難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品
【課題】難燃性や耐摩耗性、圧接性を満足するとともに、ハンダ加工性にも優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品を提供する
【解決手段】（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有する難燃性樹脂組成物。
【解決手段】（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有する難燃性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線・ケーブル・コードや光ファイバ心線、光ファイバコードなどには、難燃性、耐熱性、機械特性（例えば、引張特性、耐摩耗性）など種々の特性が要求されている。
難燃性を満足するために、ベース樹脂成分としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いた難燃性樹脂組成物や、分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィン樹脂組成物に代わり、ハロゲンを含有しない難燃剤（ノンハロゲン系難燃剤）が配合された樹脂組成物が提案されている。
【０００３】
電気・電子機器の配線材に求められる難燃性、耐熱性、機械特性（例えば引張特性、耐摩耗性）などの規格は、ＵＬ、ＪＩＳなどで規定されている。例えば、ＵＬ１５８１（電線、ケーブルおよびフレキシブルコードのための関連規格（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｆｏｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｗｉｒｅｓ，Ｃａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｃｏｒｄｓ））に規定される垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ）（ＶＷ−１）や、ＪＩＳ Ｃ ３００５（ゴム・プラスチック絶縁電線試験方法）に規定される水平試験や傾斜試験に合格する難燃性などがそれぞれ挙げられる。
これまでノンハロゲン難燃材料に、ＶＷ−１や傾斜試験に合格するような高度の難燃性を付与する場合、樹脂成分に対して難燃剤である金属水和物を大量に配合する必要があった。その結果、耐磨耗性や耐外傷性が著しく低下するという問題があった。そこで、例えば架橋を施す方法やポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかし、これらの方法では難燃性を向上させると、著しく耐摩耗性や強度、圧接特性が低下する等の問題があった。
【０００４】
そこで上記の問題を解決するために、変性されたポリプロピレンを用いることにより、耐摩耗性と強度、圧接特性を満足させる方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
一方、電線を接続する方法としては圧接加工の他に、電線の被覆を取り除き、ハンダ加工により基板や部品と接続する加工方法がある。
このようなハロゲンフリー電線は大量の水酸化マグネシウムが含まれており、その電線被覆材には大量の水分が含まれており、また水分を吸収しやすい。
さてハンダ加工される際に被覆材にも熱が加わるが、その際にこの電線被覆材に含まれている水分が揮発する。その際電子線架橋なされたハロゲンフリー電線はこの水分の揮発により発泡を生じないが、上述の部分的に架橋したあるいは非架橋のハロゲンフリー電線はこの水分の揮発により、絶縁体に発泡を生じる。この発泡により、電線の電気特性や機械特性を低下させることが生じたり、絶縁体にクラックが生じたり、外径が膨らみコネクタにあわなくなったり、端末から水が進入しやすくなったり種々の問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２７２３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決し、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品を提供することを課題とする。特に、難燃性や耐摩耗性、圧接性を満足する樹脂組成物およびハンダ加工性に優れた配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形物品を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定のポリプロピレン樹脂を必須樹脂成分とし、水酸化マグネシウムを含有する難燃性樹脂組成物が、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされたものである。
【０００８】
すなわち本発明は、
＜１＞（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
＜２＞（ａ）ＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体１０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
＜３＞前記（ｅ）成分及び（ｆ）成分が合計で５質量％以上含有されることを特徴とする＜１＞又は＜２＞項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜４＞前記（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜５＞前記（ｂ）成分の少なくとも一部が、ＭＦＲが５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜６＞前記（ｂ）成分のポリプロピレンが、樹脂成分（Ａ）中に５〜２０質量％含有されることを特徴とする＜４＞または＜５＞に記載の難燃性樹脂組成物。
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いた被覆層を導体、光ファイバ素線または光ファイバ心線の外側に有していることを特徴とする成形物品、
