防透性に優れた複合仮撚加工糸及びその製造方法
【課題】非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸を提供する。
【解決手段】鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長い。
【解決手段】鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長い。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防透性を有するポリエステル複合仮撚加工糸及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、嵩高性、スパン感を有し、優れた吸水性とドライ感、特に、優れた防透性を有し、ポリエステル複合仮撚加工糸を高速で安定して得られる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリエステル繊維で構成された織編物は、外観が単調で、且つ、ヌメリ感の風合いがあるため、木綿、麻の如き天然繊維のような外観や風合いを織編物に付与しようとする多数の提案がされている。（例えば、特許文献１参照）。また、従来、伸度差を有する２種以上のポリエステルフィラメント糸を引き揃えて交絡し、引き続いて仮撚加工することにより得られ、嵩高性、スパン感に優れた２層構造の複合仮撚加工糸が知られている。（例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
【０００３】
しかしながら近年、織編物の風合い、肌触り、外観等に関する要求がますます高まってきており、従来の複合仮撚加工糸を用いて製編織された布帛では、一応の嵩高性やスパン感は得られるもののまだ十分なものではなかった。特に、肌に直接触れることの多いブラウス屋やシャツなどの用途においては、更なるドライ感、ドレープ性、下着等が透けて見えない高い防透性などが得られていないのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１９６７３５号公報
【特許文献２】特公昭６１−１９７３３号公報
【特許文献３】特開２００３−３１３７４１号公報
【特許文献４】特開２００５−８２９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸およびそれを安定して製造することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、鞘部糸条のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有するポリエステルからなる未延伸糸条と、酸化チタンを高濃度に含有するポリエステルからなる未延伸糸条とを引き揃え、限定された温度および撚数条件下で延伸同時仮撚加工すれば、非常に良好な嵩高性、スパン感、を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることができるポリエステル複合仮撚加工糸およびそれを安定して製造することができる方法を見出し本発明に到達した。
【０００７】
かくして本発明によれば、（１）鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長いことを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸、
【化１】
および下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントと、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントとを同時延伸仮撚加工するに際し、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸の製造方法が提供される。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（総繊度）1/2とする。
【化２】
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の複合仮撚加工糸を構成する鞘部糸条（Ａ）は下記（１）のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリエステルに、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを配合したものからなる。ポリエステルとは、全繰り返し単位の８５モル％以上、好ましくは９５モル％以上がエチレンテレフタレートからなり、その固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定）は０．７以下のものが好ましい。また、これらのポリエステルには、公知の添加剤、例えば、顔料、染料、艶消し剤、防汚剤、蛍光増白剤、難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤を含んでもよい。
【００１０】
本発明のポリエステル複合仮撚加工糸は、アルカリ化合物水溶液で処理することによって繊維の横断面に散在し、且つ繊維軸方向に分布する微細孔が形成できるように、下記（Ｉ）で表されるスルホン酸金属塩のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合されしている必要がある。
【化３】
【００１１】
式中、Ｍ及びＭ’はアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛が好ましく、Ｍ及びＭ’は同一でも異なっていてもよい。Ｒは水素原子又はエステル形成性官能基であり、ｎは１又は２の整数である。このようなスルホン酸金属塩としては、例えば特公昭６１−３１２３１号公報にあげられているものが好ましく用いることができる。具体的には、３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸ナトリウム、３−ヒドロキシエトキシカルボニルベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸１／２マグネシウムなどをあげることができる。
【００１２】
上記スルホン酸金属塩のポリエステルへの添加時期は、ポリエステルを溶融紡糸する以前の任意の段階で良く、例えばポリエステルの合成中に添加しても良い。該スルホン酸金属塩（以下微細孔形成剤と称する）の配合量は、ポリエステルを構成する酸成分に対し０．３〜１５モル％の範囲が適当であり、特に、０．５〜５モル％の範囲が好ましい。
【００１３】
次に、ポリエステルに配合するポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーは、アタクチックまたはシンジオタクチック構造の非晶性ポリマーであっても、アイソタクチック構造の結晶性ポリマーであってもよい。また、本発明の目的を阻害しない範囲内で共重合成分を含有するものであっても構わない。
【００１４】
これらポリマーの分子量はあまりに小さいと、後述する本発明の効果が低下する傾向にあるので、その重量平均分子量でいって２０００以上、特に５０００〜２０万の範囲が好ましい。具体的には、重量平均分子量が８０００〜２０万、メルトインデックスＡ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８準拠、温度２３０℃、荷重３．８ｋｇｆで測定）が１０〜３０ｇ／１０ｍｉｎであるポリメチルメタクリレート系共重合体またはアイソタクチックポリスチレン系重合体、重量平均分子量が８０００〜２０万、メルトインデックスＢ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８準拠、温度３００℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定）が６〜５０ｇ／１０ｍｉｎのシンジオタクチックポリスチレン系重合体等を特に好ましい例としてあげることができる。これらの重合体は、前記ポリエステルに溶融混合して溶融紡糸する際、その熱安定性と分散状態の安定性に優れているので好ましい。
【００１５】
かかるポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーの前記ポリエステルへの混合は、該繊維の表面に微細な凸部が形成されるためと推定され、繊維間摩擦抵抗が低下して滑りやすくなり、これによりソフトで滑らかな表面タッチの風合いの織編物が実現される一方、染色時の光沢は未添加と同等のレベルが維持されるという効果が発現される。かかる効果を発現させるためのポリマーの含有量は、ポリエステル重量を基準として０．５〜３．０重量％、好ましくは１．０〜２．０重量％とする必要がある。該含有量が０．５重量％未満の場合には、繊維・繊維間の摩擦低下が不十分で、得られる布帛の風合いが硬いものとなるので好ましくない。一方、３．０重量％を超える場合には、かかるポリマー添加の効果が飽和するのみならず、かかる繊維の紡糸、延伸工程での安定性が低下して、断糸が多くなるので好ましくない。
【００１６】
鞘部糸条（Ａ）に多数の微細孔を形成させる為には、アルカリ化合物水溶液による処理が好ましい。仮撚加工後、加工糸を布帛にした後に行って布帛状態でアルカリ化合物水溶液による処理しても良い。アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、等をあげることができる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、が特に、好ましい。アルカリ化合物の濃度は、通常、０．１〜３０重量％の範囲が特に好ましい。処理温度は常温〜１００℃、処理時間１分〜４時間の範囲で通常行われる。
【００１７】
次に、本発明の複合仮撚加工糸を構成する他方の糸条（Ｂ）は、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有する（好ましくは５．０〜１０．０％）、ポリエステルからなる。なお、ここでいうポリエステルとは、スルホン酸の金属塩基またはオニウム塩基を有する化合物が共重合されていない、全繰り返し単位の８５モル％以上、好ましくは９５モル％以上がエチレンテレフタレートからなるポリエステルをいい、その固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定）は０．５〜０．７の範囲であるものが好ましい。
【００１８】
酸化チタンの含有量が３．０重量％未満の場合には、十分な透け防止効果が得られない。また、がさついた風合となるので好ましくない。一方、１２．０重量％を超える場合には、複合仮撚加工糸の強度、伸度が低下し、また毛羽も多い品質不良品となるだけでなく、織編物表面が白けた光沢のないものとなるので好ましくない。さらには、該糸条群Ｂを溶融紡糸する際、断糸が頻発しやすい。
【００１９】
なお、いずれのポリエステルにも、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の添加剤、例えば、顔料、染料、艶消し剤、防汚剤、蛍光増白剤、難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等を配合してもよい。
【００２０】
糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とは、その糸長に差があることが好ましく、特に糸条（Ａ）の方が糸条（Ｂ）より５〜２０％、より好ましくは１０〜２０％の範囲で長い方が好ましい。その際、糸条（Ａ）が主として複合仮撚加工糸の鞘部に配され、糸条（Ｂ）が主として芯部に配されている芯鞘構造を有していることがさらに好ましい。かくすることにより、より繊細さを発現することが可能となる。又、織編物工程での取り扱い性が向上し、ソフトな風合いのものが得られる。
【００２１】
