防振ゴム組成物及び防振ゴム
【課題】本発明は、耐熱性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。
【解決手段】ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
【解決手段】ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温環境下において好適に使用できる耐熱防振ゴム組成物及び該組成物を硬化させてなる防振ゴムに関する。特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温になる部位で好適に使用できる防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の各種車両では、搭乗者の快適性を向上させるために、振動や騒音の発生源となる部位に様々な防振材を配置し、室内への振動や騒音の侵入を低減する試みがなされてきた。例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。
【０００３】
このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、且つ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性，耐オゾン性、更には、耐クリープ性が高いことが求められる。
【０００４】
これまで、防振ゴムのゴム成分としては、破壊特性などの物性面に優れる天然ゴム（ＮＲ）が用いられることが多かった。しかしながら、ＮＲは、破壊特性等に優れるものの、耐熱性や耐オゾン性が合成ゴムに比較して劣るため、高温環境下での使用においては耐熱性及び耐オゾン性等が不十分であった。
【０００５】
また、従来から提案された技術では、耐クリープ性を大幅に改善するためには、耐熱性，強度且つ低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかった。また、本出願人が先に提案した特願２００８−１５６２２５（特開２００９−２９８９４９号公報）には、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含み、且つアクリル酸亜鉛と脂肪酸エステルとをプレミックスした防振ゴム組成物が記載されている。
【０００６】
しかしながら、上記提案のようなアクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴム組成物は耐熱性や引張り物性に優れているが、耐クリープ性に劣っていた。
【０００７】
そこで、上記の課題を解決すべく、特願２００９−１９５０２１では、ゴム成分（ＮＲ／ＥＰＤＭ）の共架橋剤として、アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物とを併用する提案がなされているが、このゴム組成物では引張り物性において伸びの低下が若干見られ、防振ゴム性能としては十分に満足し得るものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２９８９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含有させることにより、従来からの技術では耐クリープ性を大幅に改善するためには耐熱性，強度及び低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかったが、本発明のゴム組成物では、耐熱性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
従って、本発明は下記の防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
［１］ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
［２］ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
１．０≦Ｘ≦４．０
０．２≦Ｙ≦６．０
４．０≦Ｚ≦７．０
を満たす［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］［１］又は［２］記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の防振ゴム組成物は、耐熱性、強度且つ低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを所定の割合で含み、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むものである。
【００１４】
ゴム成分としては、ＮＲとＥＰＤＭとを含む。その際、ＮＲとＥＰＤＭの配合割合は、質量比で、通常ＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の範囲とすることが好ましい。ＥＰＤＭの割合が上記範囲より少なすぎると、耐オゾン性及び耐熱性が低下するおそれがあり、多すぎると、動倍率が上がり、耐久性や強度が低下するおそれがある。なお、上記のＮＲ及びＥＰＤＭは、公知のものを適宜選択使用すればよく、特に制限されるものではない。
【００１５】
また、本発明では上記のようにＮＲ及びＥＰＤＭを含むゴム成分を用いるが、その目的を逸脱しない範囲であれば、必要に応じて上記ゴム成分のほかに、公知の合成ゴム等の他のゴムを併用してもよい。その具体例としては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴムまたは天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用すればよい。上記ゴムを配合する場合は、ゴム成分全量の通常２０質量％以下（０〜２０質量％）とすることが好ましい。
【００１６】
加硫剤としては、本発明においては過酸化物のみを用いる。本発明では、過酸化物のみを加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、耐熱性や高温下での耐クリープ性に優れるため、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロへキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これら加硫剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。配合量が１０質量部を超えると、ゴムが硬化しすぎて、破断伸びの低下及び耐久性の低下等を招くおそれがあり、１質量部未満の場合は、架橋密度が低下し、破断強度の低下、動倍率の悪化、圧縮永久歪みの悪化及び耐久性の低下等を招くおそれがある。
【００１７】
なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜０．５質量部の範囲とすることが好ましい。
【００１８】
共架橋剤は、それ自体で架橋点の生成能力はないが、上記過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、本発明の所望の作用効果を得るために、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを必須成分として含む。
【００１９】
（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上であり、上限値として、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、ゴムが硬化しすぎ、破断伸びの低下等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、ゴムの架橋が十分になされず、破断強力の低下、動倍率の上昇、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２０】
本発明では、脂肪酸エステルを上記（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と共にゴム成分に対して配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数１〜３０の鎖長を有する脂肪酸と炭素数１〜３０の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．０２〜１．２質量部、より好ましくは０．２〜０．６質量部である。配合量が１．２質量部超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、０．０２質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。