＜８＞＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、耐摩耗性、圧接性に優れた配線材や、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形物品に好適である。また、本発明の成形物品はハンダ加工で被覆層を発泡させることなく、基板や部品と接続することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分（Ａ）を含有する。樹脂成分（Ａ）の各成分について以下に説明する。なお、以下、本発明においてポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０℃で測定した値をいう。
【００１１】
（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体
本発明において、ＭＦＲが５ｇ／１０分以下のポリプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）が用いられる。ＭＦＲが５ｇ／１０分以下のホモポリプロピレンを使用することにより、ハンダ加工時の被覆部の発泡を低減することができる。
（ａ）成分は樹脂成分（Ａ）中１０〜８５質量％であることが好ましい。（ａ）成分が少なすぎるとハンダ加工時の被覆部の発泡が生じやすくなり、（ａ）成分が多すぎると伸び特性、熱老化特性、外観が著しく低下する。
後述の（ｃ）成分の不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体を樹脂成分（Ａ）中の１０〜８０質量％とする場合は、（ａ）成分のプロピレンの単独重合体のＭＦＲは、０．３〜５ｇ／１０分のものを使用することができる。これにより、圧接加工時や外部から熱が加えられた際の発泡を抑える効果を奏することができる。
【００１２】
（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂
（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムのブロック又はランダム共重合体などが挙げられる。
ここでいうエチレン−プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜５質量％程度のものをいい、エチレン−プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜１５質量％程度のものをいう。
プロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとのブロック又はランダム共重合体としてはサンアロマーから製品名：キャタロイ、アドフレックス、日本ポリプロ（株）からニューコン、その他プライムポリマーからも製品名：プライムＴＰＯとして上市されている。
本発明においては、（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることが好ましい。ホモポリプロピレンを使用することによりハンダ加工時の発泡性や圧接加工性が大幅に向上する。
（ｂ）成分のポリプロピレンのＭＦＲは、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下である。
また、上記（ａ）成分および（ｂ）成分のいずれも、変性されていないポリプロピレン樹脂である。変性されていないとは、側鎖に炭化水素以外の官能基を有しないものをいう。例えば、不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの官能基を側鎖に有しないものをいう。
【００１３】
本発明において、（ｂ）成分の含有量は樹脂成分（Ａ）１００質量部中０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。この含有量が多すぎると、ハンダ加工時の被覆部に不具合が発生する。
さらに本発明においては、（ｂ）成分の少なくとも一部がホモポリプロピレンであり、当該ホモポリプロピレンが樹脂成分（Ａ）中に５質量％以上含有されることが好ましく、５〜４０質量％含有されることがより好ましく、５〜２０質量％含有されることがより好ましい。また、（ｂ）成分の少なくとも一部がＭＦＲ５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであり、当該ポリプロピレンが樹脂成分（Ａ）中に５質量％以上含有されることが好ましく、５〜４０質量％含有されることがより好ましく、５〜２０質量％含有されることがより好ましい。このような（ｂ）成分を含有する樹脂組成物は、高速成形時においても良好な外観が得られ好ましい。
ＭＦＲ５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンがあまり多すぎると、ハンダ加工時における発泡が生じやすくなったり、ストレスクラック性が低下したり、圧接加工性が低下する。またＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えるホモポリプロピレンを多く加えると、ハンダ加工時における発泡が生じやすくなったり、ストレスクラック性が低下したり、圧接加工性が低下する。このＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えるホモポリプロピレンの量はベース材料中、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
【００１４】
（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
（ｃ）成分としては、不飽和カルボン酸がグラフトされたプロピレンの単独重合体が用いられる。
不飽和カルボン酸としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などがあげられる。この中でも無水マレイン酸が好ましい。
不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．２〜２質量％である。好ましい変性量は０．６〜１．２質量％である。