本発明においては、上記糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とから構成される複合仮撚加工糸の捲縮率は２〜８％の範囲、特に３〜７％の範囲の捲縮を有していることが必要であり、この範囲とすることにより、ソフト風合に優れる織編物が得られる。捲縮率が２．０％未満の場合には、織編物とした際の糸条間空隙が多くなり、染料が入りやすくなり、染斑を発現されやすくなるので好ましくない。一方、８．０％を超える場合には、得られる織編物の表面の杢が白けた色調となり且つフカツキ感を呈するようになるので好ましくない。
【００２２】
なお、複合仮撚加工糸を構成する糸条（Ａ）または糸条（Ｂ）から、夫々の糸条を取出して夫々単独で測定した時の捲縮率は、お互いに同じであっても異なっていてもよいが、糸条（Ａ）の方が大きい場合、該糸条が複合仮撚加工糸の主として鞘部に配されやすくなるので、織編物にしたとき、ソフトで滑らかな表面タッチの風合いが向上するので好ましい。
【００２３】
本発明の複合仮撚加工糸を、筒編みし、防透度を測定した場合、その△Ｌ値は１０〜１６の範囲が適正域である。△Ｌ値が低い方が、防透性に優れていることになる。△Ｌ値がこの範囲を外れる場合は、透け性が不十分な織編物となる。
【００２４】
次に、本発明の複合仮撚加工糸は、織編物とした場合の織密度を適正な範囲に調整しやすくするため、その総繊度は１００〜３００ｄｔｅｘ、好ましくは１５０〜２５０ｄｔｅｘの範囲とすることが好ましい。総繊度が１００ｄｔｅｘ未満の場合には、充分に密集した織編地を得ることが困難となるので好ましくない。一方、３００ｄｔｅｘを越える場合には、織物の目付が大きくなりすぎるため織編用としては好ましくなくなる。なお、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）との総繊度比は、前者／後者で４０／６０〜６０／４０、特に４５／５５〜５５／４５の範囲が、より微細さを発現させる上で好ましい。
【００２５】
一方、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）の単繊維繊度は、同一であっても異なっていてもよいが、その平均単繊維繊度は１．０〜５．０ｄｔｅｘ、好ましくは１．２〜４．０ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。平均の単繊維繊度が１．０ｄｔｅｘ未満の場合には、糸条群Ａと糸条群Ｂとの混ざり合いが進みすぎるため、得られる織編物表面が発現し難くなるので好ましくない。一方平均単繊維繊度が５．０ｄｔｅｘを超える場合には、得られる織編物の風合いが粗硬化し、表面が不快な触感を与えるようになるので好ましくない。なお、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）の単繊維繊度が異なる場合には、複合仮撚加工糸のより芯部に配されやすい糸条群の方が、その単繊維繊度は大きい方が好ましい。しかし、あまりに大きくなりすぎると風合いが粗硬なものとなりやすいので５．５ｄｔｅｘ以下とするのが望ましい。
【００２６】
以上に説明した本発明の織編物用ポリエステル複合仮撚加工糸は、例えば以下の方法により製造することができる。
すなわち、下記（Ｉ）式のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルからなる未延伸糸条群（Ａ’）と、ポリエステル酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルからなる未延伸糸条群（Ｂ’）とを引き揃えまたは混繊した未延伸糸条を後述する条件下で延伸同時仮撚加工する。
【化４】
【００２７】
ここで、未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）との間に伸度差があり、糸条群（Ａ’）の方が７０〜１５０％、特に９０〜１３０％の範囲で大きい場合、得られる複合仮撚加工糸は、その鞘部に主として糸条群Ａが配されるようになるため、得られる織編物の風合いがよりソフトでしなやかものとなるので好ましい。なお、伸度差が１５０％を超える場合には、延伸仮撚加工工程で張力変動が発生しやすくなり、それに起因する断糸頻度が増加して安定に加工することができなくなる。
【００２８】
また、未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）は、夫々別々に紡糸して巻き取った後、これらを合糸して延伸仮撚加工に供しても、同一または異なる紡糸口金から夫々のポリマーを溶融吐出し、夫々の糸条群を冷却後合糸して延伸仮撚加工に供してもよいが、後者の方法において、紡糸速度２５００〜４０００ｍ／ｍｉｎ、特に３０００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを０．５〜３．０重量％含有するポリエステルは、酸化チタンを５．０〜１０．０重量％含有するポリエステルを同速度で溶融紡糸して得られる未延伸糸よりも伸度が７０〜１５０％、特に９０〜１３０％大きいものが容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００２９】
本発明においては、まず上記未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）とを合糸ないし混繊してなる未延伸糸条に空気交絡処理を施す必要がある。空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、図１に示すように、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより、伸度差による、ネップ発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらす物であり、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、高級感をかもしだす、細かい杢を発現させるものである。
【００３０】
空気交絡の度合いは、少なすぎると延伸仮撚加工中に糸条群（Ａ’）と糸条群（Ｂ’）とが分離して織編物にした際の織物表面が不均一なものとなりやすく、特に未延伸糸（Ａ’）と（Ｂ’）との間の伸度差が３０％以上となる場合に多くなるので、得られる複合仮撚加工糸で測定した交絡度は３０個／ｍ以上、特に４０個／ｍ以上となるように施すのが好ましい。一方、交絡度が大きくなりすぎると、単糸同士の絡み合いが強くなりすぎ、織編物にした際の風合いが粗硬なものとなりやすいので、８０個／ｍ以下とするのが好ましい。
【００３１】
次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば図１に示すような２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有するポリエステル仮撚加工糸とする。なお図１には、前述の該ポリエステル未延伸糸（１）に、２対のフィードローラー（３、３’）の間に設置されたインターレースノズル（４、４’）により、空気交絡処理する工程が記載されている。
【００３２】
ここで交絡処理された未延伸糸は、フィードローラー（３’）と第１デリベリーローラー（８）との間で延伸されながら、回転している仮撚ディスク（７）との摩擦により加撚される。この間、１段目ヒーター（５）で熱処理され、冷却プレート（６）で冷却され、仮撚ディスク（７）を通過し解撚される。さらに、走行糸条は第１デリベリーローラー（８）と第２デリベリーローラー（１０）との間に設置された２段目ヒーター（９）で必用に応じ再熱処理され、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を（４’）施した後、巻取ローラー（１１）でチーズ状パッケージ（１２）として巻き取られ、ポリエステル複合仮撚加工糸が製造される。
【００３３】
高速での延伸仮撚加工を考慮し、１段目ヒーター（５）および２段目ヒーター（９）は非接触式とするのが好ましい。特に２段目ヒーターは SW-OFF省略（使用しない）することが多いが、風合等必用に応じて使用してもかまわない。
【００３４】
上記ポリエステルマルチフィラメントを延伸仮撚加工するに際しては、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することが肝要である。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（総繊度）1/2とする。
【００３５】
本特許のテ゛イスクの模式図を図２に示す。この際、最下段のディスク材質はセラミックであることが耐摩耗性の上で、好ましい。走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mmとする意味合いは、加撚が終了して、捲縮状態の糸条が最後の解撚部に入り、接触面積を極力少なく、抵抗を少なくすることが、毛羽を著しく減少することを見出したものである。同様に、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とすることが、糸導をスムースに次のステップに移動する際の抵抗値が少なくなる、適正ゾーンであることを見出したものである。
【００３６】
本発明においては、上記の条件を採用することにより、加工毛羽の低減が可能であり、この範囲を外れると、加工毛羽が発生して、市場での、製織性、解舒性、織物製品での品質に悪影響を及ぼす要因となる。
特に、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mmとすることが、本仮撚加工においては、各種、検討を重ねた結果、加工毛羽を著しく減少することが判明した。
【００３７】
次に、仮撚温度はガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とすることが、必要である。
Ｔｇ＋100℃℃（約１７０℃）未満では、捲縮性能が低く、風合いが硬い。一方、Ｔｇ＋200℃（約３００℃）を超える場合は、極端に、加工糸の扁平が進み、加工毛羽が発生するようになるので、好ましくない。
【００３８】
更に、加工倍率についても同様に、1.4〜1.7が最適ゾーンであり、この領域をはずれると、低倍率ゾーンでは、サージング、糸揺れによる熱セット斑、高倍率ゾーンでは、加工糸の扁平が進み、加工毛羽が発生するようになるので、好ましくない。
【００３９】
なお、第１段目非接触式のヒーターの温度は１７０〜３００℃として熱処理するのが好ましい。なお、ここでいう適正ヒーター温度は、現在市販されている仮撚機（帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖ）によるもので、非接触式の１．０〜１．５ｍ長のもの、糸速として８００ｍ／ｍｉｎ〜などの仕様によるものを想定しており、従って、特殊なヒーターを用いたり、超高速度で加工する場合などはこの限りでないことはもちろんのことである。
【００４０】
次に、仮撚数は、（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、の範囲に設定する。仮撚数が１５０００／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ未満の場合には、微細で強固な捲縮を付与するのが難しくなる。仮撚数が３５０００／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍを超える場合は、断糸および毛羽の発生が多くなる。
【００４１】
本発明では先ず、延伸仮撚装置に供給されるポリエステル未延伸糸に予め空気交絡を施す必要がある。空気交絡は延伸仮撚処理とは別個に行ってもよいが、図１のように延伸仮撚装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚直前に空気交絡処理をする方法が好ましい。空気交絡の度合いはポリエステル仮撚加工糸で測定した交絡度が３０〜８０ケ／ｍ、より好ましくは５０〜７０ケ／ｍとなるように施す。交絡度が３０ケ／ｍ未満の場合はポリエステル未延伸糸を構成する糸条同士の混ざりが悪く、延伸仮撚工程での解舒不良による断糸および加撚・解撚時の単糸切れ発生が多くなり好ましくない。交絡度が８０ケ／ｍを超える場合はポリエステル仮撚加工糸を構成する単糸同士の絡み合いが強くなり過ぎて、糸が固まった状態となり好ましくない。
