除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法
【課題】除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法を提供する。
【解決手段】除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法及び基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【解決手段】除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法及び基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法に関するものであり、詳細には、基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法及び基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化を防止するために、ＣＯ2の削減が重要な課題となり、その観点から、種々の製品の回収・再利用（リサイクル化）が広範囲に推進されている。
紙、不織布、織布等を基材とする製品又はこれらの基材を部分的に含む製品の回収・再利用を実施する場合、該基材上に印刷された印刷インク層を除去する必要がある。
【０００３】
引用文献１は、印刷古紙からの再生紙製造に使用するための、インキ除去性に優れ、白色度が高く残存インキ数の少ない脱墨パルプの生産を可能とする脱墨剤を開示する。
ここで、引用文献１に記載の脱墨剤は、印刷古紙を細断、離解して調製されるパルプスラリーに適用するためのものであり、そしてそれにより、脱墨されたパルプスラリーから再生紙が製造されることとなる。
【０００４】
引用文献２は、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材を、上述のような細断、離解等の操作を行うことなく、そのままの形態で再利用するために、前記基材からの印刷インクの除去を容易にする印刷インク除去剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２００４８４号公報
【特許文献２】特開２０１０−００１４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
引用文献２に記載の印刷インク除去剤を用いることにより、紙及び不織布上の印刷インク層は、低温の水では除去されないものの、６０℃以上の温水に接触（浸漬）した際には容易に除去されることになるものであるため、インク除去操作による基材繊維の強度低下を抑えることができ、それにより、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材の回収・再生を繰り返し行うことを可能とするものである。
上記のように、引用文献２に記載の方法は、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材の回収・再生を繰り返し行うことを可能とするという利点を有する優れた方法であるといえるものであるが、より広範な製品の回収・再生への適用を容易とするために、上記のような除去容易な印刷インク層を、より簡易な操作で形成でき、且つ、汎用の試剤（例えば、汎用のポリビニルアルコール）の使用により達成できる印刷方法が望まれる。
【０００７】
即ち、本発明は、除去容易な印刷インク層をより簡易な操作で形成でき、且つ汎用のポリビニルアルコールの使用により達成できる印刷方法の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、基材上に、顔料及びポ
リビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成するという簡易な操作により形成された印刷インク層が、低温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に除去でき、更に、上記ポリビニルアルコールとして、汎用のポリビニルアルコールを使用し得ることを見出し、本発明を完成させた。
また、基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷するという簡易な操作により形成された印刷インク層も、低温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に除去できること、及び、上記と同様に、汎用のポリビニルアルコールを使用し得ることも見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法、
（２）基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法、
（３）除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法、
（４）基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法、
に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、簡単な操作で且つ汎用のポリビニルアルコールの使用が可能な、印刷された基材からの印刷インク層の除去を容易にするための印刷方法が提供される。
上記印刷方法により印刷された、紙、不織布、織布等の基材は、形成された印刷インク層が、常温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に取り除くことができる。
【００１１】
本発明の印刷方法を使用することによって、印刷インク層を表面に有する製品のリサイクル（再生）処理をする際、従来のように多くの工程を必要とせず、またそれら工程において使用される薬品等も必要としないので、製造工程における製造コスト及び環境への負荷を低減することができる。
特に例えば、基材が紙である場合、紙を繊維状にほぐすことなく、また紙表面の印刷インク層を取り除くだけで再生紙を製造することができるので、製造された再生紙は品質及び強度が殆ど低下せず、実用的な価値が高いものが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
更に詳細に本発明を説明する。
本発明の印刷方法は、基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる。
また、本発明は、上記の方法で形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法にも関する。
