難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物と絶縁部品
【課題】ＰＢＴ樹脂組成物においてＵＬ−９４難燃性Ｖ−０を達成するとともに、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の温度特性を実現可能にする。
【解決手段】必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部、
が配合されているものとする。
【解決手段】必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部、
が配合されているものとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物とこれを用いた絶縁部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性および耐溶剤性を有するため、エンジニアリングプラスチックとして、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。また、その難燃性向上に関しても数々の技術が開発されている。
【０００３】
例えば難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、試験片厚み０．３ｍｍにおいてアンダーライターズ(Underwriter's Laboratories Inc.)のＵＬ−９４規格を満足することも可能である。このことから、薄肉成形品であるリレーケース用途などの電気絶縁部品用途にも多数採用されている。また、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）の向上も図られている。
【０００４】
しかし、国際電気標準会議(International Electrotechnical Commission、略称ＩＥＣ）のＩＥＣ６０６９５−２規格への対応は必ずしも十分に進んでいない。同規格の中では電気電子機器に用いられる絶縁材料部品は、動作中の着火および炎の伝播に対して耐性が要求されている。欧州においては、白物家電など特にオペレータが付かない状態で動作する機器の部品で、定格電流が０．２Ａを超える接続部を支持しているか、またはこれらの接続部から３ｍｍ以内の距離にある電気絶縁部品の安全に対する要求が高まっている。そして、同規格の中で赤熱棒着火温度(Glow-wire Ignition Temperature、略称：ＧＷＩＴ）が７７５℃以上であることを満足させなければならない。熱可塑性樹脂に対して特にＧＷＩＴの規格を満足させることは、これまでのＵＬ−９４規格の難燃性評価においてＶ−０を有する材料であっても必ずしも容易ではない。
【０００５】
これまでのところ、赤熱捧（グローワイヤー）を接触させる間に貫通しない厚肉のもの、例えば繊維強化した３ｍｍ厚のものや、非常に薄いものについてはＧＷＩＴ評価に対応可能とされつつある。しかし、全ての厚みでＧＷＩＴ７７５℃を満足することは容易でなく、特に１．５ｍｍ前後の厚み試験片については難しい。
【０００６】
そして、絶縁部品用の樹脂材料としては、このようなＧＷＩＴ７７５℃という燃焼試験に対しての耐性に加えて、難燃性や耐トラッキング性、機械的性質についても、バランス良く満たす材料が求められている。
【０００７】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂に難燃性を付与する方法としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にハロゲン化ベンジルアクリレート等のハロゲン含有難燃剤と三酸化アンチモン等の無機系難燃助剤とを組み合わせ、更に特定のグラフト共重合体を併用した組成物が知られている（特許文献１）。
【０００８】
また、特許文献２では、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にポリハロゲン化ベンジル（メタ）アクリレートと五酸化アンチモンを配合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂成形部を有する絶縁材料部品で、ＧＷＩＴ温度の向上が図られている。しかし、２ｍｍ以下の樹脂部に対しては金属等の耐熱板を組み合わせることによってＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に記載のＧＷＩＴ温度の向上を図っており、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物単体として同規格を満足するものではない。
【０００９】
一方、特許文献３のように、熱可塑性樹脂の難燃化の手段として知られている液晶性ポリマーを配合することでポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂においてＧＷＩＴ７７５℃の規格に対応することが提案されてもいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１０９３２０号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２４１０号公報
【特許文献３】特開２００８−１９４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献３においては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂の組成物単体として、ＧＷＩＴ規格に対応する温度上昇を図ろうとしている。しかしながら、このポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物では、液晶性ポリマーの配合が必須とされている。液晶性ポリマーは、比較的融点が高く、組成物の調製ではその取扱いが必ずしも容易ではない。また、高コストの要因ともなる。そして、ＧＷＩＴ難燃試験への反応性を高めるためにはガラス繊維の配合比を高める必要があり、このことが成形性を制約しかねないという問題がある。
【００１２】
本発明は、以上のとおりの背景から、特許文献３における液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物として、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能にすることを課題としている。また、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスをも良好なものとして実現可能にすることも課題としている。そして、これを前提としたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物を用いてなる絶縁部品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物は、
必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部、
が配合されていることを特徴とする。
【００１４】
前記のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）との質量比は、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９であることが好ましい。
