４】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）に準じて、２３０℃、荷重１０ｋｇで測定した。
【００４５】
［重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）］
日本分光社のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置「ＧＰＣ−９００」を用い、カラムに昭和電工社製の「Ｓｏｄｅｘ ＫＤ−８０６Ｍ」、プレカラムに「Ｓｏｄｅｘ ＫＤ−Ｇ」、溶媒にＮＭＰを使用し、温度４０℃、流量１０ｍＬ／分にて、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定した。サンプルとしては、原則モノフィラメントを使用した。
【００４６】
［乾引張強度・乾結節強度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３（２００８）８．５．１および８．６．１に準じ、つかみ間隔２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／ｍｉｎにて測定した。
【００４７】
［曲げ硬さ指数］
モノフィラメント試料を温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間以上放置した後、長さ約４ｃｍにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に１０ｍｍ間隔で２本設置された直径２ｍｍのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径１ｍｍのステンレス製フックを掛け、（株）メネベア製「ＴＣＭ−２００型万能引張・圧縮試験機」を使用して、ステンレス製フックを速度５０ｍｍ／分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さＢｈとした。そして、この曲げ硬さＢｈ［ｍＮ］とモノフィラメントの直径Φ［ｍｍ］を用い、下記式（１）にて曲げ硬さ指数Ｂｈｉを算出した。
【００４８】
【数３】
【００４９】
［屈曲回復率］
モノフィラメントから交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の重り）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度（θ）から、式：θ／１８０×１００［％］で屈曲回復率を求めた。なお、繊維の繊度［デニール］は９０００ｍ当りの糸の重さを表す（１デニール＝１ｇ／９０００ｍ）。測定回数は４回とし、その平均値で示した。数値が大きいほど屈曲回復性が優れている。
【００５０】
［耐根ずれ性］
一辺が１０ｍｍ角の四角断面ステンレス棒からなる擦過棒８本を、直径１３０ｍｍ、長さ２４０ｍｍの回転枠の外周に、平行かつ等間隔で取付けた装置を用いた。長さ４００ｍｍの釣糸（モノフィラメント）の一端に釣糸の単位断面積［ｍｍ２］当り３ｋｇの重りを取り付け、その他端をスライドシャフトに接続する。この状態とした釣糸を、上記６本の擦過棒の角部に接触するようにして、上記回転枠に懸下する。そして、釣糸に水をシャワリングしつつ、上記スライドシャフトをトラバースすることにより、釣糸に対し幅２０ｍｍ、片道６０秒の速度の往復移動を与えながら、上記回転枠を２５０ｒｐｍの回転速度で重り方向に６０秒間回転させる。この処理後の釣糸を採取して、その引張強力をＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定し、処理前の引張強力に対する強力保持率［％］を算出する。強力保持率が高いほど耐根ずれ性が優れていることを意味する。
【００５１】
［樹脂の融点］
セイコー電子工業製「ＤＳＣ２２」を使い、モノフィラメントサンプルを５．００ｍｇセットし、昇温速度１０℃／分で常温から３００℃まで昇温させ（１ｓｔラン）、５分間保持した後、常温まで戻し、再び昇温速度１０℃／分で常温から３００℃まで昇温させた（２ｎｄラン）。そして、２ｎｄランの吸熱ピークから樹脂の融点をそれぞれ求めた。
【００５２】
［実釣評価］
複数の釣り人にハリスとして実釣評価してもらい、次の三段階で評価結果を表した。
◎…強度・柔軟性・耐根ずれ性の全てに満足でき、釣りに適する。
○…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに問題はあるが、釣りは可能である。
×…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに重大な問題があり、釣りを続けることができなくなった、もしくは釣りに適さなかった。
【００５３】
［実施例１］
フッ化ビニリデン単独重合体としてＡ成分（ＳｏｌｖｅｙＳｏｌｅｘｉｓ製、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」、Ｍｗ１＝３４００００）５０重量％と、Ｂ成分（ＳｏｌｖｅｙＳｏｌｅｘｉｓ製、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」、Ｍｗ２＝４８００００）５０重量％とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４１の原料を得た。この原料をエクストルダー型紡糸機で紡糸温度２６０℃にて溶融し、直径２．０ｍｍの口金を通してモノフィラメントを紡出した。このモノフィラメントを、口金直下に設けた温度３００℃に加熱された雰囲気長１５０ｍｍの空間を通過させた後、直ちに２０℃のポリエチレングリコール液中で冷却した。
【００５４】
次に、この未延伸糸を１６５℃のポリエチレングリコール浴中で５．８倍に一段目延伸し、引き続いて１５５℃の乾熱浴中に処理倍率０．９倍で通過させ熱処理を施すことにより、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５５】
［実施例２］
フッ化ビニリデン単独重合体としてＡ成分（「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」）３０重量％とＢ成分（「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」）７０重量％とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３の原料を得た。この原料を使用し、口金直径を１．３ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．１２８ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５６】
［実施例３］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」を樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２７の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．３８０ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５７】
［実施例４］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）６０１３」の樹脂ペレット（ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５８】
［比較例１］
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット状のダイキン工業製、「ネオフロンＶＰ８３２」を使用した。この原料はＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００５９】
［比較例２］