【００１３】
本発明の印刷方法に使用し得る基材としては、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、クラフト紙、合成紙、合成樹脂フィルム及びシート、織布並びに不織布などが挙げられる
が、従来、顔料印刷がなされる基材であれば特に制限はない。織布としては、木綿、絹、麻などの天然素材の織布であってもよく、不織布としては、リサイクルの容易さ、強度、成形性等の面から、素材としてポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布又はアクリル樹脂不織布が好ましく、なかでも、再生が容易なポリプロピレン不織布が好ましい。
【００１４】
本発明の印刷方法に使用する印刷インクは、通常、顔料、ポリビニルアルコールを含む水溶液として使用される。
上記印刷インクに使用し得る顔料としては、一般的な印刷インキや塗料で使用されている各種の無機顔料や有機顔料が挙げられ、具体的な無機顔料としては、例えば、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛など有色顔料、および、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料等を挙げることができ、具体的な有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。
上記顔料は、１種だけを使用することもできるが、２種以上を混合して使用することもできる。
上記顔料の使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、１ないし２０質量％、好ましくは、２ないし１２質量％の範囲である。
【００１５】
上記印刷インクに使用し得るポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールとして使用されるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、完全鹸化ポリビニルアルコール、不完全鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられ、好ましいポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
上記ポリビニルアルコールは、１種だけを使用することもできるが、２種以上を混合して使用することもできる。
上記ポリビニルアルコールとしては、合成品及び市販品の何れも使用することができるが、市販品としては、例えば、日本合成化学株式会社製のゴーセノール（登録商標）（例えば、ゴーセファイマーＺ−３２０、Ｚ−２００、Ｚ−４１０、Ｚ−２２０等）、クラレ社製のポバール（登録商標）又は電気化学工業社製のデンカポバール（登録商標）等を用いることができる。
上記ポリビニルアルコールの使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、５ないし２０質量％、好ましくは、７ないし１３質量％の範囲である。
【００１６】
上記印刷インクには、ポリビニルアルコール以外の他の高分子を添加することもできる。
上記高分子としては、ポリビニルアセタール、セルロース系ポリマー〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有するポリマーであるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有するポリマーであるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類などのような水溶性高分子が挙げられる。
上記印刷インクに上記高分子を添加する際の使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、０．２５ないし２質量％、好ましくは、０．４ないし１．３質量％の範囲である。
【００１７】
上記で調製した印刷インクを基材上に印刷する。
上記印刷方法としては、従来、上述した基材の印刷に採用される方法であれば特に制限はなく、凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷等いずれも採用可能である。なかでも、厚さ、大小、平面、曲面を問わず印刷が可能なことからシルクスクリーン印刷が好ましい。
シルクスクリーンで印刷する場合、該印刷に使用するネットボードのメッシュは特に限定されるものではないが、例えば、１２０ないし２５０メッシュ、具体的には、１２０、１５０、２００、２５０メッシュのものを用いることができる。
上記により基材上に印刷された印刷インクは、必要に応じて加熱等を行って乾燥させるのが好ましい。
加熱を行う際の温度としては、印刷インクに悪影響を及ぼさない加熱条件であれば特に限定されないが、例えば、７０ないし８０℃程度が好ましく、その際の乾燥時間としては、７ないし１５秒程度が好ましい。
室温にて乾燥させる場合の乾燥時間は、５分ないし１時間を採用することができ、好ましくは、８分ないし３０分が挙げられる。
【００１８】
次に、上記で基材上に印刷された印刷インクの表面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷する。
上記架橋剤としては、ポリビニルアルコールを架橋させて耐水性を付与し得る化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、多価金属化合物、ホウ素化合物、アミン化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、シラン化合物、メチロール基含有化合物、アルデヒド基含有化合物、エポキシ化合物、チオール化合物、イソシアネート化合物等を用いることができるが、例えば、ヒドラジド化合物等が好ましく、具体的には、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）等が挙げられる。
上記架橋剤は単独で用いることもできるが、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
上記架橋剤は、例えば、水溶液として印刷インクの表面上に塗布、噴霧又は印刷される。
上記架橋剤の水溶液は、架橋剤を０．５ないし３質量％含み、好ましくは、０．５ないし２質量％含む。
上記架橋剤の水溶液の使用量は、使用する架橋剤の質量が、印刷で使用したポリビニルアルコールの質量の、０．５ないし３％程度、特に、０．５ないし２％程度となるような量とするのが好ましい。
