防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルム
【課題】鉄系金属に対して防錆効果を発揮して、銅等の非鉄系金属の気化性防錆効果に対し悪影響を及ぼさないとともに、熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造するのに適した防錆剤組成物を提供する。
【解決手段】成分Ａとして、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する防錆剤組成物。防錆剤組成物はさらに、成分Ｂとして、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩を含有してもよく、成分Ｃとして、トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。
【解決手段】成分Ａとして、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する防錆剤組成物。防錆剤組成物はさらに、成分Ｂとして、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩を含有してもよく、成分Ｃとして、トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属に対する防錆効果を有する防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属製品の防錆手段として、防錆油の塗布や気化性防錆紙による梱包が行われている。また、防錆油を塗布した、あるいは気化性防錆紙で梱包した金属製品の上からフィルムで覆って外気から遮蔽したり、金属製品を内包したフィルム内に気化性防錆剤を同封もしくは噴霧する方法等も行われている。近年では、防錆効果を有する薬剤を熱可塑性樹脂に練り込んだり、塗布または印刷した防錆用フィルムが開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、気化性防錆剤としてアルキルジカルボン酸アンモニウムと、防錆助剤として脂肪族モノカルボン酸塩と芳香族カルボン酸塩と炭酸塩とからなる群から選ばれる少なくとも１種を混合した防錆剤組成物や、当該防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを溶融および混練して得られる防錆フィルムが開示されている。しかし、特許文献１に開示される防錆剤組成物は、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対しては気化性防錆効果を有するが、銅に対しては腐食を促進させたり変色させるおそれがあり、適用範囲が限られていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３０８７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、鉄系金属に対して防錆効果を発揮して、銅等の非鉄系金属の気化性防錆効果に対し悪影響を及ぼさないとともに、熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造するのに適した防錆剤組成物を提供することにある。また、前記防錆剤組成物を含有する防錆用樹脂組成物および防錆用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決することができた本発明の防錆剤組成物とは、下記成分Ａを含有するところに特徴を有する。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【０００７】
本発明の防錆剤組成物は、成分Ａを含有することにより、アルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生し、このガスが金属に対する防錆効果を発揮する。本発明の防錆剤組成物は、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対しては接触性および非接触性（気化性）の防錆効果を発揮するとともに、銅やアルミニウム等の非鉄系金属に対しては腐食を促進させる等の悪影響を及ぼさない。また、本発明の防錆剤組成物は熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する際、樹脂成形品のブリード現象が起こりにくく、例えば防錆用フィルム等を好適に作製できる。
【０００８】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｂとして、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩を含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｂを含有していれば、成分Ｂに含まれるアルカリ金属の作用により、成分Ａに由来してアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、鉄系金属に対する防錆効果を高める。また、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸アルカリ金属塩も、鉄系金属に対する接触性の防錆効果を高める。
【０００９】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｃとして、トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。防錆剤組成物は、成分Ｃを含有することにより、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が高められる。
【００１０】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｄとして、無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、前記成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｄを含有していれば、成分Ｄがアルカリとして作用して、成分Ａに由来してアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、防錆剤組成物の防錆効果を高める。
【００１１】
前記成分Ａの炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸は、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸は、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数６〜１４のアルキルアミンは、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンは、ジシクロヘキシルアミンであることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、本発明の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する防錆用樹脂組成物と、当該防錆用樹脂組成物から得られる防錆用フィルムも提供する。また、本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、または防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆する防錆方法も提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムは、鉄系金属に対して防錆効果を発揮するとともに、銅等の非鉄系金属の気化性防錆効果に対し悪影響を及ぼさない。また、本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と配合して防錆用フィルム等の樹脂成形品を製造するのに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ａを含有する。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００１５】
本発明の防錆剤組成物は、金属の腐食環境下に置かれると、成分Ａが分解反応を起こしてアルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生し、このガスが金属に対する防錆効果を発揮する。すなわち、成分Ａからアルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生すると、高温高湿の腐食環境下において金属表面に結露が生じた場合でも、金属表面に吸着したアルキルアミンやシクロヘキシルアミンにより金属表面が撥水性となり、防錆効果が発現する。本発明の防錆剤組成物は、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属や、銅、アルミニウム等の非鉄系金属に対して、接触性および／または非接触性（気化性）の防錆効果を発揮する。特に、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属の非接触性（気化性）および接触性の防錆効果に優れる。
【００１６】
本発明の防錆剤組成物はまた、熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する際、樹脂成形品のブリード現象が起こりにくく、例えば防錆用フィルム等を好適に作製できる。これは、成分Ａの塩と熱可塑性樹脂との相溶性が優れているためと考えられる。これに対し、例えば、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩を用いた場合は、樹脂成形品の表面に粉が吹いたようになり、いわゆるブリード現象が起こりやすくなる。従って、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩を用いた場合は、防錆用フィルム等の防錆用樹脂成形品を製造することが難しい。
【００１７】
成分Ａの塩を構成するアルキルアミンまたはシクロアルキルアミンはいずれも炭素数が６〜１４である。このようなアミンが成分Ａに含まれることにより、防錆剤組成物が、特に鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果を発揮しやすくなる。
【００１８】
アルキルアミンおよびシクロアルキルアミンは、１級または２級アミンであることが好ましい。アルキルアミンおよびシクロアルキルアミンが１級または２級アミンであれば、カルボン酸との塩形成が容易になるとともに、アルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来して発生したガスが、防錆効果を発揮しやすくなる。防錆効果の点からは、アルキルアミンは１級、つまりモノアルキルアミンであり、シクロアルキルアミンは２級、つまりジシクロアルキルアミンであることが好ましい。
【００１９】
炭素数６〜１４のアルキルアミンとしては、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、およびモノドデカノイックアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとしては、ジシクロヘキシルアミンが好ましい。アルキルアミンまたはシクロヘキシルアミンとして、このようなアミンを用いることにより、防錆効果の高い防錆剤組成物が得やすくなる。
【００２０】
成分Ａを構成する炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸は、アルキルアミンやシクロアルキルアミンの気化性や、塩の形成容易性に影響を及ぼす。アルキルアミンやシクロアルキルアミンの対イオンであるカルボン酸として、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸を用いれば、カルボン酸とアミンとの塩形成が容易になるとともに、アミンの気化性が向上する。
【００２１】
脂肪族カルボン酸としては、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸を用いる。この場合、成分Ａの塩としては、脂肪族ジカルボン酸１モルとアミン２モルとから得られるジアミン塩、または脂肪族ジカルボン酸１モルとアミン１モルとから得られるモノアミン塩となる。このとき、脂肪族ジカルボン酸の炭素数が２〜８であれば、酸強度が強くなりアミン塩の形成が容易になるとともに、防錆剤組成物を使用する際にアミンが遊離しやすくなり、アミンの気化性が向上する。一方、脂肪族ジカルボン酸の炭素数が９以上であれば、アミン塩（特にジアミン塩）を形成しにくくなり、成分Ａの塩のｐＨが低下しやすくなる。その結果、防錆剤組成物が金属材料と接触した場合、金属材料を腐食させるおそれがある。炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸とアミンとの塩としては、接触性および非接触性（気化性）の防錆効果の点から、ジアミン塩を用いることが好ましい。
【００２２】
脂肪族ジカルボン酸の炭素数２〜８とは、脂肪族を構成する炭素数とカルボン酸を構成する炭素数とを含む。従って、ジカルボン酸を除く炭素数は０〜６となる。脂肪族ジカルボン酸の炭素数は、好ましくは２〜６である。脂肪族ジカルボン酸を構成する脂肪族としては、炭素数１〜６（好ましくは、炭素数１〜４）のアルキレン基、炭素数２〜６（好ましくは、炭素数２〜４）のアルケニル基が好ましい。また、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸としては、カルボキシル基の炭素が単結合で繋がったシュウ酸であってもよい。炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手容易性や防錆剤としての機能の点から、フマル酸およびアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。