プロピレンの単独重合体の変性は、例えば、プロピレンの単独重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等により変性されたポリプロピレン樹脂としては、具体的には例えば、アドマーＱＥ８００（商品名：三井化学製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明において、前述したように、圧着加工時や外部から熱が加えられた際に発泡を抑えるために、上述の（ａ）成分のＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分のプロピレンの単独重合体であり、かつ、前記（ｃ）成分の含有量が０〜８０質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましく、１０〜４０質量％であることが特に好ましい。
また、圧着加工時や外部から熱が加えられた際に発泡を抑えるために、（ｃ）成分の少なくとも一部のポリプロピレン樹脂のＭＦＲが１５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００１６】
（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体
本発明における（ｄ）成分の、変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体は、構成成分にエチレンとα−オレフィンとを含み、これらのいずれの構成成分も、側鎖に炭化水素以外の官能基を有しないものをいう。例えば、不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などにより変性されていない。本発明における（ｄ）成分の、変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
【００１７】
（ｄ）成分の、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は特に制限しないが、９３０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは９０６ｋｇ／ｍ３以下である。この密度の下限は８６３ｋｇ／ｍ３が好ましい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、さらに０．５〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１８】
本発明における（ｄ）成分の、エチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒の存在下に合成されるものや通常の直鎖型低密度ポリエチレンや超低密度ポリエチレン等が挙げられる。この中でもメタロセン触媒の存在下に合成されるものが好ましい。このようなものとしては、日本ポリエチレン（株）から、「カーネル」（商品名）、三井化学（株）から「エボリュー」「タフマー」（商品名）、宇部丸善石油化学（株）「ユメリット」（商品名）からが上市されている。
【００１９】
本発明において、樹脂成分としてエチレン−α−オレフィン共重合体は含有してもしなくてもよいが、その含有量は、樹脂成分(Ａ)中０〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。含有量が多すぎると著しく摩耗性や圧接性、強度が低下する場合がある。
【００２０】
（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体
本発明の樹脂成分（Ａ）における（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体とは、無水マレイン酸をエチレン−α−オレフィン共重合体にグラフトした樹脂のことである。マレイン酸による変性量は、通常０．２〜２質量％である。好ましい変性量は０．６〜１．２質量％である。
マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、上述の（ｄ）成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
【００２１】
このようなものとしては、日本ポリエチレン（株）から、「アドテックス」（商品名）、三井化学（株）から「アドマー」（商品名）三菱化学（株）から「モディック」（商品名）が上市されている。
本発明において、（ｄ）成分の含有量は、樹脂成分（Ａ）中０〜６０質量％、好ましくは０〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が多すぎると伸び特性や成形性が低下する。
【００２２】
（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸をスチレン系共重合体にグラフトしたエラストマーのことである。
不飽和カルボン酸としては、上記した（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体で使用されたものと同様のものを使用することが可能であり、中でもマレイン酸が好ましい。
【００２３】
上記スチレン系共重合体とは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体およびその水素添加物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどが挙げられる。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。
【００２４】
スチレン系共重合体の変性は、（ｃ）と同様にして、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとしては、たとえば、クレイトン１９０１ＦＧ（ＪＳＲ クレイトン（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
（ｆ）成分の含有量は、好ましくは樹脂成分１００質量部中、０〜４０質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％である。（ｆ）成分が多すぎると、外観が大幅に低下する。
【００２６】
（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー
本発明における（ｇ）成分は、共重合体または単独重合体の構成成分にスチレンを含むエラストマーであり酸性分の官能基で変性されていないものをいう。例えば、上記の不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などにより変性されていないスチレン系エラストマーである。本発明における変性されていないスチレン系エラストマーは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添加物が好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエンが好ましい。
【００２７】
変性されていないスチレン系エラストマーとしてはスチレン含有量が３０質量％以上であることが好ましい。このスチレン含有量が少なすぎると耐油性が著しく低下したり、耐摩耗性が低下する。
この変性されていないスチレン系エラストマーは樹脂成分（Ｚ）１００質量部中、０〜４０質量％が好ましい。さらに好ましくは０〜２０質量％である。この量が多すぎると、耐熱性や耐摩耗性が著しく低下したり、押出負荷が高くなる。
【００２８】
（ｈ）ゴム用軟化剤
一般に、ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明に用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用によりスチレン系ブロック共重合体が可溶となり、得られる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。
このゴム用軟化剤の量は樹脂成分（Ａ）中、０〜４０質量％が好ましい。さらに好ましくは、０〜２０質量％である。含有量が多すぎると、難燃性が著しく低下したり、強度や耐摩耗性が低下したりする。
【００２９】
本発明の樹脂成分（Ａ）として、（ａ）を必須成分とし、必要により（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）成分を含有する。但し、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）成分の合計の含有量は、伸び特性、熱老化特性、耐摩耗性の点から、樹脂成分（Ａ）１００質量部中、１５質量％以上加えることが好ましい。さらに好ましくは、８０質量％〜３０質量％、特に好ましくは、７０質量％〜４０質量％である。また、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）成分の合計の含有量が５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。さらに、（ｅ）、（ｆ）成分の合計の含有量が５質量％〜４０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
（ｅ）成分のマレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体と（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマーは樹脂成分１００質量％中合計で５質量％以上が好ましく、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上含有されている。これを加えることにより、高速成形性が良好となり、さらに圧接加工性がさらに良好となる。さらにこの合計が４０質量％を超えると、逆に高速性成形性が低下したり、伸びが低下したりする。
樹脂成分（Ａ）に水酸化マグネシウムを含有することより、架橋せずに耐熱性を有し、優れた熱老化特性、高い難燃性を有し、しかも機械特性、耐摩耗性、耐油性に非常に優れた樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
【００３０】
（Ａ）成分には本発明の特性を損なわない範囲でその他の樹脂を加えることが出来る。加えられる樹脂はスチレン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などがあげられる。
【００３１】
（Ｂ）水酸化マグネシウム
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記樹脂成分（Ａ）とともに水酸化マグネシウム（Ｂ）を含有する。本発明の水酸化マグネシウム（Ｂ）は、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（Ａ）との結合特性の点から、本発明においては、用いる水酸化マグネシウム（Ｂ）の少なくとも１部は無処理もしくはシランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムであることが好ましい。
さらに、本発明においては、無処理の水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用するのは勿論、両者を併用してもよい。さらに、異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
【００３２】
本発明におけるシランカップリング剤は末端にビニル基、メタクリロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。
水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合、いずれか１種のシランカップリング剤のみでも、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能である。たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練り時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の含有量は、表面処理をするのに十分な量が適宜加えられればよい。具体的には、水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。
【００３４】
すでにシランカップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）や、マグシーズＳ４（商品名、神島化学（株））などがあげられる。
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ５（商品名、協和化学（株））、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株））などがあげられる。