塗布、噴霧又は印刷の方法は、通常使用される方法を用いることができる。
例えば、上記印刷方法は、上述の印刷インクの印刷方法と同様の操作で行うことができる。
架橋剤の水溶液を塗布、噴霧又は印刷した後、必要に応じて加熱・乾燥等を行うことにより、基材上に印刷インク層が形成される。
上記乾燥条件としては、例えば、７０ないし８０℃程度の温度で、７ないし１５秒程度が乾燥させた後、室温で、２４時間ないし２００時間、好ましくは、４８時間ないし１２０時間乾燥させる。
【００１９】
上記で基材上に形成された印刷インク層は、低温の水、例えば、常温の水等には溶解しないが、温水（例えば、温度が６０℃以上の水）、アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上の水）又は温アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上、温度が６０℃以上の水）に接触（浸漬）したときには、容易に溶解して基材から除去され得るものとなる。即ち、上記印刷インク層は、日常生活における使用においては除去されないものの、再利用を行う際には容易に除去可能であり、そのため、本発明の印刷方法は、再利用が想定された日常生活で使用する製品への使用において、非常に有利である。
【００２０】
以下、上記で形成された印刷インク層の除去方法に付き説明する。
上記印刷インク層は、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより除去される。
本発明で使用する温水は、温度が６０℃ないし９０℃の水を意味する。
好ましい温水としては、温度が７０℃ないし９０℃の水が挙げられる。
本発明で使用するアルカリ水としては、ｐＨが１０ないし１３で、温度が１０ないし４０℃である水が挙げられ、好ましくは、ｐＨが１１ないし１２で、温度が２０ないし３５℃である水が挙げられる。
本発明で使用する温アルカリ水は、温度が６０℃ないし９０℃のアルカリ水を意味する。
好ましい温アルカリ水としては、ｐＨが１１ないし１２で、温度が６５℃ないし８５℃の水が挙げられる。
【００２１】
上記温水、アルカリ水又は温アルカリ水を用いる処理は、通常、印刷インク層が形成された基材を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水に浸漬することにより行われる。
上記の際、基材から印刷インク層を剥がれ易くするために、浸漬された基材に、振動、特に超音波振動を加えることもでき、また、高圧水流を用いることもできる。
処理時間は、温水を用いる処理の場合、２０ないし６０分間程度、好ましくは、３０分ないし４０分間程度であり、アルカリ水を用いる処理の場合、２ないし１０分間程度、好ましくは、３分ないし７分間程度であり、温アルカリ水を用いる処理の場合、１ないし７分間程度、好ましくは、２分ないし５分間程度である。
上記処理を行った後、処理された基材を取り出し、必要な場合は水洗等を行なった後、乾燥する。
上記操作は、例えば、遠心機を用いる脱水によっても行うことができる。
上記除去方法により基材から除去された印刷インク層を構成する印刷インク（顔料）は一般に水不溶性であり、水、アルカリ水又は温アルカリ水であっても溶解しないので、容易に印刷インク層のみを取り除くことができる。
【００２２】
本発明はまた、基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる印刷方法にも関する。
本発明は更に、上記の方法で形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法にも関する。
【００２３】
上記の印刷方法に使用し得る基材、印刷インクに使用し得る顔料の種類及びその使用量、印刷インクに使用し得るポリビニルアルコールの種類及びその使用量は、前記と同様のものを採用することができる。
【００２４】
上記の印刷インクに使用し得る架橋剤としては、ポリビニルアルコールを架橋させて耐水性を付与し得る化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、多価金属化合物、ホウ素化合物、アミン化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、シラン化合物、メチロール基含有化合物、アルデヒド基含有化合物、エポキシ化合物、チオール化合物、イソシアネート化合物等を用いることができるが、例えば、ヒドラジド化合物等が好ましく、具体的には、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）等が挙げられる。
上記架橋剤は単独で用いることもできるが、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
上記架橋剤の使用量は、使用するポリビニルアルコールの質量に基づき、０．５ないし３％、好ましくは、０．５ないし２％である。
【００２５】
上記印刷インクは、ポリビニルアルコールと架橋剤を含むため、架橋反応が進行して印刷インクの粘度が高くなり、それにより印刷が困難となるケースが存在する。
そのため、上記のようなケースを回避するために、上記印刷インクには、架橋遅延剤を添加する。
架橋遅延剤としては、印刷インクのｐＨを酸性にし、それにより、架橋反応を遅延し得るものであれば特に限定されるものではないが、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、グリセリン酸及びオキシ酪酸等が挙げられ、クエン酸が好ましい。
架橋遅延剤の使用量としては、印刷インクのｐＨを２ないし４、好ましくは、２．５ないし３．５程度にできる量であり、例えば、架橋剤と同程度の使用量、即ち、使用するポリビニルアルコールの質量に基づき、０．５ないし３％、好ましくは、０．５ないし２％の範囲が挙げられる。
【００２６】
上記印刷インクには、ポリビニルアルコール以外の他の高分子を添加することもできる。
尚、上記高分子の種類及び添加する際の使用量は、前述と同様である。
上記で調製した印刷インクを基材上に印刷することにより印刷インク層を形成する。
上記印刷方法としては、従来、上述した基材の印刷に採用される方法であれば特に制限はなく、凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷等いずれも採用可能である。なかでも、厚さ、大小、平面、曲面を問わず印刷が可能なことからシルクスクリーン印刷が好ましい。
シルクスクリーンで印刷する場合、該印刷に使用するネットボードのメッシュは特に限定されるものではないが、例えば、１２０ないし２５０メッシュ、具体的には、１２０、１５０、２００、２５０メッシュのものを用いることができる。