【００４２】
次に、直径が５０〜７０ｍｍ、より好ましくは直径５８〜６２ｍｍの仮撚ディスクを使用して加撚・解撚を行う。該仮撚ディスクは、例えば図２に示すように２枚を３軸に配置した仮撚ユニットとして組み立てて使用する。仮撚ディスク直径が５０ｍｍ未満では、ポリエステルからなる糸条群Ａへの仮撚ディスクによる摩擦損傷が急激に増加し、断糸および毛羽の発生が多くなる。仮撚ディスク直径が７０ｍｍを超える場合は、仮撚ディスクによる撚掛け力が低下し、微細で強固な捲縮が得られない場合が多く好ましくない。また、加撚張力が上昇し毛羽の発生が多くなる。さらに、走行糸条を仮撚ディスクに導く作業（スレッディング）が極めてむずかしくなる。
【００４３】
さらに、上記未延伸ポリエステル繊維の表面には、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体で、その平均分子量が７０００〜２００００、且つＰＯ／ＥＯ共重合重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリオキシアルキレングリコール共重合体を２〜２０重量％含む処理剤が、マルチフィラメント重量を基準として０．２〜１．０重量％付着していることが好ましい。
【００４４】
このようなポリオキシアルキレングリコール共重合体を含有させた処理剤は、糸・糸間の静摩擦を下げると共に、油膜強度も向上するために糸表面を極圧下での保護機能も増大するため、糸同士の摩擦によるくびれ部を有する横断面形状の潰れを防止することができ、さらには毛羽発生を抑制しながら延伸仮撚加工速度を増大させることができる。なお、該共重合体の平均分子量はあまりに小さいと油膜強化機能が低下し、一方、あまりに大きいと粘性アップにより平滑性が低下するので７０００〜２００００の範囲が適当であり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合重量比は、前者の割合が多すぎると粘性がアップし、逆に少なすぎると油膜強化機能が低下するのでＥＯ／ＰＯは２０／８０〜８０／２０の範囲が適当である。また、該共重合体の処理剤中の含有量は、少なすぎると仮撚加工時の断面形状のつぶれ抑制や毛羽発生抑制の効果が低下し、一方、多すぎると粘性アップにより平滑性が低下するので２〜２０重量％の範囲が適当である。
【００４５】
上記で用いられるポリオキシアルキレングリコール共重合体は、ランダム型共重合体であっても、ブロック型であってもよい。さらには、これらのポリオキシアルキレングリコール共重合体の片末端または両末端はアルキル基などでエーテル、エステル、チオエーテル、アミノエーテルなどの結合を介して封鎖されていてもよい。
【００４６】
このようなポリオキシアルキレングリコール共重合体は、従来公知の方法でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを共重合することにより得られるが、通常はアルキレンオキサイドと反応できるような活性水素を少なくとも１ケもつ化合物を用い、これにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを共重合することにより製造される。ここで活性水素を有する化合物としては、活性水素を有する基が水酸基ならば１価以上のアルコール類、カルボキシル基ならば１価以上の塩基酸類、そしてアミノ基であれば１価以上のアミノ化合物などを挙げることができる。なかでもアルコール類を用いたものは加熱残査が少なくなるので好ましい。
【００４７】
なお、上記処理剤には、通常の油剤中に含まれている平滑剤、乳化剤、制電剤等が含まれていることが好ましく、特に平滑剤として平均分子量が５０００未満のポリエーテル系平滑剤が含まれていることが好ましい。かかる処理剤は、ポリエステルを２５００〜４０００ｍ／分で溶融紡糸して未延伸繊維を得る際に紡糸油剤として付与すると、該未延伸繊維を巻き取る際の綾落ち等を抑制することができる。
【００４８】
処理剤の付着量は、あまりに少なすぎると仮撚加工時の毛羽発生や断面形状のつぶれを抑制することが難しくなり、逆に多すぎるとヒータースカムが発生しやすくなるので繊維重量を基準として０．２〜１．０重量％の範囲が適当である。
このようにして得られた本発明のポリエステル仮撚加工糸は、無撚または追撚してそのまま、製織または製編したのち、染色され、織編物となる。
【００４９】
ここで加撚領域の第１ヒーターは、未延伸糸条の延伸性および撚り掛け性を向上させるためのものであり、この温度が、非接触ヒーターの場合では２５０℃未満になると、撚掛性が低下して本発明の目的とする捲縮を付与することができなくなり、織編物にした際の風合がペーパーライクとなる。また延伸仮撚加工時の断糸および毛羽の発生が多くなり、捲縮斑や染色時の染色斑も発生しやすくなるので好ましくない。一方、５５０℃を超えると、延伸撚り掛け時、単糸切れが発生しやすくなり、特に高伸度側の未延伸糸条群に単糸切れが発生しやすく、得られるポリエステル複合仮撚加工糸は毛羽の多いものとなるので好ましくない。なお、延伸仮撚加工機のタイプによっては、１段目ヒーターが前半部と後半部に分割されている場合があるが、例えば、本発明においては１段目ヒーターの前半部と後半部とは同一温度に設定すれば良い。
【００５０】
なお、第１段ヒーターにおける糸条の熱処理時間は、ヒーターの種類、その長さおよびその温度等により適宜設定すればよいが、短すぎると捲縮率が不十分なものとなりやすく、また、張力変動に起因する延伸仮撚断糸、仮撚加工糸の毛羽、織編物での染斑が発生しやすくなり、一方長すぎると捲縮率が大きくなりすぎる傾向にある。通常、非接触式ヒーターの場合は０．０４〜０．１２ｓｅｃの範囲、特に０．０６〜０．１０ｓｅｃの範囲が適当である。
【００５１】
次に、ディスクを通過する糸条の走行角（ディスク回転軸とディスクの外周上を接触走行する糸条とがなす角度）は、３０〜４８度、特に３２〜４５度の範囲とすることが好ましい。かくすることにより、ディスクによる撚掛け力を低下させることなく、糸送り作用を高め、安定した状態で加撚・解撚を施すことができる。
【００５２】
このようにして得られる本発明の複合仮撚加工糸は無撚、無糊でウォータージェットルームにて目付１３５ｇ／ｍ２の平織物とした。この際、製織性は断糸は無くスムースであった。製織または製編されたのち、次いで、該織物を液流染色機を用いて沸騰水で２０分間リラックス処理し、引き続きプリセット処理を行った後、３．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減量処理（減量率２０％）を行った。さらに、染色、ファイナルセット処理を行い、ポリエステル複合仮撚加工糸からなる布帛とした。
【００５３】
得られた布帛の防透性は９４％、吸水率は７０％であり、官能評価を実施したところ、、非常に深みのある、且つ高級感を有し、ソフトで且つ良好なふくらみを呈したスパンライク風合のものであった。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００５５】
（１）溶融粘度 MVPM、MVPS、MVPE
ポリメチルメタアクリレート系重合体、ポリスチレン系重合体及びポリエステルの溶融粘度は島津製作所製島津フローテスターを使用し、吐出径0.5φ x 1mmのオリフィスを使用し、シリンダー温度295℃、20 KG 荷重下で測定した。その時の押出圧力を検出し、粘度式に外挿され求められた値である。測定された基質ポリエステルの溶融粘度MVPEは1400 poiseであった。この値に対し測定されたポリメチルメタアクリレート重合体あるいはポリスチレン重合体の溶融粘度の比率を計算した。
【００５６】
（２）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００５７】
（３）メルトインデックス
ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って測定した。
【００５８】
（４）紡糸断糸
複合紡糸設備で１週間溶融紡糸を行い断糸した回数を記録し、１日１錘当りの紡糸断糸回数を紡糸断糸とした。ただし、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００５９】
（５） 処理剤付着量（ＯＰＵ）
未延伸ポリエステル繊維約３ｇを、１０５℃×２時間乾燥後に重量ＷＡを測定する。次いで、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダを主成分とする洗浄用水溶液３００ｃｃ中に浸漬し、４０℃にて超音波を少なくとも１０分かける。洗浄液を廃棄し、４０℃の温水により３０分流水洗浄後、室温にて風乾する。その後、１０５℃×２時間乾燥後に重量ＷＢを測定し、下記式より算出する。
【数１】
【００６０】
（６）伸度差
未延伸糸試料を気温２５℃、湿度６０％の恒温恒湿に保たれた部屋に１昼夜放置した後、サンプル長さ１００ｍｍを（株）島津製作所製引張試験機テンシロンにセットし、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて引張し荷伸曲線を記録した。記録したチャートから２群の構成糸条の荷伸曲線を特定し、各々の破断時の伸度を読み取り、その差を構成未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）との伸度差とした。
【００６１】
＜伸度、伸度差＞
テンシロン引張試験器を用いて得られた荷伸曲線から各糸条群の破断時の伸度を測定した。基質ポリマー成分のみから構成される該糸条群（ａ）の伸度と，本発明のような、溶融粘度特性を持つ該ベース.ポリマーとは異なる成分からなる非晶性ポリマーであるポリスチレン重合体で構成される糸条群（ｂ）の伸度との差の絶対値を取り（ｂ）−（ａ）で伸度差とした。
本発明の混繊原糸は糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とが交絡されているので、伸度の測定は該糸条（Ａ）、（Ｂ）を別個にサンプリングし別個に行うのが好ましいが、交絡された混繊糸状態で測定しても得られた荷伸曲線から糸条（Ａ）、（Ｂ）の破断伸度が識別可能であり、混繊糸の状態で直接伸長測定実施した。
【００６２】
（７）糸条（Ａ）と（Ｂ）との糸長差
５０ｃｍの複合仮撚加工糸の一端に０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．２ｇ／ｄｅ）の荷重を掛け、垂直に吊し、正確に５ｃｍ間隔のマーキングを行った。荷重を外し、マーキング部分を正確に切りとって１０本の試料とした。該試料より、鞘部分のフィラメントおよび芯部のフィラメントとを各々１０本取出し、各々の単糸に０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）の加重を掛けて、垂直に吊るし、各々の長さを測定する。１０本の試料について上記の測定を行い、各々の平均値をＬａ（鞘部糸長）およびＬｂ（芯部糸長）とし、下記式で糸長差を計算した。
【数２】
【００６３】
（８）走行角
仮撚ディスク上を走行している糸条を写真撮影し、各仮撚ディスク円盤上の糸条の走行角度θを写真の上で実測して、それらの測定値の平均値を走行角とした。
【００６４】
（９）交絡度
約１．２ｍのポリエステル複合仮撚加工糸の糸端に０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけて、衝立上部に取り付けられた固定点から垂直にたらし、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重に相当する重量の釣り針型のフックを用い、上部固定点より、該釣り針型フックを挿入し、フックが自然落下し止まるのを待って取り外す。次いで、停止点から２ｍｍ下の位置にフックを再び挿入する。この繰り返しを糸長１ｍにわたって行い、その間でフックの止まった回数を交絡度（個／ｍ）とした。
