難燃性ポリカーボネート−ＡＢＳ成形組成物
【課題】難燃性、引っ張り強さ及び降伏応力並びに引っ張り弾性率が改善されたポリカーボネイト−ＡＢＳ組成物を提供。
【解決手段】Ａ．熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、Ｂ.２＜０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％に対する、Ｂ.１１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％の、Ｂ．グラフトポリマー０．５〜６０重量部、Ｃ．熱可塑性ビニルコポリマー０〜４５重量部、Ｄ．リン化合物の混合物０．５〜２０重量部、及び、Ｅ．フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部、を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。
【解決手段】Ａ．熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、Ｂ.２＜０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％に対する、Ｂ.１１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％の、Ｂ．グラフトポリマー０．５〜６０重量部、Ｃ．熱可塑性ビニルコポリマー０〜４５重量部、Ｄ．リン化合物の混合物０．５〜２０重量部、及び、Ｅ．フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部、を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン化合物により難燃性（ｆｌａｍｅ−ｒｅｔａｒｄａｎｔ）にされそして優れた水準の機械的性質、特に相当改良された極限引張強さ（ｕｌｔｉｍａｔｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び降伏応力並びに格段の引張弾性率を示すポリカーボネート−ＡＢＳ成形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨーロッパ特許公開公報第０３６３６０８号（ＥＰ−Ａ−０３６３６０８）は、芳香族ポリカーボネート及びスチレンを含有するコポリマー又はグラフトコポリマー及び難燃性添加剤としてオリゴマーホスフェートを含有して成るポリマー混合物を記載している。これらの混合物の機械的性質の水準は或る使用の目的にはしばしば十分である。
【０００３】
ヨーロッパ特許公開公報第０７０４４８８号（ＥＰ−Ａ−０７０４４８８）は、規定された量比において芳香族ポリカーボネート、スチレンを含有するコポリマー、及び特定のグラフトベースとのグラフトポリマーを含有して成る成形組成物を記載している。これらの成形組成物は非常に良好なノッチ付き衝撃強さを有しておりそして随時リン化合物により難燃性とすることができる。それらの機械的性質の水準は強い弾性荷重（ｉｎｔｅｎｓｉｆｉｅｄ ｅｌａｓｔｉｃ ｌｏａｄｉｎｇ）にさらされる成形品の製造には必ずしも満足なものではない。
【発明の概要】
【０００４】
従って、本発明の目的は、必要な高い水準の難燃性に加えて優れた極限引張強さ及び優れた引張弾性率を有する難燃性ポリカーボネート−ＡＢＳ成形組成物を提供することである。
【０００５】
成分Ｄ（下記参照）に従うリン化合物、及び規定された粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）のグラフトベースを含んで成るグラフトポリマーを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物を加工して特に強い弾性荷重の下でも非常に良好な水準の機械的性質を有する成形品を形成することができることが今回見いだされた。
【０００６】
それ故、本発明は、
Ａ．芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部と、
Ｂ.２ ＜０℃、好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍ、好ましくは０．２５〜０．３０μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは２０〜７０重量％に対する、
Ｂ.１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の
Ｂ．グラフトポリマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部と、
Ｃ．熱可塑性ビニル（コ）ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、最も好ましくは２〜２５重量部と、
Ｄ．一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
【０００８】
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、各々、各場合に随時ハロゲン化されていてもよいＣ1ーＣ8アルキル、各々随時アルキル、好ましくはＣ1ーＣ4アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素により置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール又はＣ7−Ｃ20アラルキルを表し、
ｎは互いに独立に０又は１を表し、
Ｎは０〜３０を表し、そして
Ｘは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも１種のモノリン化合物（ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）及び少なくとも１種のオリゴリン化合物（ｏｌｉｇｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、最も好ましくは２〜１５重量部と、
Ｅ． フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部、最も好ましくは０．１〜０．５重量部、
を含有し、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの全重量部の和は１００である、難燃性熱可塑性成形組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
特に好ましい成形組成物は、成分Ｂ：Ｃの重量比が２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：３である成形組成物である。
【００１０】
本発明に従う成形組成物においては、成分Ｄは、好ましくは、各場合にリン化合物の全量に対して、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは１２〜４０重量％と式(I)の少なくとも１種のオリゴリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の混合物として存在し、その際該混合物は０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、最も好ましくは０．５〜６の平均Ｎを有する。
【００１１】
成分Ａ
本発明に従って適当な成分Ａに従う芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から知られているか又は文献から知られている方法により製造することができる（例えば、芳香族ポリカーボネートの製造については、Ｓｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４，及びドイツ公告公報第１４９５６２６号、ドイツ公開公報第２２３２８７７号、ドイツ公開公報第２７０３３７６号、ドイツ公開公報第２７１４５４４号、ドイツ公開公報第３０００６１０号及びドイツ公開公報第３８３２３９６号参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばドイツ公開公報第３０７７９３４号参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、随時連鎖停止剤、例えばモノフェノール類を使用して、随時三官能性分岐剤又は３より高い官能性を有する分岐剤、例えばトリフェノール類又はテトラフェノール類を使用して、界面法（ｐｈａｓｅ ｂｏｕｎｄａｒｙ
ｍｅｔｈｏｄ）により、ジフェノール類と炭酸ハライド類、好ましくはホスゲン及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハライド類、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド類との反応により行われる。
【００１３】
芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノール類は好ましくは式（II）
【００１４】
【化２】
【００１５】
式中、
Ａは、単結合、Ｃ1ーＣ5アルキレン、Ｃ2ーＣ5アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又はＣ6−Ｃ12アリーレンを表し、該アリーレンには随時ヘテロ原子を含有していてもよい他の芳香族環が縮合していてもよく、又は
式（III）又は式（IV）
【００１６】
【化３】
【００１７】
の基を表し、
Ｂは各場合に水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、好ましくはメチル、又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素を表し、
ｘは各場合に互いに独立に０、１又は２であり、
ｐは１又は２であり、そして
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立でありそして各Ｘ1について個々に選択可能であり、水素又はＣ1ーＣ6アルキル、好ましくは水素、メチル又はエチルを表し、
Ｘ1は炭素を表し、そして
ｍは４〜７、好ましくは４又は５の整数を表し、但しＲ5及びＲ6は少なくとも１つのＸ1原子上のアルキルを同時に表すものとする、
のジフェノール類である。
【００１８】
好ましいジフェノール類は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール類、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1ーＣ5−アルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類及びα，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類及び臭素化及び／又は塩素化された核を有するそれらの誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノール類は、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、及び４，４−ジヒドロキシジフェニル−スルホン及びそれらのジ−及びテトラ臭素化又は塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００２０】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノール類は個々に使用するか又は任意の混合物として使用することができる。
【００２２】
ジフェノール類は、文献から知られており又は文献から知られた方法により得ることができる。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造のための適当な連鎖停止剤の例は、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、又は２，４，６−トリブロモフェノール、及び長鎖アルキルフェノール類、例えば、ドイツ公開公報第２８４２００５号に従う４−（１，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール又はアルキル置換基において全部で８〜２０個のＣ原子を含むモノアルキルフェノール類又はジアルキルフェノール類、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、を包含する。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、各場合に使用されるジフェノール類のモル和に対して０．５モル％〜１０モル％である。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０
，０００〜８０，０００の平均重量平均分子量（ｍｅａｎ ｗｅｉｇｈｔ ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ）（超遠心により又は散乱光測定により測定されたＭw）を有する。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、実際に、使用したジフェノール類の和に対して、三官能性化合物又は３より高い官能性の化合物、例えば、３個以上のフェノール基を含む化合物０．０５〜２．０モル％の導入により既知の方法で分岐させることができる。
【００２６】
ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方が適当である。本発明に従う成分Ａ）に従うコポリカーボネートの製造のためには、ヒドロキシ−アリールオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサン類１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％（使用されるべきジフェノール類の全量に対して）を使用することもできる。これらは文献から知られているか（例えば米国特許第３４１９６３４号参照）又は文献から知られた方法により製造することができる。例えば、ポリジオルガノシロキサン類を含有するコポリカーボネートの製造はドイツ公開公報第３３３４７８２号に記載されている。
【００２７】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートの外に、好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡと、ジフェノール類のモル和に対して、好ましいものとして又は特に好ましいものとして挙げられている他のジフェノール類、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン１５モル％以下とのコポリカーボネートである。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための好ましい芳香族ジカルボン酸ジハライド類は、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸ジクロリドである。
【００２９】
１：２０〜２０：１の割合のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロリド類の混合物は特に好ましい。
【００３０】
炭酸ハライド、好ましくはホスゲンは、ポリエステルカーボネートの製造中に二官能性酸誘導体として共に使用される。
【００３１】
前記したモノフェノール類の外に、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための適当な連鎖停止剤は、そのクロロカルボン酸エステル及び随時Ｃ1−Ｃ22アルキル基又はハロゲン原子により置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸クロリドを包含しそして脂肪族Ｃ2ーＣ22モノカルボン酸クロリドも包含する。
【００３２】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合にはジフェノール類のモルに対して及びモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロリド類のモルに対して各場合に０．１〜１０モル％である。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは組み込まれた（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）ヒドロキシカルボン酸を含有することもできる。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートは線状であってもよく又は既知の方法で分岐させることができる（この点についてもドイツ公開公報第２９４００２４号及びドイツ公開公報第３００７９３４号参照）。
【００３５】
三官能性又は多官能性カルボン酸クロリド類、例えば、トリメシン酸トリクロリド、シアヌール酸トリクロリド、３，３′−４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレン−テトラカルボン酸テトナクロリド又はピロメリ
ト酸テトラクロリドを、（使用したジカルボン酸ジクロリド類に対して）０．０１〜１．０モル％の量で分岐剤として使用することができ、又は三官能性又は多官能性フェノール類、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン又は１，４−ビス［４，４′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼンを、使用したジフェノール類に対して０．０１〜１．０モル％の量で分岐剤として使用することができる。フェノール系分岐剤はジフェノール類と共に反応器に入れることができる。酸クロリド分岐剤は酸クロリドと共に導入することができる。
【００３６】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の比は任意に変えることができる。カーボネート基の含有率は、エステル基とカーボネート基の和に対して好ましくは１００モル％以下、特に８０モル％以下、最も好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル及びカーボネートフラクションの両方共ブロックの形態で存在することができ又は縮合ポリマー中ににランダムに分布させることができる。
【００３７】
芳香族ポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲内にある（２５℃で１００ｍｌ塩化メチレン中のポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液に関して測定して）。
【００３８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートはそれら自身で又は互いに混合物として使用することができる。
【００３９】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ.２ ＜０℃、好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは７０〜２０重量％に対する、
Ｂ.１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、
１種以上のグラフトコポリマーを含んで成る。
【００４０】
モノマーＢ.１は好ましくは、
Ｂ１.１ 芳香族ビニル化合物及び／又は核が置換された芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン又はｐ−クロロスチレンのような）及び／又は（メタ）アクリル酸のＣ1ーＣ4アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのような）５０〜９９重量部と、
Ｂ１.２ シアン化ビニル類（例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル）及び／又は（メタ）アクリル酸のＣ1ーＣ4アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｔ−ブチルアクリレートのような）及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミドのような）（例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレインイミド）１〜５０重量部、
の混合物である。
【００４１】
好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α−メチルスチレン及びメチルメタクリレートの少なくとも１種から選ばれる。好ましいＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸及びメチルメタクリレートの少なくとも１種から選ばれる。
【００４２】
特に好ましいモノマーは、Ｂ,１,１としてはスチレンであり、Ｂ.１.２グとしてはアクリロニトリルである。
【００４３】
グラフトポリマーＢのための適当なグラフトベースＢ.２の例は、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ち、エチレン／プロピレン及び場合によりジエンをベースとするゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴムをを包含する。
【００４４】
好ましいグラフトベースＢ.２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレン等をベースとするジエンゴム）、又はジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはその混合物と他の共重合可能なモノマー（例えば、Ｂ.１．１及びＢ.１．２に従う）との混合物であり、但し、成分Ｂ.２のガラス転移温度は０℃より低いものとする。
【００４５】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００４６】
特に好ましいポリマーＢの例は、、例えばドイツ公開公報第２０３５３９０号、（＝米国特許第３６４４５７４号）又はドイツ公開公報第２２４８２４２号（＝英国特許第１４０９２７５号）又はＵｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ １９（１９８０），ｐａｇｅｓ２８０ ｅｔ
ｓｅｑ．に記載のＡＢＳポリマーの如きＡＢＳポリマー（乳化、バルク及び懸濁ＡＢＳ）を包含する。グラフトベースＢ.２のゲル含有率は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定して）であり、そしてグラフトベースＢ.２の平均粒径は０．２０〜０．３５μｍ、好ましくは０．２５〜０．３０μｍである。
【００４７】
グラフトコポリマーＢ．はラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合、好ましくは乳化重合により製造される。
【００４８】
米国特許第４９３７２８５号に従う有機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸を含んで成る開始剤系によるレドックス開始により製造されるＡＢＳポリマーは特に適当なグラフトゴムである。
【００４９】
ポリマーＢのＢ.２に従う適当なアクリレートゴムは、好ましくは、随時、Ｂ.２に対して、４０重量％以下の他の重合可能なエチレン系不飽和モノマーを伴うアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルは、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル及び２−エチルヘキシルエステル；ハロゲノアルキルエステル、好ましくは、ハロゲノ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート及びこれらのモノマーの混合物を包含する。
【００５０】
１個より多くの重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させて架橋を与えることができる。架橋性モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を含む不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を含む不飽和一価アルコール又は２〜４個のＯＨ基を含みそして２〜２０個のＣ原子を含む飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート又はアリルメタクリレート；多重不飽和複素環式化合物、例えばトリビニルシアヌレート及びトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン類及びトリビニルベンゼン類；及びトリアリルホスフェート及びジアリルフタレート
である。
【００５１】
好ましい架橋性モノマーはアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、及び少なくも３個のエチレン系不飽和基を含む複素環式化合物である。
【００５２】
特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン及びトリアリルベンゼン類である。架橋されたモノマーの量はグラフトベースＢ.２に対して０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。
【００５３】
少なくとも３個のエチレン系不飽和基を含む環式架橋性モノマーでは、その量をグラフトベースＢ.２の１重量％未満に制限するのが有利である。
【００５４】
グラフトベースＢ.２の製造のためのアクリル酸エステルトの外に場合により使用されうる好ましい“他の”重合可能なエチレン系不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニル−Ｃ1ーＣ6−アルキルエーテル類、メチルメタクリレート及びブタジエンを包含する。グラフトベースＢ.２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有率を有するエマルションポリマーである。
【００５５】
Ｂ.２に従う適当な他のグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えば、ドイツ公開公報第３７０４６５７号、ドイツ公開公報第３７０４６５５号、ドイツ公開公報第３６３１５４０号及びドイツ公開公報第３６３１５３９号に記載のシリコーンゴムである。 グラフトベースＢ.２のゲル含有率は適当な溶媒中で２５℃で決定される。（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ I ａｎｄ II，Ｇｅｏｒｇ Ｔｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