上記により基材上に形成された印刷インク層は、必要に応じて加熱等を行って乾燥させるのが好ましい。
上記乾燥条件としては、例えば、７０ないし８０℃程度の温度で、７ないし１５秒程度が乾燥させた後、室温で、２４時間ないし２００時間、好ましくは、４８時間ないし１２０時間乾燥させる。
【００２７】
上記で基材上に形成された印刷インク層は、低温の水、例えば、常温の水等には溶解しないが、温水（例えば、温度が６０℃以上の水）、アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上の水）又は温アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上、温度が６０℃以上の水）に接触（浸漬）したときには、容易に溶解して基材から除去され得るものとなる。即ち、上記印刷インク層は、日常生活における使用においては除去されないものの、再利用を行う際には容易に除去可能であり、そのため、本発明の印刷方法は、再利用が想定された日常生活で使用する製品への使用において、非常に有利である。
尚、上記で形成された印刷インク層を除去する条件は、前述の印刷インク層の除去方法と同様の条件を用いることができる。
【００２８】
本発明の印刷方法を使用することによって、印刷インク層を表面に有する製品のリサイクル（再生）処理をする際、従来のように多くの工程を必要とせず、またそれら工程において使用される薬品等も必要としないので、製造工程における製造コスト及び環境への負荷を低減することができる。
例えば、小売店で配布される、紙、不織布又は織布製の買物袋におけるロゴマークの印刷に使用した場合、該ロゴマークは雨に濡れたくらいでは除去されないものの、回収後は、容易に前記ロゴマークを除去でき、再度、同小売店の又は異なる小売店のロゴマークを印刷すれば、容易に再利用できるため、このような使用において、省力・省資源、環境保全の点から非常に優れている。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明について実施例を挙げて詳述するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で１２秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液により、使用したポリビニルアルコールの質量の１％となる量を、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で１２秒乾燥したの後、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表１に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表１】
【００３０】
実施例２
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で７秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液を、使用したポリビニルアルコールの質量の０．５％となる量、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表２に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表２】
【００３１】
実施例３
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ、緑色顔料５０ｇ及びアジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）１ｇを添加し、更に、クエン酸を液のｐＨが３になるまで加えて印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で７秒乾燥した後、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表３に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表３】
【００３２】
実施例４ないし７
１）紙、織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、上質紙（コピー用紙）、コート紙（カレンダー：写真印刷されている面の裏面に印刷した。）、袋用クラフト紙及び綿織布（１０号帆布）の表面に、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、７０℃の熱風で１５秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液により、使用したポリビニルアルコールの質量の１％となる量を、２００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、室温で４８時間放置して、印刷インク層が形成された基材（上質紙、コート紙、袋用クラフト紙及び綿織布）を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成された基材（上質紙、コート紙、袋用クラフト紙及び綿織布）を表４に示す処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の印刷方法を使用することにより、印刷がなされた紙、織布及び不織布のような再生可能な基材から印刷インクを簡易な操作で取り除くことができ、それにより、前記基材を新たな基材に再生、再利用することが容易となるため、本発明の印刷方法は、環境保全・資源節約の点において非常に有用な方法である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法に関するものであり、詳細には、基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法及び基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化を防止するために、ＣＯ2の削減が重要な課題となり、その観点から、種々の製品の回収・再利用（リサイクル化）が広範囲に推進されている。
紙、不織布、織布等を基材とする製品又はこれらの基材を部分的に含む製品の回収・再利用を実施する場合、該基材上に印刷された印刷インク層を除去する必要がある。
【０００３】
引用文献１は、印刷古紙からの再生紙製造に使用するための、インキ除去性に優れ、白色度が高く残存インキ数の少ない脱墨パルプの生産を可能とする脱墨剤を開示する。
