錆止め塗料
【課題】 塗装後長期間経過しても劣化の見られない錆止め塗料を提供する。
【解決手段】 エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片５〜４０％及び垂止剤５〜７％を溶融状態で混合し、これに硬化剤を全体量の２８〜３８％を混合して撹拌してなる錆止め塗料の構成である。
【解決手段】 エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片５〜４０％及び垂止剤５〜７％を溶融状態で混合し、これに硬化剤を全体量の２８〜３８％を混合して撹拌してなる錆止め塗料の構成である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステンレス、溶融亜鉛メッキ製品などの表面の錆止めとして長期間の錆止め効果に優れ、塩害に強い錆止め塗料に関し、特に変成エポキシ樹脂を含有する新規な錆止め塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩水、ガソリン、原油、や強酸、強アルカリの薬品に対して耐久性の有る塗料について古くから多くの研究がされている。例えば、エポキシ樹脂を主成分とする塗料が市販されている。しかしこのエポキシ樹脂塗料を施した製品でも塗装面において長期間安定してエポキシ樹脂塗料膜が維持されるものでもなかった。特に、気温の低い地方、例えば、日本国の東北地方の冬期には気温５℃以下になることが多く、このような低温ではエポキシ樹脂塗料の硬化が進まず、使用できなかった。また、食品用の貯蔵容器など金属製品の錆止め塗料は塗料成分の溶出などの問題で厳しい規格があり、この規格に合格しなければ使用できなかった。そのため食品用規格に適した塗料として市販されるものは非常に少ない現状である。このような規格に適した食品用容器の塗料として出願人は特公平６−１３６６９号公報に記載される「変成エポキシ樹脂塗料」を発明した。
【０００３】
【特許文献１】特公平６−１３６６９号公報（第１頁）
【０００４】
特許文献１記載の発明においては主剤と硬化剤との混合割合は６０：４０とし、硬化剤の含有量の関係で金属板上に塗装するに際して厚さ２００ミクロンの塗膜を得るために３回の塗布しなければならなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の問題点を改善し、一回の塗布で２５０ミクロン以上の厚さに塗布でき、塗装面における長期間の耐久性を維持する塗料膜を形成する錆止め塗料が必要であった。また、被金属表面への一回の塗布作業にして、塗布膜厚みを厚くした錆止め塗料が要望されている。
本発明の課題は、塗装面の膜厚を厚くし、なお、耐久性に優れた錆止め塗料を提供することである。
本発明の課題は、塗装後、長期間経過しても劣化の見られることがない錆止め塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の前記課題は、以下の構成によって達成できる。
エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片５〜４０％及び垂止剤５〜７％からなる主剤を含有することを特徴とする錆止め塗料の構成である。
【０００７】
本発明の課題は、前記金属箔片がステンレス箔片またはキュプロニッケル箔片である構成、前記垂止剤がアルコール系溶剤中に脂肪酸アマイドを含むものである構成によって達成できる。
【０００８】
また，本発明の課題は、前記主剤に組み合わせる硬化剤の混合割合が全体量の２８〜３８％である錆止め塗料によって前記課題は達成できる。
【０００９】
本発明の錆止め塗料の主成分であるエポキシ樹脂としては、エポキシ樹脂塗料に使用する組成や硬化剤の異なる各種のものを使用可能である。例えば、大日本塗料株式会社製の「エポニックス＃１０クリア（商品名）」、「ＳＤＣコート（商品名）＃４０２」などである。
【００１０】
本発明の錆止め塗料は、主剤に垂止剤が５〜７％を含有するから主剤と硬化剤とを混合し、金属板の表面に塗布したときに密着性がよく、塗布後にこの塗料が垂れる恐れは無かった。この垂止剤の添加により一回の塗布で２５０ミクロンの厚みの塗膜を形成することができた。この垂止剤の含有量が４％以下では塗布後に垂れることがあり、均一な塗膜が出来ず、８％以上では塗布乾燥したときに表面にブツブツが生じて美観に問題があった。
【００１１】
本発明の錆止め塗料に使用する固形エポキシ樹脂として、例えば、ジャパンエポキシシエル株式会社製の「シエルポキシ＃１００４（商品名）」を使用できる。
