釣り糸
【課題】高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ結節強度、耐フィブリル性が改良されているだけでなく、耐熱性にも優れる釣り糸を提供する。
【解決手段】釣り糸は、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上である芳香族ポリエステルアミドで構成された溶融異方性ポリエステルアミド繊維から形成され、１５０℃雰囲気下で、強度が１６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上かつ弾性率が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む。
【解決手段】釣り糸は、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上である芳香族ポリエステルアミドで構成された溶融異方性ポリエステルアミド繊維から形成され、１５０℃雰囲気下で、強度が１６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上かつ弾性率が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ結節強度、耐フィブリル性が改良されているだけでなく、耐熱性にも優れる溶融異方性ポリエステルアミド繊維を用いてなる釣り糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、釣り糸の素材にはナイロン等のポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレート等のポリエステル繊維のような汎用樹脂からなる繊維が使用されてきた。しかし、これらの繊維は一般に釣り糸として使用するに十分な強度を有していないため、太い直径の物を用いざるを得ず、魚への警戒心を与えてしまうなどの問題点があった。また、伸度も１０〜数十％と大きく、初期弾性率も低いため、魚が掛ったことを示す魚信が伝達されにくいなどの問題点があった。
【０００３】
近年の開発の進捗により、高強力ポリエチレン繊維（特許文献１：特開平３−７２８３２号公報）やアラミド繊維（特許文献２：特開２００２−３３５８３７号公報）などのような十分な強度、初期弾性率が有し、且つ低伸度である繊維が上市されつつある。
【０００４】
同様の高強力繊維として、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（特許文献３：特開昭６３−３１７０３２号公報）は、高強度、高弾性率、低伸度を有し、且つ密度が大きく、低吸水性であることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−７２８３２号公報
【特許文献２】特開２００２−３３５８３７号公報
【特許文献３】特開昭６３−３１７０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、高強力ポリエチレン繊維は水より密度が小さく、釣り糸が水に沈まない等の問題点があるだけでなく、伸度の面でも問題点を有している。
【０００７】
また、アラミド繊維は吸水性であるために取り扱い性や寿命に問題があるだけでなく、繊維間の摩擦でフィブリル化が発生しやすく、容易に切断してしまう。
一方、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維については、非吸水性であるという利点は有しているが、繊維直角方向で弱い分子間力しか働かないため、やはり摩擦により容易にフィブリル化してしまい、トラブルの原因となる。また、キンクバンドや座屈現象が生じやすく結節強力が弱いという問題を有している。
【０００８】
また、釣り糸がリールからすばやく引き出される際や、釣り糸がテトラポットや岩場、堤防基礎部分とこすれる際、釣り糸に発生する摩擦熱により釣り糸が切断してしまうため、このような摩擦による糸切れを防ぐことのできる釣り糸が求められている。
【０００９】
従って本発明の目的は、本発明は、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ吸水率が低く、高比重、高結節強度、耐フィブリル性に優れるだけでなく、耐熱性にも優れた釣り糸を提供することにある。
本発明の別の目的は、結節強度が高く、耐疲労性に優れるとともに、耐磨耗性にも優れた釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は上記した従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（ｉ）特定の紡糸原糸に対して、紡糸原糸を構成するポリマーの融点に対する特定の温度領域で特定の加熱処理を行うことにより、常温のみならず、高温下においても機械的物性に優れるポリエステルアミド繊維が得られること、（ｉｉ）そしてこのポリエステルアミド繊維を釣り糸として用いると、幅広い温度範囲において、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ吸水率が低く、高比重、高結節強度、耐フィブリル性に優れるだけでなく、耐磨耗性にも優れた釣り針が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸され、
１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ
１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む釣り糸であって、該樹脂を溶融紡糸により原糸を得た後に、特定の熱処理をすることにより得ることができる。
【００１２】
【化１】
【００１３】
上記により得られたポリエステルアミド繊維は１５０℃雰囲気下の強度が２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、弾性率が７２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。また、結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。
【００１４】
前記ポリエステルアミド繊維では、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した結晶サイズが、７ｎｍ〜１１ｎｍ程度であってもよい。
【００１５】
本発明の釣り糸は耐疲労性や耐磨耗性に優れており、例えば、繊維間摩擦試験により求められる耐磨耗性が７００回以上であってもよく、繊維屈曲疲労試験より求められる耐疲労性が１００００回以上であってもよい。
【００１６】
なお、本発明において、特に温度が規定されていない限り、結節強度、耐磨耗性、耐疲労性などに関する値は、常温下（２５℃）で測定された値を示すものとする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により得られる釣り糸は、高強力のため、任意の強力を得るために繊維径を細くすることが可能であり、高弾性率、低伸度であるため、魚信が伝わりやすい。
また高比重、低吸水であるため沈みやすく、釣り糸として有利である。さらに非吸水性、耐薬品性であるため、海水中での劣化等に強く、扱いやすい。
【００１８】
さらに、本発明釣り糸では、高温から低温までの幅広い温度領域に対して、高強度および高弾性率を達成することができ、耐熱性にも優れるだけでなく、高い耐磨耗性を有しているため、岩場、テトラポットなどとの摩擦による糸切れを防ぐことができる。
さらに、また、リールから急激に糸が引き出された場合であっても、繊維間の磨耗性に優れるため、繊維の寿命を長引かせることができる。
【００１９】