ここで、引用文献１に記載の脱墨剤は、印刷古紙を細断、離解して調製されるパルプスラリーに適用するためのものであり、そしてそれにより、脱墨されたパルプスラリーから再生紙が製造されることとなる。
【０００４】
引用文献２は、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材を、上述のような細断、離解等の操作を行うことなく、そのままの形態で再利用するために、前記基材からの印刷インクの除去を容易にする印刷インク除去剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２００４８４号公報
【特許文献２】特開２０１０−００１４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
引用文献２に記載の印刷インク除去剤を用いることにより、紙及び不織布上の印刷インク層は、低温の水では除去されないものの、６０℃以上の温水に接触（浸漬）した際には容易に除去されることになるものであるため、インク除去操作による基材繊維の強度低下を抑えることができ、それにより、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材の回収・再生を繰り返し行うことを可能とするものである。
上記のように、引用文献２に記載の方法は、印刷がなされた紙及び不織布のような再生可能な基材の回収・再生を繰り返し行うことを可能とするという利点を有する優れた方法であるといえるものであるが、より広範な製品の回収・再生への適用を容易とするために、上記のような除去容易な印刷インク層を、より簡易な操作で形成でき、且つ、汎用の試剤（例えば、汎用のポリビニルアルコール）の使用により達成できる印刷方法が望まれる。
【０００７】
即ち、本発明は、除去容易な印刷インク層をより簡易な操作で形成でき、且つ汎用のポリビニルアルコールの使用により達成できる印刷方法の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、基材上に、顔料及びポ
リビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成するという簡易な操作により形成された印刷インク層が、低温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に除去でき、更に、上記ポリビニルアルコールとして、汎用のポリビニルアルコールを使用し得ることを見出し、本発明を完成させた。
また、基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷するという簡易な操作により形成された印刷インク層も、低温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に除去できること、及び、上記と同様に、汎用のポリビニルアルコールを使用し得ることも見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法、
（２）基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法、
（３）除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法、
（４）基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法、
に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、簡単な操作で且つ汎用のポリビニルアルコールの使用が可能な、印刷された基材からの印刷インク層の除去を容易にするための印刷方法が提供される。
上記印刷方法により印刷された、紙、不織布、織布等の基材は、形成された印刷インク層が、常温の水では除去されないものの、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより容易に取り除くことができる。
【００１１】
本発明の印刷方法を使用することによって、印刷インク層を表面に有する製品のリサイクル（再生）処理をする際、従来のように多くの工程を必要とせず、またそれら工程において使用される薬品等も必要としないので、製造工程における製造コスト及び環境への負荷を低減することができる。
特に例えば、基材が紙である場合、紙を繊維状にほぐすことなく、また紙表面の印刷インク層を取り除くだけで再生紙を製造することができるので、製造された再生紙は品質及び強度が殆ど低下せず、実用的な価値が高いものが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
更に詳細に本発明を説明する。
本発明の印刷方法は、基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる。
また、本発明は、上記の方法で形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法にも関する。
【００１３】
本発明の印刷方法に使用し得る基材としては、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、クラフト紙、合成紙、合成樹脂フィルム及びシート、織布並びに不織布などが挙げられる
が、従来、顔料印刷がなされる基材であれば特に制限はない。織布としては、木綿、絹、麻などの天然素材の織布であってもよく、不織布としては、リサイクルの容易さ、強度、成形性等の面から、素材としてポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布又はアクリル樹脂不織布が好ましく、なかでも、再生が容易なポリプロピレン不織布が好ましい。
【００１４】
本発明の印刷方法に使用する印刷インクは、通常、顔料、ポリビニルアルコールを含む水溶液として使用される。
上記印刷インクに使用し得る顔料としては、一般的な印刷インキや塗料で使用されている各種の無機顔料や有機顔料が挙げられ、具体的な無機顔料としては、例えば、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛など有色顔料、および、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料等を挙げることができ、具体的な有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。