この固形エポキシ樹脂の含有量は固形エポキシ樹脂が６〜１５％含有するから乾燥塗膜の性能に優れ、塗装時に添加する硬化剤との組み合わせにより、耐海水、耐溶剤，耐硫化物の性能が向上し、塩水や原油に対して特に効果を発揮する。この固形エポキシ樹脂の含有量が６％以下では塗料としての性能を発揮せず、１６％以上になると塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを添加したときに固くなり過ぎて塗料にならない。
【００１２】
本発明に使用する塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンは、例えば、旭化成工業株式会社製造のサランラテックスＲタイプｌ３２１（商品名）が使用できる。この含有量は主剤の０．５〜７．０％が好ましく、０．５％未満では塗膜としての耐久性に問題があり、７．０％を越えたときはエポキシ樹脂との親和性に支障をきたし、所期の効果を得ることができない。最も好ましいのは３〜６％である。
この塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンとエポキシ樹脂との混合物の溶剤としてはエポキシシンナーが好ましい。
【００１３】
本発明錆止め塗料の金属箔片は、ステンレス箔片、ニッケル箔片などが使用でき、ステンレス箔片として一般に知られるＳＵＳ ３１６Ｌ、ＳＵＳ ３０４Ｌなどで、キュプロニッケル箔片としては銅が９０〜７０％、ニッケルが１０〜３０％の組成のものなどが使用できる。箔片の形状としては厚さ３ミクロン以下で幅１００ミクロン以下、長さ１００ミクロン以下の小判状，木の葉状の箔片である。この箔片の比表面積が１０００ｃｍ２／ｇ以上のものが良好である。
本発明の錆止め塗料の主剤に含まれる金属箔片の含有量は、５〜４０％が好ましく、４％以下では金属箔の効果が現れず４１％以上では塗布したときに均一な塗膜を形成しなかった。
【００１４】
本発明の錆止め塗料は、食品製造貯蔵などに使用するステンレス製タンクの錆止め塗料として使用できるばかりでなく、海上に設置される巨大構造物（メガフロート）、溶融亜鉛メッキの防護剤として好適である。その他、鉄塔上部の細い部材や食品工場の塩素系消毒薬清掃散布の場所などにも利用することができる。
【００１５】
本発明の錆止め塗料について，日本塗料検査協会の「試験結果報告書」を表１、表２に示すとおり、錆止め塗料として優れたものである。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【発明の効果】
【００１８】
本発明の新規錆止め塗料は、通常のステンレスなどの金属表面に塗装したときは、一回の塗装によって２００ミクロン〜２５０ミクロンの厚みの塗膜を形成することができた。その耐久性
は長期間におよんで腐食は見られなかった。
本発明の錆止め塗料は、ステンレス加工品の表面、溶融亜鉛メッキ表面に直塗りで密着性のよい塗膜を形成した。特に、食品貯蔵タンクとして日本塗料検査協会の溶出試験では全く
異常が無く環境衛生上優れた錆止め塗料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下，本発明に係わる錆止め塗料の実施形態について説明する。
（実施例１）
本発明の錆止め塗料の主剤として以下の組成を準備した。
エポキシ樹脂クリア ６１％
固形エポキシ樹脂 １１％
垂止剤 ５％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ５％
ステンレス箔片 １８％
（ＳＵＳ３１６Ｌ）
合計 １００％
これらの化合物を主剤として調合するに当たって次のようにして製造した。
先ず、大日本塗料株式会社製造の商品名クリアのエポキシ樹脂を７０℃に加熱溶融し、これに垂止剤としてアルコール系溶剤に脂肪酸アマイドを含有する楠本化成株式会社製造のディスパロン（商品名）を加えてよく撹拌し、溶融状態のこれにジャパンエポキシシエル株式会社のシエルポキシ＃１００４（商品名）の固形エポキシ樹脂を加えて、撹拌して溶融させ、次に旭化成株式会社製のサランラテックスＲタイプｌ３２１（商品名）の塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを加えて、撹拌して熱を止めて放置し、３０℃位に温度が下がった状態でステンレスＳＵＳ３１６Ｌ箔を練り込んで主剤を仕上げた。
【００２０】
一方、硬化剤として大日本塗料株式会社製造のポリアミドアミン樹脂を準備した。
主剤と硬化剤との割合を７０％：３０％として混合し、熟成時間３０分を経過した後、製造された錆止め塗料の塗布量を３５０ｇ／ｍ２／回とし、ステンレス鋼板の表面に均一の厚み２００ミクロンで塗布して試験片とした。この膜面は良好であった。
【００２１】
（実施例２）
エポキシ樹脂クリア ５５％
固形エポキシ樹脂 １５％
垂止剤 （ディスパロン） ７％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ７％
ステンレスＳＵＳ３１６Ｌ箔片 １６％
合計 １００％