さらにまた、本発明の釣り糸は、特定のポリエステルアミド繊維を用いるため、結節強度が高く、耐フィブリル性能を向上させることができるだけでなく、耐磨耗性や耐疲労性にも優れ、それにより耐切創性なども向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例において、釣り糸の耐疲労特性を測定する方法を説明するための概略図である。
【図２】実施例において、釣り糸の耐磨耗特性を測定する方法を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の釣り糸は、本発明の釣り糸は、前記ポリエステルアミド繊維を少なくとも含んでおり、前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維（または、芳香族ポリエステルアミド繊維）は、下記に記載する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸されて得ることができる。下記にて、ポリエステルアミド繊維の製造方法について説明するが、その製造方法は特に限定されるものではない。
【００２２】
（芳香族ポリエステルアミド）
芳香族ポリエステルアミドは、下記式に示す［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比、好ましくは、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］のモル比が１００：３〜１０：１５〜６０：１０〜４５：５〜１５のモル比を有する。
【００２３】
【化２】
【００２４】
なお、ここで、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０とは、反復構成単位［Ａ］に対する、それ以外の構成単位［Ｂ］〜［Ｅ］までの比を表している。
【００２５】
特に、紡糸性、強度、弾性率、耐疲労性、耐切創性、非吸水性等の観点から、化２に示す反復構成単位の中で構成単位［Ａ］が４０〜８０モル％、また構成単位［Ｄ］がｎ＝２である芳香族ポリエステルアミドが好ましい。
【００２６】
本発明の効果が損なわれない程度に、芳香族ポリエステルアミドは、構成単位として、他の芳香族、脂環族、脂肪族のジオ−ル、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ジアミン、ヒドロキシアミン等を含んでいてもよい。具体的には、イソフタル酸、ナフチレンジカルボン酸、ジオキシナフタレン、べンゼンジアミン等が挙げられる。しかしながら、これらのモノマ−が１０モル％を越えると本発明の効果は損なわれる虞がある。
【００２７】
なお本発明にいう溶融異方性とは、溶融相において光学的異方性を示すことである。例えば試料をホットステ−ジにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を観察することにより認定できる。
【００２８】
溶融異方性ポリマ−は分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃以上であることが好ましい。溶融紡糸は紡糸機を融点以上に加温して行うのだが、設定温度に対してある程度の幅をもって温度が変化するため、設定温度よりも高温になることがある。もし溶融異方性ポリマ−の分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃未満であれば、ポリマ−が配管を滞留中、温度が融点を越えて分解温度に達し、ポリマ−に分解が生じ、紡糸ノズル付近でビス即ち断糸が発生する。
【００２９】
ビスが生じない場合でも、繊維中に分解ガスと考えられる気泡が発生し、力学的性能が低下する。ここで述べる分解開始温度（Ｔｄ）とはＴＧ曲線（熱重量曲線）における減量開始温度であり、ここで述べるＴｍとは、示差走査熱量（ＤＳＣ：例えばｍｅｔｔｌｅｒ 社製、ＴＡ３０００）で観察される主吸熱ピ−クのピ−クトップ温度であり、以下、融点ピーク温度と称する場合がある（ＪＩＳ Ｋ ７１２１）。
【００３０】
本発明のポリエステルアミド繊維は、常法によりポリマーを溶融紡糸して得られるが、該芳香族ポリエステルアミドの融点よりさらに１０℃以上高い紡糸温度（かつ溶融液晶を形成している温度範囲内）で、剪断速度１０３ｓｅｃ−１以上、紡糸ドラフト２０以上の条件で紡糸するのが好ましい。かかる剪断速度および紡糸ドラフトで紡糸することにより、分子の配向化が進行し優れた強度等の性能を得ることができる。剪断速度（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔当たりのポリマ−と吐出量をＱ（ｃｍ３／ｓｅｃ）とするときｒ＝４Ｑ／πｒ３で計算される。ノズル横断面が円でない場合には、横断面積と同値の面積を有する円の半径をｒとする。
【００３１】
本発明で用いられるポリエステルアミド繊維を得るためには、強度、弾性率、耐疲労性および耐切創性を向上させるために、紡糸原糸を熱処理及び／あるいは延伸熱処理する必要がある。熱処理は、不活性雰囲気のみで行っても良いし、途中から活性雰囲気化で熱処理を行なっても良い。
【００３２】
なお、不活性雰囲気下とは、窒素、アルゴン等の不活性ガス中あるいは減圧下を意味し、酸素等の活性ガスが０．１体積％以下であることをいう。また活性雰囲気下とは、酸素等の活性ガスを１％以上含んでいる雰囲気を言い、好ましくは１０％以上の酸素含有気体であり、コスト的には空気を用いることが好ましい。水分が存在すると加水分解反応も併行して進行するので、露点が−２０℃以下，好ましくは−４０℃以下の乾燥気体を使用する。
【００３３】
好ましい熱処理の温度条件は、溶融紡糸前のポリマ−の融点Ｔｍ対して、Ｔｍ−３５℃からＴｍ−２℃の温度範囲であり、このような温度条件で加熱することにより高温下において高い強度をおよび弾性率を実現できる高強力高弾性率ポリエステルアミド繊維を得ることができる。また、加熱処理は、一定の温度で行っても良いし、加熱により漸進的に上昇する繊維の融点にあわせて、順次昇温してもよい。
【００３４】
また、熱処理条件は、単繊維繊度（ｄｔｅｘ）あたりに加熱された、（融点との温度差：℃）と（加熱時間：時間）との積によって表わすことも可能であり、この場合、５０≦（融点との温度差）×（加熱時間）／（単繊維繊度）≦１００程度の熱処理により、本発明で規定する特定の高強度高弾性率ポリエステルアミド繊維を得ることが可能となる。
【００３５】
熱の供給は、気体等の媒体によって行う場合、加熱板、赤外ヒ−タ−等による輻射を利用する方法、熱ロ−ラ−、プレ−ト等に接触させて行う方法、高周波等を利用した内部加熱方法等があり、目的により、緊張下あるいは無緊張下で行われる。熱処理は、フィラメント糸を、カセ状、またはチ−ズ状にして、または、トウ状にしてバッチ式で行うか、あるいは、フィラメントをロ−ラ−上を走行させながら連続式で行うことが出来る。また、繊維をカットファイバ−にして、金網等にのせて熱処理を行っても良い。
【００３６】
さらに、本発明のポリエステルアミド繊維は、必要に応じて酸化チタン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カ−ボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤や、各種樹脂を含んでいても良い。
【００３７】
（ポリエステルアミド繊維の強度）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１７．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１８．５〜３８ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００３８】