【００５６】
平均粒径ｄ50は、各場合に粒子の５０％がそれより上及び下にあるような直径である。それは超遠心測定によって決定することができる（Ｗ Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄｅ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒ ２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００５７】
知られているとおり、グラフトモノマーはグラフト化反応中に実際にはグラフトベースに必ずしも完全にはグラフト化されないので、グラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーの（共）重合により得られるこれらの生成物及びそして加工中に共に生じるこれらの生成物も包含するものと理解されるべきでもある。
【００５８】
成分Ｃ
成分Ｃは１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーを含んで成る。
【００５９】
成分Ｃとして適当なポリマーは芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル類（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミドのような）より成る群より選ばれる少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適当な（コ）ポリマーは、
Ｃ.１ スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンのような、芳香族ビニル化合物及び／又は置換された核を含んで成る芳香族ビニル化合物、及び／又は例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのようなメタクリル酸（Ｃ1ーＣ4）−アルキルエステル５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.２ アクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル類（不飽和ニトリル）及び／又は（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）エステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はｔ−ブチルアクリレートのような）及び／又は不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物及びイミド）（例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニル−マレインイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
の（コ）ポリマーである。
【００６０】
（コ）ポリマーＣは樹脂状であり、熱可塑性でありそしてゴムを含まない。
【００６１】
Ｃ.１スチレン及びＣ.２アクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６２】
Ｃに従う（コ）ポリマーは知られており、そしてラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合により製造することができる。成分Ｃに従う（コ）ポリマーは、好ましくは１５，０００〜２００，０００の分子量Ｍw（光散乱又は沈降により決定された重量平均）を有する。
【００６３】
成分Ｃに従う（コ）ポリマーは、しばしば、成分Ｂのグラフト重合中に、特に大量のモノマーＢ１が少量のゴムＢ.２にグラフトされるとき、副生物として製造される。本発明に従って場合により使用することもできるＣの量はＢのグラフト重合のこれらの副生物を包含しない。
【００６４】
しかしながら、成分Ｃは或る使用の目的には本発明に従う成形組成物中に存在するべきである。
【００６５】
成分Ｃが成形組成物中に存在するならば、成分Ｂ：Ｃの重量比は、或る使用目的の所望の水準の機械的性質を得るためには、２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：２とするべきである。
【００６６】
成分Ｄ
成分Ｄは、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも２種のオリゴマーリン化合物の混合物である。
【００６７】
【化４】
【００６８】
この式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記した意味を有する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、好ましくは互いに独立に、Ｃ1ーＣ4アルキル、フェニル、ナフチル、又はフェニル−Ｃ1ーＣ4−アルキルを表す。芳香族基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それ自体ハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素及び／又はＣ1ーＣ4−アルキルで置換されていてもよい。最も好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル又はブチルフェニル並びに対応する臭素化及び塩素化されたそれらの誘導体である。
【００６９】
式(I)のＸは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す。これは、例えばジフェニル−フェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール又はヒドロキノンのようなジフェノール類又はそれらの塩素化又は臭素化誘導体由来のものである。
【００７０】
式(I)のｎは互いに独立に０又は１であることができ、ｎは好ましくは１に等しい。
【００７１】
Ｎは０〜３０の値を表し、好ましくは０．３〜２０、最も好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均値を表す。
【００７２】
本発明に従う成分Ｄとして、好ましくは、リン化合物の全量に対して、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも１種のオリゴマーリン化合物１０〜９０重量％、最も好ましくは１２〜４０重量％を含んで成る混合物又は１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の量のオリゴマーリン化合物の混合物を含んで成る混合物が使用される。
【００７３】
式(I)の特定のモノリン化合物は、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチル−クレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシド及び／又はトリクレジルホスフィンオキシドである。
【００７４】
式(I)のモノマーリン化合物及びオリゴマーリン化合物の混合物は０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均Ｎ値を有する。
【００７５】
成分Ｄに従うリン化合物は知られているか（例えばヨーロッパ特許公開公報第３６３６０８号、ヨーロッパ特許公開公報第６４０６５５号参照）或いは既知の方法によって類似した方式で製造することができる（例えば、Ｕｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ ８，ｐａｇｅ ３０１ ｅｔ ｓｅｑ．１９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ１２／１ ｐａｇｅ ４３；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｖｏｌｕｍｅ ６．ｐａｇｅ １７７）。
【００７６】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンＥ）は高い分子量でありそして−３０℃以上の、一般に１００℃以上のガラス転移温度を有する。それらは好ましくは、６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％のフッ素含有率及び０．０５〜１０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍの平均粒径ｄ50を有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥ）は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥ）は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、及びテトラフルオロエチレン（ヘキサフルオロプロピレン）コポリマー及びエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。これらのフッ素化ポリオレフィンは知られている（“Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ” ｂｙ Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６２，ｐａｇｅｓ ４８４−４９４；“Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”ｂｙ Ｗａｌｌ，Ｗｅｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｖｏｌｕｍｅ １３，１９７０，ｐａｇｅｓ ６２３−６５４；“Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，１９７０−１９７１，Ｖｏｌｕｍｅ ４７，Ｎｏ．１０Ａ，Ｏｃｔｏｂ
ｅｒ １９７０．ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ １３４ ａｎｄ ７７４；“Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，１９７５−１９７６，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９７５，Ｖｏｌｕｍｅ ５２，Ｎｏ．１０Ａ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ ２７，２８
ａｎｄ ４７２；及び米国特許第３６７１４８７号、第３７２３３７３号及び第３８３８０９２号参照）。
【００７７】
それらは、既知の方法により、例えば、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力及び０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度における、遊離基を形成する触媒、例えばナトリウムペルオキシジサルフェート、カリウムペルオキシジサルフェート又はアンモニウムペルオキシジサルフェートを使用する水性媒体中でのテトラフルオロエチレンの重合により製造することができる（更なる詳細については、例えば、米国特許第２３９３９６７号参照）。それらが使用される形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3であることができ、そしてそれらの平均粒径は０．５〜１０００μｍであることができる。
【００７８】
本発明に従う好ましいポリオレフィンＥ）は、０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍの平均粒径及び１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。それらは好ましくはテトラフルオロエチレンポリマーＥ）のエマルションとグラフトポリマーＢ）のエマルションとの凝固した混合物（ｃｏａｇｕｌａｔｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）の形態で使用される。
【００７９】
１００〜１０００μｍの平均粒径及び２．０ｇ／ｃｍ3〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーは、粉末形態で使用することができる適当なフッ素化ポリオレフィンＥ）である。
【００８０】
Ｂ）とＥ）の凝固した混合物を製造するために、グラフトポリマーＢ）の水性エマルション（ラテックス）をテトラエチレンポリマーＥ）の微細に分散したエマルションと先ず最初に混合する。適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の固体含有率を有する。
【００８１】
成分Ｂ）の説明における量的データは、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンとの凝固した混合物についてのグラフトポリマーの割合を含むことができる。
【００８２】