以上の組成物を実施例１と同様にして溶融状態で混合撹拌して主剤を製造した。
塗装する際に、この主剤に硬化剤を主剤に対して３８％混合して撹拌して熟成してステンレス鋼板に１回の塗装で２５０ミクロン塗布した。良好な塗布膜が形成された。
【００２２】
（実施例３）
エポキシ樹脂クリア ６８％
固形エポキシ樹脂 ６％
垂止剤（ディスパロン） ７％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ７％
ステンレス箔片 １２％
（ＳＵＳ３０４Ｌ）
合計１００
実施例１，２同じようにして製造した。
この主剤を硬化剤としてポリアミドアミンを使用し、混合割合を２９％にして鋼鉄板に塗装した。その結果良好な塗料膜が形成された。
【００２３】
以上のようにして製造した主剤に硬化剤以下の割合で混合した錆止め塗料と、従来の製品の比較実験結果を表３に示す。
厚み ０．３ｍｍ、巾５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの錫メッキ板をケトンにより素地調整し、下塗として市販のエポキシジンクリッチペイントを塗装し、その上に本発明に係る錆止め塗料（エポキシ樹脂塗料としては大日本塗料株式会社製造のエポニックス＃１０クリヤー（商品名）を使用した。）を塗装して、試験片を作成した。試験片を海水とシンナーとを混ぜた溶液に浸し、１６４時間試験をした。膜厚はマイクロメーターで実測し平均値を求め値とした。
【００２４】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステンレス、溶融亜鉛メッキ製品などの表面の錆止めとして長期間の錆止め効果に優れ、塩害に強い錆止め塗料に関し、特に変成エポキシ樹脂を含有する新規な錆止め塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩水、ガソリン、原油、や強酸、強アルカリの薬品に対して耐久性の有る塗料について古くから多くの研究がされている。例えば、エポキシ樹脂を主成分とする塗料が市販されている。しかしこのエポキシ樹脂塗料を施した製品でも塗装面において長期間安定してエポキシ樹脂塗料膜が維持されるものでもなかった。特に、気温の低い地方、例えば、日本国の東北地方の冬期には気温５℃以下になることが多く、このような低温ではエポキシ樹脂塗料の硬化が進まず、使用できなかった。また、食品用の貯蔵容器など金属製品の錆止め塗料は塗料成分の溶出などの問題で厳しい規格があり、この規格に合格しなければ使用できなかった。そのため食品用規格に適した塗料として市販されるものは非常に少ない現状である。このような規格に適した食品用容器の塗料として出願人は特公平６−１３６６９号公報に記載される「変成エポキシ樹脂塗料」を発明した。
【０００３】
【特許文献１】特公平６−１３６６９号公報（第１頁）
【０００４】
特許文献１記載の発明においては主剤と硬化剤との混合割合は６０：４０とし、硬化剤の含有量の関係で金属板上に塗装するに際して厚さ２００ミクロンの塗膜を得るために３回の塗布しなければならなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の問題点を改善し、一回の塗布で２５０ミクロン以上の厚さに塗布でき、塗装面における長期間の耐久性を維持する塗料膜を形成する錆止め塗料が必要であった。また、被金属表面への一回の塗布作業にして、塗布膜厚みを厚くした錆止め塗料が要望されている。
本発明の課題は、塗装面の膜厚を厚くし、なお、耐久性に優れた錆止め塗料を提供することである。
本発明の課題は、塗装後、長期間経過しても劣化の見られることがない錆止め塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の前記課題は、以下の構成によって達成できる。
エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片５〜４０％及び垂止剤５〜７％からなる主剤を含有することを特徴とする錆止め塗料の構成である。
【０００７】
本発明の課題は、前記金属箔片がステンレス箔片またはキュプロニッケル箔片である構成、前記垂止剤がアルコール系溶剤中に脂肪酸アマイドを含むものである構成によって達成できる。
【０００８】
また，本発明の課題は、前記主剤に組み合わせる硬化剤の混合割合が全体量の２８〜３８％である錆止め塗料によって前記課題は達成できる。
【０００９】
本発明の錆止め塗料の主成分であるエポキシ樹脂としては、エポキシ樹脂塗料に使用する組成や硬化剤の異なる各種のものを使用可能である。例えば、大日本塗料株式会社製の「エポニックス＃１０クリア（商品名）」、「ＳＤＣコート（商品名）＃４０２」などである。
【００１０】