【００１５】
また、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
（Ｃ）難燃助剤については、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
また、（Ｄ）鉱物フィラーは、コレマナイトであることが好ましい。
【００１８】
さらに、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩０．５〜２．５質量部
が配合されていることが好ましい。
【００１９】
そして、本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物は、試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ−０に相当すること、また、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５−２−１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足すること、が好ましい。
【００２０】
また本発明は、前記の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によって構成されてなる絶縁部品も提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によれば、従来技術のように液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能とする。
【００２２】
特に本発明においては成分（Ｄ）鉱物フィラーの配合によって、例えば１．５ｍｍの試験片の場合でも、７５０℃の赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による赤熱棒の貫通が起こりにくくなる。
【００２３】
そしてＧＷＩＴ７７５℃規格への対応とともに、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスを良好に実現可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂〔以下、ＰＢＴ樹脂と言う。〕組成物における前記必須成分（Ａ）としてのＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）またはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
【００２５】
また、ＰＢＴ樹脂はブチレンテレフタレート繰り返し単位を７０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（低級アルコールエステル等）以外の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体が挙げられる。また、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分としては、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
【００２６】
本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合して得られるＰＢＴ樹脂は何れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、単独でまたは２種類以上を混合して使用される。
【００２７】
本発明では、ＰＢＴ樹脂としてコポリマーに属する分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうＰＢＴ樹脂分岐ポリマーとは、いわゆるＰＢＴ樹脂またはブチレンテレフタレート単量体を主成分とし、多官能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明における成分（Ａ）は、前記ＰＢＴ樹脂とともにポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）樹脂〔以下、ＰＥＴ樹脂と言う。〕が併用されてもよい。ＰＥＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
【００２９】
また、ＰＥＴ樹脂は、エチレンテレフタレートの繰り返し単位を９０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外の二塩基酸成分や共重合体については、前記ＰＢＴ樹脂の場合と同様に考慮してもよい。
【００３０】
本発明における成分（Ａ）では、ＰＢＴ樹脂（ａ１）は必須である。ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合にはその配合質量比は（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９とするのが好ましい。
【００３１】
ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合、その比率が高くなるに従ってハロゲン系難燃剤の使用量を減らすことが可能となり、これにより、耐トラッキング性の低下を抑えることが可能となる。ただし、ＰＥＴ樹脂の比率が（ａ２）／（ａ１）として４９／５１よりも高くなると、樹脂組成物の結晶性が低下し、成形性が低下しやすくなる。このため、金型温度の上昇や金型保持時間の延長が必要となりかねない。
【００３２】
ＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）との併用は各々別原料として混合することであってもよいし、両者は、共重合体として一体であってもよい。
【００３３】
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤は、その種類は従来公知のものをはじめとして各種のものであってよい。例えば、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００３４】
これらの場合の「ハロゲン」は、好ましくは、塩素または臭素である。
【００３５】
より具体的には、好適なものとして、ＴＢＢＰＡジグリシジルエーテルコポリマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、ペンタブロモフェニルエタンが例示される。
【００３６】
ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量は、成分（Ａ）のＰＢＴ樹脂（ａ１）、またはＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）の総量１００質量部に対して１０〜２５質量部、好ましくは１３〜２３質量部、より好ましくは１５〜２０質量部である。（Ｂ）ハロゲン系難燃剤の添加量が１０質量部より少ないと十分な難燃性が得られず、２５質量部より多いと機械的特性が低下しやすい。
【００３７】