上記顔料は、１種だけを使用することもできるが、２種以上を混合して使用することもできる。
上記顔料の使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、１ないし２０質量％、好ましくは、２ないし１２質量％の範囲である。
【００１５】
上記印刷インクに使用し得るポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールとして使用されるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、完全鹸化ポリビニルアルコール、不完全鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられ、好ましいポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
上記ポリビニルアルコールは、１種だけを使用することもできるが、２種以上を混合して使用することもできる。
上記ポリビニルアルコールとしては、合成品及び市販品の何れも使用することができるが、市販品としては、例えば、日本合成化学株式会社製のゴーセノール（登録商標）（例えば、ゴーセファイマーＺ−３２０、Ｚ−２００、Ｚ−４１０、Ｚ−２２０等）、クラレ社製のポバール（登録商標）又は電気化学工業社製のデンカポバール（登録商標）等を用いることができる。
上記ポリビニルアルコールの使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、５ないし２０質量％、好ましくは、７ないし１３質量％の範囲である。
【００１６】
上記印刷インクには、ポリビニルアルコール以外の他の高分子を添加することもできる。
上記高分子としては、ポリビニルアセタール、セルロース系ポリマー〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有するポリマーであるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有するポリマーであるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類などのような水溶性高分子が挙げられる。
上記印刷インクに上記高分子を添加する際の使用量は、印刷インクの総質量に基づいて、０．２５ないし２質量％、好ましくは、０．４ないし１．３質量％の範囲である。
【００１７】
上記で調製した印刷インクを基材上に印刷する。
上記印刷方法としては、従来、上述した基材の印刷に採用される方法であれば特に制限はなく、凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷等いずれも採用可能である。なかでも、厚さ、大小、平面、曲面を問わず印刷が可能なことからシルクスクリーン印刷が好ましい。
シルクスクリーンで印刷する場合、該印刷に使用するネットボードのメッシュは特に限定されるものではないが、例えば、１２０ないし２５０メッシュ、具体的には、１２０、１５０、２００、２５０メッシュのものを用いることができる。
上記により基材上に印刷された印刷インクは、必要に応じて加熱等を行って乾燥させるのが好ましい。
加熱を行う際の温度としては、印刷インクに悪影響を及ぼさない加熱条件であれば特に限定されないが、例えば、７０ないし８０℃程度が好ましく、その際の乾燥時間としては、７ないし１５秒程度が好ましい。
室温にて乾燥させる場合の乾燥時間は、５分ないし１時間を採用することができ、好ましくは、８分ないし３０分が挙げられる。
【００１８】
次に、上記で基材上に印刷された印刷インクの表面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷する。
上記架橋剤としては、ポリビニルアルコールを架橋させて耐水性を付与し得る化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、多価金属化合物、ホウ素化合物、アミン化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、シラン化合物、メチロール基含有化合物、アルデヒド基含有化合物、エポキシ化合物、チオール化合物、イソシアネート化合物等を用いることができるが、例えば、ヒドラジド化合物等が好ましく、具体的には、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）等が挙げられる。
上記架橋剤は単独で用いることもできるが、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
上記架橋剤は、例えば、水溶液として印刷インクの表面上に塗布、噴霧又は印刷される。
上記架橋剤の水溶液は、架橋剤を０．５ないし３質量％含み、好ましくは、０．５ないし２質量％含む。
上記架橋剤の水溶液の使用量は、使用する架橋剤の質量が、印刷で使用したポリビニルアルコールの質量の、０．５ないし３％程度、特に、０．５ないし２％程度となるような量とするのが好ましい。
塗布、噴霧又は印刷の方法は、通常使用される方法を用いることができる。
例えば、上記印刷方法は、上述の印刷インクの印刷方法と同様の操作で行うことができる。
架橋剤の水溶液を塗布、噴霧又は印刷した後、必要に応じて加熱・乾燥等を行うことにより、基材上に印刷インク層が形成される。
上記乾燥条件としては、例えば、７０ないし８０℃程度の温度で、７ないし１５秒程度が乾燥させた後、室温で、２４時間ないし２００時間、好ましくは、４８時間ないし１２０時間乾燥させる。
【００１９】
上記で基材上に形成された印刷インク層は、低温の水、例えば、常温の水等には溶解しないが、温水（例えば、温度が６０℃以上の水）、アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上の水）又は温アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上、温度が６０℃以上の水）に接触（浸漬）したときには、容易に溶解して基材から除去され得るものとなる。即ち、上記印刷インク層は、日常生活における使用においては除去されないものの、再利用を行う際には容易に除去可能であり、そのため、本発明の印刷方法は、再利用が想定された日常生活で使用する製品への使用において、非常に有利である。
【００２０】
以下、上記で形成された印刷インク層の除去方法に付き説明する。
上記印刷インク層は、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することにより除去される。
本発明で使用する温水は、温度が６０℃ないし９０℃の水を意味する。