【００２３】
芳香族カルボン酸としては、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸を用いる。炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸とアミンとの塩であれば、アミン塩の形成が容易になるとともに、防錆剤組成物を使用する際にアミンが遊離しやすくなり、アミンの気化性が向上する。
【００２４】
芳香族モノカルボン酸の炭素数７〜１２とは、芳香族を構成する炭素数とカルボン酸を構成する炭素数とを含む。従って、モノカルボン酸を除く炭素数は６〜１１となる。芳香族モノカルボン酸に含まれる芳香環としては、製造容易性からベンゼン環またはナフタレン環が好ましく、芳香環にはメチル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基等の置換基が結合していてもよい。炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手容易性や防錆剤としての機能の点から、安息香酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸がより好ましい。
【００２５】
成分Ａとしては、フマル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種と、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびジシクロヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種との塩、もしくは、安息香酸、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種と、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、およびモノドデカノイックアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種との塩が好ましい。より好ましくは、フマル酸とモノオクチルアミンとの塩、アジピン酸とモノオクチルアミンとの塩、フマル酸とジシクロヘキシルアミンとの塩、アジピン酸とジシクロヘキシルアミンとの塩、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸とモノオクチルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種である。特に好ましいのは、フマル酸とモノオクチルアミンとのジアミン塩である。
【００２６】
成分Ａは、例えば、脂肪族ジカルボン酸または芳香族モノカルボン酸と、アルキルアミンまたはシクロアルキルアミンとを、酸塩基反応させることにより得られる。反応原料となるカルボン酸やアミンが液体である場合は、溶媒で希釈することなくそのままカルボン酸とアミンとを反応させて、アミン塩を生成してもよい。また、水溶液中でカルボン酸とアミンとを反応させて、アミン塩を生成してもよい。さらにまた、脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩または芳香族モノカルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液と、アルキルアミンまたはシクロアルキルアミンの硫酸塩、リン酸塩、有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩等）等の水溶液とを混合し、複分解反応によってアミン塩を生成してもよい。酸塩基反応により析出したアミン塩は、ろ過等の公知の固液分離手段により分離してもよく、加熱乾燥や真空乾燥等によりアミン塩を固体として回収してもよい。
【００２７】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｂをさらに含有してもよい。
成分Ｂ：炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩。
【００２８】
防錆剤組成物が成分Ｂを含有していれば、成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩からアルカリ金属が遊離して、成分Ｂがアルカリとして作用するようになる。その結果、成分Ａの分解反応が促進され、アルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果を高める。また、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩が、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する接触性の防錆効果を高める。
【００２９】
成分Ｂを構成する脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）8ＣＯＯＨ）、ウンデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）9ＣＯＯＨ）、ドデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）10ＣＯＯＨ）、ブラシル酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）11ＣＯＯＨ）、テトラデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）12ＣＯＯＨ）等の飽和脂肪族ジカルボン酸；２−オクテン２酸（ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）6ＣＯＯＨ）、４−ノネン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）2ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ）等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；４，４'−ジシクロヘキシルジカルボン等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。これらの脂肪族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、テトラデカン２酸等の炭素数１０〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００３０】
成分Ｂを構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、およびカリウム等が挙げられる。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。
【００３１】
成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩は、脂肪族ジカルボン酸１モルに対しアルカリ金属が２モル結合したジアルカリ金属塩であってもよく、アルカリ金属が１モル結合したモノアルカリ金属塩であってもよい。しかし、アルカリ金属が多く含まれる塩の方が成分Ａの分解反応がより促進されることから、成分Ｂはジアルカリ金属塩を含むことが好ましい。
【００３２】
成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩としては、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、およびテトラデカン２酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種のナトリウム塩またはカリウム塩が好ましい。これらの中でも、セバシン酸（２）ナトリウム、セバシン酸（２）カリウム、ドデカン２酸（２）ナトリウムがより好ましい。
【００３３】
成分Ｂは、例えば、脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物とを、酸塩基反応させることにより得られる。アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の酸化物、水酸化物、または塩を用いればよい。成分Ｂの塩は、市販品を用いてもよい。
【００３４】
脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物とを反応させて成分Ｂの塩を製造する場合、脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物の仕込み比は、脂肪族ジカルボン酸およびその塩に対するアルカリ金属のモル比（アルカリ金属／脂肪族ジカルボン酸）として１．４以上２．０以下とすることが好ましい。前記モル比が１．４以上であれば、成分Ｂに含まれるジアルカリ金属塩の割合が高くなり、防錆剤組成物の防錆効果が向上する。前記モル比が２．０を超えると、未反応のアルカリ金属化合物が残留して、得られる防錆剤組成物が液状やペースト状になり、取り扱い性が悪くなるおそれがある。
【００３５】
防錆剤組成物が成分Ｂを含有する場合、成分Ｂの含有率は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。成分Ｂの含有率が２０質量％以上であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する接触性の防錆効果が十分高められやすくなる。成分Ｂの含有率が８５質量％以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が高められやすくなり、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する悪影響を及ぼしにくくなる。なお、成分Ｂの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと後記する成分Ｃと成分Ｄの和に対する成分Ｂの質量比率（Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｃと成分Ｄは任意成分であるため、ＣとＤは０であってもよい。
【００３６】
防錆剤組成物に含まれる成分Ａと成分Ｂの割合は、成分Ａに対する成分Ｂの質量比（Ｂ／Ａ）として０／１００以上が好ましく、１０／９０以上がより好ましく、９０／１０以下が好ましく、８０／２０以下がより好ましい。前記質量比（Ｂ／Ａ）が０／１００〜８０／２０の範囲であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が確保されやすくなる。
【００３７】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｃをさらに含有してもよい。防錆剤組成物は、成分Ｃを含有することにより、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が高められる。
成分Ｃ：トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００３８】
前記トリアゾール化合物は、分子中にトリアゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、およびこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。これらのトリアゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール、およびトリルトリアゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種、またはそのナトリウム塩が好適である。
【００３９】
前記ピラゾロン化合物は、分子中にピラゾロン骨格を有する化合物であれば特に制限されない。ピラゾロン化合物としては、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン等が挙げられる。これらのピラゾロン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記イミダゾール化合物は、分子中にイミダゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ホルミルイミダゾール、４−ホルミルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。これらのイミダゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、および２−メルカプトベンゾイミダゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４１】
防錆剤組成物が成分Ｃを含有する場合、成分Ｃの含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。成分Ｃの含有率が５質量％以上であれば、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が十分高められやすくなる。成分Ｃの含有率が６０質量％以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果が高められる。なお、成分Ｃの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと後記する成分Ｄの和に対する成分Ｃの質量比率（Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｂと成分Ｄは任意成分であるため、ＢとＤは０であってもよい。
【００４２】