（Ｃ）難燃助剤は、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤と併用した場合に難燃性の相乗効果が知られる三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やメラミンシアヌレート、またタルクやマイカ等のケイ酸塩類、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等が使用できるが、酸化アンチモン、メラミンシアヌレートが好ましい。特に酸化アンチモンとメラミンシアヌレートを併用することで難燃性にも大きな効果を与えることができる。赤熱棒を試験片に押し当てた際に試験片から発生する可燃性ガスにより燃焼性が加速される場合が多いが、メラミンシアヌレートから発生する窒素ガスが燃焼性の抑制に大きく寄与するものと考えられる。
【００３８】
（Ｃ）難燃助剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部、好ましくは８〜２０質量部である。添加量が５質量部より少ないと難燃助剤としての効果が発揮されず、３０質量部より多いと機械的強度を低下させる。
【００３９】
酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用に際しての比率は、酸化アンチモンの質量比が０．１５〜０．８５の範囲となるようにするのが好ましい。より好ましくは、この質量比は０．２〜０．８２である。メラミンシアヌレートの割合が大きすぎる場合には機械的特性や流動性が低下しやすくなる。
【００４０】
なお、前記（Ｂ）ハロゲン系難燃剤および（Ｃ）難燃助剤の配合量については、０．３ｍｍ厚試験片の難燃性がＵＬ−９４ Ｖ−０を満足できるように考慮する。
【００４１】
（Ｄ）鉱物フィラーは、含有水分量が２０質量％以上であり、かつ、脱水開始温度が３００℃以上のものであることが特徴的である。この（Ｄ）鉱物フィラーの添加によって、脱水、吸熱反応が起こり、７５０℃赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による貫通が起こりにくくなる。特に、１．５ｍｍ、３ｍｍ厚試験片の場合に有効である。
【００４２】
このような（Ｄ）鉱物フィラーとしてはコレマナイトが代表的なものとして例示される。コレマナイトは、含水硼酸カルシウムの鉱物で、灰硼鉱と呼ばれているものである。
【００４３】
（Ｄ）鉱物フィラーの平均粒径は特に限定されないが、通常は１００μｍ以下、好ましくは１〜５０μｍの範囲である。また、その配合量は、前記成分（Ａ）１００質量部に対して２０〜１００質量部の範囲とする。脱水・吸熱効果を得るためには２０質量部以上添加することが必要である。一方、１００質量部を超えると機械的特性が低下し、燃焼時の滴下が発生しやすくなり、難燃性が低下する恐れがある。好ましくは、その配合量は３０〜８０質量部の範囲である。
【００４４】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤については、その平均繊維径は特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは３〜３０μｍ程度である。また、平均繊維長も特に制限されず、例えば、０．１〜２０ｍｍ程度である。
【００４５】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して１０〜１００質量部であり、要求される剛性や寸法安定性のレベルに応じて配合量を決定すればよい。配合量としては、好ましくは３０〜６０質量部である。配合量が１００質量部より多いと溶融混練性、成形性が低下するため好ましくない。
【００４６】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、必要により収束剤または表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物）で表面処理してもよい。（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、前記収束剤または表面処理剤により予め表面処理してもよく、または樹脂組成物の調製の際に収束剤または表面処理剤を添加して表面処理してもよい。
【００４７】
本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することが好ましい。（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩としては、例えば、炭素数１２〜２８のアルカリ金属塩等が挙げられる。中でも、モンタン酸ナトリウムが好ましい。
【００４８】
造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで、部分結晶化ポリマーであるＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂、特にＰＥＴ樹脂の結晶性を上げることができ、かつ滑剤として流動性を向上することができる。これにより、絶縁部品のうちスイッチやリレーケース等の薄肉成形品の剛性を高めることができ、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となる。
【００４９】
結晶化度はＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂のような部分結晶化ポリマーの機械的物性に影響を与えるが、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで結晶化速度が速くなるため、射出成形加工において成形サイクルの短縮が可能となる。すなわち、結晶化がより高温で開始されるため射出成形では冷却時間が短縮され、結果として成形サイクルが短縮される。
【００５０】
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して０．５〜２．５質量部である。このような配合量で（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することにより、他の物性を損なうことなく薄肉成形品の剛性を高めることができる。
【００５１】
本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、その成形品の用途によりＵＬ規格９４の難燃区分「Ｖ−０」であることを要求される場合には、フッ素系樹脂等の滴下防止剤を難燃剤と共に用いることが好ましい。
【００５２】
フッ素系樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独または共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００５３】
フッ素系樹脂の添加量は、例えば、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部である。
【００５４】
さらに、本発明に使用する樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤等の安定剤、滑剤、離型剤、着色剤、造核剤、結晶化促進剤等を添加してもよい。また、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、アクリル樹脂等）や熱硬化性樹脂（例えば、不飽和ＰＢＴ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等）を添加してもよい。
【００５５】