好ましい温水としては、温度が７０℃ないし９０℃の水が挙げられる。
本発明で使用するアルカリ水としては、ｐＨが１０ないし１３で、温度が１０ないし４０℃である水が挙げられ、好ましくは、ｐＨが１１ないし１２で、温度が２０ないし３５℃である水が挙げられる。
本発明で使用する温アルカリ水は、温度が６０℃ないし９０℃のアルカリ水を意味する。
好ましい温アルカリ水としては、ｐＨが１１ないし１２で、温度が６５℃ないし８５℃の水が挙げられる。
【００２１】
上記温水、アルカリ水又は温アルカリ水を用いる処理は、通常、印刷インク層が形成された基材を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水に浸漬することにより行われる。
上記の際、基材から印刷インク層を剥がれ易くするために、浸漬された基材に、振動、特に超音波振動を加えることもでき、また、高圧水流を用いることもできる。
処理時間は、温水を用いる処理の場合、２０ないし６０分間程度、好ましくは、３０分ないし４０分間程度であり、アルカリ水を用いる処理の場合、２ないし１０分間程度、好ましくは、３分ないし７分間程度であり、温アルカリ水を用いる処理の場合、１ないし７分間程度、好ましくは、２分ないし５分間程度である。
上記処理を行った後、処理された基材を取り出し、必要な場合は水洗等を行なった後、乾燥する。
上記操作は、例えば、遠心機を用いる脱水によっても行うことができる。
上記除去方法により基材から除去された印刷インク層を構成する印刷インク（顔料）は一般に水不溶性であり、水、アルカリ水又は温アルカリ水であっても溶解しないので、容易に印刷インク層のみを取り除くことができる。
【００２２】
本発明はまた、基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる印刷方法にも関する。
本発明は更に、上記の方法で形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法にも関する。
【００２３】
上記の印刷方法に使用し得る基材、印刷インクに使用し得る顔料の種類及びその使用量、印刷インクに使用し得るポリビニルアルコールの種類及びその使用量は、前記と同様のものを採用することができる。
【００２４】
上記の印刷インクに使用し得る架橋剤としては、ポリビニルアルコールを架橋させて耐水性を付与し得る化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、多価金属化合物、ホウ素化合物、アミン化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、シラン化合物、メチロール基含有化合物、アルデヒド基含有化合物、エポキシ化合物、チオール化合物、イソシアネート化合物等を用いることができるが、例えば、ヒドラジド化合物等が好ましく、具体的には、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）等が挙げられる。
上記架橋剤は単独で用いることもできるが、二種以上を組み合わせて用いることもできる。
上記架橋剤の使用量は、使用するポリビニルアルコールの質量に基づき、０．５ないし３％、好ましくは、０．５ないし２％である。
【００２５】
上記印刷インクは、ポリビニルアルコールと架橋剤を含むため、架橋反応が進行して印刷インクの粘度が高くなり、それにより印刷が困難となるケースが存在する。
そのため、上記のようなケースを回避するために、上記印刷インクには、架橋遅延剤を添加する。
架橋遅延剤としては、印刷インクのｐＨを酸性にし、それにより、架橋反応を遅延し得るものであれば特に限定されるものではないが、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、グリセリン酸及びオキシ酪酸等が挙げられ、クエン酸が好ましい。
架橋遅延剤の使用量としては、印刷インクのｐＨを２ないし４、好ましくは、２．５ないし３．５程度にできる量であり、例えば、架橋剤と同程度の使用量、即ち、使用するポリビニルアルコールの質量に基づき、０．５ないし３％、好ましくは、０．５ないし２％の範囲が挙げられる。
【００２６】
上記印刷インクには、ポリビニルアルコール以外の他の高分子を添加することもできる。
尚、上記高分子の種類及び添加する際の使用量は、前述と同様である。
上記で調製した印刷インクを基材上に印刷することにより印刷インク層を形成する。
上記印刷方法としては、従来、上述した基材の印刷に採用される方法であれば特に制限はなく、凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷等いずれも採用可能である。なかでも、厚さ、大小、平面、曲面を問わず印刷が可能なことからシルクスクリーン印刷が好ましい。
シルクスクリーンで印刷する場合、該印刷に使用するネットボードのメッシュは特に限定されるものではないが、例えば、１２０ないし２５０メッシュ、具体的には、１２０、１５０、２００、２５０メッシュのものを用いることができる。
上記により基材上に形成された印刷インク層は、必要に応じて加熱等を行って乾燥させるのが好ましい。
上記乾燥条件としては、例えば、７０ないし８０℃程度の温度で、７ないし１５秒程度が乾燥させた後、室温で、２４時間ないし２００時間、好ましくは、４８時間ないし１２０時間乾燥させる。
【００２７】
上記で基材上に形成された印刷インク層は、低温の水、例えば、常温の水等には溶解しないが、温水（例えば、温度が６０℃以上の水）、アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上の水）又は温アルカリ水（例えば、ｐＨが１１以上、温度が６０℃以上の水）に接触（浸漬）したときには、容易に溶解して基材から除去され得るものとなる。即ち、上記印刷インク層は、日常生活における使用においては除去されないものの、再利用を行う際には容易に除去可能であり、そのため、本発明の印刷方法は、再利用が想定された日常生活で使用する製品への使用において、非常に有利である。
尚、上記で形成された印刷インク層を除去する条件は、前述の印刷インク層の除去方法と同様の条件を用いることができる。
【００２８】
本発明の印刷方法を使用することによって、印刷インク層を表面に有する製品のリサイクル（再生）処理をする際、従来のように多くの工程を必要とせず、またそれら工程において使用される薬品等も必要としないので、製造工程における製造コスト及び環境への負荷を低減することができる。