防錆剤組成物が成分Ｃを含有する場合、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの含有割合は、成分Ａと成分Ｂとの和に対する成分Ｃの質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）として、５／９５以上が好ましく、１０／９０以上がより好ましく、７０／３０以下が好ましく、６０／４０以下がより好ましい。なお、前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）において、Ｂは０であってもよい。前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）が５／９５以上であれば、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する防錆効果が確保されやすくなる。前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）が７０／３０以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果が確保されやすくなる。
【００４３】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｄをさらに含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｄを含有していれば、成分Ｄがアルカリとして作用して成分Ａの分解反応を促進し、成分Ａを構成するアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなる。
成分Ｄ：無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００４４】
成分Ｄとしては、水に溶かした場合にアルカリ性（ｐＨ＞７．０）を呈する化合物が好ましい。そのような化合物であれば、成分Ａの分解反応が促進されやすくなる。
【００４５】
前記無機アルカリ金属塩としては、金属に対する接触腐食を低減する点から、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、またはアルミン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。リン酸アルカリ金属塩としては、リン酸１水素２リチウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸１水素２カリウム等の第２リン酸塩；リン酸３リチウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム等の第３リン酸塩；無水ピロリン酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の重合リン酸塩等が挙げられる。ケイ酸アルカリ金属塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム等が挙げられる。アルミン酸アルカリ金属塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙げられる。
【００４６】
アルカリ金属塩としては、有機酸塩を用いることもできる。ただし、成分Ｄは固体である方が防錆剤組成物の取り扱い性が向上することから、入手容易な固体の有機酸塩として、多塩基有機酸塩を用いることが好ましい。また、多塩基有機酸塩を用いれば、成分Ｄがアルカリとして効率よく作用することも期待できる。なお、成分Ｄは成分Ｂと異なり、多塩基有機酸塩による防錆効果を有さなくてもよい点から、多塩基有機酸塩には炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸塩（成分Ｂ）は含まれない。
【００４７】
前記多塩基有機酸アルカリ金属塩としては、リンゴ酸２ナトリウム、酒石酸２ナトリウム、コハク酸２ナトリウム、フマル酸２ナトリウム、フタル酸２ナトリウム、フタル酸２カリウム等の炭素数９以下の２塩基有機酸塩；クエン酸３ナトリウム、クエン酸３カリウム、トリメリット酸３ナトリウム、トリメリット酸３カリウム、ピロメリット酸３ナトリウム、ピロメリット酸３カリウム、ニトリロ３酢酸３ナトリウム、ニトリロ３酢酸３カリウム等の３塩基有機酸塩；ピロメリット酸４ナトリウム、ピロメリット酸４カリウム、エチレンジアミン４酢酸３ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸３カリウム、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸４カリウム等の４塩基有機酸塩等が挙げられる。
【００４８】
前記アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００４９】
成分Ｄとして前記例示した化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、成分Ｄとして前記例示した化合物は、無水化合物であっても、含水化合物であってもよい。なお、防錆剤組成物を熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する場合は、樹脂成形品の製造容易性の点から、成分Ｄの化合物は無水化合物であることが好ましい。成分Ｄとしては、リン酸１水素２リチウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸１水素２カリウム、無水ピロリン酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、クエン酸３ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムが好ましい。より好ましくは、成分Ｄとしては、メタケイ酸ナトリウム、リン酸１水素２ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、クエン酸３ナトリウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【００５０】
防錆剤組成物が成分Ｄを含有する場合、成分Ｄの含有率は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。成分Ｄの含有率が４０質量％以下であれば、防錆剤組成物中の他の成分、すなわち成分Ａと必要に応じて含まれる成分Ｂと成分Ｃの含有率が確保され、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属や非鉄系金属に対する防錆効果が高められる。成分Ｄの含有率の下限は特に限定されないが、成分Ｄの含有率は、例えば０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。なお、成分Ｄの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄの和に対する成分Ｄの質量比率（Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｂと成分Ｃは任意成分であるため、ＢとＣは０であってもよい。
【００５１】
防錆剤組成物は、必要に応じて、ポリアクリル酸ナトリウム等の吸湿性ポリマー等を含有していてもよい。また、バインダー、増量剤、顔料、色素等を含有してもよい。
【００５２】
以上のように、本発明の防錆剤組成物は成分Ａを必須的に含有し、必要に応じて成分Ｂ、成分Ｃ、および成分Ｄよりなる群から少なくとも１種を含有する。本発明の防錆剤組成物は、成分Ａをそのまま防錆剤として用いてもよく、成分Ａと任意成分である成分Ｂ、成分Ｃ、および／または成分Ｄとを配合して得られるものを防錆剤として用いてもよい。
【００５３】
防錆剤組成物が複数の成分を含有する場合、固体（好ましくは粉体）の各成分を混合することにより、防錆剤組成物を製造することが好ましい。つまり、前記説明した各成分は、いずれも常温常圧（２５℃、１気圧）で固体であることが好ましく、粉体であることがより好ましい。各成分の混合方法は、公知の方法を用いればよい。
【００５４】
防錆剤組成物は、常温常圧（２５℃、１気圧）で固体であることが好ましい。また、防錆剤組成物が複数の成分を含有する場合は、複数の成分を均一な混合状態で含有することが好ましい。防錆剤組成物は、粉体状であってもよく、任意の形状の塊状であってもよく、任意の方法で造粒した粒状、あるいは任意の方法で成形したペレット状等であってもよい。
【００５５】
次に、本発明の防錆用樹脂組成物について説明する。本発明の防錆用樹脂組成物は、本発明の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する。
【００５６】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン樹脂；アクリロニトリル樹脂；ブタジエン・スチレン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン１２、非晶質ナイロン等のポリアミド系樹脂；エチレン−酢酸ビニルやアクリル酸エステル等の共重合体樹脂；アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
【００５７】
本発明の防錆用樹脂組成物は、例えば、前記防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを配合して、混合することにより得られる。防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを混合する方法は特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、粉末状の防錆剤組成物を熱可塑性樹脂のペレットまたは粉末に添加し、バンバリーミキサー、ミキシングロールニーダー、二軸混練押出機等の混合装置を用いて混合すればよい。この際、防錆用樹脂組成物は粉砕機等で粉砕し、任意の粒度に調整してもよい。防錆剤組成物と熱可塑性樹脂との混合物を、加熱して任意の形状に成形して、成形品を得てもよい。
【００５８】
防錆用樹脂組成物中の防錆剤組成物の含有率は、防錆剤組成物と熱可塑性樹脂との合計１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。前記防錆剤組成物の含有率が０．１質量％以上であれば、金属に対する防錆効果が発揮されやすくなる。前記防錆剤組成物の含有率が１０質量％以下であれば、防錆用樹脂組成物から得られる成形品の強度が確保されやすくなる。また、成形品（特にフィルム状の成形品）の水蒸気透過性およびガス透過性が大きくなりすぎず、防錆効果が発揮されやすくなる。
【００５９】
防錆用樹脂組成物は、防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とに加え、必要に応じて、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、補強剤等を含有してもよい。防錆用樹脂組成物は、溶融して成形することにより、防錆効果を有する任意の樹脂成形品を得ることができる。
【００６０】
本発明の防錆用フィルムについて説明する。本発明の防錆用フィルムは、本発明の防錆用樹脂組成物から得られるものである。
【００６１】
防錆用樹脂組成物から防錆用フィルムを作製する方法としては、公知のフィルム作製方法を採用することができ、例えば、インフレーション法、Ｔ−ダイキャスト法等を挙げることができる。防錆用フィルムを成形する際の温度は、防錆剤組成物に含まれる成分の蒸発や昇華を極力抑えるために、防錆剤組成物に含まれる成分の分解温度以下の温度とすることが好ましい。そのため、フィルム成形温度は１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１４０℃以下がさらに好ましい。
【００６２】
本発明の防錆用フィルムは、本発明の防錆剤組成物を含有するため、フィルムに成形してもブリード現象が起こりにくい。従って、例えば、防錆用フィルムで金属材料を包んで、金属材料の発錆を好適に抑制することができる。
【００６３】
防錆用フィルムの厚みは、３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。防錆用フィルムの厚みが３０μｍ〜５００μｍの範囲にあれば、フィルムの強度と防錆効果とが確保されやすくなる。
【００６４】
次に、本発明の防錆方法について説明する。本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムはいずれも、鉄系金属および／または非鉄系金属の防錆のために、使用することができる。すなわち、本発明の防錆方法は、前記防錆剤組成物、前記防錆用樹脂組成物、または前記防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆するところに特徴を有する。
【００６５】
防錆の対象となる金属としては、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属、および／または、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属である。本発明の防錆方法は、前記示した少なくとも１種の金属の防錆に効果を発揮すればよい。
【００６６】
防錆剤組成物を用いて金属を防錆する方法としては、防錆剤組成物を粉末状にして金属製品と同封する方法；防錆剤組成物を紙に塗布し、防錆紙として金属製品を包装する方法等が挙げられる。防錆剤組成物を粉末状にして金属製品と同封する場合は、取り扱い性を高めるため、通気性の不織布、あるいは孔開きフィルムや連続気泡タイプの発泡フィルムのような通気性フィルムからなる袋などに適量包装して用いることが好ましい。ここで使用される不織布や通気性フィルムの種類は特に制限されない。防錆剤組成物の漏出を防止しつつ、防錆効果を有するガスの通過を許すものであれば、通常の植物性繊維、動物性繊維、再生繊維、合成繊維等の不織布、あるいは各種樹脂の連続発泡シート、孔開きフィルム等が使用可能である。
【００６７】
防錆用樹脂組成物を用いて金属を防錆する方法としては、防錆用樹脂組成物を溶剤等で希釈または溶解して、塗工、スプレー、浸漬等の手段によって、防錆用樹脂組成物を金属製品に塗布する方法等が挙げられる。防錆用フィルムを用いて金属を防錆する方法としては、防錆用フィルムにより金属製品を被覆または包装する方法等が挙げられる。これらの中でも、より省力化を図れることから、防錆用フィルムにより金属製品を被覆または包装する方法が好ましい。