本発明の錆止め塗料は、主剤に垂止剤が５〜７％を含有するから主剤と硬化剤とを混合し、金属板の表面に塗布したときに密着性がよく、塗布後にこの塗料が垂れる恐れは無かった。この垂止剤の添加により一回の塗布で２５０ミクロンの厚みの塗膜を形成することができた。この垂止剤の含有量が４％以下では塗布後に垂れることがあり、均一な塗膜が出来ず、８％以上では塗布乾燥したときに表面にブツブツが生じて美観に問題があった。
【００１１】
本発明の錆止め塗料に使用する固形エポキシ樹脂として、例えば、ジャパンエポキシシエル株式会社製の「シエルポキシ＃１００４（商品名）」を使用できる。
この固形エポキシ樹脂の含有量は固形エポキシ樹脂が６〜１５％含有するから乾燥塗膜の性能に優れ、塗装時に添加する硬化剤との組み合わせにより、耐海水、耐溶剤，耐硫化物の性能が向上し、塩水や原油に対して特に効果を発揮する。この固形エポキシ樹脂の含有量が６％以下では塗料としての性能を発揮せず、１６％以上になると塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを添加したときに固くなり過ぎて塗料にならない。
【００１２】
本発明に使用する塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンは、例えば、旭化成工業株式会社製造のサランラテックスＲタイプｌ３２１（商品名）が使用できる。この含有量は主剤の０．５〜７．０％が好ましく、０．５％未満では塗膜としての耐久性に問題があり、７．０％を越えたときはエポキシ樹脂との親和性に支障をきたし、所期の効果を得ることができない。最も好ましいのは３〜６％である。
この塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンとエポキシ樹脂との混合物の溶剤としてはエポキシシンナーが好ましい。
【００１３】
本発明錆止め塗料の金属箔片は、ステンレス箔片、ニッケル箔片などが使用でき、ステンレス箔片として一般に知られるＳＵＳ ３１６Ｌ、ＳＵＳ ３０４Ｌなどで、キュプロニッケル箔片としては銅が９０〜７０％、ニッケルが１０〜３０％の組成のものなどが使用できる。箔片の形状としては厚さ３ミクロン以下で幅１００ミクロン以下、長さ１００ミクロン以下の小判状，木の葉状の箔片である。この箔片の比表面積が１０００ｃｍ２／ｇ以上のものが良好である。
本発明の錆止め塗料の主剤に含まれる金属箔片の含有量は、５〜４０％が好ましく、４％以下では金属箔の効果が現れず４１％以上では塗布したときに均一な塗膜を形成しなかった。
【００１４】
本発明の錆止め塗料は、食品製造貯蔵などに使用するステンレス製タンクの錆止め塗料として使用できるばかりでなく、海上に設置される巨大構造物（メガフロート）、溶融亜鉛メッキの防護剤として好適である。その他、鉄塔上部の細い部材や食品工場の塩素系消毒薬清掃散布の場所などにも利用することができる。
【００１５】
本発明の錆止め塗料について，日本塗料検査協会の「試験結果報告書」を表１、表２に示すとおり、錆止め塗料として優れたものである。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【発明の効果】
【００１８】
本発明の新規錆止め塗料は、通常のステンレスなどの金属表面に塗装したときは、一回の塗装によって２００ミクロン〜２５０ミクロンの厚みの塗膜を形成することができた。その耐久性
は長期間におよんで腐食は見られなかった。
本発明の錆止め塗料は、ステンレス加工品の表面、溶融亜鉛メッキ表面に直塗りで密着性のよい塗膜を形成した。特に、食品貯蔵タンクとして日本塗料検査協会の溶出試験では全く
異常が無く環境衛生上優れた錆止め塗料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下，本発明に係わる錆止め塗料の実施形態について説明する。
（実施例１）
本発明の錆止め塗料の主剤として以下の組成を準備した。
エポキシ樹脂クリア ６１％
固形エポキシ樹脂 １１％
垂止剤 ５％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ５％
ステンレス箔片 １８％
（ＳＵＳ３１６Ｌ）
合計 １００％
これらの化合物を主剤として調合するに当たって次のようにして製造した。
先ず、大日本塗料株式会社製造の商品名クリアのエポキシ樹脂を７０℃に加熱溶融し、これに垂止剤としてアルコール系溶剤に脂肪酸アマイドを含有する楠本化成株式会社製造のディスパロン（商品名）を加えてよく撹拌し、溶融状態のこれにジャパンエポキシシエル株式会社のシエルポキシ＃１００４（商品名）の固形エポキシ樹脂を加えて、撹拌して溶融させ、次に旭化成株式会社製のサランラテックスＲタイプｌ３２１（商品名）の塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを加えて、撹拌して熱を止めて放置し、３０℃位に温度が下がった状態でステンレスＳＵＳ３１６Ｌ箔を練り込んで主剤を仕上げた。