また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の強度（Ｔ２５）が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１８．５〜４５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、２０．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）を示してもよい。
【００３９】
（ポリエステルアミド繊維の弾性率）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７２０〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であり、好ましくは７３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７４０〜１４００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００４０】
また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の弾性率（Ｅ２５）が、７５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７５５〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは７６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７６５〜１３００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００４１】
（ポリエステルアミド繊維の結節強度）
本発明で用いられるポリエステルアミド繊維の結節強度は、室温下での結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、８．５〜２０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、９．５〜１７ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、さらに好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１０．５〜１５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。なお、本発明でいう結節強度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４２】
（ポリエステルアミド繊維の融点）
前記ポリエステルアミド繊維は、耐熱性が高く、その融点ピーク温度は、３７０℃以上（例えば、３７５〜４５０℃程度）、好ましくは３８０℃以上（例えば、３８５〜４４０℃程度）であってもよい。なお、融点ピーク温度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４３】
（ポリエステルアミド繊維の結晶サイズ）
前記ポリエステルアミド繊維では、高温下で高い強力および弾性率を発現する観点から、高融点の結晶構造を分子構造の中に有さなければならない。その結晶に関しては、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より、その結晶サイズを算出することができ、例えば、そのような結晶サイズとしては、７ｎｍ〜１１ｎｍ程度であってもよく、好ましくは８ｎｍ〜１０ｎｍ程度であってもよい。なお、具体的な測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４４】
［釣り糸］
本発明の釣り糸は、前記ポリエステルアミド繊維を少なくとも含んでおり、釣り糸は、例えば、（ｉ）ポリエステルアミド繊維（および必要に応じて用いられるその他の繊維）をフィラメントとして用い、このフィラメントに油剤などを付着後、撚り合わせ、コーティング樹脂でなどコーティングするなどして製造してもよい。
【００４５】
本発明における釣り糸は、モノフィラメントであってもよいし、マルチフィラメントであってもよい。また本発明における釣り糸は、その性能を損なわない程度で、複数本の他素材マルチフィラメントと撚り合わせて構成することも可能である。その場合のポリエステルアミド繊維構成比率は、３０〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜１００重量％である。
【００４６】
混紡する他素材マルチフィラメントとしては特に制限はなく、例えば、ナイロン６、ナイロン６・６等のナイロン繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維、高強力ポリエチレン繊維、溶融液晶ポリエステル繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維など従来公知の繊維を用いることができる。これらの繊維は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。また混紡の仕方にも特に制限は無く、フィラメント同士の撚り合わせ、フィラメントと短繊維との紡績糸などを用いることができる。
【００４７】
本発明における釣り糸は、溶融紡糸時に炭素紛や顔料などを混練することにより、様々な色に着色することも可能である。一般的に釣り糸は、着色されて使用されることが多く、着色することにより糸道がみやすくなるという利点がある。また着色の方法は、上記に限定されるものではなく、他に繊維表面への樹脂塗布などがある。
【００４８】
具体的には、例えば、本発明では、上記記載の通り得られた溶融異方性ポリエステルアミドのマルチフィラメントに、シリコーン系油剤を付着させた後、８０回／ｉｎｃで撚糸し、着色したエポキシ樹脂でコーティングし、固めることにより釣り糸を作製してもよい。
【００４９】
本発明における釣り糸は、ポリエステルアミドを芯、他素材を鞘とする芯鞘型複合繊維としてもよい。鞘成分に用いることができる素材は特に限定されるものではなく、溶融成形可能な公知なポリマーを使用することができる。またその構成比率は、好ましくは芯成分重量比が５０〜１００％であり、より好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％である。
【００５０】
また本発明における釣り糸は、ポリエステルアミド繊維に樹脂（例えば、フッ素樹脂）や金属等でコーティングして用いることも可能である。
特に、本発明で用いられるポリエステルアミド繊維は、高い耐熱性を有しているため、フッ素樹脂を付着するために焼成工程を高温下で行っても、繊維劣化を抑制することができる。
【００５１】
（釣り糸の結節強度）
本発明で用いられる釣り糸の結節強度は、室温下での結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、８．５〜２０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、９．５〜１７ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、さらに好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１０．５〜１５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。なお、本発明でいう結節強度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００５２】
（釣り糸の繊維間磨耗性）
本発明で用いられる釣り糸は、繊維間磨耗試験により求められる耐磨耗性７００回以上（例えば、７５０回〜１５００回程度）、好ましくは８００回以上（例えば、８５０回〜１２００回程度）を示してもよい。なお、本発明でいう繊維間磨耗性とは、磨耗試験により求められる値であり、その測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００５３】