【００６８】
本発明の防錆剤組成物を用いた防錆方法は、特に鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属の防錆に対し有効である。また、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属の非接触性（気化性）防錆効果に対して悪影響を及ぼさず、防錆剤組成物の組成によっては、非鉄系金属に対する防錆効果も発揮する。
【実施例】
【００６９】
以下に、実施例を示すことにより本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
（１）成分Ａの塩の合成
（１−１）フマル酸とオクチルアミンとのジアミン塩（化合物Ａ−１）の合成
フマル酸（関東化学株式会社製、試薬）１１６ｇ（１モル）とオクチルアミン（花王株式会社製、製品名「ファーミン（登録商標）０８Ｄ」）２６０ｇ（２モル）とを脱イオン水８００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−１を得た。化合物Ａ−１の１質量％濃度のｐＨは、６．２であった。
【００７１】
（１−２）アジピン酸とジシクロヘキシルアミンとのジアミン塩（化合物Ａ−２）の合成
アジピン酸（関東化学株式会社製、試薬）７３ｇ（０．５モル）とジシクロヘキシルアミン（関東電化工業株式会社製、Ｄ−ＣＨＡ−Ｔ）１８１ｇ（１モル）とを脱イオン水７００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−２を得た。化合物Ａ−２の１質量％濃度のｐＨは、７．０であった。
【００７２】
（１−３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸とオクチルアミンとのモノアミン塩（化合物Ａ−３）の合成
ｐ−ヒドロキシ安息香酸（関東化学株式会社製、試薬）１３８ｇ（１モル）とオクチルアミン（花王株式会社製、製品名「ファーミン０８Ｄ」）１３０ｇ（１モル）とを脱イオン水８００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−３を得た。化合物Ａ−３の１質量％濃度のｐＨは、７．２であった。
【００７３】
（２）防錆用フィルムの作製
（２−１）フィルム１の作製
化合物Ａ−１（防錆剤組成物）を、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕した後、濃度１．０質量％となるように低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン（登録商標）１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）と混合し、防錆用樹脂組成物を得た。得られた防錆用樹脂組成物から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム１を得た。得られたフィルム１には、ブリード現象は見られなかった。
【００７４】
（２−２）フィルム２〜１７の作製
表１に示す配合割合に従い各化合物を配合し混合することにより調製した防錆剤組成物を、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕した後、濃度１．０質量％となるように低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）と混合し、防錆用樹脂組成物を得た。得られた防錆用樹脂組成物から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム２〜１７を得た。得られたフィルム１２〜１７には、ブリード現象は見られなかった。
【００７５】
表１に示す各化合物について、セバシン酸２ナトリウムは豊国製油株式会社製の製品名「ＳＡ−ＮＡ」を用い、２−メルカプトベンゾイミダゾールは精工化学株式会社製の製品名「ノンフレックス（登録商標）ＭＢ」を用い、ベンゾトリアゾールはキレスト株式会社製の製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」を用い、リン酸１水素２ナトリウム（無水）とメタケイ酸ナトリウム（無水）と酸化マグネシウムとアルミン酸ナトリウムとクエン酸３ナトリウムは関東化学株式会社製の試薬を用いた。
【００７６】
ドデカン２酸ナトリウムは、ドデカン２酸（デュポン株式会社製、製品名「コーフリーＭ−２」）１モルに対して２モルのＮａＯＨを水存在下で混合して反応させた後、スプレードライにより水分を蒸発させて得られた結晶を用いた。なお、ドデカン２酸ナトリウムの結晶の含水率は０．５質量％以下であった。
【００７７】
（２−３）フィルム１８の作製
低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム１８を得た。
【００７８】
（３）試験方法
（３−１）試験に用いた試験片
防錆試験（接触防錆試験、気化性防錆試験）には、下記の試験片を用いた。
鋳鉄板：ＪＩＳ Ｇ ５５０１（１９９５）に規定されるＦＣ−２００を用いた。大きさは、接触防錆試験用が５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．０ｍｍであり、気化性防錆試験用が５０ｍｍ×５０ｍｍ×５．０ｍｍであった。
鉄鋼板：ＪＩＳ Ｇ ３１４１（２００５）に規定されるＳＰＣＣ−ＳＢを用いた。大きさは、接触防錆試験用が６０ｍｍ×８０ｍｍ×１．２ｍｍであり、気化性防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．０ｍｍであった。
銅板：ＪＩＳ Ｈ ３１００（２００６）に規定されるＣ１１００を用いた。大きさは、接触防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであり、気化性防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍｍであった。
亜鉛板：ＪＩＳ Ｈ ４３２１（１９５３）に規定される第２種を用いた。大きさは、４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであった。
アルミニウム板：ＪＩＳ Ｈ ４０００（２００６）に規定されるＡ１０５０Ｐを用いた。大きさは、４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであった。
【００７９】
鋳鉄板および鉄鋼板は、＃２４０の研磨布で乾式研磨後、メタノールおよびアセトンで脱脂および洗浄した後、乾燥したものを用いた。亜鉛板、銅板およびアルミニウム板は、＃３２０の耐水研磨紙を用いて脱イオン水中で研磨した後、メタノールおよびアセトンで脱脂および洗浄した後、乾燥したものを用いた。
【００８０】
（３−２）接触防錆試験
フィルム１〜１８について、それぞれ、２種類の大きさ（１００ｍｍ×１５０ｍｍ、６０ｍｍ×１１０ｍｍ）の防錆用フィルム袋を作製した。鉄鋼板試験片は１００ｍｍ×１５０ｍｍの防錆用フィルム袋に、鋳鉄板、銅板、亜鉛板、およびアルミニウム板試験片は６０ｍｍ×１１０ｍｍの防錆用フィルム袋に入れ、防錆用フィルム袋内の空気を抜気した後、ヒートシールで密封包装した。防錆用フィルム袋で密封包装した試験片を２５℃で１６時間保持した後、環境試験機（ＫＡＴＯ社製、型式「シルバリーエンペラー」）を用いて、接触防錆試験を行った。防錆試験における環境試験機の温湿度条件は、（１）５℃，ＲＨ９５％で２時間、（２）５０℃，ＲＨ９５％で２時間、（３）５℃，ＲＨ９５％で２時間、（４）５０℃，ＲＨ９５％で１２時間、の順番で設定し、５℃から５０℃の昇温は３０分かけて行い、５０℃から５℃の降温は２時間３０分かけて行い、（１）から（４）までを１サイクルとして２４時間かけて行った。これを３０サイクル繰り返した後の試験片表面の錆、腐食、および変色状態を評価した。
【００８１】
（３−３）気化性防錆試験
ポリプロピレン製試験管バスケット（株式会社サンプラテック社、コードＮｏ．９０４９，呼称Ｓ、外寸法１２７ｍｍ×１０２ｍｍ×１０２ｍｍ）を枠組に使用して、枠組の内部に高さ４０ｍｍ、厚み２ｍｍのポリプロピレン製間仕切りボードで井桁を組んで、そこに各試験片を固定した。試験片を固定した試験管バスケットを、フィルム１〜１８のいずれかにより包んで密封し（ガゼットシール）、２５℃で１６時間保持した後、環境試験機（ＫＡＴＯ社製、型式「シルバリーエンペラー」）を用いて、気化性防錆試験を行った。気化性防錆試験における環境試験機の温湿度条件は、接触防錆試験と同じ条件で２４時間で１サイクル行った。気化性防錆試験では、これを５サイクル繰り返した後の試験片表面の錆、腐食、および変色状態を評価した。
【００８２】
（３−４）評価基準
接触防錆試験と気化性防錆試験の評価は、下記基準に基づいて行った。
◎：腐食、変色なし。
○：極僅かな腐食（点さび１〜３個または変色面積１０％未満）。
△：軽度の腐食（点さび４〜９個または変色面積１０〜３０％未満）。
×：明確な腐食（点さび１０個以上または変色面積３０〜５０％未満）。
××：激しい腐食（腐食、変色面積５０％以上）。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
（４）試験結果
試験結果を表２に示す。熱可塑性樹脂のみから作製されたフィルム１８では、銅とアルミニウムが「○」または「△」との評価であったのに対し、鋳鉄、鉄鋼、亜鉛では激しい腐食が起こった。成分Ａを含有するフィルム１では、フィルム１８と比較して、接触防錆試験と気化性防錆試験で鋳鉄と鉄鋼の腐食が抑えられ、銅とアルミニウムについては悪影響が見られなかった。
【００８６】
成分Ａに加え成分Ｂを含有するフィルム２では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がさらに改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｂのみを含有するフィルム１５では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が見られなかった。
【００８７】
成分Ａに加え成分Ｃを含有するフィルム３では、銅、亜鉛、アルミニウムの非鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がさらに改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｃのみを含有するフィルム１６では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がほとんど見られなかった。
【００８８】
成分Ａに加え、成分Ｂと成分Ｃとを含有するフィルム４〜８では、いずれの金属に対しても、接触性と非接触性（気化性）の防錆効果が改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｂと成分Ｃのみを含有するフィルム１７では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果がほとんど見られなかった。
【００８９】
成分Ａに加え、成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄとを含有するフィルム９〜１４では、いずれの金属試験に対しても、接触性と非接触性（気化性）の両方において優れた防錆効果が見られた。フィルム９〜１４では、成分Ａの含有率が低くなっても、優れた防錆効果が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムは、鉄系金属や非鉄系金属の防錆用途へ適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属に対する防錆効果を有する防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属製品の防錆手段として、防錆油の塗布や気化性防錆紙による梱包が行われている。また、防錆油を塗布した、あるいは気化性防錆紙で梱包した金属製品の上からフィルムで覆って外気から遮蔽したり、金属製品を内包したフィルム内に気化性防錆剤を同封もしくは噴霧する方法等も行われている。近年では、防錆効果を有する薬剤を熱可塑性樹脂に練り込んだり、塗布または印刷した防錆用フィルムが開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、気化性防錆剤としてアルキルジカルボン酸アンモニウムと、防錆助剤として脂肪族モノカルボン酸塩と芳香族カルボン酸塩と炭酸塩とからなる群から選ばれる少なくとも１種を混合した防錆剤組成物や、当該防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを溶融および混練して得られる防錆フィルムが開示されている。しかし、特許文献１に開示される防錆剤組成物は、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対しては気化性防錆効果を有するが、銅に対しては腐食を促進させたり変色させるおそれがあり、適用範囲が限られていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３０８７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、鉄系金属に対して防錆効果を発揮して、銅等の非鉄系金属の気化性防錆効果に対し悪影響を及ぼさないとともに、熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造するのに適した防錆剤組成物を提供することにある。また、前記防錆剤組成物を含有する防錆用樹脂組成物および防錆用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決することができた本発明の防錆剤組成物とは、下記成分Ａを含有するところに特徴を有する。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【０００７】