フッ化ビニリデン単独重合体として「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１２」、「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１３」，「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」を、それぞれ３０重量％、３０重量％、４０重量％用い、粉末状のポリマーを混合した後、２軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２４の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６０】
［比較例３］
フッ化ビニリデン単独重合体として粉末の「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１５」をペレット化し、使用を試みたが、溶融粘度が高すぎてペレット化ができず、紡糸不可であった。この粉末原料はＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５、融点１７３℃であった。
【００６１】
［比較例４］
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット化された「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１０１２」を使用した。この原料はＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６８であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２６１ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６２】
［比較例５］
原料樹脂にフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体である「Ｓｏｌｅｆ（登録商標）１１０１０」を使用した。この原料はＭＦＲ＝７０．２ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７５であった。この原料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２０５ｍｍのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６３】
［比較例６］
フッ化ビニリデン単独重合体としてダイキン製、「ＶＰ−８３０」を使用した。この原料はＭＦＲ＝４．４ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８７であった。この原料９０重量％に対し、根本特殊化学製「Ｎ夜光ルミナーバＧＬＬ３００ＦＦＳ」（ＳｒＡｌ２Ｏ４・Ｅｕ，Ｄｙ）を１０重量％含有させた混合物を、エクストルダー型紡糸機で紡糸温度２６０℃にて溶融し、直径２．５ｍｍの口金を通してモノフィラメントを紡出した。これ以外は、実施例１と同様にして、直径０．２８５ｍｍのモノフィラメントを得た。
引き続き、高い強度を得ることを目的に、モノフィラメントに高温短時間熱処理を加えた。このモノフィラメントが巻き取られた状態で、７０℃の乾燥機中に２４時間放置して予備乾燥し、モノフィラメントの水分率を０．０３％に調整した。そして、予備乾燥したモノフィラメントを巻き具から引き出しながら、７１０℃で０．１秒間、高温短時間熱処理を行った。
【００６４】
これらのモノフィラメントおよびそれらからなる釣り糸の特性を表１に示した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１から明らかなように、本発明の釣り糸は高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持っており、特にハリスやルアーラインとして使用した場合に従来のものに比べて優れている。
【００６７】
一方、分子量分布の狭い原料を使用した釣糸（比較例１）は、引張強力には優れるものの、柔軟性が十分とはいえず、硬さの点で満足できるものではなかった。分子量分布の広い原料を使用した釣糸（比較例２）は、柔軟性があるものの、引張強力が不十分であり、実釣に耐えなかった。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低い原料を使用した釣糸（比較例３）は紡糸不可であり、ＭＦＲが高い原料を使用した釣糸（比較例４）は、引張強度不足により実釣に耐えなかった。共重合樹脂を使用した釣糸（比較例５）は、引張強力が不足するとともに対根ずれ性の点でも満足できるものではなく、実釣に耐えなかった。ＭＦＲが低く分子量分布が狭い原料樹脂を使用し、かつ蓄光性蛍光体を含む釣糸（比較例６）は、強力不足、耐根ずれ性不足に加え、魚に警戒心を与えてしまい、釣果を著しく損なう結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上説明したように、本発明の釣り糸は、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えていることから、これらの優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
【数１】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【請求項２】
前記モノフィラメントの屈曲回復率が７９％以上であることを特徴とする請求項１に記載の釣り糸用モノフィラメント。
【請求項３】
前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分（Ａ）７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２をもつフッ化ビニリデン成分（Ｂ）３０〜７０重量％とからなることを特徴とする請求項１または２に記載の釣り糸用モノフィラメント。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。
【請求項５】
ハリスであることを特徴とする請求項４に記載の釣り糸。
【請求項１】
メルトフローレート（２３０℃、１０ｋｇ）が１．５〜３．５ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜３．０であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が６５０〜１０００ＭＰａ、かつ下記式（１）で表される曲げ硬さ指数Ｂｈｉが９〜１３であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
【数１】
ただし、Ｂｈは曲げ硬さ［ｍＮ］、φはモノフィラメントの直径［ｍｍ］を示す。
【請求項２】
前記モノフィラメントの屈曲回復率が７９％以上であることを特徴とする請求項１に記載の釣り糸用モノフィラメント。
【請求項３】
前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Ｍｗ１を持つフッ化ビニリデン成分（Ａ）７０〜３０重量％と、Ｍｗ１より高い重量平均分子量Ｍｗ２をもつフッ化ビニリデン成分（Ｂ）３０〜７０重量％とからなることを特徴とする請求項１または２に記載の釣り糸用モノフィラメント。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。
【請求項５】
ハリスであることを特徴とする請求項４に記載の釣り糸。
【公開番号】特開２０１１−１６０７６２（Ｐ２０１１−１６０７６２Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２９８１８（Ｐ２０１０−２９８１８）
【出願日】平成２２年２月１５日（２０１０．２．１５）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月１５日（２０１０．２．１５）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
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