【００２１】
なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予めアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。
【００２２】
また、本発明では、共架橋剤として、（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを必須成分として用い、上記（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と併用するものである。（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、上限値として、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、破断強度の低下や動倍率の上昇等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２３】
また、ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、本発明の効果を有効に発揮させる点から、４．０≦Ｚ≦７．０を満たすことが好ましく、より好ましくは、４．５≦Ｚ≦５．５である。この範囲を逸脱すると、動倍率の上昇、破断伸び及び強度の低下、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２４】
また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カーボン、シリカ、亜鉛華（ＺｎＯ）、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００２５】
オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、パラフィン油を好適に用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらオイルの配合量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、概ね１５〜４５質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となるように調整すればよい。
【００２６】
カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＦＥＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常１５〜６０質量部、好ましくは２０〜５０質量部である。配合量が６０質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、１５質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜７質量部である。配合量が１０質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、１質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。
【００２８】
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常２〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部である。
【００２９】
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、（メタ）アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記（メタ）アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
【００３０】
また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３２】
［実施例１〜２７、比較例１〜３］
下記表１〜３に示す配合組成で混練し加硫して、実施例１〜２７及び比較例１〜３の各々の防振ゴム用ゴム組成物を所定の条件で加硫硬化させ、長さ１２０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート成形物を作製した。このシートを本発明の防振ゴムの評価体とした。得られたゴムシートについて、硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）、耐熱性（熱老化試験）、圧縮永久歪み（％）、静バネ定数（Ｋｓ），動バネ定数（Ｋｄ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）を下記ＪＩＳ規格に準拠して測定を行い評価した。その結果を表１〜３に併記する。
【００３３】
［硬度（Ｈｄ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５３（タイプＡ）に準拠
［引張伸び（Ｅｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｅｂが５００％以上であると「良好」と判断した。
［引張強さ（Ｔｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｔｂが１５ＭＰａ以上であると「良好」と判断した。
［耐熱性（熱老化試験）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠し、１００℃，９６時間の条件下に試験片を放置した後、上記硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）を測定した。硬度（Ｈｄ）については変化値（度）を、引張伸び（Ｅｂ）及び引張強さ（Ｔｂ）については保持率（％）を示す。
［圧縮永久歪み］
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した。圧縮永久歪み（ＣＳ）３０％以内を目標値とした。
［静バネ定数（Ｋｓ），動バネ定数（Ｋｄ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）］
ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠し、Ｋｄは１００Ｈｚで測定した。動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）は１．４以内を目標値とした。
【００３４】
上記の配合についての詳細は下記の通りである。
（１）ＮＲ：天然ゴム、「ＲＳＳ＃１」
（２）ＥＰＤＭ：ＪＳＲ製の「ＥＰ９６」、ＥＮＢ含量 ６．０質量％、エチレン含量 ６６質量％（ポリマー成分：３０ｐｈｒ，オイル成分：１５ｐｈｒ）
（３）ＦＴ級カーボンブラック：旭カーボン製「アサヒサーマル」
（４）老化防止剤：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製の「ノクラック２２４」
（５）過酸化物：ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、日油社製の「ペロキシモンＦ−４０」
（６）トリメチロールプロパントリメタクリレート：精工化学社製、商品名「ハイクロスＭＰ」（日油社製、商品名「ブレンマーＰＴＴ」）
（７）トリメチロールプロパントリアクリレート：日油社製、商品名「ブレンマーＡＴＴ」
（８）アクリル酸亜鉛（ＺＡ）、サートマー社製の「ＳＲ６３３」
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
上記表１〜３の通り、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを組み合わせて配合したものである。その結果、これら実施例のゴム組成物では、耐熱性、強度及び低動倍率を良好に維持しつつ、耐クリープ性（圧縮永久歪み）をも大幅に改善し得るものであることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温環境下において好適に使用できる耐熱防振ゴム組成物及び該組成物を硬化させてなる防振ゴムに関する。特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温になる部位で好適に使用できる防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の各種車両では、搭乗者の快適性を向上させるために、振動や騒音の発生源となる部位に様々な防振材を配置し、室内への振動や騒音の侵入を低減する試みがなされてきた。例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。