本発明の防錆剤組成物は、成分Ａを含有することにより、アルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生し、このガスが金属に対する防錆効果を発揮する。本発明の防錆剤組成物は、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対しては接触性および非接触性（気化性）の防錆効果を発揮するとともに、銅やアルミニウム等の非鉄系金属に対しては腐食を促進させる等の悪影響を及ぼさない。また、本発明の防錆剤組成物は熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する際、樹脂成形品のブリード現象が起こりにくく、例えば防錆用フィルム等を好適に作製できる。
【０００８】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｂとして、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩を含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｂを含有していれば、成分Ｂに含まれるアルカリ金属の作用により、成分Ａに由来してアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、鉄系金属に対する防錆効果を高める。また、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸アルカリ金属塩も、鉄系金属に対する接触性の防錆効果を高める。
【０００９】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｃとして、トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。防錆剤組成物は、成分Ｃを含有することにより、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が高められる。
【００１０】
本発明の防錆剤組成物はさらに、成分Ｄとして、無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、前記成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｄを含有していれば、成分Ｄがアルカリとして作用して、成分Ａに由来してアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、防錆剤組成物の防錆効果を高める。
【００１１】
前記成分Ａの炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸は、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸は、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数６〜１４のアルキルアミンは、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記成分Ａの炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンは、ジシクロヘキシルアミンであることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、本発明の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する防錆用樹脂組成物と、当該防錆用樹脂組成物から得られる防錆用フィルムも提供する。また、本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、または防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆する防錆方法も提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムは、鉄系金属に対して防錆効果を発揮するとともに、銅等の非鉄系金属の気化性防錆効果に対し悪影響を及ぼさない。また、本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と配合して防錆用フィルム等の樹脂成形品を製造するのに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ａを含有する。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００１５】
本発明の防錆剤組成物は、金属の腐食環境下に置かれると、成分Ａが分解反応を起こしてアルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生し、このガスが金属に対する防錆効果を発揮する。すなわち、成分Ａからアルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来するガスが発生すると、高温高湿の腐食環境下において金属表面に結露が生じた場合でも、金属表面に吸着したアルキルアミンやシクロヘキシルアミンにより金属表面が撥水性となり、防錆効果が発現する。本発明の防錆剤組成物は、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属や、銅、アルミニウム等の非鉄系金属に対して、接触性および／または非接触性（気化性）の防錆効果を発揮する。特に、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属の非接触性（気化性）および接触性の防錆効果に優れる。
【００１６】
本発明の防錆剤組成物はまた、熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する際、樹脂成形品のブリード現象が起こりにくく、例えば防錆用フィルム等を好適に作製できる。これは、成分Ａの塩と熱可塑性樹脂との相溶性が優れているためと考えられる。これに対し、例えば、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩を用いた場合は、樹脂成形品の表面に粉が吹いたようになり、いわゆるブリード現象が起こりやすくなる。従って、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩を用いた場合は、防錆用フィルム等の防錆用樹脂成形品を製造することが難しい。
【００１７】
成分Ａの塩を構成するアルキルアミンまたはシクロアルキルアミンはいずれも炭素数が６〜１４である。このようなアミンが成分Ａに含まれることにより、防錆剤組成物が、特に鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果を発揮しやすくなる。
【００１８】
アルキルアミンおよびシクロアルキルアミンは、１級または２級アミンであることが好ましい。アルキルアミンおよびシクロアルキルアミンが１級または２級アミンであれば、カルボン酸との塩形成が容易になるとともに、アルキルアミンやシクロアルキルアミンに由来して発生したガスが、防錆効果を発揮しやすくなる。防錆効果の点からは、アルキルアミンは１級、つまりモノアルキルアミンであり、シクロアルキルアミンは２級、つまりジシクロアルキルアミンであることが好ましい。
【００１９】
炭素数６〜１４のアルキルアミンとしては、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、およびモノドデカノイックアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとしては、ジシクロヘキシルアミンが好ましい。アルキルアミンまたはシクロヘキシルアミンとして、このようなアミンを用いることにより、防錆効果の高い防錆剤組成物が得やすくなる。
【００２０】
成分Ａを構成する炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸は、アルキルアミンやシクロアルキルアミンの気化性や、塩の形成容易性に影響を及ぼす。アルキルアミンやシクロアルキルアミンの対イオンであるカルボン酸として、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸を用いれば、カルボン酸とアミンとの塩形成が容易になるとともに、アミンの気化性が向上する。
【００２１】
脂肪族カルボン酸としては、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸を用いる。この場合、成分Ａの塩としては、脂肪族ジカルボン酸１モルとアミン２モルとから得られるジアミン塩、または脂肪族ジカルボン酸１モルとアミン１モルとから得られるモノアミン塩となる。このとき、脂肪族ジカルボン酸の炭素数が２〜８であれば、酸強度が強くなりアミン塩の形成が容易になるとともに、防錆剤組成物を使用する際にアミンが遊離しやすくなり、アミンの気化性が向上する。一方、脂肪族ジカルボン酸の炭素数が９以上であれば、アミン塩（特にジアミン塩）を形成しにくくなり、成分Ａの塩のｐＨが低下しやすくなる。その結果、防錆剤組成物が金属材料と接触した場合、金属材料を腐食させるおそれがある。炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸とアミンとの塩としては、接触性および非接触性（気化性）の防錆効果の点から、ジアミン塩を用いることが好ましい。
【００２２】
脂肪族ジカルボン酸の炭素数２〜８とは、脂肪族を構成する炭素数とカルボン酸を構成する炭素数とを含む。従って、ジカルボン酸を除く炭素数は０〜６となる。脂肪族ジカルボン酸の炭素数は、好ましくは２〜６である。脂肪族ジカルボン酸を構成する脂肪族としては、炭素数１〜６（好ましくは、炭素数１〜４）のアルキレン基、炭素数２〜６（好ましくは、炭素数２〜４）のアルケニル基が好ましい。また、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸としては、カルボキシル基の炭素が単結合で繋がったシュウ酸であってもよい。炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手容易性や防錆剤としての機能の点から、フマル酸およびアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。
【００２３】
芳香族カルボン酸としては、炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸を用いる。炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸とアミンとの塩であれば、アミン塩の形成が容易になるとともに、防錆剤組成物を使用する際にアミンが遊離しやすくなり、アミンの気化性が向上する。
【００２４】
芳香族モノカルボン酸の炭素数７〜１２とは、芳香族を構成する炭素数とカルボン酸を構成する炭素数とを含む。従って、モノカルボン酸を除く炭素数は６〜１１となる。芳香族モノカルボン酸に含まれる芳香環としては、製造容易性からベンゼン環またはナフタレン環が好ましく、芳香環にはメチル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基等の置換基が結合していてもよい。炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手容易性や防錆剤としての機能の点から、安息香酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸がより好ましい。
【００２５】
成分Ａとしては、フマル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種と、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびジシクロヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種との塩、もしくは、安息香酸、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種と、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、およびモノドデカノイックアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種との塩が好ましい。より好ましくは、フマル酸とモノオクチルアミンとの塩、アジピン酸とモノオクチルアミンとの塩、フマル酸とジシクロヘキシルアミンとの塩、アジピン酸とジシクロヘキシルアミンとの塩、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸とモノオクチルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種である。特に好ましいのは、フマル酸とモノオクチルアミンとのジアミン塩である。
【００２６】
成分Ａは、例えば、脂肪族ジカルボン酸または芳香族モノカルボン酸と、アルキルアミンまたはシクロアルキルアミンとを、酸塩基反応させることにより得られる。反応原料となるカルボン酸やアミンが液体である場合は、溶媒で希釈することなくそのままカルボン酸とアミンとを反応させて、アミン塩を生成してもよい。また、水溶液中でカルボン酸とアミンとを反応させて、アミン塩を生成してもよい。さらにまた、脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩または芳香族モノカルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液と、アルキルアミンまたはシクロアルキルアミンの硫酸塩、リン酸塩、有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩等）等の水溶液とを混合し、複分解反応によってアミン塩を生成してもよい。酸塩基反応により析出したアミン塩は、ろ過等の公知の固液分離手段により分離してもよく、加熱乾燥や真空乾燥等によりアミン塩を固体として回収してもよい。