【００２０】
一方、硬化剤として大日本塗料株式会社製造のポリアミドアミン樹脂を準備した。
主剤と硬化剤との割合を７０％：３０％として混合し、熟成時間３０分を経過した後、製造された錆止め塗料の塗布量を３５０ｇ／ｍ２／回とし、ステンレス鋼板の表面に均一の厚み２００ミクロンで塗布して試験片とした。この膜面は良好であった。
【００２１】
（実施例２）
エポキシ樹脂クリア ５５％
固形エポキシ樹脂 １５％
垂止剤 （ディスパロン） ７％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ７％
ステンレスＳＵＳ３１６Ｌ箔片 １６％
合計 １００％
以上の組成物を実施例１と同様にして溶融状態で混合撹拌して主剤を製造した。
塗装する際に、この主剤に硬化剤を主剤に対して３８％混合して撹拌して熟成してステンレス鋼板に１回の塗装で２５０ミクロン塗布した。良好な塗布膜が形成された。
【００２２】
（実施例３）
エポキシ樹脂クリア ６８％
固形エポキシ樹脂 ６％
垂止剤（ディスパロン） ７％
塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョン ７％
ステンレス箔片 １２％
（ＳＵＳ３０４Ｌ）
合計１００
実施例１，２同じようにして製造した。
この主剤を硬化剤としてポリアミドアミンを使用し、混合割合を２９％にして鋼鉄板に塗装した。その結果良好な塗料膜が形成された。
【００２３】
以上のようにして製造した主剤に硬化剤以下の割合で混合した錆止め塗料と、従来の製品の比較実験結果を表３に示す。
厚み ０．３ｍｍ、巾５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの錫メッキ板をケトンにより素地調整し、下塗として市販のエポキシジンクリッチペイントを塗装し、その上に本発明に係る錆止め塗料（エポキシ樹脂塗料としては大日本塗料株式会社製造のエポニックス＃１０クリヤー（商品名）を使用した。）を塗装して、試験片を作成した。試験片を海水とシンナーとを混ぜた溶液に浸し、１６４時間試験をした。膜厚はマイクロメーターで実測し平均値を求め値とした。
【００２４】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片１５〜２０％及び垂止剤５〜７％からなる主剤を含有することを特徴とする錆止め塗料。
【請求項２】
前記金属箔片がステンレス箔片またはキュプロニッケル箔片であることを特徴とする請求項１に記載の錆止め塗料。
【請求項３】
前記垂止剤がアルコール系溶剤中に脂肪酸アマイドを含むものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の錆止め塗料。
【請求項４】
前記主剤に組み合わせる硬化剤の混合割合が全体量の２８〜３８％であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の錆止め塗料。
【請求項１】
エポキシ樹脂５０〜７０％、固形エポキシ樹脂６〜１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョン０．５〜７．０％、金属箔片１５〜２０％及び垂止剤５〜７％からなる主剤を含有することを特徴とする錆止め塗料。
【請求項２】
前記金属箔片がステンレス箔片またはキュプロニッケル箔片であることを特徴とする請求項１に記載の錆止め塗料。
【請求項３】
前記垂止剤がアルコール系溶剤中に脂肪酸アマイドを含むものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の錆止め塗料。
【請求項４】
前記主剤に組み合わせる硬化剤の混合割合が全体量の２８〜３８％であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の錆止め塗料。
【公開番号】特開２００８−１９５８３９（Ｐ２００８−１９５８３９Ａ）
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２９５９（Ｐ２００７−３２９５９）
【出願日】平成１９年２月１４日（２００７．２．１４）
【出願人】（３０７００４０３９）ステンレスペイント有限会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月１４日（２００７．２．１４）
【出願人】（３０７００４０３９）ステンレスペイント有限会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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