【００６５】
（１０）延伸仮撚断糸
帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖ（２ヒーター仮撚加工機で非接触式ヒーター仕様）にて、延伸仮撚加工を１週間連続実施し、延伸仮撚機１台・１日当たりの断糸回数を延伸仮撚断糸とした。ただし、糸繋ぎ前後による断糸（ノット断糸）あるいは自動切替え時の断糸等、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００６６】
（１１）捲縮率
ポリエステル複合仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
【数３】
【００６７】
（１２）複合仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
【００６８】
（１３）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、ポリエステル仮撚加工糸サンプルを５００ｍ／ｍｉｎの速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
【００６９】
（１４）風合い
下記の基準により官能評価した。
（ソフト感）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
（ドライ感）
レベル１：極めてドライタッチな感触がある
レベル２：ややドライ感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：ドライ触感がなくぬめり感の触感である。
（スパン感）
レベル１：極めてバルキーでスパン感に富んでいる。
レベル２：ややスパン感が乏しい。
レベル３：フラットヤーンライクの触感あるいは硬い触感である。
【００７０】
（１５）防透度
背景に白板を使用した際のＬ値と黒板を使用した際のＬ値を測定し、防透度（△Ｌ）＝白板を使用した際のＬ値−黒板を使用した際のＬ値を算出した。この数値の低いもの程、防透性に優れていると判断した。
【００７１】
（１６）防透性
防透性の数値については、黒色裏当て板と白色裏当て板とで、裏当てされた時の反射率を測定し、下記式により算出した。反射率が等しければ防透性１００％の完全な防透性体であることを示し、一方、黒色裏当て板で、裏当てされた時の反射率が０％であれば防透性０％となり完全な透明体であることを示す。尚、ｎ数５で測定し、その平均値を求めた。
【数４】
【００７２】
（１７）吸水率
布帛を乾燥して得られる試料（３０ｃｍ×３０ｃｍ）を水中に３０分以上浸漬した後、家庭用電機洗濯機の脱水機で５分間脱水し、脱水後試料の質量X（ｇ）を求める。また、別途ＪＩＳ Ｌ０１０５−１９９８に規定する絶乾状態における質量Y（ｇ）を求める。
そして、下記式により吸水率を計算する。これを５回繰り返し、その平均値を吸水率（％）とする。
【数５】
【００７３】
（１８）通気性
ＪＩＳ Ｌ−１０９６−７９−６．２７ 通気性Ａ法に準拠し、フラジール型通気量測定器を用いて測定した。
【００７４】
［実施例１〜５、比較例１〜６］
通常のポリエチレンテレフタレートの重合反応工程で、テレフタール酸ジメチルに対して１．３モル％の３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ−５−カルボン酸ナトリウム（微細孔形成剤）を添加し、固有粘度０．６０、軟化点２５８℃のポリエチレンテレフタレートに、各々表１に示す種類の添加剤を表１に示す割合で混合したペレット（以下ポリマーＡ１と称する）を常法で乾燥した。
【００７５】
一方、固有粘度が０．６４で酸化チタンを、７．５重量％以上含有する固有粘度０．６０、軟化点２５８℃のポリエチレンテレフタレート各々表１に示す割合で、含んだポリエチレンテレフタレートのペレット（以下ポリマーＢ１と称する）を常法で乾燥した。
【００７６】
乾燥ポリマーＡ１および乾燥ポリマーＢ１とを２基のスクリュー押出機を装備した複合紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、複合紡糸スピンパックに導入した。ポリマーＡ１流は、該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を４８個穿設した紡糸口金から、ポリマーＢ１流は円形吐出孔を３６個穿設した紡糸口金より吐出した。引き続き、吐出された２群のポリマー流を、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３２００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り１７０ｄｔｅｘ／８４フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００７７】
表１から明らかなごとく、ポリスチレンの添加量が０．５重量％に満たない比較例１においては、２つの未延伸糸状群の伸度差が７０％未満となり、得られた仮撚加工糸の糸条群ＡとＢとの糸長差が１０％未満となった。ポリメチルメタアクリレートの添加量が３．０重量％を超える比較例２および酸化チタン含有量が１０．０重量％を超える比較例４においては、紡糸工程で断糸が多発した。
【００７８】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、図１の（４、４’）の如く、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度３５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、１１０ｄｔｅｘ／８４フィラメント（平均単糸繊度１．３ｄｔｅｘ）のポリエステル複合仮撚加工糸を得た。
【００７９】
このポリエステル複合仮撚加工糸を構成する鞘部はポリマーＡ１からなる糸条（Ａ）（５５ｄｔｅｘ／４８フィラメント）であり、芯部はポリマーＢ１からなる糸条（Ｂ）（５５ｄｔｅｘ／３６フィラメント）であった。
【００８０】
これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法で織物となし、その品位を評価した。表１から明らかなごとく、ポリスチレンの添加量が０．５重量％に満たない比較例１における織物は硬い風合いのものとなった。ポリスチレンの添加量が３．０重量％を超える比較例２においては、延伸仮撚断糸および毛羽の発生が多かった。
【００８１】
酸化チタンの含有量が３．０重量％に満たない比較例５における織物は透け性が不足、不鮮明であり、風合いもがさついたものとなった。酸化チタンの含有量が１２．０重量％を超える比較例６においては、得られた仮撚加工糸の強度、伸度の低下が認められ、延伸仮撚断糸および毛羽の発生も多かった。また、織物の表面は白けた光沢のないものとなった。
【００８２】
次いで、該織物を液流染色機を用いて沸騰水で２０分間リラックス処理し、引き続きプリセット処理を行った後、３．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減量処理（減量率２０％）を行った。さらに、染色、ファイナルセット処理を行い、ポリエステル複合仮撚加工糸からなる布帛とした。
【００８３】
得られた布帛の防透性は９４％、吸水率は７０％であり、官能評価を実施したところ、、非常に深みのある、且つ高級感を有し、ソフトで且つ良好なふくらみを呈したスパンライク風合のものであった。
【００８４】
【表１】
【００８５】
［実施例６〜１０、比較例７〜１１］
実施例２で得られたポリエステル未延伸糸を、表２、表３に示す仮撚条件で延伸仮撚加工を実施し、表２、表３に示す物性のポリエステル複合仮撚加工糸を得た。この時の延伸仮撚断糸および毛羽発生状況を表２、表３に示す。また、これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法でその品位を評価し、表２、表３に示す結果を得た。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】
［実施例１１〜１４、比較例１２〜１５］
実施例２で得られたポリエステル未延伸糸を、仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２およびインターレース圧空流量を表４に示す条件とする以外は、実施例２と同じ延伸仮撚条件で延伸仮撚加工を実施し、表４に示すポリエステル複合仮撚加工糸を得た。この時の延伸仮撚断糸および毛羽発生状況を表４に示す。また、これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法で織物となし、その品位を評価し、表４に示す結果を得た。
【００８９】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明によれば、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸が得られるので、各種衣料用途等に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明で使用する、仮撚加工糸を製造する装置の一実施態様を示す概略図。
【図２】本発明で使用する、仮撚ディスクユニットの一実施態様を示す正面図。
【符号の説明】
【００９２】
１ ：ポリエステル未延伸糸
２ ：糸ガイド
３、３’：フィードローラー
４、４’：インターレースノズル
５ ：第１ヒーター
６ ：冷却プレート
７ ：仮撚ディスクユニット
８ ：第１デリベリーローラー
９ ：第２ヒーター
１０ ：第２デリベリーローラー
１１ ：巻取ローラー
１２ ：ポリエステル仮撚加工糸チーズ
１３ ：仮撚ディスク
１４ ：ガイドディスク
１５ ：回転軸
１６ ：タイミングベルト
１７ ：駆動ベルト
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防透性を有するポリエステル複合仮撚加工糸及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、嵩高性、スパン感を有し、優れた吸水性とドライ感、特に、優れた防透性を有し、ポリエステル複合仮撚加工糸を高速で安定して得られる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリエステル繊維で構成された織編物は、外観が単調で、且つ、ヌメリ感の風合いがあるため、木綿、麻の如き天然繊維のような外観や風合いを織編物に付与しようとする多数の提案がされている。（例えば、特許文献１参照）。また、従来、伸度差を有する２種以上のポリエステルフィラメント糸を引き揃えて交絡し、引き続いて仮撚加工することにより得られ、嵩高性、スパン感に優れた２層構造の複合仮撚加工糸が知られている。（例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
【０００３】
しかしながら近年、織編物の風合い、肌触り、外観等に関する要求がますます高まってきており、従来の複合仮撚加工糸を用いて製編織された布帛では、一応の嵩高性やスパン感は得られるもののまだ十分なものではなかった。特に、肌に直接触れることの多いブラウス屋やシャツなどの用途においては、更なるドライ感、ドレープ性、下着等が透けて見えない高い防透性などが得られていないのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１９６７３５号公報
【特許文献２】特公昭６１−１９７３３号公報
【特許文献３】特開２００３−３１３７４１号公報