【００２７】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｂをさらに含有してもよい。
成分Ｂ：炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩。
【００２８】
防錆剤組成物が成分Ｂを含有していれば、成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩からアルカリ金属が遊離して、成分Ｂがアルカリとして作用するようになる。その結果、成分Ａの分解反応が促進され、アルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなり、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果を高める。また、炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩が、鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属に対する接触性の防錆効果を高める。
【００２９】
成分Ｂを構成する脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）8ＣＯＯＨ）、ウンデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）9ＣＯＯＨ）、ドデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）10ＣＯＯＨ）、ブラシル酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）11ＣＯＯＨ）、テトラデカン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）12ＣＯＯＨ）等の飽和脂肪族ジカルボン酸；２−オクテン２酸（ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）6ＣＯＯＨ）、４−ノネン２酸（ＨＯＯＣ（ＣＨ2）2ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ）等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；４，４'−ジシクロヘキシルジカルボン等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。これらの脂肪族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、テトラデカン２酸等の炭素数１０〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００３０】
成分Ｂを構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、およびカリウム等が挙げられる。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。
【００３１】
成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩は、脂肪族ジカルボン酸１モルに対しアルカリ金属が２モル結合したジアルカリ金属塩であってもよく、アルカリ金属が１モル結合したモノアルカリ金属塩であってもよい。しかし、アルカリ金属が多く含まれる塩の方が成分Ａの分解反応がより促進されることから、成分Ｂはジアルカリ金属塩を含むことが好ましい。
【００３２】
成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩としては、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、およびテトラデカン２酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種のナトリウム塩またはカリウム塩が好ましい。これらの中でも、セバシン酸（２）ナトリウム、セバシン酸（２）カリウム、ドデカン２酸（２）ナトリウムがより好ましい。
【００３３】
成分Ｂは、例えば、脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物とを、酸塩基反応させることにより得られる。アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の酸化物、水酸化物、または塩を用いればよい。成分Ｂの塩は、市販品を用いてもよい。
【００３４】
脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物とを反応させて成分Ｂの塩を製造する場合、脂肪族ジカルボン酸またはその塩とアルカリ金属化合物の仕込み比は、脂肪族ジカルボン酸およびその塩に対するアルカリ金属のモル比（アルカリ金属／脂肪族ジカルボン酸）として１．４以上２．０以下とすることが好ましい。前記モル比が１．４以上であれば、成分Ｂに含まれるジアルカリ金属塩の割合が高くなり、防錆剤組成物の防錆効果が向上する。前記モル比が２．０を超えると、未反応のアルカリ金属化合物が残留して、得られる防錆剤組成物が液状やペースト状になり、取り扱い性が悪くなるおそれがある。
【００３５】
防錆剤組成物が成分Ｂを含有する場合、成分Ｂの含有率は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。成分Ｂの含有率が２０質量％以上であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する接触性の防錆効果が十分高められやすくなる。成分Ｂの含有率が８５質量％以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が高められやすくなり、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する悪影響を及ぼしにくくなる。なお、成分Ｂの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと後記する成分Ｃと成分Ｄの和に対する成分Ｂの質量比率（Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｃと成分Ｄは任意成分であるため、ＣとＤは０であってもよい。
【００３６】
防錆剤組成物に含まれる成分Ａと成分Ｂの割合は、成分Ａに対する成分Ｂの質量比（Ｂ／Ａ）として０／１００以上が好ましく、１０／９０以上がより好ましく、９０／１０以下が好ましく、８０／２０以下がより好ましい。前記質量比（Ｂ／Ａ）が０／１００〜８０／２０の範囲であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が確保されやすくなる。
【００３７】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｃをさらに含有してもよい。防錆剤組成物は、成分Ｃを含有することにより、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が高められる。
成分Ｃ：トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００３８】
前記トリアゾール化合物は、分子中にトリアゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、およびこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。これらのトリアゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール、およびトリルトリアゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種、またはそのナトリウム塩が好適である。
【００３９】
前記ピラゾロン化合物は、分子中にピラゾロン骨格を有する化合物であれば特に制限されない。ピラゾロン化合物としては、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン等が挙げられる。これらのピラゾロン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記イミダゾール化合物は、分子中にイミダゾール骨格を有する化合物であれば特に限定されない。イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ホルミルイミダゾール、４−ホルミルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。これらのイミダゾール化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、および２−メルカプトベンゾイミダゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４１】
防錆剤組成物が成分Ｃを含有する場合、成分Ｃの含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。成分Ｃの含有率が５質量％以上であれば、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する接触性および非接触性（気化性）の防錆効果が十分高められやすくなる。成分Ｃの含有率が６０質量％以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果が高められる。なお、成分Ｃの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと後記する成分Ｄの和に対する成分Ｃの質量比率（Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｂと成分Ｄは任意成分であるため、ＢとＤは０であってもよい。
【００４２】
防錆剤組成物が成分Ｃを含有する場合、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの含有割合は、成分Ａと成分Ｂとの和に対する成分Ｃの質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）として、５／９５以上が好ましく、１０／９０以上がより好ましく、７０／３０以下が好ましく、６０／４０以下がより好ましい。なお、前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）において、Ｂは０であってもよい。前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）が５／９５以上であれば、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属に対する防錆効果が確保されやすくなる。前記質量比（Ｃ／Ａ＋Ｂ）が７０／３０以下であれば、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属に対する防錆効果が確保されやすくなる。
【００４３】
本発明の防錆剤組成物は、下記成分Ｄをさらに含有してもよい。防錆剤組成物が成分Ｄを含有していれば、成分Ｄがアルカリとして作用して成分Ａの分解反応を促進し、成分Ａを構成するアルキルアミンやシクロアルキルアミンが気化しやすくなる。
成分Ｄ：無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【００４４】
成分Ｄとしては、水に溶かした場合にアルカリ性（ｐＨ＞７．０）を呈する化合物が好ましい。そのような化合物であれば、成分Ａの分解反応が促進されやすくなる。
【００４５】
前記無機アルカリ金属塩としては、金属に対する接触腐食を低減する点から、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、またはアルミン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。リン酸アルカリ金属塩としては、リン酸１水素２リチウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸１水素２カリウム等の第２リン酸塩；リン酸３リチウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム等の第３リン酸塩；無水ピロリン酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の重合リン酸塩等が挙げられる。ケイ酸アルカリ金属塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム等が挙げられる。アルミン酸アルカリ金属塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙げられる。
【００４６】
アルカリ金属塩としては、有機酸塩を用いることもできる。ただし、成分Ｄは固体である方が防錆剤組成物の取り扱い性が向上することから、入手容易な固体の有機酸塩として、多塩基有機酸塩を用いることが好ましい。また、多塩基有機酸塩を用いれば、成分Ｄがアルカリとして効率よく作用することも期待できる。なお、成分Ｄは成分Ｂと異なり、多塩基有機酸塩による防錆効果を有さなくてもよい点から、多塩基有機酸塩には炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸塩（成分Ｂ）は含まれない。
【００４７】