以上のとおりの成分配合の本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、試験片が０．３ｍｍ厚みで燃焼性試験でＵＬ９４ Ｖ−０に相当することと共に、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、そして３ｍｍのいずれにおいてもＧＷＩＴが７７５℃以上の条件をほぼ満足可能であることが好ましい。
【００５６】
このような本発明に使用するＰＢＴ樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、各成分を混合して、一軸または二軸の押出機により混練し押出してペレットとして調製することができる。
【００５７】
本発明の絶縁部品は、上記のようにして調製したＰＢＴ樹脂組成物を使用して射出成形等の公知の成形を行うことで得られる。絶縁部品としては、自動車部品、電気・電子部品等に使用されるものを挙げることができ、電気・電子部品としては、スイッチ、リレーケース等の薄肉成形品にも好適である。
【００５８】
以下、実施例を示し、更に詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の例により限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
＜組成物の調製＞
別表の表１に示した実施例、比較例の各配合材料をガラス繊維を除いた状態で配合を行い、ブレンダーで３０分間混合し均一化した。
【００６０】
２６０℃に加熱した二軸押出機で混練溶融し、溶融したところへガラス繊維を所定比率で添加し、更に混練溶融を行った。
【００６１】
なお、一部鉱物フィラー（コレマナイト）に関しては別供給フィーダーにて混練機根本部より供給した。その後、５０℃水中で冷却、ペレタイザーで２〜４ｍｍに切断してペレット状材料を得た。
【００６２】
配合材料については次のものを用いた。
[（ａ１）ＰＢＴ樹脂]
・長春樹脂 １２００−２１１Ｍ
[（ａ２）ＰＥＴ樹脂]
・クラレ ＫＬ２３６Ｒ
[（Ｂ）ハロゲン系難燃剤]
・臭素化エポキシ樹脂：坂本薬品工業 ＳＲ Ｔ２００００
・１，２ビス−ペンタブロモフェニルエタン：アルベマール ＳＡＹＴＥＸ８０１０
・ポリペンタブロモベンジルアクリレート：Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ ＧｒＦＲ１０２５
[（Ｃ）難燃助剤]
・メラミンシアヌレート：日産化学 ＭＣ４５００
・三酸化アンチモン
[（Ｄ）鉱物フィラー]
・コレマナイト：キンセイマテック ＵＢパウダー
[（Ｅ）ガラス繊維強化剤]
・ガラス繊維（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長３．０ｍｍ）
[（Ｆ）造核剤]
・モンタン酸ナトリウム
[添加剤]
・タルク
・モンタン酸エステル：クラリアント ＷＡＸ−Ｅ
・テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
【００６３】
＜試験片の作製＞
表１の配合の組成物からなる成形材料を恒温槽で１４０℃×４ｈの前乾燥を行い、成形材料中の含有水分率０．０２％以下にした。その後、１００ｔ射出成形機で射出成形を行いテストピースを得た。
【００６４】
その時の条件はシリンダー温度２６０℃（ヘッド付近）、２００℃付近（材料投入口）で、金型温度はＴＰによって異なる。
【００６５】
試験片：
１）０．３ｍｍダンベル試験片：金型温度８０℃にて０．８ｍｍ成形品を成形し研磨加工を行った。
２）０．７５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
３）１．５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
４）３．０ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
５）強制測定用ダンベル試験片：ＩＳＯに準じた金型にて金型温度８０℃にて作製。
６）トラッキング性試験片：上記ダンベルを用いた。
【００６６】
＜評価方法と評価結果＞
各試験片について次の評価を行った。
【００６７】
◆引張り・曲げ強度測定：ＩＳＯに準ずる。
【００６８】
◆耐トラッキング性：ＩＥＣ規格に準ずる。
【００６９】
◆ＧＷＩＴ：ＩＥＣ規格に準ずる。
【００７０】
◆流動性距離：評価金型１２７ｍｍ×２７ｍｍ×０．８ｍｍに対して一定圧力（１３７ＭＰａ）で射出した場合の材料の流動性距離を測定した。
【００７１】
◆成形性：平均肉厚０．３ｍｍのリレーケースを成形したときの外観（光沢）および冷却時間を測定した。
【００７２】
評価の結果を表１に示した。
【表１】
【００７３】
実施例１〜１０と比較例１〜３との対比から明らかなように、鉱物フィラーのコレマナイトを配合する実施例４〜１０においては、ＵＬ９４難燃性についてＶ−０を達成しているとともに、ＧＷＩＴ７７５℃の規格以上を全ての試験片厚みにおいて実現している。また、実施例１〜３でも、ほぼ同様の特性を得ている。これに対し、比較例では格段に劣っていることがわかる。
【００７４】
また、実施例５〜８では、難燃助剤としての酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用が有効であることもわかる。
【００７５】
また、実施例９、１０では、モンタン酸ナトリウムを配合することにより流動性が向上し、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物とこれを用いた絶縁部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性および耐溶剤性を有するため、エンジニアリングプラスチックとして、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。また、その難燃性向上に関しても数々の技術が開発されている。
【０００３】
例えば難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、試験片厚み０．３ｍｍにおいてアンダーライターズ(Underwriter's Laboratories Inc.)のＵＬ−９４規格を満足することも可能である。このことから、薄肉成形品であるリレーケース用途などの電気絶縁部品用途にも多数採用されている。また、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）の向上も図られている。
【０００４】
しかし、国際電気標準会議(International Electrotechnical Commission、略称ＩＥＣ）のＩＥＣ６０６９５−２規格への対応は必ずしも十分に進んでいない。同規格の中では電気電子機器に用いられる絶縁材料部品は、動作中の着火および炎の伝播に対して耐性が要求されている。欧州においては、白物家電など特にオペレータが付かない状態で動作する機器の部品で、定格電流が０．２Ａを超える接続部を支持しているか、またはこれらの接続部から３ｍｍ以内の距離にある電気絶縁部品の安全に対する要求が高まっている。そして、同規格の中で赤熱棒着火温度(Glow-wire Ignition Temperature、略称：ＧＷＩＴ）が７７５℃以上であることを満足させなければならない。熱可塑性樹脂に対して特にＧＷＩＴの規格を満足させることは、これまでのＵＬ−９４規格の難燃性評価においてＶ−０を有する材料であっても必ずしも容易ではない。
【０００５】