【特許文献４】特開２００５−８２９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸およびそれを安定して製造することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、鞘部糸条のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有するポリエステルからなる未延伸糸条と、酸化チタンを高濃度に含有するポリエステルからなる未延伸糸条とを引き揃え、限定された温度および撚数条件下で延伸同時仮撚加工すれば、非常に良好な嵩高性、スパン感、を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることができるポリエステル複合仮撚加工糸およびそれを安定して製造することができる方法を見出し本発明に到達した。
【０００７】
かくして本発明によれば、（１）鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長いことを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸、
【化１】
および下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントと、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントとを同時延伸仮撚加工するに際し、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸の製造方法が提供される。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（総繊度）1/2とする。
【化２】
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の複合仮撚加工糸を構成する鞘部糸条（Ａ）は下記（１）のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリエステルに、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを配合したものからなる。ポリエステルとは、全繰り返し単位の８５モル％以上、好ましくは９５モル％以上がエチレンテレフタレートからなり、その固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定）は０．７以下のものが好ましい。また、これらのポリエステルには、公知の添加剤、例えば、顔料、染料、艶消し剤、防汚剤、蛍光増白剤、難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤を含んでもよい。
【００１０】
本発明のポリエステル複合仮撚加工糸は、アルカリ化合物水溶液で処理することによって繊維の横断面に散在し、且つ繊維軸方向に分布する微細孔が形成できるように、下記（Ｉ）で表されるスルホン酸金属塩のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合されしている必要がある。
【化３】
【００１１】
式中、Ｍ及びＭ’はアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛が好ましく、Ｍ及びＭ’は同一でも異なっていてもよい。Ｒは水素原子又はエステル形成性官能基であり、ｎは１又は２の整数である。このようなスルホン酸金属塩としては、例えば特公昭６１−３１２３１号公報にあげられているものが好ましく用いることができる。具体的には、３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸ナトリウム、３−ヒドロキシエトキシカルボニルベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸１／２マグネシウムなどをあげることができる。
【００１２】
上記スルホン酸金属塩のポリエステルへの添加時期は、ポリエステルを溶融紡糸する以前の任意の段階で良く、例えばポリエステルの合成中に添加しても良い。該スルホン酸金属塩（以下微細孔形成剤と称する）の配合量は、ポリエステルを構成する酸成分に対し０．３〜１５モル％の範囲が適当であり、特に、０．５〜５モル％の範囲が好ましい。
【００１３】
次に、ポリエステルに配合するポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーは、アタクチックまたはシンジオタクチック構造の非晶性ポリマーであっても、アイソタクチック構造の結晶性ポリマーであってもよい。また、本発明の目的を阻害しない範囲内で共重合成分を含有するものであっても構わない。
【００１４】
これらポリマーの分子量はあまりに小さいと、後述する本発明の効果が低下する傾向にあるので、その重量平均分子量でいって２０００以上、特に５０００〜２０万の範囲が好ましい。具体的には、重量平均分子量が８０００〜２０万、メルトインデックスＡ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８準拠、温度２３０℃、荷重３．８ｋｇｆで測定）が１０〜３０ｇ／１０ｍｉｎであるポリメチルメタクリレート系共重合体またはアイソタクチックポリスチレン系重合体、重量平均分子量が８０００〜２０万、メルトインデックスＢ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８準拠、温度３００℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定）が６〜５０ｇ／１０ｍｉｎのシンジオタクチックポリスチレン系重合体等を特に好ましい例としてあげることができる。これらの重合体は、前記ポリエステルに溶融混合して溶融紡糸する際、その熱安定性と分散状態の安定性に優れているので好ましい。
【００１５】
かかるポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーの前記ポリエステルへの混合は、該繊維の表面に微細な凸部が形成されるためと推定され、繊維間摩擦抵抗が低下して滑りやすくなり、これによりソフトで滑らかな表面タッチの風合いの織編物が実現される一方、染色時の光沢は未添加と同等のレベルが維持されるという効果が発現される。かかる効果を発現させるためのポリマーの含有量は、ポリエステル重量を基準として０．５〜３．０重量％、好ましくは１．０〜２．０重量％とする必要がある。該含有量が０．５重量％未満の場合には、繊維・繊維間の摩擦低下が不十分で、得られる布帛の風合いが硬いものとなるので好ましくない。一方、３．０重量％を超える場合には、かかるポリマー添加の効果が飽和するのみならず、かかる繊維の紡糸、延伸工程での安定性が低下して、断糸が多くなるので好ましくない。
【００１６】
鞘部糸条（Ａ）に多数の微細孔を形成させる為には、アルカリ化合物水溶液による処理が好ましい。仮撚加工後、加工糸を布帛にした後に行って布帛状態でアルカリ化合物水溶液による処理しても良い。アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、等をあげることができる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、が特に、好ましい。アルカリ化合物の濃度は、通常、０．１〜３０重量％の範囲が特に好ましい。処理温度は常温〜１００℃、処理時間１分〜４時間の範囲で通常行われる。
【００１７】
次に、本発明の複合仮撚加工糸を構成する他方の糸条（Ｂ）は、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有する（好ましくは５．０〜１０．０％）、ポリエステルからなる。なお、ここでいうポリエステルとは、スルホン酸の金属塩基またはオニウム塩基を有する化合物が共重合されていない、全繰り返し単位の８５モル％以上、好ましくは９５モル％以上がエチレンテレフタレートからなるポリエステルをいい、その固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定）は０．５〜０．７の範囲であるものが好ましい。
【００１８】
酸化チタンの含有量が３．０重量％未満の場合には、十分な透け防止効果が得られない。また、がさついた風合となるので好ましくない。一方、１２．０重量％を超える場合には、複合仮撚加工糸の強度、伸度が低下し、また毛羽も多い品質不良品となるだけでなく、織編物表面が白けた光沢のないものとなるので好ましくない。さらには、該糸条群Ｂを溶融紡糸する際、断糸が頻発しやすい。
【００１９】
なお、いずれのポリエステルにも、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の添加剤、例えば、顔料、染料、艶消し剤、防汚剤、蛍光増白剤、難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等を配合してもよい。
【００２０】
糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とは、その糸長に差があることが好ましく、特に糸条（Ａ）の方が糸条（Ｂ）より５〜２０％、より好ましくは１０〜２０％の範囲で長い方が好ましい。その際、糸条（Ａ）が主として複合仮撚加工糸の鞘部に配され、糸条（Ｂ）が主として芯部に配されている芯鞘構造を有していることがさらに好ましい。かくすることにより、より繊細さを発現することが可能となる。又、織編物工程での取り扱い性が向上し、ソフトな風合いのものが得られる。
【００２１】
本発明においては、上記糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とから構成される複合仮撚加工糸の捲縮率は２〜８％の範囲、特に３〜７％の範囲の捲縮を有していることが必要であり、この範囲とすることにより、ソフト風合に優れる織編物が得られる。捲縮率が２．０％未満の場合には、織編物とした際の糸条間空隙が多くなり、染料が入りやすくなり、染斑を発現されやすくなるので好ましくない。一方、８．０％を超える場合には、得られる織編物の表面の杢が白けた色調となり且つフカツキ感を呈するようになるので好ましくない。
【００２２】
なお、複合仮撚加工糸を構成する糸条（Ａ）または糸条（Ｂ）から、夫々の糸条を取出して夫々単独で測定した時の捲縮率は、お互いに同じであっても異なっていてもよいが、糸条（Ａ）の方が大きい場合、該糸条が複合仮撚加工糸の主として鞘部に配されやすくなるので、織編物にしたとき、ソフトで滑らかな表面タッチの風合いが向上するので好ましい。
【００２３】
本発明の複合仮撚加工糸を、筒編みし、防透度を測定した場合、その△Ｌ値は１０〜１６の範囲が適正域である。△Ｌ値が低い方が、防透性に優れていることになる。△Ｌ値がこの範囲を外れる場合は、透け性が不十分な織編物となる。
【００２４】
次に、本発明の複合仮撚加工糸は、織編物とした場合の織密度を適正な範囲に調整しやすくするため、その総繊度は１００〜３００ｄｔｅｘ、好ましくは１５０〜２５０ｄｔｅｘの範囲とすることが好ましい。総繊度が１００ｄｔｅｘ未満の場合には、充分に密集した織編地を得ることが困難となるので好ましくない。一方、３００ｄｔｅｘを越える場合には、織物の目付が大きくなりすぎるため織編用としては好ましくなくなる。なお、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）との総繊度比は、前者／後者で４０／６０〜６０／４０、特に４５／５５〜５５／４５の範囲が、より微細さを発現させる上で好ましい。
【００２５】