（釣り糸の屈曲耐疲労性）
本発明の釣り糸は、屈曲疲労試験により求められる耐屈曲疲労性１００００回以上（例えば、１００００〜１２０００回程度）、好ましくは１１０００回以上（例えば、１１０００〜１２０００回程度）を示してもよい。なお、本発明でいう耐疲労性とは、屈曲疲労試験により求められる値であり、その測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
［融点ピーク温度］
ＤＳＣ装置（ｍｅｔｌｅｒ社製ＴＡ３０００）にサンプルを１０〜２０ｍｇとり、アルミ製パンへ封入した後、キャリヤ−ガスとしてＮ２を１００ｃｃ／分流し、昇温速度２０℃／分で測定し、吸熱ピ−クの位置の示す温度を測定した。
【００５６】
［強度および弾性率］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、各温度雰囲気下において、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度及び弾性率（初期引張抵抗度）を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５７】
［伸度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張破断時の伸び率（％）を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５８】
［結節強度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、つかみ間の中央に結節をつくり、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５９】
［結晶サイズ］
広角Ｘ線回折測定装置として、ブルカー社製、「Ｄ８ Ｄｉｓｃｏｖｅｒ ｗｉｔｈ ＧＡＤＤＳ」を用いて、カメラ距離１０ｃｍ、露光時間：６００秒、電流１１０ｍＡ、電圧：４５ｋＶ、コリメータ径０．３ｍｍにより繊維の赤道方向における広角Ｘ線回折図を得た。次いで、２θが２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より次式を用いて、結晶サイズ（Ｃ）を算出した。
【００６０】
【数１】
【００６１】
ここで、Ｂは回折ピーク強度の半価幅、θは回折角、λはＸ線の波長（１．５４１７８オングストローム）を表わす。
【００６２】
[耐疲労性]
実施例または比較例で作製した釣り糸を準備し、図１に示す耐疲労性試験機において、定滑車１および動滑車２に対し、図に示すようにセットして２本の釣り糸３，３の両端をかしめた後、動滑車２に対して１０ｋｇの荷重をかけるとともに、定滑車１を１分当たり４０回、６ｃｍストロークで往復させた。そして釣り糸が切断に至るまでの往復回数を測定し、その回数をもって耐疲労性を評価した。
【００６３】
［耐磨耗性］
実施例または比較例で作製した釣り糸を準備し、図２に示す耐磨耗性試験機において、定滑車４および動滑車５に対し、２本の釣り糸６，６の両端をかしめるとともに、両端がかしめられた釣り糸６，６を８の字状にし、その交差部分７において釣り糸６，６を３回撚り合わせた状態にセットした。そして動滑車２に対して１０ｋｇの荷重をかけるとともに、定滑車１を１分当たり４０回、６ｃｍストロークで往復させた。釣り糸が切断に至るまでの往復回数を測定し、その回数をもって繊維間耐磨耗性を評価した。
【００６４】
［耐吸水性］
ＪＩＳ Ｌ １９０７ 繊維製品の吸水性試験方法に従い、吸水率を測定し、耐吸水性を以下の基準により評価した。
○：０．１％未満
△：０．１〜２％
×：２％以上
【００６５】
［比重］
ＪＩＳ Ｌ−１０１３ 比重（浮沈法）に従い測定した。
【００６６】
[参考例１]
ｐ−アセトキシ安息香酸［Ａ］６０モル、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸［Ｂ］４モル、テレフタル酸［Ｃ］１８モル、４−４’−ビスフェノ−ル［Ｄ］１４モル、およびｐ−アミノフェノ−ル［Ｅ］４モルから溶融異方性芳香族ポリエステルアミドを得た。このポリマ−の融点は３４０℃であった。該ポリマ−を、ノズル径０．１ｍｍφ、ホ−ル数６００個の口金より、紡糸温度３６０℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎ，剪断速度５５２００ｓｅｃ−１、ドラフト３０で溶融紡糸し、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆのフィラメントを得た。得られたフィラメントを３３０℃で８時間熱処理した。得られた熱処理糸は、表１の強度及び弾性率を示した。
【００６７】
また、得られた熱処理糸では、その結節強度（KT）は８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４％、融解ピーク温度は３７８℃、結晶サイズは９ｎｍ、ガラス転移点（Ｔｇ）は８７℃、および２５℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’２５）と１５０℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’１５０）との比（Ｅ’２５／Ｅ’１５０）が０．５７であった。
【００６８】
【表１】
【００６９】
[実施例１]
参考例１に示すとおり得られたポリエステルアミドのフィラメントにシリコーン系油剤を塗布した後、８０回／ｉｎｃで撚糸した。更にエポキシ系樹脂でコーティングすることで固め、釣り糸とした。釣り糸の性能を表２に示す。
【００７０】
[比較例１]
使用するフィラメントをポリアリレート繊維（（株）クラレ製、「べクトランＨＴ」、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆ）とすること以外は、実施例１と同様の方法により釣り糸を作成した。性能を表２に示す。
[比較例２]
【００７１】
使用するフィラメントを高強力ポリエチレン繊維（東洋紡（株）製、「ダイニーマ」、１３２０ｄｔｅｘ／１１７０ｆ）とすること以外は、実施例１と同様の方法で釣り糸を作成した。性能を表２に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
表２から明らかなように、実施例１の釣り糸は、高い強度を有するだけでなく、結節強度にも優れていた。また、１０％以下の低い伸度を有しているだけでなく、耐疲労性にも優れていた。また、耐吸水性にすぐれるとともに、沈み性も良好であった。そして、特に、繊維間の摩擦熱と関係する耐磨耗性に関しては、極めて優れた値を示していた。
【００７４】
以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
【符号の説明】
【００７５】
１，４…定滑車
２，５…動滑車
３，６…釣り糸
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ結節強度、耐フィブリル性が改良されているだけでなく、耐熱性にも優れる溶融異方性ポリエステルアミド繊維を用いてなる釣り糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、釣り糸の素材にはナイロン等のポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレート等のポリエステル繊維のような汎用樹脂からなる繊維が使用されてきた。しかし、これらの繊維は一般に釣り糸として使用するに十分な強度を有していないため、太い直径の物を用いざるを得ず、魚への警戒心を与えてしまうなどの問題点があった。また、伸度も１０〜数十％と大きく、初期弾性率も低いため、魚が掛ったことを示す魚信が伝達されにくいなどの問題点があった。