例えば、小売店で配布される、紙、不織布又は織布製の買物袋におけるロゴマークの印刷に使用した場合、該ロゴマークは雨に濡れたくらいでは除去されないものの、回収後は、容易に前記ロゴマークを除去でき、再度、同小売店の又は異なる小売店のロゴマークを印刷すれば、容易に再利用できるため、このような使用において、省力・省資源、環境保全の点から非常に優れている。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明について実施例を挙げて詳述するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で１２秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液により、使用したポリビニルアルコールの質量の１％となる量を、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で１２秒乾燥したの後、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表１に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表１】
【００３０】
実施例２
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で７秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液を、使用したポリビニルアルコールの質量の０．５％となる量、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表２に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表２】
【００３１】
実施例３
１）ポリプロピレン不織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ、緑色顔料５０ｇ及びアジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）１ｇを添加し、更に、クエン酸を液のｐＨが３になるまで加えて印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、ポリプロピレン不織布表面に、１００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、８０℃の熱風で７秒乾燥した後、室温で１２０時間放置して、印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成されたポリプロピレン不織布を表３に示す４種の処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表３】
【００３２】
実施例４ないし７
１）紙、織布への印刷
水９００ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＺ−３２０：けん化度９２．０〜９４．０モル％：日本合成化学株式会社製）１００ｇ及び緑色顔料５０ｇを添加して印刷インクを調製した。
上記で調製した印刷インクを、上質紙（コピー用紙）、コート紙（カレンダー：写真印刷されている面の裏面に印刷した。）、袋用クラフト紙及び綿織布（１０号帆布）の表面に、１５０メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、７０℃の熱風で１５秒乾燥した後、該印刷面上に、アジピン酸ヒドラジド（ＡＤＨ）の１％水溶液により、使用したポリビニルアルコールの質量の１％となる量を、２００メッシュのネットボードを用いて、シルクスクリーン印刷し、室温で４８時間放置して、印刷インク層が形成された基材（上質紙、コート紙、袋用クラフト紙及び綿織布）を製造した。
２）印刷インク層の除去
上記で製造した印刷インク層が形成された基材（上質紙、コート紙、袋用クラフト紙及び綿織布）を表４に示す処理液に浸漬し、高圧水流下で処理した後、遠心機で脱水し、印刷インク層がどの程度除去されたかを目視にて評価した。
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の印刷方法を使用することにより、印刷がなされた紙、織布及び不織布のような再生可能な基材から印刷インクを簡易な操作で取り除くことができ、それにより、前記基材を新たな基材に再生、再利用することが容易となるため、本発明の印刷方法は、環境保全・資源節約の点において非常に有用な方法である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【請求項２】
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法。
【請求項３】
除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【請求項４】
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法。
【請求項１】
除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【請求項２】
基材上に、顔料及びポリビニルアルコールを含む印刷インクを印刷し、印刷された面上に架橋剤を塗布、噴霧又は印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法。
【請求項３】
除去容易な印刷インク層を形成する印刷方法であって、
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷して印刷インク層を形成することからなる方法。
【請求項４】
基材上に、顔料、ポリビニルアルコール、架橋剤及び架橋遅延剤を含む印刷インクを印刷することにより形成された印刷インク層を、温水、アルカリ水又は温アルカリ水で処理することからなる、印刷インク層を除去する方法。
【公開番号】特開２０１２−３０３６９（Ｐ２０１２−３０３６９Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６９０６６（Ｐ２０１０−１６９０６６）
【出願日】平成２２年７月２８日（２０１０．７．２８）
【出願人】（５９８１１０２１９）株式会社アクシス (24)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２８日（２０１０．７．２８）
【出願人】（５９８１１０２１９）株式会社アクシス (24)
【Ｆターム（参考）】
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