【０００３】
このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、且つ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性，耐オゾン性、更には、耐クリープ性が高いことが求められる。
【０００４】
これまで、防振ゴムのゴム成分としては、破壊特性などの物性面に優れる天然ゴム（ＮＲ）が用いられることが多かった。しかしながら、ＮＲは、破壊特性等に優れるものの、耐熱性や耐オゾン性が合成ゴムに比較して劣るため、高温環境下での使用においては耐熱性及び耐オゾン性等が不十分であった。
【０００５】
また、従来から提案された技術では、耐クリープ性を大幅に改善するためには、耐熱性，強度且つ低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかった。また、本出願人が先に提案した特願２００８−１５６２２５（特開２００９−２９８９４９号公報）には、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含み、且つアクリル酸亜鉛と脂肪酸エステルとをプレミックスした防振ゴム組成物が記載されている。
【０００６】
しかしながら、上記提案のようなアクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴム組成物は耐熱性や引張り物性に優れているが、耐クリープ性に劣っていた。
【０００７】
そこで、上記の課題を解決すべく、特願２００９−１９５０２１では、ゴム成分（ＮＲ／ＥＰＤＭ）の共架橋剤として、アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物とを併用する提案がなされているが、このゴム組成物では引張り物性において伸びの低下が若干見られ、防振ゴム性能としては十分に満足し得るものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２９８９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含有させることにより、従来からの技術では耐クリープ性を大幅に改善するためには耐熱性，強度及び低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかったが、本発明のゴム組成物では、耐熱性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
従って、本発明は下記の防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
［１］ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
［２］ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
１．０≦Ｘ≦４．０
０．２≦Ｙ≦６．０
４．０≦Ｚ≦７．０
を満たす［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］［１］又は［２］記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の防振ゴム組成物は、耐熱性、強度且つ低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを所定の割合で含み、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むものである。
【００１４】
ゴム成分としては、ＮＲとＥＰＤＭとを含む。その際、ＮＲとＥＰＤＭの配合割合は、質量比で、通常ＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の範囲とすることが好ましい。ＥＰＤＭの割合が上記範囲より少なすぎると、耐オゾン性及び耐熱性が低下するおそれがあり、多すぎると、動倍率が上がり、耐久性や強度が低下するおそれがある。なお、上記のＮＲ及びＥＰＤＭは、公知のものを適宜選択使用すればよく、特に制限されるものではない。
【００１５】
また、本発明では上記のようにＮＲ及びＥＰＤＭを含むゴム成分を用いるが、その目的を逸脱しない範囲であれば、必要に応じて上記ゴム成分のほかに、公知の合成ゴム等の他のゴムを併用してもよい。その具体例としては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴムまたは天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用すればよい。上記ゴムを配合する場合は、ゴム成分全量の通常２０質量％以下（０〜２０質量％）とすることが好ましい。
【００１６】
加硫剤としては、本発明においては過酸化物のみを用いる。本発明では、過酸化物のみを加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、耐熱性や高温下での耐クリープ性に優れるため、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロへキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これら加硫剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。配合量が１０質量部を超えると、ゴムが硬化しすぎて、破断伸びの低下及び耐久性の低下等を招くおそれがあり、１質量部未満の場合は、架橋密度が低下し、破断強度の低下、動倍率の悪化、圧縮永久歪みの悪化及び耐久性の低下等を招くおそれがある。
【００１７】
なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜０．５質量部の範囲とすることが好ましい。
【００１８】
共架橋剤は、それ自体で架橋点の生成能力はないが、上記過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、本発明の所望の作用効果を得るために、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを必須成分として含む。
【００１９】
（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上であり、上限値として、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、ゴムが硬化しすぎ、破断伸びの低下等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、ゴムの架橋が十分になされず、破断強力の低下、動倍率の上昇、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２０】
本発明では、脂肪酸エステルを上記（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と共にゴム成分に対して配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数１〜３０の鎖長を有する脂肪酸と炭素数１〜３０の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．０２〜１．２質量部、より好ましくは０．２〜０．６質量部である。配合量が１．２質量部超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、０．０２質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。
【００２１】
なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予めアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。
【００２２】
また、本発明では、共架橋剤として、（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを必須成分として用い、上記（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と併用するものである。（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、上限値として、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、破断強度の低下や動倍率の上昇等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２３】