【０００３】
近年の開発の進捗により、高強力ポリエチレン繊維（特許文献１：特開平３−７２８３２号公報）やアラミド繊維（特許文献２：特開２００２−３３５８３７号公報）などのような十分な強度、初期弾性率が有し、且つ低伸度である繊維が上市されつつある。
【０００４】
同様の高強力繊維として、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（特許文献３：特開昭６３−３１７０３２号公報）は、高強度、高弾性率、低伸度を有し、且つ密度が大きく、低吸水性であることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−７２８３２号公報
【特許文献２】特開２００２−３３５８３７号公報
【特許文献３】特開昭６３−３１７０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、高強力ポリエチレン繊維は水より密度が小さく、釣り糸が水に沈まない等の問題点があるだけでなく、伸度の面でも問題点を有している。
【０００７】
また、アラミド繊維は吸水性であるために取り扱い性や寿命に問題があるだけでなく、繊維間の摩擦でフィブリル化が発生しやすく、容易に切断してしまう。
一方、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維については、非吸水性であるという利点は有しているが、繊維直角方向で弱い分子間力しか働かないため、やはり摩擦により容易にフィブリル化してしまい、トラブルの原因となる。また、キンクバンドや座屈現象が生じやすく結節強力が弱いという問題を有している。
【０００８】
また、釣り糸がリールからすばやく引き出される際や、釣り糸がテトラポットや岩場、堤防基礎部分とこすれる際、釣り糸に発生する摩擦熱により釣り糸が切断してしまうため、このような摩擦による糸切れを防ぐことのできる釣り糸が求められている。
【０００９】
従って本発明の目的は、本発明は、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ吸水率が低く、高比重、高結節強度、耐フィブリル性に優れるだけでなく、耐熱性にも優れた釣り糸を提供することにある。
本発明の別の目的は、結節強度が高く、耐疲労性に優れるとともに、耐磨耗性にも優れた釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は上記した従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（ｉ）特定の紡糸原糸に対して、紡糸原糸を構成するポリマーの融点に対する特定の温度領域で特定の加熱処理を行うことにより、常温のみならず、高温下においても機械的物性に優れるポリエステルアミド繊維が得られること、（ｉｉ）そしてこのポリエステルアミド繊維を釣り糸として用いると、幅広い温度範囲において、高強力、高弾性率、低伸度であり、且つ吸水率が低く、高比重、高結節強度、耐フィブリル性に優れるだけでなく、耐磨耗性にも優れた釣り針が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸され、
１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ
１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む釣り糸であって、該樹脂を溶融紡糸により原糸を得た後に、特定の熱処理をすることにより得ることができる。
【００１２】
【化１】
【００１３】
上記により得られたポリエステルアミド繊維は１５０℃雰囲気下の強度が２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、弾性率が７２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。また、結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。
【００１４】
前記ポリエステルアミド繊維では、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した結晶サイズが、７ｎｍ〜１１ｎｍ程度であってもよい。
【００１５】
本発明の釣り糸は耐疲労性や耐磨耗性に優れており、例えば、繊維間摩擦試験により求められる耐磨耗性が７００回以上であってもよく、繊維屈曲疲労試験より求められる耐疲労性が１００００回以上であってもよい。
【００１６】
なお、本発明において、特に温度が規定されていない限り、結節強度、耐磨耗性、耐疲労性などに関する値は、常温下（２５℃）で測定された値を示すものとする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により得られる釣り糸は、高強力のため、任意の強力を得るために繊維径を細くすることが可能であり、高弾性率、低伸度であるため、魚信が伝わりやすい。
また高比重、低吸水であるため沈みやすく、釣り糸として有利である。さらに非吸水性、耐薬品性であるため、海水中での劣化等に強く、扱いやすい。
【００１８】
さらに、本発明釣り糸では、高温から低温までの幅広い温度領域に対して、高強度および高弾性率を達成することができ、耐熱性にも優れるだけでなく、高い耐磨耗性を有しているため、岩場、テトラポットなどとの摩擦による糸切れを防ぐことができる。
さらに、また、リールから急激に糸が引き出された場合であっても、繊維間の磨耗性に優れるため、繊維の寿命を長引かせることができる。
【００１９】
さらにまた、本発明の釣り糸は、特定のポリエステルアミド繊維を用いるため、結節強度が高く、耐フィブリル性能を向上させることができるだけでなく、耐磨耗性や耐疲労性にも優れ、それにより耐切創性なども向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例において、釣り糸の耐疲労特性を測定する方法を説明するための概略図である。
【図２】実施例において、釣り糸の耐磨耗特性を測定する方法を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の釣り糸は、本発明の釣り糸は、前記ポリエステルアミド繊維を少なくとも含んでおり、前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維（または、芳香族ポリエステルアミド繊維）は、下記に記載する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸されて得ることができる。下記にて、ポリエステルアミド繊維の製造方法について説明するが、その製造方法は特に限定されるものではない。
【００２２】
（芳香族ポリエステルアミド）
芳香族ポリエステルアミドは、下記式に示す［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比、好ましくは、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］のモル比が１００：３〜１０：１５〜６０：１０〜４５：５〜１５のモル比を有する。
【００２３】
【化２】
【００２４】
なお、ここで、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０とは、反復構成単位［Ａ］に対する、それ以外の構成単位［Ｂ］〜［Ｅ］までの比を表している。
【００２５】
特に、紡糸性、強度、弾性率、耐疲労性、耐切創性、非吸水性等の観点から、化２に示す反復構成単位の中で構成単位［Ａ］が４０〜８０モル％、また構成単位［Ｄ］がｎ＝２である芳香族ポリエステルアミドが好ましい。
【００２６】