これまでのところ、赤熱捧（グローワイヤー）を接触させる間に貫通しない厚肉のもの、例えば繊維強化した３ｍｍ厚のものや、非常に薄いものについてはＧＷＩＴ評価に対応可能とされつつある。しかし、全ての厚みでＧＷＩＴ７７５℃を満足することは容易でなく、特に１．５ｍｍ前後の厚み試験片については難しい。
【０００６】
そして、絶縁部品用の樹脂材料としては、このようなＧＷＩＴ７７５℃という燃焼試験に対しての耐性に加えて、難燃性や耐トラッキング性、機械的性質についても、バランス良く満たす材料が求められている。
【０００７】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂に難燃性を付与する方法としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にハロゲン化ベンジルアクリレート等のハロゲン含有難燃剤と三酸化アンチモン等の無機系難燃助剤とを組み合わせ、更に特定のグラフト共重合体を併用した組成物が知られている（特許文献１）。
【０００８】
また、特許文献２では、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にポリハロゲン化ベンジル（メタ）アクリレートと五酸化アンチモンを配合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂成形部を有する絶縁材料部品で、ＧＷＩＴ温度の向上が図られている。しかし、２ｍｍ以下の樹脂部に対しては金属等の耐熱板を組み合わせることによってＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に記載のＧＷＩＴ温度の向上を図っており、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物単体として同規格を満足するものではない。
【０００９】
一方、特許文献３のように、熱可塑性樹脂の難燃化の手段として知られている液晶性ポリマーを配合することでポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂においてＧＷＩＴ７７５℃の規格に対応することが提案されてもいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１０９３２０号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２４１０号公報
【特許文献３】特開２００８−１９４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献３においては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂の組成物単体として、ＧＷＩＴ規格に対応する温度上昇を図ろうとしている。しかしながら、このポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物では、液晶性ポリマーの配合が必須とされている。液晶性ポリマーは、比較的融点が高く、組成物の調製ではその取扱いが必ずしも容易ではない。また、高コストの要因ともなる。そして、ＧＷＩＴ難燃試験への反応性を高めるためにはガラス繊維の配合比を高める必要があり、このことが成形性を制約しかねないという問題がある。
【００１２】
本発明は、以上のとおりの背景から、特許文献３における液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物として、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能にすることを課題としている。また、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスをも良好なものとして実現可能にすることも課題としている。そして、これを前提としたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物を用いてなる絶縁部品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物は、
必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部、
が配合されていることを特徴とする。
【００１４】
前記のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）との質量比は、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９であることが好ましい。
【００１５】
また、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
（Ｃ）難燃助剤については、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
また、（Ｄ）鉱物フィラーは、コレマナイトであることが好ましい。
【００１８】
さらに、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩０．５〜２．５質量部
が配合されていることが好ましい。
【００１９】
そして、本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物は、試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ−０に相当すること、また、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５−２−１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足すること、が好ましい。
【００２０】
また本発明は、前記の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によって構成されてなる絶縁部品も提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によれば、従来技術のように液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能とする。
【００２２】
特に本発明においては成分（Ｄ）鉱物フィラーの配合によって、例えば１．５ｍｍの試験片の場合でも、７５０℃の赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による赤熱棒の貫通が起こりにくくなる。
【００２３】
そしてＧＷＩＴ７７５℃規格への対応とともに、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスを良好に実現可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂〔以下、ＰＢＴ樹脂と言う。〕組成物における前記必須成分（Ａ）としてのＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）またはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
【００２５】