【００３５】
本発明において、水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂成分１００質量部に対し５０〜３００質量部であることが好ましい。さらに好ましくは１００〜２６０質量部であり、特に好ましくは１２０〜２５０質量部である。含有量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると機械特性が著しく低下したり、耐低温性が悪化したりする問題がある。
【００３６】
本発明において、（Ａ）成分中の（ｃ）成分である不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体が水酸化マグネシウム（Ｂ）と混合されると、強いイオン結合を有すると考えられる。水酸化マグネシウム及びポリマー全体がナノ−ミクロ状態で微細にしかも強固に結合することにより、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、強度、補強性が樹脂成分と一体化すると考えられる。さらに、（ａ）成分であるＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体を使用することにより、高温においても組成物全体の粘度が向上すると推定される。これらは配合中のホストポリマーとして働く。このため、この部分が高温まで溶けずにさらに溶融しても粘度が高いことから、水分等で発泡しにくい。さらに、この（ａ）成分は成形時に配向する。（ａ）成分はＭＦＲが低いことからさらに配向しやすくなり、これにより高温時まで溶けずに発泡を抑えることができると考えられる。したがって、発泡することなくハンダ加工が可能となると考えられる。
（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分は、水酸化マグネシウムの中でも無処理の水酸化マグネシウム、及びシランカップリング剤処理が施されている水酸化マグネシウムと特に強く結合する。なかでも、（ｃ）、（ｅ）成分は無処理の水酸化マグネシウム及びシラン処理された水酸化マグネシウムと非常に強く結合し、さらに水酸化マグネシウム及び（ｃ）、（ｅ）成分はともに非常に硬いため、非常に高い摩耗性と強度、耐油性、圧接性を得ることが可能となる。本発明においては、用いる水酸化マグネシウム（Ｂ）の少なくとも１部が無処理又はシランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムであることが好ましく、当該水酸化マグネシウムを用いることで、水酸化マグネシウム処理として汎用されているステアリン酸処理やリン酸エステル処理を施した水酸化マグネシウムを用いた場合と比較して、より高い耐摩耗性や強度を得ることができ、非常に優れた圧接用材料や電線が得られる。通常、水酸化マグネシウムを多く加えると強度や摩耗性は大きく低下するが、シラン処理や無処理の水酸化マグネシウムを本発明に適用した場合、水酸化マグネシウムを多く加えた方がより優れた耐摩耗性、強度を有する材料及び電線が得られる。
さらには、シラン処理又は無処理の水酸化マグネシウムを含有する樹脂組成物で形成された電線は、特にハンダ処理時に発泡しにくく、他の表面処理方法で処理された水酸化マグネシウムを用いた場合と比べて優れている。当該原因については明らかでないが、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分と水酸化マグネシウムの相互作用が無処理又はシラン処理された水酸化マグネシウムでは大きいため、発泡が抑制されたものと考えられる。特に、（ａ）成分との相互作用により、樹脂の高温時の熱変形性や耐熱性は大幅に向上し、耐熱性を大幅に向上させたものと考えられる。
【００３７】
その他、難燃性を向上させるためにメラミンシアヌレート化合物を加えることもできる。メラミンシアヌレートは、粒径が細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物を用いることが好ましい。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６０００（商品名、日産化学（株）製）、メラプアＭＦ１５（商品名：（株）チバ）、スタビエースＭＣ１５（商品名、堺化学）などがある。
【００３８】
本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。
【００３９】
【化１】
【００４０】
本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛の平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）、アルカネックスＦＲＣ−６００（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。また、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）として、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。
【００４１】
本発明の難燃性樹脂組成物には、成形物品において、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。
【００４２】
酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。
【００４３】
金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系、シリコーン系などがあげられ、なかでも、炭化水素系やシリコーン系が好ましい。
【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の各成分を、一軸混練押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど通常用いられる混練装置で、好ましくは１５０℃〜２４０℃で溶融混練して得ることができる。
【００４５】
次に本発明の絶縁電線、ケーブル、光コード等の成形物品について説明する。