本発明の効果が損なわれない程度に、芳香族ポリエステルアミドは、構成単位として、他の芳香族、脂環族、脂肪族のジオ−ル、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ジアミン、ヒドロキシアミン等を含んでいてもよい。具体的には、イソフタル酸、ナフチレンジカルボン酸、ジオキシナフタレン、べンゼンジアミン等が挙げられる。しかしながら、これらのモノマ−が１０モル％を越えると本発明の効果は損なわれる虞がある。
【００２７】
なお本発明にいう溶融異方性とは、溶融相において光学的異方性を示すことである。例えば試料をホットステ−ジにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を観察することにより認定できる。
【００２８】
溶融異方性ポリマ−は分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃以上であることが好ましい。溶融紡糸は紡糸機を融点以上に加温して行うのだが、設定温度に対してある程度の幅をもって温度が変化するため、設定温度よりも高温になることがある。もし溶融異方性ポリマ−の分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃未満であれば、ポリマ−が配管を滞留中、温度が融点を越えて分解温度に達し、ポリマ−に分解が生じ、紡糸ノズル付近でビス即ち断糸が発生する。
【００２９】
ビスが生じない場合でも、繊維中に分解ガスと考えられる気泡が発生し、力学的性能が低下する。ここで述べる分解開始温度（Ｔｄ）とはＴＧ曲線（熱重量曲線）における減量開始温度であり、ここで述べるＴｍとは、示差走査熱量（ＤＳＣ：例えばｍｅｔｔｌｅｒ 社製、ＴＡ３０００）で観察される主吸熱ピ−クのピ−クトップ温度であり、以下、融点ピーク温度と称する場合がある（ＪＩＳ Ｋ ７１２１）。
【００３０】
本発明のポリエステルアミド繊維は、常法によりポリマーを溶融紡糸して得られるが、該芳香族ポリエステルアミドの融点よりさらに１０℃以上高い紡糸温度（かつ溶融液晶を形成している温度範囲内）で、剪断速度１０３ｓｅｃ−１以上、紡糸ドラフト２０以上の条件で紡糸するのが好ましい。かかる剪断速度および紡糸ドラフトで紡糸することにより、分子の配向化が進行し優れた強度等の性能を得ることができる。剪断速度（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔当たりのポリマ−と吐出量をＱ（ｃｍ３／ｓｅｃ）とするときｒ＝４Ｑ／πｒ３で計算される。ノズル横断面が円でない場合には、横断面積と同値の面積を有する円の半径をｒとする。
【００３１】
本発明で用いられるポリエステルアミド繊維を得るためには、強度、弾性率、耐疲労性および耐切創性を向上させるために、紡糸原糸を熱処理及び／あるいは延伸熱処理する必要がある。熱処理は、不活性雰囲気のみで行っても良いし、途中から活性雰囲気化で熱処理を行なっても良い。
【００３２】
なお、不活性雰囲気下とは、窒素、アルゴン等の不活性ガス中あるいは減圧下を意味し、酸素等の活性ガスが０．１体積％以下であることをいう。また活性雰囲気下とは、酸素等の活性ガスを１％以上含んでいる雰囲気を言い、好ましくは１０％以上の酸素含有気体であり、コスト的には空気を用いることが好ましい。水分が存在すると加水分解反応も併行して進行するので、露点が−２０℃以下，好ましくは−４０℃以下の乾燥気体を使用する。
【００３３】
好ましい熱処理の温度条件は、溶融紡糸前のポリマ−の融点Ｔｍ対して、Ｔｍ−３５℃からＴｍ−２℃の温度範囲であり、このような温度条件で加熱することにより高温下において高い強度をおよび弾性率を実現できる高強力高弾性率ポリエステルアミド繊維を得ることができる。また、加熱処理は、一定の温度で行っても良いし、加熱により漸進的に上昇する繊維の融点にあわせて、順次昇温してもよい。
【００３４】
また、熱処理条件は、単繊維繊度（ｄｔｅｘ）あたりに加熱された、（融点との温度差：℃）と（加熱時間：時間）との積によって表わすことも可能であり、この場合、５０≦（融点との温度差）×（加熱時間）／（単繊維繊度）≦１００程度の熱処理により、本発明で規定する特定の高強度高弾性率ポリエステルアミド繊維を得ることが可能となる。
【００３５】
熱の供給は、気体等の媒体によって行う場合、加熱板、赤外ヒ−タ−等による輻射を利用する方法、熱ロ−ラ−、プレ−ト等に接触させて行う方法、高周波等を利用した内部加熱方法等があり、目的により、緊張下あるいは無緊張下で行われる。熱処理は、フィラメント糸を、カセ状、またはチ−ズ状にして、または、トウ状にしてバッチ式で行うか、あるいは、フィラメントをロ−ラ−上を走行させながら連続式で行うことが出来る。また、繊維をカットファイバ−にして、金網等にのせて熱処理を行っても良い。
【００３６】
さらに、本発明のポリエステルアミド繊維は、必要に応じて酸化チタン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カ−ボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤や、各種樹脂を含んでいても良い。
【００３７】
（ポリエステルアミド繊維の強度）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１７．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１８．５〜３８ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００３８】
また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の強度（Ｔ２５）が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１８．５〜４５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、２０．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）を示してもよい。
【００３９】
（ポリエステルアミド繊維の弾性率）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７２０〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であり、好ましくは７３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７４０〜１４００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００４０】
また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の弾性率（Ｅ２５）が、７５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７５５〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは７６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７６５〜１３００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。
【００４１】
（ポリエステルアミド繊維の結節強度）
本発明で用いられるポリエステルアミド繊維の結節強度は、室温下での結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、８．５〜２０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、９．５〜１７ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、さらに好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１０．５〜１５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。なお、本発明でいう結節強度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４２】