前記多塩基有機酸アルカリ金属塩としては、リンゴ酸２ナトリウム、酒石酸２ナトリウム、コハク酸２ナトリウム、フマル酸２ナトリウム、フタル酸２ナトリウム、フタル酸２カリウム等の炭素数９以下の２塩基有機酸塩；クエン酸３ナトリウム、クエン酸３カリウム、トリメリット酸３ナトリウム、トリメリット酸３カリウム、ピロメリット酸３ナトリウム、ピロメリット酸３カリウム、ニトリロ３酢酸３ナトリウム、ニトリロ３酢酸３カリウム等の３塩基有機酸塩；ピロメリット酸４ナトリウム、ピロメリット酸４カリウム、エチレンジアミン４酢酸３ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸３カリウム、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸４カリウム等の４塩基有機酸塩等が挙げられる。
【００４８】
前記アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００４９】
成分Ｄとして前記例示した化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、成分Ｄとして前記例示した化合物は、無水化合物であっても、含水化合物であってもよい。なお、防錆剤組成物を熱可塑性樹脂と配合して樹脂成形品を製造する場合は、樹脂成形品の製造容易性の点から、成分Ｄの化合物は無水化合物であることが好ましい。成分Ｄとしては、リン酸１水素２リチウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸１水素２カリウム、無水ピロリン酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、クエン酸３ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムが好ましい。より好ましくは、成分Ｄとしては、メタケイ酸ナトリウム、リン酸１水素２ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、クエン酸３ナトリウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【００５０】
防錆剤組成物が成分Ｄを含有する場合、成分Ｄの含有率は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。成分Ｄの含有率が４０質量％以下であれば、防錆剤組成物中の他の成分、すなわち成分Ａと必要に応じて含まれる成分Ｂと成分Ｃの含有率が確保され、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属や非鉄系金属に対する防錆効果が高められる。成分Ｄの含有率の下限は特に限定されないが、成分Ｄの含有率は、例えば０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。なお、成分Ｄの含有率とは、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄの和に対する成分Ｄの質量比率（Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））を意味する。前記質量比率（Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ））において、成分Ｂと成分Ｃは任意成分であるため、ＢとＣは０であってもよい。
【００５１】
防錆剤組成物は、必要に応じて、ポリアクリル酸ナトリウム等の吸湿性ポリマー等を含有していてもよい。また、バインダー、増量剤、顔料、色素等を含有してもよい。
【００５２】
以上のように、本発明の防錆剤組成物は成分Ａを必須的に含有し、必要に応じて成分Ｂ、成分Ｃ、および成分Ｄよりなる群から少なくとも１種を含有する。本発明の防錆剤組成物は、成分Ａをそのまま防錆剤として用いてもよく、成分Ａと任意成分である成分Ｂ、成分Ｃ、および／または成分Ｄとを配合して得られるものを防錆剤として用いてもよい。
【００５３】
防錆剤組成物が複数の成分を含有する場合、固体（好ましくは粉体）の各成分を混合することにより、防錆剤組成物を製造することが好ましい。つまり、前記説明した各成分は、いずれも常温常圧（２５℃、１気圧）で固体であることが好ましく、粉体であることがより好ましい。各成分の混合方法は、公知の方法を用いればよい。
【００５４】
防錆剤組成物は、常温常圧（２５℃、１気圧）で固体であることが好ましい。また、防錆剤組成物が複数の成分を含有する場合は、複数の成分を均一な混合状態で含有することが好ましい。防錆剤組成物は、粉体状であってもよく、任意の形状の塊状であってもよく、任意の方法で造粒した粒状、あるいは任意の方法で成形したペレット状等であってもよい。
【００５５】
次に、本発明の防錆用樹脂組成物について説明する。本発明の防錆用樹脂組成物は、本発明の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する。
【００５６】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン樹脂；アクリロニトリル樹脂；ブタジエン・スチレン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン１２、非晶質ナイロン等のポリアミド系樹脂；エチレン−酢酸ビニルやアクリル酸エステル等の共重合体樹脂；アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
【００５７】
本発明の防錆用樹脂組成物は、例えば、前記防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを配合して、混合することにより得られる。防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを混合する方法は特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、粉末状の防錆剤組成物を熱可塑性樹脂のペレットまたは粉末に添加し、バンバリーミキサー、ミキシングロールニーダー、二軸混練押出機等の混合装置を用いて混合すればよい。この際、防錆用樹脂組成物は粉砕機等で粉砕し、任意の粒度に調整してもよい。防錆剤組成物と熱可塑性樹脂との混合物を、加熱して任意の形状に成形して、成形品を得てもよい。
【００５８】
防錆用樹脂組成物中の防錆剤組成物の含有率は、防錆剤組成物と熱可塑性樹脂との合計１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。前記防錆剤組成物の含有率が０．１質量％以上であれば、金属に対する防錆効果が発揮されやすくなる。前記防錆剤組成物の含有率が１０質量％以下であれば、防錆用樹脂組成物から得られる成形品の強度が確保されやすくなる。また、成形品（特にフィルム状の成形品）の水蒸気透過性およびガス透過性が大きくなりすぎず、防錆効果が発揮されやすくなる。
【００５９】
防錆用樹脂組成物は、防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とに加え、必要に応じて、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、補強剤等を含有してもよい。防錆用樹脂組成物は、溶融して成形することにより、防錆効果を有する任意の樹脂成形品を得ることができる。
【００６０】
本発明の防錆用フィルムについて説明する。本発明の防錆用フィルムは、本発明の防錆用樹脂組成物から得られるものである。
【００６１】
防錆用樹脂組成物から防錆用フィルムを作製する方法としては、公知のフィルム作製方法を採用することができ、例えば、インフレーション法、Ｔ−ダイキャスト法等を挙げることができる。防錆用フィルムを成形する際の温度は、防錆剤組成物に含まれる成分の蒸発や昇華を極力抑えるために、防錆剤組成物に含まれる成分の分解温度以下の温度とすることが好ましい。そのため、フィルム成形温度は１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１４０℃以下がさらに好ましい。
【００６２】
本発明の防錆用フィルムは、本発明の防錆剤組成物を含有するため、フィルムに成形してもブリード現象が起こりにくい。従って、例えば、防錆用フィルムで金属材料を包んで、金属材料の発錆を好適に抑制することができる。
【００６３】
防錆用フィルムの厚みは、３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。防錆用フィルムの厚みが３０μｍ〜５００μｍの範囲にあれば、フィルムの強度と防錆効果とが確保されやすくなる。
【００６４】
次に、本発明の防錆方法について説明する。本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムはいずれも、鉄系金属および／または非鉄系金属の防錆のために、使用することができる。すなわち、本発明の防錆方法は、前記防錆剤組成物、前記防錆用樹脂組成物、または前記防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆するところに特徴を有する。
【００６５】
防錆の対象となる金属としては、鋳鉄、鉄鋼等の鉄系金属、および／または、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属である。本発明の防錆方法は、前記示した少なくとも１種の金属の防錆に効果を発揮すればよい。
【００６６】
防錆剤組成物を用いて金属を防錆する方法としては、防錆剤組成物を粉末状にして金属製品と同封する方法；防錆剤組成物を紙に塗布し、防錆紙として金属製品を包装する方法等が挙げられる。防錆剤組成物を粉末状にして金属製品と同封する場合は、取り扱い性を高めるため、通気性の不織布、あるいは孔開きフィルムや連続気泡タイプの発泡フィルムのような通気性フィルムからなる袋などに適量包装して用いることが好ましい。ここで使用される不織布や通気性フィルムの種類は特に制限されない。防錆剤組成物の漏出を防止しつつ、防錆効果を有するガスの通過を許すものであれば、通常の植物性繊維、動物性繊維、再生繊維、合成繊維等の不織布、あるいは各種樹脂の連続発泡シート、孔開きフィルム等が使用可能である。
【００６７】
防錆用樹脂組成物を用いて金属を防錆する方法としては、防錆用樹脂組成物を溶剤等で希釈または溶解して、塗工、スプレー、浸漬等の手段によって、防錆用樹脂組成物を金属製品に塗布する方法等が挙げられる。防錆用フィルムを用いて金属を防錆する方法としては、防錆用フィルムにより金属製品を被覆または包装する方法等が挙げられる。これらの中でも、より省力化を図れることから、防錆用フィルムにより金属製品を被覆または包装する方法が好ましい。
【００６８】
本発明の防錆剤組成物を用いた防錆方法は、特に鋳鉄や鉄鋼等の鉄系金属の防錆に対し有効である。また、銅、亜鉛、アルミニウム等の非鉄系金属の非接触性（気化性）防錆効果に対して悪影響を及ぼさず、防錆剤組成物の組成によっては、非鉄系金属に対する防錆効果も発揮する。
【実施例】
【００６９】
以下に、実施例を示すことにより本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
（１）成分Ａの塩の合成
（１−１）フマル酸とオクチルアミンとのジアミン塩（化合物Ａ−１）の合成
フマル酸（関東化学株式会社製、試薬）１１６ｇ（１モル）とオクチルアミン（花王株式会社製、製品名「ファーミン（登録商標）０８Ｄ」）２６０ｇ（２モル）とを脱イオン水８００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−１を得た。化合物Ａ−１の１質量％濃度のｐＨは、６．２であった。
【００７１】
（１−２）アジピン酸とジシクロヘキシルアミンとのジアミン塩（化合物Ａ−２）の合成
アジピン酸（関東化学株式会社製、試薬）７３ｇ（０．５モル）とジシクロヘキシルアミン（関東電化工業株式会社製、Ｄ−ＣＨＡ−Ｔ）１８１ｇ（１モル）とを脱イオン水７００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−２を得た。化合物Ａ−２の１質量％濃度のｐＨは、７．０であった。
【００７２】
（１−３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸とオクチルアミンとのモノアミン塩（化合物Ａ−３）の合成
ｐ−ヒドロキシ安息香酸（関東化学株式会社製、試薬）１３８ｇ（１モル）とオクチルアミン（花王株式会社製、製品名「ファーミン０８Ｄ」）１３０ｇ（１モル）とを脱イオン水８００ｇに加え、８０℃に加温して溶解後、２０℃まで冷却して結晶を析出させた。得られた結晶を、ろ別後、乾燥させて、化合物Ａ−３を得た。化合物Ａ−３の１質量％濃度のｐＨは、７．２であった。
【００７３】
（２）防錆用フィルムの作製
（２−１）フィルム１の作製
化合物Ａ−１（防錆剤組成物）を、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕した後、濃度１．０質量％となるように低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン（登録商標）１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）と混合し、防錆用樹脂組成物を得た。得られた防錆用樹脂組成物から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム１を得た。得られたフィルム１には、ブリード現象は見られなかった。
【００７４】
（２−２）フィルム２〜１７の作製
表１に示す配合割合に従い各化合物を配合し混合することにより調製した防錆剤組成物を、粉砕機で１００μｍ以下に粉砕した後、濃度１．０質量％となるように低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）と混合し、防錆用樹脂組成物を得た。得られた防錆用樹脂組成物から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム２〜１７を得た。得られたフィルム１２〜１７には、ブリード現象は見られなかった。
【００７５】