エマルション混合物において、グラフトポリマーＢ）対テトラフルオロエチレンポリマーＥの平衡比（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｒａｔｉｏ）は９５：５〜６０：４０である。次いで、エマルション混合物を既知の方法で、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、又は好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃における、無機又は有機の塩、酸又は塩基、又は水と混和性の有機溶媒、例えばアルコール又はケトンを加えることによる凝固により凝固させる。必要ならば、それは５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することができる。
【００８３】
適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、商業的に入手可能な製品であり、そしてデュポン・カンパニーによりテフロン３０Ｎとして販売されている。
【００８４】
本発明に従う成形組成物は、慣用の添加剤、例えば、内部滑剤及び離型剤、核剤、帯電防止剤及び安定剤及び着色剤及び顔料の少なくとも１種を含有することができる。
【００８５】
更に、本発明に従う成形組成物は、５０重量部以下、好ましくは２０重量部以下、特に０．５〜１０重量部の量の極めて微細に分割された無機粉末を含有することもできる。
【００８６】
これらの極めて微細に分割された無機化合物は、酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素及びケイ素から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素と組み合わせた、元素の周期律表の主族１〜５又は亜族１〜８、好ましくは主族２〜５及び亜族４〜８、最も好ましくは主族３〜５及び亜族４〜８からの１種以上の金属から成る。
【００８７】
好ましい化合物の例は、酸化物、水酸化物、水和酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、硼酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩又はホスホン酸塩を包含する。
【００８８】
好ましい極めて微細に分割された無機化合物の特定の例は、ＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及び一次元、二次元及び三次元ケイ酸塩を包含する。混合物及びドープされた化合物を使用することもできる。更に、これらのナノスケール（ｎａｎｏ−ｓｃａｌｅ）粒子の表面は、ポリマーとのその相容性を改良するために、有機分子で変性する（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ことができる。疎水性又は親水性の表面をこのようにして生成させることができる。
【００８９】
平均粒径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に１〜１００ｎｍである。
【００９０】
“粒径”（“ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ”ａｎｄ“ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ”）という表現は、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２），ｐａｇｅｓ ７８２ ｔｏ ７９６により記載された超遠心機による測定により決定された平均粒径ｄ50を常に表す。
【００９１】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散液、又は懸濁液として存在することができる。粉末は分散液、ゾル又は懸濁液からの沈殿により得ることができる。
【００９２】
粉末は、慣用の方法により、例えば、成形組成物の成分及び極めて微細に分割された無機粉末の直接の混練（ｋｎｅａｄｉｎｇ）又は押出により、合成熱可塑性材料中に配合することができる。好ましい方法は、例えば、成分Ａ中に難燃性添加剤、他の添加剤、モノマー及び溶媒を含んで成るマスターバッチの製造又は極めて微細に分割された無機材料の分散液、懸濁液、ペースト又はゾルと共にグラフトゴムの分散液からの共沈（ｃｏ−ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）である。
【００９３】
本発明に従う成形組成物は、全成形組成物に対して、３５重量％以下の、随時相乗効果を有していてもよい更なる難燃剤を含有することができる。更なる難燃剤の例は、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば、臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物化合物、例えば水酸化Ｍｇ又はＡｌ、無機化合物、例えば、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート（ｈｙｄｒｏｘｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム及び酸化錫並びにシロキサン化合物を包含する。
【００９４】
成分Ａ）乃至Ｅ）及び随時他の既知の添加剤、例えば、安定剤、着色剤、顔料、内部滑剤、離型剤、及び核剤並びに帯電防止剤を含有する本発明に従う成形組成物は、既知の方式でそれぞれの構成成分を混合することにより及び内部混練機（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｋｎ
ｅａｄｅｒｓ）、押出機及び二軸エンドレススクリュー装置（ｔｗｉｎ−ｓｈａｆｔ ｅｎｄｌｅｓｓ ｓｃｒｅｗ ｄｅｖｉｃｅｓ）のような慣用の加工装置で２００〜３００℃の温度で溶融物においてそれぞれの構成成分を配合及び押し出すことにより製造され、その際成分Ｅ）は好ましくは前記した凝固した混合物の形態で使用される。
【００９５】
個々の構成成分の混合は、既知の方法で、約２０℃（室温）で又は高められた温度で、引き続いて又は同時に行うことができる。
【００９６】
優れた耐燃性、極めて良好な加工性及び極めて良好機械的性質、特に格段の剛性により、本発明に従う熱可塑性成形組成物はいかなる種類の成形品の製造にも適当であり、特に増加した耐破壊性（ｆｒａｃｔｕｒｅ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を要求される成形品の製造に適当である。
【００９７】
本発明の成形組成物はいかなる種類の成形品の製造にも使用することができる。成形品は、特に射出成形により製造することができる。製造することができる成形品の例は、いかなる種類のハウジング部品も包含し、例えば、ジュースプレス（ｊｕｉｃｅ ｐｒｅｓｓｅｓ）、コーヒー機械（ｃｏｆｆｅｅ ｍａｃｈｉｎｅｓ）又はミキサーのような家庭用品又は事務機械のためのハウジング部品、建築分野のおおい板（ｃｏｖｅｒｉｎｇ ｐａｎｅｌｓ）及び自動車分野の部品を包含する。これらの成形品は電気工学の分野で使用することもできる。何故ならば、それらは非常に良好な電気的性質を有するからである。
【００９８】
他の形態の加工は、予め製造された板又はシートの熱成形（ｓｗａｇｉｎｇ）による成形品の製造である。
【００９９】
それ故、本発明は、更に、いかなる種類であれ成形品の製造のための、好ましくは上記した種類の成形品の製造のための本発明に従う成形組成物の使用に関し、そして本発明に従う成形組成物からの成形品にも関する。
【実施例】
【０１００】
成分Ａ
２５℃で、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で溶媒としてＣＨ2Ｃl2中で測定して１．２５２の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡをベースとする線状ポリカーボネート。
【０１０１】
成分Ｂ
乳化重合により製造された粒状の架橋したポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ50０．２８μｍ）５５重量部への、７２：２８の割合のスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー４５重量部のグラフトポリマー。
【０１０２】
成分Ｃ
７２：２８のスチレン／アクリロニトリルの重量比と極限粘度（ｌｉｍｉｔｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定して）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１０３】
成分Ｄ.１
３：１の重量比のｍ−フェニレン−ビス（ジ−フェニル−ホスフェート）［Ａｋｚｏにより供給されたフィロールフレックス（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ） ＲＤＰ］及びトリフェニルホスフエート（ＴＴＰ）の混合物。
【０１０４】
成分Ｄ.２
比較としてのトリフェニルホスフエート（ＴＴＰ）。
【０１０５】
成分Ｅ
水中の前記成分Ｂ及び水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルションに従うＳＡＮグラフトポリマーエマルションの凝固した混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物におけるグラフトポリマーＢ対テトラフルオロエチレンポリマーＥの重量比は９０重量％対１０重量％であった。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは６０重量％の固体含有率を有しておりそしてその平均粒径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは３４％の固体含有率及びｄ50＝０．２８μｍの平均ラテックス粒径を有していた。
【０１０６】
Ｅの製造
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション（デュポンにより供給されたテフロン３０Ｎ）をＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合し、そしてポリマー固体に対して１．８重量％のフェノール系酸化防止剤により安定化させた。混合物を、ＭｇＳＯ4（Ｅｐｓｏｍ ｓａｌｔｓ）の水性溶液及び酢酸によりｐＨ４〜５で８５〜９５℃で凝固させ、ろ過しそして、実質的に電解質がなくなるまで洗浄し、次いで遠心分離により水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉末を形成した。次いでこの粉末を上記した加工装置において他の成分と配合することができる。
【０１０７】
本発明に従う成形組成物の製造及び試験
成分を３リットルの内部混練機中で混合した。成形品をアルブルグタイプ２７０Ｅ（Ａｒｂｕｒｇ Ｔｙｐｅ ２７０ Ｅ）射出成形機で２６０℃で製造した。
【０１０８】
ビカーＢ耐熱変形性（Ｖｉｃａｔ Ｂ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を寸法８０×１０×４ｍｍ3の試験片でＤＩＮ５３４６０（ＩＳＯ３０６）に従って決定した。
【０１０９】
引張弾性率をＤＩＮ５３４５７／ＩＳＯ５２７に従って決定した。
【０１１０】
降伏応力をＩＳＯ５２７に従って決定した。
【０１１１】
極限引張強さ（引張試験）をＩＳＯ５２７／ＤＩＮ５３４５５に従って決定した。
【０１１２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン化合物により難燃性（ｆｌａｍｅ−ｒｅｔａｒｄａｎｔ）にされそして優れた水準の機械的性質、特に相当改良された極限引張強さ（ｕｌｔｉｍａｔｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び降伏応力並びに格段の引張弾性率を示すポリカーボネート−ＡＢＳ成形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨーロッパ特許公開公報第０３６３６０８号（ＥＰ−Ａ−０３６３６０８）は、芳香族ポリカーボネート及びスチレンを含有するコポリマー又はグラフトコポリマー及び難燃性添加剤としてオリゴマーホスフェートを含有して成るポリマー混合物を記載している。これらの混合物の機械的性質の水準は或る使用の目的にはしばしば十分である。
【０００３】
ヨーロッパ特許公開公報第０７０４４８８号（ＥＰ−Ａ−０７０４４８８）は、規定された量比において芳香族ポリカーボネート、スチレンを含有するコポリマー、及び特定のグラフトベースとのグラフトポリマーを含有して成る成形組成物を記載している。これらの成形組成物は非常に良好なノッチ付き衝撃強さを有しておりそして随時リン化合物により難燃性とすることができる。それらの機械的性質の水準は強い弾性荷重（ｉｎｔｅｎｓｉｆｉｅｄ ｅｌａｓｔｉｃ ｌｏａｄｉｎｇ）にさらされる成形品の製造には必ずしも満足なものではない。
【発明の概要】
【０００４】
従って、本発明の目的は、必要な高い水準の難燃性に加えて優れた極限引張強さ及び優れた引張弾性率を有する難燃性ポリカーボネート−ＡＢＳ成形組成物を提供することである。
【０００５】
成分Ｄ（下記参照）に従うリン化合物、及び規定された粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）のグラフトベースを含んで成るグラフトポリマーを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物を加工して特に強い弾性荷重の下でも非常に良好な水準の機械的性質を有する成形品を形成することができることが今回見いだされた。