また、ＰＢＴ樹脂はブチレンテレフタレート繰り返し単位を７０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（低級アルコールエステル等）以外の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体が挙げられる。また、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分としては、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
【００２６】
本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合して得られるＰＢＴ樹脂は何れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、単独でまたは２種類以上を混合して使用される。
【００２７】
本発明では、ＰＢＴ樹脂としてコポリマーに属する分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうＰＢＴ樹脂分岐ポリマーとは、いわゆるＰＢＴ樹脂またはブチレンテレフタレート単量体を主成分とし、多官能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明における成分（Ａ）は、前記ＰＢＴ樹脂とともにポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）樹脂〔以下、ＰＥＴ樹脂と言う。〕が併用されてもよい。ＰＥＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
【００２９】
また、ＰＥＴ樹脂は、エチレンテレフタレートの繰り返し単位を９０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外の二塩基酸成分や共重合体については、前記ＰＢＴ樹脂の場合と同様に考慮してもよい。
【００３０】
本発明における成分（Ａ）では、ＰＢＴ樹脂（ａ１）は必須である。ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合にはその配合質量比は（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９とするのが好ましい。
【００３１】
ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合、その比率が高くなるに従ってハロゲン系難燃剤の使用量を減らすことが可能となり、これにより、耐トラッキング性の低下を抑えることが可能となる。ただし、ＰＥＴ樹脂の比率が（ａ２）／（ａ１）として４９／５１よりも高くなると、樹脂組成物の結晶性が低下し、成形性が低下しやすくなる。このため、金型温度の上昇や金型保持時間の延長が必要となりかねない。
【００３２】
ＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）との併用は各々別原料として混合することであってもよいし、両者は、共重合体として一体であってもよい。
【００３３】
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤は、その種類は従来公知のものをはじめとして各種のものであってよい。例えば、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００３４】
これらの場合の「ハロゲン」は、好ましくは、塩素または臭素である。
【００３５】
より具体的には、好適なものとして、ＴＢＢＰＡジグリシジルエーテルコポリマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、ペンタブロモフェニルエタンが例示される。
【００３６】
ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量は、成分（Ａ）のＰＢＴ樹脂（ａ１）、またはＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）の総量１００質量部に対して１０〜２５質量部、好ましくは１３〜２３質量部、より好ましくは１５〜２０質量部である。（Ｂ）ハロゲン系難燃剤の添加量が１０質量部より少ないと十分な難燃性が得られず、２５質量部より多いと機械的特性が低下しやすい。
【００３７】
（Ｃ）難燃助剤は、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤と併用した場合に難燃性の相乗効果が知られる三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やメラミンシアヌレート、またタルクやマイカ等のケイ酸塩類、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等が使用できるが、酸化アンチモン、メラミンシアヌレートが好ましい。特に酸化アンチモンとメラミンシアヌレートを併用することで難燃性にも大きな効果を与えることができる。赤熱棒を試験片に押し当てた際に試験片から発生する可燃性ガスにより燃焼性が加速される場合が多いが、メラミンシアヌレートから発生する窒素ガスが燃焼性の抑制に大きく寄与するものと考えられる。
【００３８】
（Ｃ）難燃助剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部、好ましくは８〜２０質量部である。添加量が５質量部より少ないと難燃助剤としての効果が発揮されず、３０質量部より多いと機械的強度を低下させる。
【００３９】
酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用に際しての比率は、酸化アンチモンの質量比が０．１５〜０．８５の範囲となるようにするのが好ましい。より好ましくは、この質量比は０．２〜０．８２である。メラミンシアヌレートの割合が大きすぎる場合には機械的特性や流動性が低下しやすくなる。
【００４０】
なお、前記（Ｂ）ハロゲン系難燃剤および（Ｃ）難燃助剤の配合量については、０．３ｍｍ厚試験片の難燃性がＵＬ−９４ Ｖ−０を満足できるように考慮する。
【００４１】
（Ｄ）鉱物フィラーは、含有水分量が２０質量％以上であり、かつ、脱水開始温度が３００℃以上のものであることが特徴的である。この（Ｄ）鉱物フィラーの添加によって、脱水、吸熱反応が起こり、７５０℃赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による貫通が起こりにくくなる。特に、１．５ｍｍ、３ｍｍ厚試験片の場合に有効である。
【００４２】
このような（Ｄ）鉱物フィラーとしてはコレマナイトが代表的なものとして例示される。コレマナイトは、含水硼酸カルシウムの鉱物で、灰硼鉱と呼ばれているものである。
【００４３】
（Ｄ）鉱物フィラーの平均粒径は特に限定されないが、通常は１００μｍ以下、好ましくは１〜５０μｍの範囲である。また、その配合量は、前記成分（Ａ）１００質量部に対して２０〜１００質量部の範囲とする。脱水・吸熱効果を得るためには２０質量部以上添加することが必要である。一方、１００質量部を超えると機械的特性が低下し、燃焼時の滴下が発生しやすくなり、難燃性が低下する恐れがある。好ましくは、その配合量は３０〜８０質量部の範囲である。
【００４４】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤については、その平均繊維径は特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは３〜３０μｍ程度である。また、平均繊維長も特に制限されず、例えば、０．１〜２０ｍｍ程度である。