表１に示す各化合物について、セバシン酸２ナトリウムは豊国製油株式会社製の製品名「ＳＡ−ＮＡ」を用い、２−メルカプトベンゾイミダゾールは精工化学株式会社製の製品名「ノンフレックス（登録商標）ＭＢ」を用い、ベンゾトリアゾールはキレスト株式会社製の製品名「Ｃ．Ｖ．Ｉ．」を用い、リン酸１水素２ナトリウム（無水）とメタケイ酸ナトリウム（無水）と酸化マグネシウムとアルミン酸ナトリウムとクエン酸３ナトリウムは関東化学株式会社製の試薬を用いた。
【００７６】
ドデカン２酸ナトリウムは、ドデカン２酸（デュポン株式会社製、製品名「コーフリーＭ−２」）１モルに対して２モルのＮａＯＨを水存在下で混合して反応させた後、スプレードライにより水分を蒸発させて得られた結晶を用いた。なお、ドデカン２酸ナトリウムの結晶の含水率は０．５質量％以下であった。
【００７７】
（２−３）フィルム１８の作製
低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、製品名「ペトロセン１８０」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ）から、インフレーション法（成形温度１６０℃）により、厚さ１００μｍのフィルム１８を得た。
【００７８】
（３）試験方法
（３−１）試験に用いた試験片
防錆試験（接触防錆試験、気化性防錆試験）には、下記の試験片を用いた。
鋳鉄板：ＪＩＳ Ｇ ５５０１（１９９５）に規定されるＦＣ−２００を用いた。大きさは、接触防錆試験用が５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．０ｍｍであり、気化性防錆試験用が５０ｍｍ×５０ｍｍ×５．０ｍｍであった。
鉄鋼板：ＪＩＳ Ｇ ３１４１（２００５）に規定されるＳＰＣＣ−ＳＢを用いた。大きさは、接触防錆試験用が６０ｍｍ×８０ｍｍ×１．２ｍｍであり、気化性防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．０ｍｍであった。
銅板：ＪＩＳ Ｈ ３１００（２００６）に規定されるＣ１１００を用いた。大きさは、接触防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであり、気化性防錆試験用が４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍｍであった。
亜鉛板：ＪＩＳ Ｈ ４３２１（１９５３）に規定される第２種を用いた。大きさは、４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであった。
アルミニウム板：ＪＩＳ Ｈ ４０００（２００６）に規定されるＡ１０５０Ｐを用いた。大きさは、４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍであった。
【００７９】
鋳鉄板および鉄鋼板は、＃２４０の研磨布で乾式研磨後、メタノールおよびアセトンで脱脂および洗浄した後、乾燥したものを用いた。亜鉛板、銅板およびアルミニウム板は、＃３２０の耐水研磨紙を用いて脱イオン水中で研磨した後、メタノールおよびアセトンで脱脂および洗浄した後、乾燥したものを用いた。
【００８０】
（３−２）接触防錆試験
フィルム１〜１８について、それぞれ、２種類の大きさ（１００ｍｍ×１５０ｍｍ、６０ｍｍ×１１０ｍｍ）の防錆用フィルム袋を作製した。鉄鋼板試験片は１００ｍｍ×１５０ｍｍの防錆用フィルム袋に、鋳鉄板、銅板、亜鉛板、およびアルミニウム板試験片は６０ｍｍ×１１０ｍｍの防錆用フィルム袋に入れ、防錆用フィルム袋内の空気を抜気した後、ヒートシールで密封包装した。防錆用フィルム袋で密封包装した試験片を２５℃で１６時間保持した後、環境試験機（ＫＡＴＯ社製、型式「シルバリーエンペラー」）を用いて、接触防錆試験を行った。防錆試験における環境試験機の温湿度条件は、（１）５℃，ＲＨ９５％で２時間、（２）５０℃，ＲＨ９５％で２時間、（３）５℃，ＲＨ９５％で２時間、（４）５０℃，ＲＨ９５％で１２時間、の順番で設定し、５℃から５０℃の昇温は３０分かけて行い、５０℃から５℃の降温は２時間３０分かけて行い、（１）から（４）までを１サイクルとして２４時間かけて行った。これを３０サイクル繰り返した後の試験片表面の錆、腐食、および変色状態を評価した。
【００８１】
（３−３）気化性防錆試験
ポリプロピレン製試験管バスケット（株式会社サンプラテック社、コードＮｏ．９０４９，呼称Ｓ、外寸法１２７ｍｍ×１０２ｍｍ×１０２ｍｍ）を枠組に使用して、枠組の内部に高さ４０ｍｍ、厚み２ｍｍのポリプロピレン製間仕切りボードで井桁を組んで、そこに各試験片を固定した。試験片を固定した試験管バスケットを、フィルム１〜１８のいずれかにより包んで密封し（ガゼットシール）、２５℃で１６時間保持した後、環境試験機（ＫＡＴＯ社製、型式「シルバリーエンペラー」）を用いて、気化性防錆試験を行った。気化性防錆試験における環境試験機の温湿度条件は、接触防錆試験と同じ条件で２４時間で１サイクル行った。気化性防錆試験では、これを５サイクル繰り返した後の試験片表面の錆、腐食、および変色状態を評価した。
【００８２】
（３−４）評価基準
接触防錆試験と気化性防錆試験の評価は、下記基準に基づいて行った。
◎：腐食、変色なし。
○：極僅かな腐食（点さび１〜３個または変色面積１０％未満）。
△：軽度の腐食（点さび４〜９個または変色面積１０〜３０％未満）。
×：明確な腐食（点さび１０個以上または変色面積３０〜５０％未満）。
××：激しい腐食（腐食、変色面積５０％以上）。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
（４）試験結果
試験結果を表２に示す。熱可塑性樹脂のみから作製されたフィルム１８では、銅とアルミニウムが「○」または「△」との評価であったのに対し、鋳鉄、鉄鋼、亜鉛では激しい腐食が起こった。成分Ａを含有するフィルム１では、フィルム１８と比較して、接触防錆試験と気化性防錆試験で鋳鉄と鉄鋼の腐食が抑えられ、銅とアルミニウムについては悪影響が見られなかった。
【００８６】
成分Ａに加え成分Ｂを含有するフィルム２では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がさらに改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｂのみを含有するフィルム１５では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果が見られなかった。
【００８７】
成分Ａに加え成分Ｃを含有するフィルム３では、銅、亜鉛、アルミニウムの非鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がさらに改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｃのみを含有するフィルム１６では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する接触性と非接触性（気化性）の防錆効果がほとんど見られなかった。
【００８８】
成分Ａに加え、成分Ｂと成分Ｃとを含有するフィルム４〜８では、いずれの金属に対しても、接触性と非接触性（気化性）の防錆効果が改善した。なお、成分Ａを含有せず成分Ｂと成分Ｃのみを含有するフィルム１７では、鋳鉄と鉄鋼の鉄系金属に対する非接触性（気化性）の防錆効果がほとんど見られなかった。
【００８９】
成分Ａに加え、成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄとを含有するフィルム９〜１４では、いずれの金属試験に対しても、接触性と非接触性（気化性）の両方において優れた防錆効果が見られた。フィルム９〜１４では、成分Ａの含有率が低くなっても、優れた防錆効果が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルムは、鉄系金属や非鉄系金属の防錆用途へ適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａを含有することを特徴とする防錆剤組成物。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項２】
さらに、下記成分Ｂを含有する請求項１に記載の防錆剤組成物。
成分Ｂ：炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩。
【請求項３】
さらに、下記成分Ｃを含有する請求項１または２に記載の防錆剤組成物。
成分Ｃ：トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項４】
前記成分Ａの炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸が、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸が、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数６〜１４のアルキルアミンが、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンが、ジシクロヘキシルアミンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の防錆剤組成物。
【請求項５】
さらに、下記成分Ｄを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の防錆剤組成物。
成分Ｄ：無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有することを特徴とする防錆用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の防錆用樹脂組成物から得られることを特徴とする防錆用フィルム。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の防錆剤組成物、請求項６に記載の防錆用樹脂組成物、または請求項７に記載の防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆することを特徴とする防錆方法。
【請求項１】
下記成分Ａを含有することを特徴とする防錆剤組成物。
成分Ａ：炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンとの塩、および炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸と炭素数６〜１４のアルキルアミンとの塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項２】
さらに、下記成分Ｂを含有する請求項１に記載の防錆剤組成物。
成分Ｂ：炭素数１０〜１４の脂肪族ジカルボン酸とアルカリ金属との塩。
【請求項３】
さらに、下記成分Ｃを含有する請求項１または２に記載の防錆剤組成物。
成分Ｃ：トリアゾール化合物、ピラゾロン化合物、およびイミダゾール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項４】
前記成分Ａの炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸が、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数７〜１２の芳香族モノカルボン酸が、安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、およびβ−オキシナフトエ酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数６〜１４のアルキルアミンが、モノヘキシルアミン、モノオクチルアミン、モノデカノイックアミン、モノドデカノイックアミン、およびモノ−２−エチルヘキシルアミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記成分Ａの炭素数６〜１４のシクロアルキルアミンが、ジシクロヘキシルアミンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の防錆剤組成物。
【請求項５】
さらに、下記成分Ｄを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の防錆剤組成物。
成分Ｄ：無機アルカリ金属塩、多塩基有機酸アルカリ金属塩（ただし、成分Ｂの塩は除く）、アルカリ土類金属の酸化物、およびアルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の防錆剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有することを特徴とする防錆用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の防錆用樹脂組成物から得られることを特徴とする防錆用フィルム。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の防錆剤組成物、請求項６に記載の防錆用樹脂組成物、または請求項７に記載の防錆用フィルムを用いて、鉄系金属および／または非鉄系金属を防錆することを特徴とする防錆方法。
【公開番号】特開２０１１−１２７２０２（Ｐ２０１１−１２７２０２Ａ）
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８８４３４（Ｐ２００９−２８８４３４）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（５９６１４８６２９）中部キレスト株式会社 (31)
【出願人】（５９２２１１１９４）キレスト株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（５９６１４８６２９）中部キレスト株式会社 (31)
【出願人】（５９２２１１１９４）キレスト株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
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