一方、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）の単繊維繊度は、同一であっても異なっていてもよいが、その平均単繊維繊度は１．０〜５．０ｄｔｅｘ、好ましくは１．２〜４．０ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。平均の単繊維繊度が１．０ｄｔｅｘ未満の場合には、糸条群Ａと糸条群Ｂとの混ざり合いが進みすぎるため、得られる織編物表面が発現し難くなるので好ましくない。一方平均単繊維繊度が５．０ｄｔｅｘを超える場合には、得られる織編物の風合いが粗硬化し、表面が不快な触感を与えるようになるので好ましくない。なお、糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）の単繊維繊度が異なる場合には、複合仮撚加工糸のより芯部に配されやすい糸条群の方が、その単繊維繊度は大きい方が好ましい。しかし、あまりに大きくなりすぎると風合いが粗硬なものとなりやすいので５．５ｄｔｅｘ以下とするのが望ましい。
【００２６】
以上に説明した本発明の織編物用ポリエステル複合仮撚加工糸は、例えば以下の方法により製造することができる。
すなわち、下記（Ｉ）式のスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルからなる未延伸糸条群（Ａ’）と、ポリエステル酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルからなる未延伸糸条群（Ｂ’）とを引き揃えまたは混繊した未延伸糸条を後述する条件下で延伸同時仮撚加工する。
【化４】
【００２７】
ここで、未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）との間に伸度差があり、糸条群（Ａ’）の方が７０〜１５０％、特に９０〜１３０％の範囲で大きい場合、得られる複合仮撚加工糸は、その鞘部に主として糸条群Ａが配されるようになるため、得られる織編物の風合いがよりソフトでしなやかものとなるので好ましい。なお、伸度差が１５０％を超える場合には、延伸仮撚加工工程で張力変動が発生しやすくなり、それに起因する断糸頻度が増加して安定に加工することができなくなる。
【００２８】
また、未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）は、夫々別々に紡糸して巻き取った後、これらを合糸して延伸仮撚加工に供しても、同一または異なる紡糸口金から夫々のポリマーを溶融吐出し、夫々の糸条群を冷却後合糸して延伸仮撚加工に供してもよいが、後者の方法において、紡糸速度２５００〜４０００ｍ／ｍｉｎ、特に３０００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを０．５〜３．０重量％含有するポリエステルは、酸化チタンを５．０〜１０．０重量％含有するポリエステルを同速度で溶融紡糸して得られる未延伸糸よりも伸度が７０〜１５０％、特に９０〜１３０％大きいものが容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００２９】
本発明においては、まず上記未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）とを合糸ないし混繊してなる未延伸糸条に空気交絡処理を施す必要がある。空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、図１に示すように、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより、伸度差による、ネップ発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらす物であり、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、高級感をかもしだす、細かい杢を発現させるものである。
【００３０】
空気交絡の度合いは、少なすぎると延伸仮撚加工中に糸条群（Ａ’）と糸条群（Ｂ’）とが分離して織編物にした際の織物表面が不均一なものとなりやすく、特に未延伸糸（Ａ’）と（Ｂ’）との間の伸度差が３０％以上となる場合に多くなるので、得られる複合仮撚加工糸で測定した交絡度は３０個／ｍ以上、特に４０個／ｍ以上となるように施すのが好ましい。一方、交絡度が大きくなりすぎると、単糸同士の絡み合いが強くなりすぎ、織編物にした際の風合いが粗硬なものとなりやすいので、８０個／ｍ以下とするのが好ましい。
【００３１】
次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば図１に示すような２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有するポリエステル仮撚加工糸とする。なお図１には、前述の該ポリエステル未延伸糸（１）に、２対のフィードローラー（３、３’）の間に設置されたインターレースノズル（４、４’）により、空気交絡処理する工程が記載されている。
【００３２】
ここで交絡処理された未延伸糸は、フィードローラー（３’）と第１デリベリーローラー（８）との間で延伸されながら、回転している仮撚ディスク（７）との摩擦により加撚される。この間、１段目ヒーター（５）で熱処理され、冷却プレート（６）で冷却され、仮撚ディスク（７）を通過し解撚される。さらに、走行糸条は第１デリベリーローラー（８）と第２デリベリーローラー（１０）との間に設置された２段目ヒーター（９）で必用に応じ再熱処理され、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を（４’）施した後、巻取ローラー（１１）でチーズ状パッケージ（１２）として巻き取られ、ポリエステル複合仮撚加工糸が製造される。
【００３３】
高速での延伸仮撚加工を考慮し、１段目ヒーター（５）および２段目ヒーター（９）は非接触式とするのが好ましい。特に２段目ヒーターは SW-OFF省略（使用しない）することが多いが、風合等必用に応じて使用してもかまわない。
【００３４】
上記ポリエステルマルチフィラメントを延伸仮撚加工するに際しては、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することが肝要である。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（総繊度）1/2とする。
【００３５】
本特許のテ゛イスクの模式図を図２に示す。この際、最下段のディスク材質はセラミックであることが耐摩耗性の上で、好ましい。走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mmとする意味合いは、加撚が終了して、捲縮状態の糸条が最後の解撚部に入り、接触面積を極力少なく、抵抗を少なくすることが、毛羽を著しく減少することを見出したものである。同様に、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とすることが、糸導をスムースに次のステップに移動する際の抵抗値が少なくなる、適正ゾーンであることを見出したものである。
【００３６】
本発明においては、上記の条件を採用することにより、加工毛羽の低減が可能であり、この範囲を外れると、加工毛羽が発生して、市場での、製織性、解舒性、織物製品での品質に悪影響を及ぼす要因となる。
特に、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mmとすることが、本仮撚加工においては、各種、検討を重ねた結果、加工毛羽を著しく減少することが判明した。
【００３７】
次に、仮撚温度はガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とすることが、必要である。
Ｔｇ＋100℃℃（約１７０℃）未満では、捲縮性能が低く、風合いが硬い。一方、Ｔｇ＋200℃（約３００℃）を超える場合は、極端に、加工糸の扁平が進み、加工毛羽が発生するようになるので、好ましくない。
【００３８】
更に、加工倍率についても同様に、1.4〜1.7が最適ゾーンであり、この領域をはずれると、低倍率ゾーンでは、サージング、糸揺れによる熱セット斑、高倍率ゾーンでは、加工糸の扁平が進み、加工毛羽が発生するようになるので、好ましくない。
【００３９】
なお、第１段目非接触式のヒーターの温度は１７０〜３００℃として熱処理するのが好ましい。なお、ここでいう適正ヒーター温度は、現在市販されている仮撚機（帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖ）によるもので、非接触式の１．０〜１．５ｍ長のもの、糸速として８００ｍ／ｍｉｎ〜などの仕様によるものを想定しており、従って、特殊なヒーターを用いたり、超高速度で加工する場合などはこの限りでないことはもちろんのことである。
【００４０】
次に、仮撚数は、（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、の範囲に設定する。仮撚数が１５０００／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ未満の場合には、微細で強固な捲縮を付与するのが難しくなる。仮撚数が３５０００／（仮撚糸総繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍを超える場合は、断糸および毛羽の発生が多くなる。
【００４１】
本発明では先ず、延伸仮撚装置に供給されるポリエステル未延伸糸に予め空気交絡を施す必要がある。空気交絡は延伸仮撚処理とは別個に行ってもよいが、図１のように延伸仮撚装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚直前に空気交絡処理をする方法が好ましい。空気交絡の度合いはポリエステル仮撚加工糸で測定した交絡度が３０〜８０ケ／ｍ、より好ましくは５０〜７０ケ／ｍとなるように施す。交絡度が３０ケ／ｍ未満の場合はポリエステル未延伸糸を構成する糸条同士の混ざりが悪く、延伸仮撚工程での解舒不良による断糸および加撚・解撚時の単糸切れ発生が多くなり好ましくない。交絡度が８０ケ／ｍを超える場合はポリエステル仮撚加工糸を構成する単糸同士の絡み合いが強くなり過ぎて、糸が固まった状態となり好ましくない。
【００４２】
次に、直径が５０〜７０ｍｍ、より好ましくは直径５８〜６２ｍｍの仮撚ディスクを使用して加撚・解撚を行う。該仮撚ディスクは、例えば図２に示すように２枚を３軸に配置した仮撚ユニットとして組み立てて使用する。仮撚ディスク直径が５０ｍｍ未満では、ポリエステルからなる糸条群Ａへの仮撚ディスクによる摩擦損傷が急激に増加し、断糸および毛羽の発生が多くなる。仮撚ディスク直径が７０ｍｍを超える場合は、仮撚ディスクによる撚掛け力が低下し、微細で強固な捲縮が得られない場合が多く好ましくない。また、加撚張力が上昇し毛羽の発生が多くなる。さらに、走行糸条を仮撚ディスクに導く作業（スレッディング）が極めてむずかしくなる。
【００４３】
さらに、上記未延伸ポリエステル繊維の表面には、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体で、その平均分子量が７０００〜２００００、且つＰＯ／ＥＯ共重合重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリオキシアルキレングリコール共重合体を２〜２０重量％含む処理剤が、マルチフィラメント重量を基準として０．２〜１．０重量％付着していることが好ましい。
【００４４】
このようなポリオキシアルキレングリコール共重合体を含有させた処理剤は、糸・糸間の静摩擦を下げると共に、油膜強度も向上するために糸表面を極圧下での保護機能も増大するため、糸同士の摩擦によるくびれ部を有する横断面形状の潰れを防止することができ、さらには毛羽発生を抑制しながら延伸仮撚加工速度を増大させることができる。なお、該共重合体の平均分子量はあまりに小さいと油膜強化機能が低下し、一方、あまりに大きいと粘性アップにより平滑性が低下するので７０００〜２００００の範囲が適当であり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合重量比は、前者の割合が多すぎると粘性がアップし、逆に少なすぎると油膜強化機能が低下するのでＥＯ／ＰＯは２０／８０〜８０／２０の範囲が適当である。また、該共重合体の処理剤中の含有量は、少なすぎると仮撚加工時の断面形状のつぶれ抑制や毛羽発生抑制の効果が低下し、一方、多すぎると粘性アップにより平滑性が低下するので２〜２０重量％の範囲が適当である。