【００４５】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して１０〜１００質量部であり、要求される剛性や寸法安定性のレベルに応じて配合量を決定すればよい。配合量としては、好ましくは３０〜６０質量部である。配合量が１００質量部より多いと溶融混練性、成形性が低下するため好ましくない。
【００４６】
（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、必要により収束剤または表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物）で表面処理してもよい。（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、前記収束剤または表面処理剤により予め表面処理してもよく、または樹脂組成物の調製の際に収束剤または表面処理剤を添加して表面処理してもよい。
【００４７】
本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することが好ましい。（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩としては、例えば、炭素数１２〜２８のアルカリ金属塩等が挙げられる。中でも、モンタン酸ナトリウムが好ましい。
【００４８】
造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで、部分結晶化ポリマーであるＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂、特にＰＥＴ樹脂の結晶性を上げることができ、かつ滑剤として流動性を向上することができる。これにより、絶縁部品のうちスイッチやリレーケース等の薄肉成形品の剛性を高めることができ、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となる。
【００４９】
結晶化度はＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂のような部分結晶化ポリマーの機械的物性に影響を与えるが、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで結晶化速度が速くなるため、射出成形加工において成形サイクルの短縮が可能となる。すなわち、結晶化がより高温で開始されるため射出成形では冷却時間が短縮され、結果として成形サイクルが短縮される。
【００５０】
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して０．５〜２．５質量部である。このような配合量で（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することにより、他の物性を損なうことなく薄肉成形品の剛性を高めることができる。
【００５１】
本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、その成形品の用途によりＵＬ規格９４の難燃区分「Ｖ−０」であることを要求される場合には、フッ素系樹脂等の滴下防止剤を難燃剤と共に用いることが好ましい。
【００５２】
フッ素系樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独または共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００５３】
フッ素系樹脂の添加量は、例えば、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部である。
【００５４】
さらに、本発明に使用する樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤等の安定剤、滑剤、離型剤、着色剤、造核剤、結晶化促進剤等を添加してもよい。また、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、アクリル樹脂等）や熱硬化性樹脂（例えば、不飽和ＰＢＴ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等）を添加してもよい。
【００５５】
以上のとおりの成分配合の本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、試験片が０．３ｍｍ厚みで燃焼性試験でＵＬ９４ Ｖ−０に相当することと共に、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、そして３ｍｍのいずれにおいてもＧＷＩＴが７７５℃以上の条件をほぼ満足可能であることが好ましい。
【００５６】
このような本発明に使用するＰＢＴ樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、各成分を混合して、一軸または二軸の押出機により混練し押出してペレットとして調製することができる。
【００５７】
本発明の絶縁部品は、上記のようにして調製したＰＢＴ樹脂組成物を使用して射出成形等の公知の成形を行うことで得られる。絶縁部品としては、自動車部品、電気・電子部品等に使用されるものを挙げることができ、電気・電子部品としては、スイッチ、リレーケース等の薄肉成形品にも好適である。
【００５８】
以下、実施例を示し、更に詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の例により限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
＜組成物の調製＞
別表の表１に示した実施例、比較例の各配合材料をガラス繊維を除いた状態で配合を行い、ブレンダーで３０分間混合し均一化した。
【００６０】
２６０℃に加熱した二軸押出機で混練溶融し、溶融したところへガラス繊維を所定比率で添加し、更に混練溶融を行った。
【００６１】
なお、一部鉱物フィラー（コレマナイト）に関しては別供給フィーダーにて混練機根本部より供給した。その後、５０℃水中で冷却、ペレタイザーで２〜４ｍｍに切断してペレット状材料を得た。
【００６２】
配合材料については次のものを用いた。
[（ａ１）ＰＢＴ樹脂]
・長春樹脂 １２００−２１１Ｍ
[（ａ２）ＰＥＴ樹脂]
・クラレ ＫＬ２３６Ｒ
[（Ｂ）ハロゲン系難燃剤]
・臭素化エポキシ樹脂：坂本薬品工業 ＳＲ Ｔ２００００
・１，２ビス−ペンタブロモフェニルエタン：アルベマール ＳＡＹＴＥＸ８０１０
・ポリペンタブロモベンジルアクリレート：Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ ＧｒＦＲ１０２５
[（Ｃ）難燃助剤]
・メラミンシアヌレート：日産化学 ＭＣ４５００
・三酸化アンチモン
[（Ｄ）鉱物フィラー]
・コレマナイト：キンセイマテック ＵＢパウダー
[（Ｅ）ガラス繊維強化剤]
・ガラス繊維（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長３．０ｍｍ）
[（Ｆ）造核剤]
・モンタン酸ナトリウム
[添加剤]
・タルク
・モンタン酸エステル：クラリアント ＷＡＸ−Ｅ
・テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