【０００６】
それ故、本発明は、
Ａ．芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部と、
Ｂ.２ ＜０℃、好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍ、好ましくは０．２５〜０．３０μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは２０〜７０重量％に対する、
Ｂ.１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の
Ｂ．グラフトポリマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部と、
Ｃ．熱可塑性ビニル（コ）ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、最も好ましくは２〜２５重量部と、
Ｄ．一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
【０００８】
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、各々、各場合に随時ハロゲン化されていてもよいＣ1ーＣ8アルキル、各々随時アルキル、好ましくはＣ1ーＣ4アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素により置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール又はＣ7−Ｃ20アラルキルを表し、
ｎは互いに独立に０又は１を表し、
Ｎは０〜３０を表し、そして
Ｘは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも１種のモノリン化合物（ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）及び少なくとも１種のオリゴリン化合物（ｏｌｉｇｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、最も好ましくは２〜１５重量部と、
Ｅ． フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部、最も好ましくは０．１〜０．５重量部、
を含有し、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの全重量部の和は１００である、難燃性熱可塑性成形組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
特に好ましい成形組成物は、成分Ｂ：Ｃの重量比が２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：３である成形組成物である。
【００１０】
本発明に従う成形組成物においては、成分Ｄは、好ましくは、各場合にリン化合物の全量に対して、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは１２〜４０重量％と式(I)の少なくとも１種のオリゴリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の混合物として存在し、その際該混合物は０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、最も好ましくは０．５〜６の平均Ｎを有する。
【００１１】
成分Ａ
本発明に従って適当な成分Ａに従う芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から知られているか又は文献から知られている方法により製造することができる（例えば、芳香族ポリカーボネートの製造については、Ｓｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４，及びドイツ公告公報第１４９５６２６号、ドイツ公開公報第２２３２８７７号、ドイツ公開公報第２７０３３７６号、ドイツ公開公報第２７１４５４４号、ドイツ公開公報第３０００６１０号及びドイツ公開公報第３８３２３９６号参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばドイツ公開公報第３０７７９３４号参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、随時連鎖停止剤、例えばモノフェノール類を使用して、随時三官能性分岐剤又は３より高い官能性を有する分岐剤、例えばトリフェノール類又はテトラフェノール類を使用して、界面法（ｐｈａｓｅ ｂｏｕｎｄａｒｙ
ｍｅｔｈｏｄ）により、ジフェノール類と炭酸ハライド類、好ましくはホスゲン及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハライド類、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド類との反応により行われる。
【００１３】
芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノール類は好ましくは式（II）
【００１４】
【化２】
【００１５】
式中、
Ａは、単結合、Ｃ1ーＣ5アルキレン、Ｃ2ーＣ5アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又はＣ6−Ｃ12アリーレンを表し、該アリーレンには随時ヘテロ原子を含有していてもよい他の芳香族環が縮合していてもよく、又は
式（III）又は式（IV）
【００１６】
【化３】
【００１７】
の基を表し、
Ｂは各場合に水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、好ましくはメチル、又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素を表し、
ｘは各場合に互いに独立に０、１又は２であり、
ｐは１又は２であり、そして
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立でありそして各Ｘ1について個々に選択可能であり、水素又はＣ1ーＣ6アルキル、好ましくは水素、メチル又はエチルを表し、
Ｘ1は炭素を表し、そして
ｍは４〜７、好ましくは４又は５の整数を表し、但しＲ5及びＲ6は少なくとも１つのＸ1原子上のアルキルを同時に表すものとする、
のジフェノール類である。
【００１８】
好ましいジフェノール類は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール類、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1ーＣ5−アルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類及びα，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類及び臭素化及び／又は塩素化された核を有するそれらの誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノール類は、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、及び４，４−ジヒドロキシジフェニル−スルホン及びそれらのジ−及びテトラ臭素化又は塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００２０】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノール類は個々に使用するか又は任意の混合物として使用することができる。
【００２２】
ジフェノール類は、文献から知られており又は文献から知られた方法により得ることができる。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造のための適当な連鎖停止剤の例は、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、又は２，４，６−トリブロモフェノール、及び長鎖アルキルフェノール類、例えば、ドイツ公開公報第２８４２００５号に従う４−（１，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール又はアルキル置換基において全部で８〜２０個のＣ原子を含むモノアルキルフェノール類又はジアルキルフェノール類、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、を包含する。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、各場合に使用されるジフェノール類のモル和に対して０．５モル％〜１０モル％である。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０
，０００〜８０，０００の平均重量平均分子量（ｍｅａｎ ｗｅｉｇｈｔ ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ）（超遠心により又は散乱光測定により測定されたＭw）を有する。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、実際に、使用したジフェノール類の和に対して、三官能性化合物又は３より高い官能性の化合物、例えば、３個以上のフェノール基を含む化合物０．０５〜２．０モル％の導入により既知の方法で分岐させることができる。
【００２６】
ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方が適当である。本発明に従う成分Ａ）に従うコポリカーボネートの製造のためには、ヒドロキシ−アリールオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサン類１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％（使用されるべきジフェノール類の全量に対して）を使用することもできる。これらは文献から知られているか（例えば米国特許第３４１９６３４号参照）又は文献から知られた方法により製造することができる。例えば、ポリジオルガノシロキサン類を含有するコポリカーボネートの製造はドイツ公開公報第３３３４７８２号に記載されている。
【００２７】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートの外に、好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡと、ジフェノール類のモル和に対して、好ましいものとして又は特に好ましいものとして挙げられている他のジフェノール類、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン１５モル％以下とのコポリカーボネートである。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための好ましい芳香族ジカルボン酸ジハライド類は、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸ジクロリドである。
【００２９】
１：２０〜２０：１の割合のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロリド類の混合物は特に好ましい。
【００３０】
炭酸ハライド、好ましくはホスゲンは、ポリエステルカーボネートの製造中に二官能性酸誘導体として共に使用される。
【００３１】
前記したモノフェノール類の外に、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための適当な連鎖停止剤は、そのクロロカルボン酸エステル及び随時Ｃ1−Ｃ22アルキル基又はハロゲン原子により置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸クロリドを包含しそして脂肪族Ｃ2ーＣ22モノカルボン酸クロリドも包含する。
【００３２】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合にはジフェノール類のモルに対して及びモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロリド類のモルに対して各場合に０．１〜１０モル％である。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは組み込まれた（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）ヒドロキシカルボン酸を含有することもできる。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートは線状であってもよく又は既知の方法で分岐させることができる（この点についてもドイツ公開公報第２９４００２４号及びドイツ公開公報第３００７９３４号参照）。
【００３５】
三官能性又は多官能性カルボン酸クロリド類、例えば、トリメシン酸トリクロリド、シアヌール酸トリクロリド、３，３′−４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレン−テトラカルボン酸テトナクロリド又はピロメリ