【００４５】
上記で用いられるポリオキシアルキレングリコール共重合体は、ランダム型共重合体であっても、ブロック型であってもよい。さらには、これらのポリオキシアルキレングリコール共重合体の片末端または両末端はアルキル基などでエーテル、エステル、チオエーテル、アミノエーテルなどの結合を介して封鎖されていてもよい。
【００４６】
このようなポリオキシアルキレングリコール共重合体は、従来公知の方法でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを共重合することにより得られるが、通常はアルキレンオキサイドと反応できるような活性水素を少なくとも１ケもつ化合物を用い、これにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを共重合することにより製造される。ここで活性水素を有する化合物としては、活性水素を有する基が水酸基ならば１価以上のアルコール類、カルボキシル基ならば１価以上の塩基酸類、そしてアミノ基であれば１価以上のアミノ化合物などを挙げることができる。なかでもアルコール類を用いたものは加熱残査が少なくなるので好ましい。
【００４７】
なお、上記処理剤には、通常の油剤中に含まれている平滑剤、乳化剤、制電剤等が含まれていることが好ましく、特に平滑剤として平均分子量が５０００未満のポリエーテル系平滑剤が含まれていることが好ましい。かかる処理剤は、ポリエステルを２５００〜４０００ｍ／分で溶融紡糸して未延伸繊維を得る際に紡糸油剤として付与すると、該未延伸繊維を巻き取る際の綾落ち等を抑制することができる。
【００４８】
処理剤の付着量は、あまりに少なすぎると仮撚加工時の毛羽発生や断面形状のつぶれを抑制することが難しくなり、逆に多すぎるとヒータースカムが発生しやすくなるので繊維重量を基準として０．２〜１．０重量％の範囲が適当である。
このようにして得られた本発明のポリエステル仮撚加工糸は、無撚または追撚してそのまま、製織または製編したのち、染色され、織編物となる。
【００４９】
ここで加撚領域の第１ヒーターは、未延伸糸条の延伸性および撚り掛け性を向上させるためのものであり、この温度が、非接触ヒーターの場合では２５０℃未満になると、撚掛性が低下して本発明の目的とする捲縮を付与することができなくなり、織編物にした際の風合がペーパーライクとなる。また延伸仮撚加工時の断糸および毛羽の発生が多くなり、捲縮斑や染色時の染色斑も発生しやすくなるので好ましくない。一方、５５０℃を超えると、延伸撚り掛け時、単糸切れが発生しやすくなり、特に高伸度側の未延伸糸条群に単糸切れが発生しやすく、得られるポリエステル複合仮撚加工糸は毛羽の多いものとなるので好ましくない。なお、延伸仮撚加工機のタイプによっては、１段目ヒーターが前半部と後半部に分割されている場合があるが、例えば、本発明においては１段目ヒーターの前半部と後半部とは同一温度に設定すれば良い。
【００５０】
なお、第１段ヒーターにおける糸条の熱処理時間は、ヒーターの種類、その長さおよびその温度等により適宜設定すればよいが、短すぎると捲縮率が不十分なものとなりやすく、また、張力変動に起因する延伸仮撚断糸、仮撚加工糸の毛羽、織編物での染斑が発生しやすくなり、一方長すぎると捲縮率が大きくなりすぎる傾向にある。通常、非接触式ヒーターの場合は０．０４〜０．１２ｓｅｃの範囲、特に０．０６〜０．１０ｓｅｃの範囲が適当である。
【００５１】
次に、ディスクを通過する糸条の走行角（ディスク回転軸とディスクの外周上を接触走行する糸条とがなす角度）は、３０〜４８度、特に３２〜４５度の範囲とすることが好ましい。かくすることにより、ディスクによる撚掛け力を低下させることなく、糸送り作用を高め、安定した状態で加撚・解撚を施すことができる。
【００５２】
このようにして得られる本発明の複合仮撚加工糸は無撚、無糊でウォータージェットルームにて目付１３５ｇ／ｍ２の平織物とした。この際、製織性は断糸は無くスムースであった。製織または製編されたのち、次いで、該織物を液流染色機を用いて沸騰水で２０分間リラックス処理し、引き続きプリセット処理を行った後、３．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減量処理（減量率２０％）を行った。さらに、染色、ファイナルセット処理を行い、ポリエステル複合仮撚加工糸からなる布帛とした。
【００５３】
得られた布帛の防透性は９４％、吸水率は７０％であり、官能評価を実施したところ、、非常に深みのある、且つ高級感を有し、ソフトで且つ良好なふくらみを呈したスパンライク風合のものであった。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００５５】
（１）溶融粘度 MVPM、MVPS、MVPE
ポリメチルメタアクリレート系重合体、ポリスチレン系重合体及びポリエステルの溶融粘度は島津製作所製島津フローテスターを使用し、吐出径0.5φ x 1mmのオリフィスを使用し、シリンダー温度295℃、20 KG 荷重下で測定した。その時の押出圧力を検出し、粘度式に外挿され求められた値である。測定された基質ポリエステルの溶融粘度MVPEは1400 poiseであった。この値に対し測定されたポリメチルメタアクリレート重合体あるいはポリスチレン重合体の溶融粘度の比率を計算した。
【００５６】
（２）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００５７】
（３）メルトインデックス
ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って測定した。
【００５８】
（４）紡糸断糸
複合紡糸設備で１週間溶融紡糸を行い断糸した回数を記録し、１日１錘当りの紡糸断糸回数を紡糸断糸とした。ただし、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００５９】
（５） 処理剤付着量（ＯＰＵ）
未延伸ポリエステル繊維約３ｇを、１０５℃×２時間乾燥後に重量ＷＡを測定する。次いで、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダを主成分とする洗浄用水溶液３００ｃｃ中に浸漬し、４０℃にて超音波を少なくとも１０分かける。洗浄液を廃棄し、４０℃の温水により３０分流水洗浄後、室温にて風乾する。その後、１０５℃×２時間乾燥後に重量ＷＢを測定し、下記式より算出する。
【数１】
【００６０】
（６）伸度差
未延伸糸試料を気温２５℃、湿度６０％の恒温恒湿に保たれた部屋に１昼夜放置した後、サンプル長さ１００ｍｍを（株）島津製作所製引張試験機テンシロンにセットし、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて引張し荷伸曲線を記録した。記録したチャートから２群の構成糸条の荷伸曲線を特定し、各々の破断時の伸度を読み取り、その差を構成未延伸糸条群（Ａ’）と未延伸糸条群（Ｂ’）との伸度差とした。
【００６１】
＜伸度、伸度差＞
テンシロン引張試験器を用いて得られた荷伸曲線から各糸条群の破断時の伸度を測定した。基質ポリマー成分のみから構成される該糸条群（ａ）の伸度と，本発明のような、溶融粘度特性を持つ該ベース.ポリマーとは異なる成分からなる非晶性ポリマーであるポリスチレン重合体で構成される糸条群（ｂ）の伸度との差の絶対値を取り（ｂ）−（ａ）で伸度差とした。
本発明の混繊原糸は糸条（Ａ）と糸条（Ｂ）とが交絡されているので、伸度の測定は該糸条（Ａ）、（Ｂ）を別個にサンプリングし別個に行うのが好ましいが、交絡された混繊糸状態で測定しても得られた荷伸曲線から糸条（Ａ）、（Ｂ）の破断伸度が識別可能であり、混繊糸の状態で直接伸長測定実施した。
【００６２】
（７）糸条（Ａ）と（Ｂ）との糸長差
５０ｃｍの複合仮撚加工糸の一端に０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．２ｇ／ｄｅ）の荷重を掛け、垂直に吊し、正確に５ｃｍ間隔のマーキングを行った。荷重を外し、マーキング部分を正確に切りとって１０本の試料とした。該試料より、鞘部分のフィラメントおよび芯部のフィラメントとを各々１０本取出し、各々の単糸に０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）の加重を掛けて、垂直に吊るし、各々の長さを測定する。１０本の試料について上記の測定を行い、各々の平均値をＬａ（鞘部糸長）およびＬｂ（芯部糸長）とし、下記式で糸長差を計算した。
【数２】
【００６３】
（８）走行角
仮撚ディスク上を走行している糸条を写真撮影し、各仮撚ディスク円盤上の糸条の走行角度θを写真の上で実測して、それらの測定値の平均値を走行角とした。
【００６４】
（９）交絡度
約１．２ｍのポリエステル複合仮撚加工糸の糸端に０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけて、衝立上部に取り付けられた固定点から垂直にたらし、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重に相当する重量の釣り針型のフックを用い、上部固定点より、該釣り針型フックを挿入し、フックが自然落下し止まるのを待って取り外す。次いで、停止点から２ｍｍ下の位置にフックを再び挿入する。この繰り返しを糸長１ｍにわたって行い、その間でフックの止まった回数を交絡度（個／ｍ）とした。
【００６５】
（１０）延伸仮撚断糸
帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖ（２ヒーター仮撚加工機で非接触式ヒーター仕様）にて、延伸仮撚加工を１週間連続実施し、延伸仮撚機１台・１日当たりの断糸回数を延伸仮撚断糸とした。ただし、糸繋ぎ前後による断糸（ノット断糸）あるいは自動切替え時の断糸等、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００６６】
（１１）捲縮率
ポリエステル複合仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
【数３】
【００６７】
（１２）複合仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
【００６８】
（１３）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、ポリエステル仮撚加工糸サンプルを５００ｍ／ｍｉｎの速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
【００６９】
（１４）風合い
下記の基準により官能評価した。
（ソフト感）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
（ドライ感）
レベル１：極めてドライタッチな感触がある
レベル２：ややドライ感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：ドライ触感がなくぬめり感の触感である。
（スパン感）
レベル１：極めてバルキーでスパン感に富んでいる。
レベル２：ややスパン感が乏しい。
レベル３：フラットヤーンライクの触感あるいは硬い触感である。
【００７０】
（１５）防透度
背景に白板を使用した際のＬ値と黒板を使用した際のＬ値を測定し、防透度（△Ｌ）＝白板を使用した際のＬ値−黒板を使用した際のＬ値を算出した。この数値の低いもの程、防透性に優れていると判断した。
【００７１】
（１６）防透性
防透性の数値については、黒色裏当て板と白色裏当て板とで、裏当てされた時の反射率を測定し、下記式により算出した。反射率が等しければ防透性１００％の完全な防透性体であることを示し、一方、黒色裏当て板で、裏当てされた時の反射率が０％であれば防透性０％となり完全な透明体であることを示す。尚、ｎ数５で測定し、その平均値を求めた。