【００６３】
＜試験片の作製＞
表１の配合の組成物からなる成形材料を恒温槽で１４０℃×４ｈの前乾燥を行い、成形材料中の含有水分率０．０２％以下にした。その後、１００ｔ射出成形機で射出成形を行いテストピースを得た。
【００６４】
その時の条件はシリンダー温度２６０℃（ヘッド付近）、２００℃付近（材料投入口）で、金型温度はＴＰによって異なる。
【００６５】
試験片：
１）０．３ｍｍダンベル試験片：金型温度８０℃にて０．８ｍｍ成形品を成形し研磨加工を行った。
２）０．７５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
３）１．５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
４）３．０ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
５）強制測定用ダンベル試験片：ＩＳＯに準じた金型にて金型温度８０℃にて作製。
６）トラッキング性試験片：上記ダンベルを用いた。
【００６６】
＜評価方法と評価結果＞
各試験片について次の評価を行った。
【００６７】
◆引張り・曲げ強度測定：ＩＳＯに準ずる。
【００６８】
◆耐トラッキング性：ＩＥＣ規格に準ずる。
【００６９】
◆ＧＷＩＴ：ＩＥＣ規格に準ずる。
【００７０】
◆流動性距離：評価金型１２７ｍｍ×２７ｍｍ×０．８ｍｍに対して一定圧力（１３７ＭＰａ）で射出した場合の材料の流動性距離を測定した。
【００７１】
◆成形性：平均肉厚０．３ｍｍのリレーケースを成形したときの外観（光沢）および冷却時間を測定した。
【００７２】
評価の結果を表１に示した。
【表１】
【００７３】
実施例１〜１０と比較例１〜３との対比から明らかなように、鉱物フィラーのコレマナイトを配合する実施例４〜１０においては、ＵＬ９４難燃性についてＶ−０を達成しているとともに、ＧＷＩＴ７７５℃の規格以上を全ての試験片厚みにおいて実現している。また、実施例１〜３でも、ほぼ同様の特性を得ている。これに対し、比較例では格段に劣っていることがわかる。
【００７４】
また、実施例５〜８では、難燃助剤としての酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用が有効であることもわかる。
【００７５】
また、実施例９、１０では、モンタン酸ナトリウムを配合することにより流動性が向上し、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部
が配合されていることを特徴とする難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）との質量比が、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤が、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）難燃助剤が、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）鉱物フィラーがコレマナイトであることを特徴とする請求項１から４のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩１〜５質量部
が配合されていることを特徴とする請求項１から５のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項７】
試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ−０に相当することを特徴とする請求項１から６のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項８】
試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５−２−１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足することを特徴とする請求項１から７のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１から８のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によって少なくともその一部が構成されてなることを特徴とする絶縁部品。
【請求項１】
必須の成分として：
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０〜２５質量部、
（Ｃ）難燃助剤５〜３０質量部、
（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０〜１００質量部、
（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０〜１００質量部
が配合されていることを特徴とする難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）との質量比が、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０〜５１／４９であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ハロゲン系難燃剤が、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）難燃助剤が、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）鉱物フィラーがコレマナイトであることを特徴とする請求項１から４のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩１〜５質量部
が配合されていることを特徴とする請求項１から５のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項７】
試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ−０に相当することを特徴とする請求項１から６のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項８】
試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５−２−１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足することを特徴とする請求項１から７のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１から８のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によって少なくともその一部が構成されてなることを特徴とする絶縁部品。
【公開番号】特開２０１２−２５９３１（Ｐ２０１２−２５９３１Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３０２０（Ｐ２０１１−１３０２０）
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
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