ト酸テトラクロリドを、（使用したジカルボン酸ジクロリド類に対して）０．０１〜１．０モル％の量で分岐剤として使用することができ、又は三官能性又は多官能性フェノール類、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン又は１，４−ビス［４，４′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼンを、使用したジフェノール類に対して０．０１〜１．０モル％の量で分岐剤として使用することができる。フェノール系分岐剤はジフェノール類と共に反応器に入れることができる。酸クロリド分岐剤は酸クロリドと共に導入することができる。
【００３６】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の比は任意に変えることができる。カーボネート基の含有率は、エステル基とカーボネート基の和に対して好ましくは１００モル％以下、特に８０モル％以下、最も好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル及びカーボネートフラクションの両方共ブロックの形態で存在することができ又は縮合ポリマー中ににランダムに分布させることができる。
【００３７】
芳香族ポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲内にある（２５℃で１００ｍｌ塩化メチレン中のポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液に関して測定して）。
【００３８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートはそれら自身で又は互いに混合物として使用することができる。
【００３９】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ.２ ＜０℃、好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度と０．２０〜０．３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは７０〜２０重量％に対する、
Ｂ.１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、
１種以上のグラフトコポリマーを含んで成る。
【００４０】
モノマーＢ.１は好ましくは、
Ｂ１.１ 芳香族ビニル化合物及び／又は核が置換された芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン又はｐ−クロロスチレンのような）及び／又は（メタ）アクリル酸のＣ1ーＣ4アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのような）５０〜９９重量部と、
Ｂ１.２ シアン化ビニル類（例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル）及び／又は（メタ）アクリル酸のＣ1ーＣ4アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｔ−ブチルアクリレートのような）及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミドのような）（例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレインイミド）１〜５０重量部、
の混合物である。
【００４１】
好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α−メチルスチレン及びメチルメタクリレートの少なくとも１種から選ばれる。好ましいＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸及びメチルメタクリレートの少なくとも１種から選ばれる。
【００４２】
特に好ましいモノマーは、Ｂ,１,１としてはスチレンであり、Ｂ.１.２グとしてはアクリロニトリルである。
【００４３】
グラフトポリマーＢのための適当なグラフトベースＢ.２の例は、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ち、エチレン／プロピレン及び場合によりジエンをベースとするゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴムをを包含する。
【００４４】
好ましいグラフトベースＢ.２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレン等をベースとするジエンゴム）、又はジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはその混合物と他の共重合可能なモノマー（例えば、Ｂ.１．１及びＢ.１．２に従う）との混合物であり、但し、成分Ｂ.２のガラス転移温度は０℃より低いものとする。
【００４５】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００４６】
特に好ましいポリマーＢの例は、、例えばドイツ公開公報第２０３５３９０号、（＝米国特許第３６４４５７４号）又はドイツ公開公報第２２４８２４２号（＝英国特許第１４０９２７５号）又はＵｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ １９（１９８０），ｐａｇｅｓ２８０ ｅｔ
ｓｅｑ．に記載のＡＢＳポリマーの如きＡＢＳポリマー（乳化、バルク及び懸濁ＡＢＳ）を包含する。グラフトベースＢ.２のゲル含有率は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定して）であり、そしてグラフトベースＢ.２の平均粒径は０．２０〜０．３５μｍ、好ましくは０．２５〜０．３０μｍである。
【００４７】
グラフトコポリマーＢ．はラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合、好ましくは乳化重合により製造される。
【００４８】
米国特許第４９３７２８５号に従う有機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸を含んで成る開始剤系によるレドックス開始により製造されるＡＢＳポリマーは特に適当なグラフトゴムである。
【００４９】
ポリマーＢのＢ.２に従う適当なアクリレートゴムは、好ましくは、随時、Ｂ.２に対して、４０重量％以下の他の重合可能なエチレン系不飽和モノマーを伴うアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルは、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル及び２−エチルヘキシルエステル；ハロゲノアルキルエステル、好ましくは、ハロゲノ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート及びこれらのモノマーの混合物を包含する。
【００５０】
１個より多くの重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させて架橋を与えることができる。架橋性モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を含む不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を含む不飽和一価アルコール又は２〜４個のＯＨ基を含みそして２〜２０個のＣ原子を含む飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート又はアリルメタクリレート；多重不飽和複素環式化合物、例えばトリビニルシアヌレート及びトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン類及びトリビニルベンゼン類；及びトリアリルホスフェート及びジアリルフタレート
である。
【００５１】
好ましい架橋性モノマーはアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、及び少なくも３個のエチレン系不飽和基を含む複素環式化合物である。
【００５２】
特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン及びトリアリルベンゼン類である。架橋されたモノマーの量はグラフトベースＢ.２に対して０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。
【００５３】
少なくとも３個のエチレン系不飽和基を含む環式架橋性モノマーでは、その量をグラフトベースＢ.２の１重量％未満に制限するのが有利である。
【００５４】
グラフトベースＢ.２の製造のためのアクリル酸エステルトの外に場合により使用されうる好ましい“他の”重合可能なエチレン系不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニル−Ｃ1ーＣ6−アルキルエーテル類、メチルメタクリレート及びブタジエンを包含する。グラフトベースＢ.２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有率を有するエマルションポリマーである。
【００５５】
Ｂ.２に従う適当な他のグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えば、ドイツ公開公報第３７０４６５７号、ドイツ公開公報第３７０４６５５号、ドイツ公開公報第３６３１５４０号及びドイツ公開公報第３６３１５３９号に記載のシリコーンゴムである。 グラフトベースＢ.２のゲル含有率は適当な溶媒中で２５℃で決定される。（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ I ａｎｄ II，Ｇｅｏｒｇ Ｔｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
【００５６】
平均粒径ｄ50は、各場合に粒子の５０％がそれより上及び下にあるような直径である。それは超遠心測定によって決定することができる（Ｗ Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄｅ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒ ２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００５７】
知られているとおり、グラフトモノマーはグラフト化反応中に実際にはグラフトベースに必ずしも完全にはグラフト化されないので、グラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーの（共）重合により得られるこれらの生成物及びそして加工中に共に生じるこれらの生成物も包含するものと理解されるべきでもある。
【００５８】
成分Ｃ
成分Ｃは１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーを含んで成る。
【００５９】
成分Ｃとして適当なポリマーは芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル類（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミドのような）より成る群より選ばれる少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適当な（コ）ポリマーは、
Ｃ.１ スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンのような、芳香族ビニル化合物及び／又は置換された核を含んで成る芳香族ビニル化合物、及び／又は例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのようなメタクリル酸（Ｃ1ーＣ4）−アルキルエステル５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.２ アクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル類（不飽和ニトリル）及び／又は（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）エステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はｔ−ブチルアクリレートのような）及び／又は不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物及びイミド）（例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニル−マレインイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
の（コ）ポリマーである。
【００６０】
（コ）ポリマーＣは樹脂状であり、熱可塑性でありそしてゴムを含まない。
【００６１】
Ｃ.１スチレン及びＣ.２アクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６２】
Ｃに従う（コ）ポリマーは知られており、そしてラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合により製造することができる。成分Ｃに従う（コ）ポリマーは、好ましくは１５，０００〜２００，０００の分子量Ｍw（光散乱又は沈降により決定された重量平均）を有する。