（ポリエステルアミド繊維の融点）
前記ポリエステルアミド繊維は、耐熱性が高く、その融点ピーク温度は、３７０℃以上（例えば、３７５〜４５０℃程度）、好ましくは３８０℃以上（例えば、３８５〜４４０℃程度）であってもよい。なお、融点ピーク温度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４３】
（ポリエステルアミド繊維の結晶サイズ）
前記ポリエステルアミド繊維では、高温下で高い強力および弾性率を発現する観点から、高融点の結晶構造を分子構造の中に有さなければならない。その結晶に関しては、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より、その結晶サイズを算出することができ、例えば、そのような結晶サイズとしては、７ｎｍ〜１１ｎｍ程度であってもよく、好ましくは８ｎｍ〜１０ｎｍ程度であってもよい。なお、具体的な測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００４４】
［釣り糸］
本発明の釣り糸は、前記ポリエステルアミド繊維を少なくとも含んでおり、釣り糸は、例えば、（ｉ）ポリエステルアミド繊維（および必要に応じて用いられるその他の繊維）をフィラメントとして用い、このフィラメントに油剤などを付着後、撚り合わせ、コーティング樹脂でなどコーティングするなどして製造してもよい。
【００４５】
本発明における釣り糸は、モノフィラメントであってもよいし、マルチフィラメントであってもよい。また本発明における釣り糸は、その性能を損なわない程度で、複数本の他素材マルチフィラメントと撚り合わせて構成することも可能である。その場合のポリエステルアミド繊維構成比率は、３０〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜１００重量％である。
【００４６】
混紡する他素材マルチフィラメントとしては特に制限はなく、例えば、ナイロン６、ナイロン６・６等のナイロン繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維、高強力ポリエチレン繊維、溶融液晶ポリエステル繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維など従来公知の繊維を用いることができる。これらの繊維は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。また混紡の仕方にも特に制限は無く、フィラメント同士の撚り合わせ、フィラメントと短繊維との紡績糸などを用いることができる。
【００４７】
本発明における釣り糸は、溶融紡糸時に炭素紛や顔料などを混練することにより、様々な色に着色することも可能である。一般的に釣り糸は、着色されて使用されることが多く、着色することにより糸道がみやすくなるという利点がある。また着色の方法は、上記に限定されるものではなく、他に繊維表面への樹脂塗布などがある。
【００４８】
具体的には、例えば、本発明では、上記記載の通り得られた溶融異方性ポリエステルアミドのマルチフィラメントに、シリコーン系油剤を付着させた後、８０回／ｉｎｃで撚糸し、着色したエポキシ樹脂でコーティングし、固めることにより釣り糸を作製してもよい。
【００４９】
本発明における釣り糸は、ポリエステルアミドを芯、他素材を鞘とする芯鞘型複合繊維としてもよい。鞘成分に用いることができる素材は特に限定されるものではなく、溶融成形可能な公知なポリマーを使用することができる。またその構成比率は、好ましくは芯成分重量比が５０〜１００％であり、より好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％である。
【００５０】
また本発明における釣り糸は、ポリエステルアミド繊維に樹脂（例えば、フッ素樹脂）や金属等でコーティングして用いることも可能である。
特に、本発明で用いられるポリエステルアミド繊維は、高い耐熱性を有しているため、フッ素樹脂を付着するために焼成工程を高温下で行っても、繊維劣化を抑制することができる。
【００５１】
（釣り糸の結節強度）
本発明で用いられる釣り糸の結節強度は、室温下での結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、８．５〜２０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、９．５〜１７ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、さらに好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１０．５〜１５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。なお、本発明でいう結節強度の測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００５２】
（釣り糸の繊維間磨耗性）
本発明で用いられる釣り糸は、繊維間磨耗試験により求められる耐磨耗性７００回以上（例えば、７５０回〜１５００回程度）、好ましくは８００回以上（例えば、８５０回〜１２００回程度）を示してもよい。なお、本発明でいう繊維間磨耗性とは、磨耗試験により求められる値であり、その測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【００５３】
（釣り糸の屈曲耐疲労性）
本発明の釣り糸は、屈曲疲労試験により求められる耐屈曲疲労性１００００回以上（例えば、１００００〜１２０００回程度）、好ましくは１１０００回以上（例えば、１１０００〜１２０００回程度）を示してもよい。なお、本発明でいう耐疲労性とは、屈曲疲労試験により求められる値であり、その測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
［融点ピーク温度］
ＤＳＣ装置（ｍｅｔｌｅｒ社製ＴＡ３０００）にサンプルを１０〜２０ｍｇとり、アルミ製パンへ封入した後、キャリヤ−ガスとしてＮ２を１００ｃｃ／分流し、昇温速度２０℃／分で測定し、吸熱ピ−クの位置の示す温度を測定した。
【００５６】
［強度および弾性率］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、各温度雰囲気下において、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度及び弾性率（初期引張抵抗度）を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５７】
［伸度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張破断時の伸び率（％）を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５８】
［結節強度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、つかみ間の中央に結節をつくり、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度を求め、５点以上の平均値を採用した。
【００５９】
［結晶サイズ］
広角Ｘ線回折測定装置として、ブルカー社製、「Ｄ８ Ｄｉｓｃｏｖｅｒ ｗｉｔｈ ＧＡＤＤＳ」を用いて、カメラ距離１０ｃｍ、露光時間：６００秒、電流１１０ｍＡ、電圧：４５ｋＶ、コリメータ径０．３ｍｍにより繊維の赤道方向における広角Ｘ線回折図を得た。次いで、２θが２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より次式を用いて、結晶サイズ（Ｃ）を算出した。