【数４】
【００７２】
（１７）吸水率
布帛を乾燥して得られる試料（３０ｃｍ×３０ｃｍ）を水中に３０分以上浸漬した後、家庭用電機洗濯機の脱水機で５分間脱水し、脱水後試料の質量X（ｇ）を求める。また、別途ＪＩＳ Ｌ０１０５−１９９８に規定する絶乾状態における質量Y（ｇ）を求める。
そして、下記式により吸水率を計算する。これを５回繰り返し、その平均値を吸水率（％）とする。
【数５】
【００７３】
（１８）通気性
ＪＩＳ Ｌ−１０９６−７９−６．２７ 通気性Ａ法に準拠し、フラジール型通気量測定器を用いて測定した。
【００７４】
［実施例１〜５、比較例１〜６］
通常のポリエチレンテレフタレートの重合反応工程で、テレフタール酸ジメチルに対して１．３モル％の３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ−５−カルボン酸ナトリウム（微細孔形成剤）を添加し、固有粘度０．６０、軟化点２５８℃のポリエチレンテレフタレートに、各々表１に示す種類の添加剤を表１に示す割合で混合したペレット（以下ポリマーＡ１と称する）を常法で乾燥した。
【００７５】
一方、固有粘度が０．６４で酸化チタンを、７．５重量％以上含有する固有粘度０．６０、軟化点２５８℃のポリエチレンテレフタレート各々表１に示す割合で、含んだポリエチレンテレフタレートのペレット（以下ポリマーＢ１と称する）を常法で乾燥した。
【００７６】
乾燥ポリマーＡ１および乾燥ポリマーＢ１とを２基のスクリュー押出機を装備した複合紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、複合紡糸スピンパックに導入した。ポリマーＡ１流は、該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を４８個穿設した紡糸口金から、ポリマーＢ１流は円形吐出孔を３６個穿設した紡糸口金より吐出した。引き続き、吐出された２群のポリマー流を、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３２００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り１７０ｄｔｅｘ／８４フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００７７】
表１から明らかなごとく、ポリスチレンの添加量が０．５重量％に満たない比較例１においては、２つの未延伸糸状群の伸度差が７０％未満となり、得られた仮撚加工糸の糸条群ＡとＢとの糸長差が１０％未満となった。ポリメチルメタアクリレートの添加量が３．０重量％を超える比較例２および酸化チタン含有量が１０．０重量％を超える比較例４においては、紡糸工程で断糸が多発した。
【００７８】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、図１の（４、４’）の如く、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度３５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、１１０ｄｔｅｘ／８４フィラメント（平均単糸繊度１．３ｄｔｅｘ）のポリエステル複合仮撚加工糸を得た。
【００７９】
このポリエステル複合仮撚加工糸を構成する鞘部はポリマーＡ１からなる糸条（Ａ）（５５ｄｔｅｘ／４８フィラメント）であり、芯部はポリマーＢ１からなる糸条（Ｂ）（５５ｄｔｅｘ／３６フィラメント）であった。
【００８０】
これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法で織物となし、その品位を評価した。表１から明らかなごとく、ポリスチレンの添加量が０．５重量％に満たない比較例１における織物は硬い風合いのものとなった。ポリスチレンの添加量が３．０重量％を超える比較例２においては、延伸仮撚断糸および毛羽の発生が多かった。
【００８１】
酸化チタンの含有量が３．０重量％に満たない比較例５における織物は透け性が不足、不鮮明であり、風合いもがさついたものとなった。酸化チタンの含有量が１２．０重量％を超える比較例６においては、得られた仮撚加工糸の強度、伸度の低下が認められ、延伸仮撚断糸および毛羽の発生も多かった。また、織物の表面は白けた光沢のないものとなった。
【００８２】
次いで、該織物を液流染色機を用いて沸騰水で２０分間リラックス処理し、引き続きプリセット処理を行った後、３．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減量処理（減量率２０％）を行った。さらに、染色、ファイナルセット処理を行い、ポリエステル複合仮撚加工糸からなる布帛とした。
【００８３】
得られた布帛の防透性は９４％、吸水率は７０％であり、官能評価を実施したところ、、非常に深みのある、且つ高級感を有し、ソフトで且つ良好なふくらみを呈したスパンライク風合のものであった。
【００８４】
【表１】
【００８５】
［実施例６〜１０、比較例７〜１１］
実施例２で得られたポリエステル未延伸糸を、表２、表３に示す仮撚条件で延伸仮撚加工を実施し、表２、表３に示す物性のポリエステル複合仮撚加工糸を得た。この時の延伸仮撚断糸および毛羽発生状況を表２、表３に示す。また、これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法でその品位を評価し、表２、表３に示す結果を得た。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】
［実施例１１〜１４、比較例１２〜１５］
実施例２で得られたポリエステル未延伸糸を、仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２およびインターレース圧空流量を表４に示す条件とする以外は、実施例２と同じ延伸仮撚条件で延伸仮撚加工を実施し、表４に示すポリエステル複合仮撚加工糸を得た。この時の延伸仮撚断糸および毛羽発生状況を表４に示す。また、これらのポリエステル複合仮撚加工糸を前述の方法で織物となし、その品位を評価し、表４に示す結果を得た。
【００８９】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明によれば、非常に良好な嵩高性、スパン感を有するとともに、優れた吸水性とドライ感、特に、防透性にも優れたスパンライクなポリエステル布帛を得ることが可能なポリエステル複合仮撚加工糸が得られるので、各種衣料用途等に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明で使用する、仮撚加工糸を製造する装置の一実施態様を示す概略図。
【図２】本発明で使用する、仮撚ディスクユニットの一実施態様を示す正面図。
【符号の説明】
【００９２】
１ ：ポリエステル未延伸糸
２ ：糸ガイド
３、３’：フィードローラー
４、４’：インターレースノズル
５ ：第１ヒーター
６ ：冷却プレート
７ ：仮撚ディスクユニット
８ ：第１デリベリーローラー
９ ：第２ヒーター
１０ ：第２デリベリーローラー
１１ ：巻取ローラー
１２ ：ポリエステル仮撚加工糸チーズ
１３ ：仮撚ディスク
１４ ：ガイドディスク
１５ ：回転軸
１６ ：タイミングベルト
１７ ：駆動ベルト
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長いことを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸。
【化１】
【請求項２】
下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントと、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントとを同時延伸仮撚加工するに際し、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸の製造方法。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（仮撚糸総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（仮撚糸総繊度）1/2とする。
【化２】
【請求項３】
ポリエステルマルチフィラメントの表面に、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体で、その平均分子量が７０００〜２００００、且つＰＯ／ＥＯ共重合重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリオキシアルキレングリコール共重合体を２〜２０重量％含む処理剤が、マルチフィラメント重量を基準として０．２〜１．０重量％付着している請求項２記載の複合仮撚加工糸の製造方法。
【請求項１】
鞘部糸条（Ａ）が、下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸であり、他方、芯部として配される糸条（Ｂ）が、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントからなる仮撚加工糸である複合仮撚加工糸であって、該複合仮撚加工糸の防透度（△Ｌ）が１０〜１６、捲縮率が2〜8％、該糸条（Ａ）の平均糸長が該糸条（Ｂ）の平均糸長より10〜20％長いことを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸。
【化１】
【請求項２】
下記式（Ｉ）で示されるスルホネート化合物が微細孔形成剤として配合され、且つ、ポリメチルメタアクリレート系ポリマー又はポリスチレン系ポリマーを重量基準で０．５〜３．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントと、酸化チタンを重量基準で３．０〜１２．０重量％含有するポリエステルマルチフィラメントとを同時延伸仮撚加工するに際し、下記（イ）〜（ニ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする防透性に優れた複合仮撚加工糸の製造方法。
（イ）仮撚具が3軸フリクションディスクで、解撚部に位置する最下段のディスク材質がセラミックであり、走行糸条とディスクとの接触長を２．５〜０．５mm、且つ、ディスク径を直上のディスク径の90〜98％とする。
（ロ）仮撚温度をガラス転移点Ｔｇ＋100℃〜Ｔｇ＋200℃とする。
（ハ）仮撚直前に30個／ｍ以上の空気交絡処理を施す。
（ニ）仮撚数（Ｔ／ｍ）を15000／（仮撚糸総繊度）1/2≦Ｔ≦35000／（仮撚糸総繊度）1/2とする。
【化２】
【請求項３】
ポリエステルマルチフィラメントの表面に、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体で、その平均分子量が７０００〜２００００、且つＰＯ／ＥＯ共重合重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリオキシアルキレングリコール共重合体を２〜２０重量％含む処理剤が、マルチフィラメント重量を基準として０．２〜１．０重量％付着している請求項２記載の複合仮撚加工糸の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２３９１４６（Ｐ２００７−２３９１４６Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−６３９７４（Ｐ２００６−６３９７４）
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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