【００６３】
成分Ｃに従う（コ）ポリマーは、しばしば、成分Ｂのグラフト重合中に、特に大量のモノマーＢ１が少量のゴムＢ.２にグラフトされるとき、副生物として製造される。本発明に従って場合により使用することもできるＣの量はＢのグラフト重合のこれらの副生物を包含しない。
【００６４】
しかしながら、成分Ｃは或る使用の目的には本発明に従う成形組成物中に存在するべきである。
【００６５】
成分Ｃが成形組成物中に存在するならば、成分Ｂ：Ｃの重量比は、或る使用目的の所望の水準の機械的性質を得るためには、２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：２とするべきである。
【００６６】
成分Ｄ
成分Ｄは、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも２種のオリゴマーリン化合物の混合物である。
【００６７】
【化４】
【００６８】
この式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記した意味を有する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、好ましくは互いに独立に、Ｃ1ーＣ4アルキル、フェニル、ナフチル、又はフェニル−Ｃ1ーＣ4−アルキルを表す。芳香族基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それ自体ハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素及び／又はＣ1ーＣ4−アルキルで置換されていてもよい。最も好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル又はブチルフェニル並びに対応する臭素化及び塩素化されたそれらの誘導体である。
【００６９】
式(I)のＸは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す。これは、例えばジフェニル−フェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール又はヒドロキノンのようなジフェノール類又はそれらの塩素化又は臭素化誘導体由来のものである。
【００７０】
式(I)のｎは互いに独立に０又は１であることができ、ｎは好ましくは１に等しい。
【００７１】
Ｎは０〜３０の値を表し、好ましくは０．３〜２０、最も好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均値を表す。
【００７２】
本発明に従う成分Ｄとして、好ましくは、リン化合物の全量に対して、式(I)の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも１種のオリゴマーリン化合物１０〜９０重量％、最も好ましくは１２〜４０重量％を含んで成る混合物又は１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の量のオリゴマーリン化合物の混合物を含んで成る混合物が使用される。
【００７３】
式(I)の特定のモノリン化合物は、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチル−クレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシド及び／又はトリクレジルホスフィンオキシドである。
【００７４】
式(I)のモノマーリン化合物及びオリゴマーリン化合物の混合物は０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均Ｎ値を有する。
【００７５】
成分Ｄに従うリン化合物は知られているか（例えばヨーロッパ特許公開公報第３６３６０８号、ヨーロッパ特許公開公報第６４０６５５号参照）或いは既知の方法によって類似した方式で製造することができる（例えば、Ｕｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ ８，ｐａｇｅ ３０１ ｅｔ ｓｅｑ．１９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ１２／１ ｐａｇｅ ４３；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｖｏｌｕｍｅ ６．ｐａｇｅ １７７）。
【００７６】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンＥ）は高い分子量でありそして−３０℃以上の、一般に１００℃以上のガラス転移温度を有する。それらは好ましくは、６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％のフッ素含有率及び０．０５〜１０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍの平均粒径ｄ50を有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥ）は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥ）は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、及びテトラフルオロエチレン（ヘキサフルオロプロピレン）コポリマー及びエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。これらのフッ素化ポリオレフィンは知られている（“Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ” ｂｙ Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６２，ｐａｇｅｓ ４８４−４９４；“Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”ｂｙ Ｗａｌｌ，Ｗｅｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｖｏｌｕｍｅ １３，１９７０，ｐａｇｅｓ ６２３−６５４；“Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，１９７０−１９７１，Ｖｏｌｕｍｅ ４７，Ｎｏ．１０Ａ，Ｏｃｔｏｂ
ｅｒ １９７０．ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ １３４ ａｎｄ ７７４；“Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，１９７５−１９７６，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９７５，Ｖｏｌｕｍｅ ５２，Ｎｏ．１０Ａ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ ２７，２８
ａｎｄ ４７２；及び米国特許第３６７１４８７号、第３７２３３７３号及び第３８３８０９２号参照）。
【００７７】
それらは、既知の方法により、例えば、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力及び０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度における、遊離基を形成する触媒、例えばナトリウムペルオキシジサルフェート、カリウムペルオキシジサルフェート又はアンモニウムペルオキシジサルフェートを使用する水性媒体中でのテトラフルオロエチレンの重合により製造することができる（更なる詳細については、例えば、米国特許第２３９３９６７号参照）。それらが使用される形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3であることができ、そしてそれらの平均粒径は０．５〜１０００μｍであることができる。
【００７８】
本発明に従う好ましいポリオレフィンＥ）は、０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍの平均粒径及び１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。それらは好ましくはテトラフルオロエチレンポリマーＥ）のエマルションとグラフトポリマーＢ）のエマルションとの凝固した混合物（ｃｏａｇｕｌａｔｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）の形態で使用される。
【００７９】
１００〜１０００μｍの平均粒径及び２．０ｇ／ｃｍ3〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーは、粉末形態で使用することができる適当なフッ素化ポリオレフィンＥ）である。
【００８０】
Ｂ）とＥ）の凝固した混合物を製造するために、グラフトポリマーＢ）の水性エマルション（ラテックス）をテトラエチレンポリマーＥ）の微細に分散したエマルションと先ず最初に混合する。適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の固体含有率を有する。
【００８１】
成分Ｂ）の説明における量的データは、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンとの凝固した混合物についてのグラフトポリマーの割合を含むことができる。
【００８２】
エマルション混合物において、グラフトポリマーＢ）対テトラフルオロエチレンポリマーＥの平衡比（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｒａｔｉｏ）は９５：５〜６０：４０である。次いで、エマルション混合物を既知の方法で、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、又は好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃における、無機又は有機の塩、酸又は塩基、又は水と混和性の有機溶媒、例えばアルコール又はケトンを加えることによる凝固により凝固させる。必要ならば、それは５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することができる。
【００８３】
適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、商業的に入手可能な製品であり、そしてデュポン・カンパニーによりテフロン３０Ｎとして販売されている。
【００８４】
本発明に従う成形組成物は、慣用の添加剤、例えば、内部滑剤及び離型剤、核剤、帯電防止剤及び安定剤及び着色剤及び顔料の少なくとも１種を含有することができる。
【００８５】
更に、本発明に従う成形組成物は、５０重量部以下、好ましくは２０重量部以下、特に０．５〜１０重量部の量の極めて微細に分割された無機粉末を含有することもできる。
【００８６】
これらの極めて微細に分割された無機化合物は、酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素及びケイ素から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素と組み合わせた、元素の周期律表の主族１〜５又は亜族１〜８、好ましくは主族２〜５及び亜族４〜８、最も好ましくは主族３〜５及び亜族４〜８からの１種以上の金属から成る。
【００８７】
好ましい化合物の例は、酸化物、水酸化物、水和酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、硼酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩又はホスホン酸塩を包含する。
【００８８】
好ましい極めて微細に分割された無機化合物の特定の例は、ＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及び一次元、二次元及び三次元ケイ酸塩を包含する。混合物及びドープされた化合物を使用することもできる。更に、これらのナノスケール（ｎａｎｏ−ｓｃａｌｅ）粒子の表面は、ポリマーとのその相容性を改良するために、有機分子で変性する（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ことができる。疎水性又は親水性の表面をこのようにして生成させることができる。
【００８９】
平均粒径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に１〜１００ｎｍである。
【００９０】
“粒径”（“ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ”ａｎｄ“ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ”）という表現は、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２），ｐａｇｅｓ ７８２ ｔｏ ７９６により記載された超遠心機による測定により決定された平均粒径ｄ50を常に表す。
【００９１】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散液、又は懸濁液として存在することができる。粉末は分散液、ゾル又は懸濁液からの沈殿により得ることができる。
【００９２】