【００６０】
【数１】
【００６１】
ここで、Ｂは回折ピーク強度の半価幅、θは回折角、λはＸ線の波長（１．５４１７８オングストローム）を表わす。
【００６２】
[耐疲労性]
実施例または比較例で作製した釣り糸を準備し、図１に示す耐疲労性試験機において、定滑車１および動滑車２に対し、図に示すようにセットして２本の釣り糸３，３の両端をかしめた後、動滑車２に対して１０ｋｇの荷重をかけるとともに、定滑車１を１分当たり４０回、６ｃｍストロークで往復させた。そして釣り糸が切断に至るまでの往復回数を測定し、その回数をもって耐疲労性を評価した。
【００６３】
［耐磨耗性］
実施例または比較例で作製した釣り糸を準備し、図２に示す耐磨耗性試験機において、定滑車４および動滑車５に対し、２本の釣り糸６，６の両端をかしめるとともに、両端がかしめられた釣り糸６，６を８の字状にし、その交差部分７において釣り糸６，６を３回撚り合わせた状態にセットした。そして動滑車２に対して１０ｋｇの荷重をかけるとともに、定滑車１を１分当たり４０回、６ｃｍストロークで往復させた。釣り糸が切断に至るまでの往復回数を測定し、その回数をもって繊維間耐磨耗性を評価した。
【００６４】
［耐吸水性］
ＪＩＳ Ｌ １９０７ 繊維製品の吸水性試験方法に従い、吸水率を測定し、耐吸水性を以下の基準により評価した。
○：０．１％未満
△：０．１〜２％
×：２％以上
【００６５】
［比重］
ＪＩＳ Ｌ−１０１３ 比重（浮沈法）に従い測定した。
【００６６】
[参考例１]
ｐ−アセトキシ安息香酸［Ａ］６０モル、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸［Ｂ］４モル、テレフタル酸［Ｃ］１８モル、４−４’−ビスフェノ−ル［Ｄ］１４モル、およびｐ−アミノフェノ−ル［Ｅ］４モルから溶融異方性芳香族ポリエステルアミドを得た。このポリマ−の融点は３４０℃であった。該ポリマ−を、ノズル径０．１ｍｍφ、ホ−ル数６００個の口金より、紡糸温度３６０℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎ，剪断速度５５２００ｓｅｃ−１、ドラフト３０で溶融紡糸し、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆのフィラメントを得た。得られたフィラメントを３３０℃で８時間熱処理した。得られた熱処理糸は、表１の強度及び弾性率を示した。
【００６７】
また、得られた熱処理糸では、その結節強度（KT）は８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４％、融解ピーク温度は３７８℃、結晶サイズは９ｎｍ、ガラス転移点（Ｔｇ）は８７℃、および２５℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’２５）と１５０℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’１５０）との比（Ｅ’２５／Ｅ’１５０）が０．５７であった。
【００６８】
【表１】
【００６９】
[実施例１]
参考例１に示すとおり得られたポリエステルアミドのフィラメントにシリコーン系油剤を塗布した後、８０回／ｉｎｃで撚糸した。更にエポキシ系樹脂でコーティングすることで固め、釣り糸とした。釣り糸の性能を表２に示す。
【００７０】
[比較例１]
使用するフィラメントをポリアリレート繊維（（株）クラレ製、「べクトランＨＴ」、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆ）とすること以外は、実施例１と同様の方法により釣り糸を作成した。性能を表２に示す。
[比較例２]
【００７１】
使用するフィラメントを高強力ポリエチレン繊維（東洋紡（株）製、「ダイニーマ」、１３２０ｄｔｅｘ／１１７０ｆ）とすること以外は、実施例１と同様の方法で釣り糸を作成した。性能を表２に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
表２から明らかなように、実施例１の釣り糸は、高い強度を有するだけでなく、結節強度にも優れていた。また、１０％以下の低い伸度を有しているだけでなく、耐疲労性にも優れていた。また、耐吸水性にすぐれるとともに、沈み性も良好であった。そして、特に、繊維間の摩擦熱と関係する耐磨耗性に関しては、極めて優れた値を示していた。
【００７４】
以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
【符号の説明】
【００７５】
１，４…定滑車
２，５…動滑車
３，６…釣り糸
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸され、
１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ
１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む釣り糸。
【化１】
【請求項２】
請求項１において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である釣り糸。
【請求項３】
請求項１または２において、繊維間摩擦試験により求められる耐磨耗性が７００回以上である釣り糸。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項において、繊維屈曲疲労試験より求められる耐疲労性が１００００回以上である釣り糸。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した結晶サイズが７ｎｍ〜１１ｎｍである釣り糸。
【請求項１】
下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸され、
１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ
１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルアミド繊維を含む釣り糸。
【化１】
【請求項２】
請求項１において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の結節強度が８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である釣り糸。
【請求項３】
請求項１または２において、繊維間摩擦試験により求められる耐磨耗性が７００回以上である釣り糸。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項において、繊維屈曲疲労試験より求められる耐疲労性が１００００回以上である釣り糸。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、広角Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した結晶サイズが７ｎｍ〜１１ｎｍである釣り糸。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−１９３８１６（Ｐ２０１０−１９３８１６Ａ）
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−４３５８９（Ｐ２００９−４３５８９）
【出願日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
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