また、ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、本発明の効果を有効に発揮させる点から、４．０≦Ｚ≦７．０を満たすことが好ましく、より好ましくは、４．５≦Ｚ≦５．５である。この範囲を逸脱すると、動倍率の上昇、破断伸び及び強度の低下、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。
【００２４】
また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カーボン、シリカ、亜鉛華（ＺｎＯ）、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００２５】
オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、パラフィン油を好適に用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらオイルの配合量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、概ね１５〜４５質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となるように調整すればよい。
【００２６】
カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＦＥＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常１５〜６０質量部、好ましくは２０〜５０質量部である。配合量が６０質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、１５質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜７質量部である。配合量が１０質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、１質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。
【００２８】
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常２〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部である。
【００２９】
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、（メタ）アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記（メタ）アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
【００３０】
また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３２】
［実施例１〜２７、比較例１〜３］
下記表１〜３に示す配合組成で混練し加硫して、実施例１〜２７及び比較例１〜３の各々の防振ゴム用ゴム組成物を所定の条件で加硫硬化させ、長さ１２０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート成形物を作製した。このシートを本発明の防振ゴムの評価体とした。得られたゴムシートについて、硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）、耐熱性（熱老化試験）、圧縮永久歪み（％）、静バネ定数（Ｋｓ），動バネ定数（Ｋｄ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）を下記ＪＩＳ規格に準拠して測定を行い評価した。その結果を表１〜３に併記する。
【００３３】
［硬度（Ｈｄ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５３（タイプＡ）に準拠
［引張伸び（Ｅｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｅｂが５００％以上であると「良好」と判断した。
［引張強さ（Ｔｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｔｂが１５ＭＰａ以上であると「良好」と判断した。
［耐熱性（熱老化試験）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠し、１００℃，９６時間の条件下に試験片を放置した後、上記硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）を測定した。硬度（Ｈｄ）については変化値（度）を、引張伸び（Ｅｂ）及び引張強さ（Ｔｂ）については保持率（％）を示す。
［圧縮永久歪み］
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した。圧縮永久歪み（ＣＳ）３０％以内を目標値とした。
［静バネ定数（Ｋｓ），動バネ定数（Ｋｄ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）］
ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠し、Ｋｄは１００Ｈｚで測定した。動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）は１．４以内を目標値とした。
【００３４】
上記の配合についての詳細は下記の通りである。
（１）ＮＲ：天然ゴム、「ＲＳＳ＃１」
（２）ＥＰＤＭ：ＪＳＲ製の「ＥＰ９６」、ＥＮＢ含量 ６．０質量％、エチレン含量 ６６質量％（ポリマー成分：３０ｐｈｒ，オイル成分：１５ｐｈｒ）
（３）ＦＴ級カーボンブラック：旭カーボン製「アサヒサーマル」
（４）老化防止剤：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製の「ノクラック２２４」
（５）過酸化物：ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、日油社製の「ペロキシモンＦ−４０」
（６）トリメチロールプロパントリメタクリレート：精工化学社製、商品名「ハイクロスＭＰ」（日油社製、商品名「ブレンマーＰＴＴ」）
（７）トリメチロールプロパントリアクリレート：日油社製、商品名「ブレンマーＡＴＴ」
（８）アクリル酸亜鉛（ＺＡ）、サートマー社製の「ＳＲ６３３」
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
上記表１〜３の通り、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを組み合わせて配合したものである。その結果、これら実施例のゴム組成物では、耐熱性、強度及び低動倍率を良好に維持しつつ、耐クリープ性（圧縮永久歪み）をも大幅に改善し得るものであることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
１．０≦Ｘ≦４．０
０．２≦Ｙ≦６．０
４．０≦Ｚ≦７．０
を満たす請求項１記載の防振ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
【請求項１】
ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、且つ共架橋剤として、（Ｘ）アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び（Ｙ）トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分１００質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートの配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
１．０≦Ｘ≦４．０
０．２≦Ｙ≦６．０
４．０≦Ｚ≦７．０
を満たす請求項１記載の防振ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
【公開番号】特開２０１１−１３２４１３（Ｐ２０１１−１３２４１３Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９４６９０（Ｐ２００９−２９４６９０）
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]