粉末は、慣用の方法により、例えば、成形組成物の成分及び極めて微細に分割された無機粉末の直接の混練（ｋｎｅａｄｉｎｇ）又は押出により、合成熱可塑性材料中に配合することができる。好ましい方法は、例えば、成分Ａ中に難燃性添加剤、他の添加剤、モノマー及び溶媒を含んで成るマスターバッチの製造又は極めて微細に分割された無機材料の分散液、懸濁液、ペースト又はゾルと共にグラフトゴムの分散液からの共沈（ｃｏ−ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）である。
【００９３】
本発明に従う成形組成物は、全成形組成物に対して、３５重量％以下の、随時相乗効果を有していてもよい更なる難燃剤を含有することができる。更なる難燃剤の例は、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば、臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物化合物、例えば水酸化Ｍｇ又はＡｌ、無機化合物、例えば、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート（ｈｙｄｒｏｘｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム及び酸化錫並びにシロキサン化合物を包含する。
【００９４】
成分Ａ）乃至Ｅ）及び随時他の既知の添加剤、例えば、安定剤、着色剤、顔料、内部滑剤、離型剤、及び核剤並びに帯電防止剤を含有する本発明に従う成形組成物は、既知の方式でそれぞれの構成成分を混合することにより及び内部混練機（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｋｎ
ｅａｄｅｒｓ）、押出機及び二軸エンドレススクリュー装置（ｔｗｉｎ−ｓｈａｆｔ ｅｎｄｌｅｓｓ ｓｃｒｅｗ ｄｅｖｉｃｅｓ）のような慣用の加工装置で２００〜３００℃の温度で溶融物においてそれぞれの構成成分を配合及び押し出すことにより製造され、その際成分Ｅ）は好ましくは前記した凝固した混合物の形態で使用される。
【００９５】
個々の構成成分の混合は、既知の方法で、約２０℃（室温）で又は高められた温度で、引き続いて又は同時に行うことができる。
【００９６】
優れた耐燃性、極めて良好な加工性及び極めて良好機械的性質、特に格段の剛性により、本発明に従う熱可塑性成形組成物はいかなる種類の成形品の製造にも適当であり、特に増加した耐破壊性（ｆｒａｃｔｕｒｅ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を要求される成形品の製造に適当である。
【００９７】
本発明の成形組成物はいかなる種類の成形品の製造にも使用することができる。成形品は、特に射出成形により製造することができる。製造することができる成形品の例は、いかなる種類のハウジング部品も包含し、例えば、ジュースプレス（ｊｕｉｃｅ ｐｒｅｓｓｅｓ）、コーヒー機械（ｃｏｆｆｅｅ ｍａｃｈｉｎｅｓ）又はミキサーのような家庭用品又は事務機械のためのハウジング部品、建築分野のおおい板（ｃｏｖｅｒｉｎｇ ｐａｎｅｌｓ）及び自動車分野の部品を包含する。これらの成形品は電気工学の分野で使用することもできる。何故ならば、それらは非常に良好な電気的性質を有するからである。
【００９８】
他の形態の加工は、予め製造された板又はシートの熱成形（ｓｗａｇｉｎｇ）による成形品の製造である。
【００９９】
それ故、本発明は、更に、いかなる種類であれ成形品の製造のための、好ましくは上記した種類の成形品の製造のための本発明に従う成形組成物の使用に関し、そして本発明に従う成形組成物からの成形品にも関する。
【実施例】
【０１００】
成分Ａ
２５℃で、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で溶媒としてＣＨ2Ｃl2中で測定して１．２５２の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡをベースとする線状ポリカーボネート。
【０１０１】
成分Ｂ
乳化重合により製造された粒状の架橋したポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ50０．２８μｍ）５５重量部への、７２：２８の割合のスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー４５重量部のグラフトポリマー。
【０１０２】
成分Ｃ
７２：２８のスチレン／アクリロニトリルの重量比と極限粘度（ｌｉｍｉｔｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定して）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１０３】
成分Ｄ.１
３：１の重量比のｍ−フェニレン−ビス（ジ−フェニル−ホスフェート）［Ａｋｚｏにより供給されたフィロールフレックス（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ） ＲＤＰ］及びトリフェニルホスフエート（ＴＴＰ）の混合物。
【０１０４】
成分Ｄ.２
比較としてのトリフェニルホスフエート（ＴＴＰ）。
【０１０５】
成分Ｅ
水中の前記成分Ｂ及び水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルションに従うＳＡＮグラフトポリマーエマルションの凝固した混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物におけるグラフトポリマーＢ対テトラフルオロエチレンポリマーＥの重量比は９０重量％対１０重量％であった。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは６０重量％の固体含有率を有しておりそしてその平均粒径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは３４％の固体含有率及びｄ50＝０．２８μｍの平均ラテックス粒径を有していた。
【０１０６】
Ｅの製造
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション（デュポンにより供給されたテフロン３０Ｎ）をＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合し、そしてポリマー固体に対して１．８重量％のフェノール系酸化防止剤により安定化させた。混合物を、ＭｇＳＯ4（Ｅｐｓｏｍ ｓａｌｔｓ）の水性溶液及び酢酸によりｐＨ４〜５で８５〜９５℃で凝固させ、ろ過しそして、実質的に電解質がなくなるまで洗浄し、次いで遠心分離により水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉末を形成した。次いでこの粉末を上記した加工装置において他の成分と配合することができる。
【０１０７】
本発明に従う成形組成物の製造及び試験
成分を３リットルの内部混練機中で混合した。成形品をアルブルグタイプ２７０Ｅ（Ａｒｂｕｒｇ Ｔｙｐｅ ２７０ Ｅ）射出成形機で２６０℃で製造した。
【０１０８】
ビカーＢ耐熱変形性（Ｖｉｃａｔ Ｂ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を寸法８０×１０×４ｍｍ3の試験片でＤＩＮ５３４６０（ＩＳＯ３０６）に従って決定した。
【０１０９】
引張弾性率をＤＩＮ５３４５７／ＩＳＯ５２７に従って決定した。
【０１１０】
降伏応力をＩＳＯ５２７に従って決定した。
【０１１１】
極限引張強さ（引張試験）をＩＳＯ５２７／ＤＩＮ５３４５５に従って決定した。
【０１１２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部と、
Ｂ．２ ＜０℃のガラス転移温度と０.２０〜０.３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％に対する、
Ｂ．１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％の
Ｂ．グラフトポリマー０.５〜６０重量部と、
Ｃ．熱可塑性ビニルコポリマー０〜４５重量部と、
Ｄ．一般式（Ｉ）
【化１】
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、各々、随時ハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル、各々随時アルキル及び／又はハロゲンにより置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール又はＣ7−Ｃ20アラルキルを表し、
ｎは互いに独立に０又は１を表し、
Ｎは０〜３０を表し、そして
Ｘは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも１種のオリゴリン化合物の混合物０.５〜２０重量部と、
Ｅ．フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部、
を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）のＮが０.３〜２０の平均値を有する請求項１記載の成形組成物。
【請求項３】
ＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ(ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛及びケイ酸塩から成る群より選ばれた少なくとも１種の極めて微細に分割された無機化合物、ただし該極めて微細に分割された無機化合物の平均粒径は２００ｎｍ以下である、を含有する請求項１又は２記載の成形組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つ記載の成形組成物から製造された成形品。
【請求項１】
Ａ．熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート４０〜９９重量部と、
Ｂ．２ ＜０℃のガラス転移温度と０.２０〜０.３５μｍの平均粒径（ｄ50値）を有する１種以上のグラフトベース９５〜５重量％に対する、
Ｂ．１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％の
Ｂ．グラフトポリマー０.５〜６０重量部と、
Ｃ．熱可塑性ビニルコポリマー０〜４５重量部と、
Ｄ．一般式（Ｉ）
【化１】
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、各々、随時ハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル、各々随時アルキル及び／又はハロゲンにより置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール又はＣ7−Ｃ20アラルキルを表し、
ｎは互いに独立に０又は１を表し、
Ｎは０〜３０を表し、そして
Ｘは６〜３０個のＣ原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも１種のモノリン化合物及び少なくとも１種のオリゴリン化合物の混合物０.５〜２０重量部と、
Ｅ．フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部、
を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）のＮが０.３〜２０の平均値を有する請求項１記載の成形組成物。
【請求項３】
ＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ(ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛及びケイ酸塩から成る群より選ばれた少なくとも１種の極めて微細に分割された無機化合物、ただし該極めて微細に分割された無機化合物の平均粒径は２００ｎｍ以下である、を含有する請求項１又は２記載の成形組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つ記載の成形組成物から製造された成形品。
【公開番号】特開２０１１−２４６７２３（Ｐ２０１１−２４６７２３Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６８５３２（Ｐ２０１１−１６８５３２）
【出願日】平成２３年８月１日（２０１１．８．１）
【分割の表示】特願２０００−５０６２７１（Ｐ２０００−５０６２７１）の分割
【原出願日】平成１０年７月２９日（１９９８．７．２９）
【出願人】（５９１０６３１８７）バイエル アクチェンゲゼルシャフト (67)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−５１３６８ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月１日（２０１１．８．１）
【分割の表示】特願２０００−５０６２７１（Ｐ２０００−５０６２７１）の分割
【原出願日】平成１０年７月２９日（１９９８．７．２９）
【出願人】（５９１０６３１８７）バイエル アクチェンゲゼルシャフト (67)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−５１３６８ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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