本発明の成形物品としては例えば、導体や光ファイバやその他成形体の周りに上記の本発明の難燃性樹脂組成物が被覆された絶縁電線やケーブルなどがある。この絶縁電線やケーブルは、本発明の難燃性樹脂組成物を通常の押出成形機を用いて導体、光ファイバ、集合絶縁電線やその他成形体の周囲に押出被覆することにより製造することができる。またチューブについても同様な方式で製造することができる。
例えば、絶縁電線に使用される場合、導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜３ｍｍが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の難燃性の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
また、本発明の配線材においては、本発明の樹脂組成物を押出被覆してそのまま被覆層を形成することが好ましい。さらに耐熱性を向上させることを目的として、押出後の被覆層を架橋させることも可能である。但し、この架橋処理を施すと、被覆層の押出材料としての再利用は困難になる。
【００４６】
架橋を行う場合の方法として、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法が採用できる。
電子線架橋法の場合は、樹脂組成物を押出成形して被覆層とした後に常法により電子線を照射することにより架橋をおこなう。電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当である。また、効率よく架橋をおこなうために、被覆層を構成する樹脂組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として含有してもよい。
化学架橋法の場合は、樹脂組成物に有機パーオキサイドを架橋剤として含有し、押出成形して被覆層とした後に常法により加熱処理により架橋をおこなう。
【００４７】
本発明の成形物品としては、その大きさや形状については特に制限されるものではなく、例えば、電源プラグ、コネクタ、スリーブ、ボックス、テープ基材、チューブ、シート、等を挙げることができる。本発明の成形物品は、通常の射出成形等の成形方法により、本発明の難燃性樹脂組成物から成形される。また、シートやチューブ等についても電線被覆と同様な方式で製造することができ、必要であれば、配線材と同様架橋を行うこともできる。
【００４８】
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
［実施例１〜２７および比較例１〜９］
表１及び表２に実施例１〜２７、表３及び表４に比較例１〜９の樹脂組成物の各成分の含有量（表中の数値は質量部である）を示す。表に示された各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて１９５〜２０５℃で溶融混練して、各難燃性樹脂組成物を製造した。
【００５０】
表中に示す各成分材料は以下の通りである。
（Ａ）樹脂成分
（ａ）変性されていないプロピレンの単独重合体
商品名；ＰＳ２０１Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
商品名：ＰＬ４００Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂
・変性されていないプロピレンの単独重合体
商品名：ＰＭ６００Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分
商品名：ＰＭ８０１Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分
・ブロックポリプロピレン
商品名：１５０ＧＫ、製造元：プライムポリマー（株）、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分
商品名：ＢＣ８Ａ、製造元：日本ポリプロ（株）、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
・ランダムポリプロピレン
商品名：ＢＣ６ＤＲ、製造元：日本ポリプロピレン（株）、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
商品名：ＰＢ−２２２Ａ、製造元：サンアロマー（株）、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分
・ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムのブロック共重合体
商品名：キャタロイＱ３００Ｆ、製造元：サンアロマー（株）
（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
・マレイン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
商品名：アドマーＱＥ８００、製造元：三井化学（株）、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分
商品名：アドマーＱＥ８１０、製造元：三井化学（株）、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分
・アクリル酸で変性されたプロピレンの単独重合体
商品名：ポリボンドＰ１００２、製造元：ケムチュラ（株）、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分
（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体
・メタロセンポリエチレン
商品名：カーネルＫＳ−２４０Ｔ、製造元：日本ポリエチレン（株）、密度：０．８８
商品名：ユメリット０５４０Ｆ、製造元：宇部丸善石油化学（株）、密度：０．９０５
（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体
商品名：アドマーＸＥ０７０、製造元：三井化学（株）
商品名：アドテックスＬ６１００Ｍ、製造元：日本ポリエチレン（株）
（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー
・マレイン酸変性スチレン系エラストマー（ＭＡＨ−ＳＢＣ）
商品名：クレイトン１９０１ＦＧ、製造元：クレイトンポリマー（株）
（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー
商品名：セプトン４０７７、製造元：クラレ
（ｈ）ゴム用軟化剤
商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ９０、製造元：出光興産（株）
（Ｂ）水酸化マグネシウム
・シランカップリング剤表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ、製造元：協和化学（株）
商品名：キスマ５Ｐ 製造元：協和化学（株）
・無処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５、製造元：協和化学（株）
・シラン処理とオレイン酸処理なされた水酸化マグネシウムＡ
キスマ５を湿式処理にてオレイン酸０．３％の処理を行った後に、ＳＺ６３００（ビニルメトキシシラン）（東レダウコーニングシリコーン）を０．３％処理することにより、オレイン酸とビニルシランで処理された水酸化マグネシウムＡを得た。
・シラン処理とオレイン酸処理なされた水酸化マグネシウムＢ
キスマ５を湿式処理にてオレイン酸０．３％の処理を行った後に、ＴＳＬ８３７０（アクロイルシラン）（モメンティブ）を０．３％処理することにより、オレイン酸とビニルシランで処理された水酸化マグネシウムＢを得た。
・ステアリン酸表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ａ、製造元：協和化学（株）
・オレイン酸表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｂ、製造元：協和化学（株）
・リン酸エステル表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｊ、製造元：協和化学（株）
【００５１】
＜その他の成分＞
・滑剤
商品名：ＡＣポリエチレンＮＯ．６（ポリエチレンワックス）、製造元：ハネウエル社
・ヒンダートフェノール系酸化防止剤
商品名：イルガノックス１０１０、製造元：（株）ＢＡＳＦジャパン
【００５２】
次に、電線製造用の押出被覆装置を用いて、導体（導体径０．４８ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線、構成：７本／０.１６ｍｍφ）上に、予め溶融混練した上記各実施例１〜２６および比較例１〜９の難燃性樹脂組成物を押し出し法により被覆して、各々絶縁電線を製造した。外径は０．９８ｍｍ、絶縁層の肉厚は０．２５ｍｍとした。押出線速は５０ｍ／分とした。
得られた各々の絶縁電線に対して、以下の評価を行い、得られた結果をそれぞれ表１〜表４に示した。
【００５３】
（１）引張試験
電線より管状片を作成し引張試験を行った。標線間２５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で試験を行い、引張り強さおよび伸びを測定した。伸び１００％以上、引張り強さ１８ＭＰａ以上が必要である。
（２）長期耐熱試験
電線より管状片を作成し、１３６℃のギアー付き恒温槽に１６８時間放置した。取り出し後、上記条件で引張試験を行った。引張強さ残率５０％以上、伸び残率５０％以上で合格である。
（３）耐摩耗性試験
Ｒ＝０．２２５のブレードを用い、ＪＡＳＯ Ｄ６０８に基づきブレード往復法により試験を行った。加重は７Ｎとした。回数８００回以上で合格であるが、１０００回以上がより好ましい。
（４）難燃性（水平難燃）
ＪＡＳＯ Ｄ６０８に基づき、水平燃焼試験を行った。６０秒以上延焼したものを不合格とした。
（５）耐外傷性
ＪＡＳＯ Ｄ ６０８に基づく耐摩耗試験のブレード往復法の試験方法で、Ｒ＝０．１２５ｍｍのブレードを使用し、荷重５Ｎで４往復摩耗を行った。その後のサンプルを観察した。外傷がない又は白化が無いものを合格とし、「○」で示した。外傷がある又は白化が著しいものを不合格とし、「×」で示した。
（６）外観
外観は、絶縁電線の外径の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを合格とし、「○」で示した。外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリードが発生したものを不合格とし、「×」で示した。
（７）電線の圧接性
ハンドプレス機を用い、モレックスＭｉ−ＩＩコネクタを用い圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で１カ所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で電線被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格とし、「×」で示した。
（８）ハンダ加工性
電線の片端の５ｍｍ被覆を除去した。その後、３４０℃に設定した非鉛ハンダのハンダバスに被覆除去した導体部を浸せきすることにより、導体にハンダを載せた。ハンダバスに浸せきする時間は０．５秒、１秒で試験を行った。試験後、外観の観察及び先端の絶縁部を輪切りにして発泡状態を確認した。浸せき時間が０．５秒および１．０秒のもので外観の発泡が確認されないものを合格とした。０．５秒浸せきで先端の輪切り部分で発泡が確認されないものが好ましい。
（９）高速成形時の外観評価１
上記で調製した樹脂組成物を線速１５０ｍ／分で押出成形を行った際の外観を確認した。外観が良好なものを○、さめ肌であるが製品として問題ないものを△、外観が悪く製品にならないものを×とした。
（１０）高速成形の外観評価２
上記で調製した樹脂組成物を線速３００ｍ／分で押出成形を行った際の外観を確認した。外観が良好なものを○、さめ肌であるが製品として問題ないものを△、外観が悪く製品にならないものを×とした。なお、本評価は上記（９）よりも高度な評価基準であるため、これを満たすことがより望ましいが、満たさなくとも使用上特に問題はない。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
表１〜４の結果から、本発明の実施例１〜２７は、優れた機械特性（引張強さ、伸び）及び難燃性を示し、さらにハンダ加工性に優れることが明らかとなった。特に、実施例１〜５、８〜１４、１９、２１、２２、２４〜２７は０．５秒浸せきにおける先端の輪切り部分での発泡も確認されず、耐ハンダ性により優れていることが明らかとなった。（ａ）成分のほかにＭＦＲが（ａ）成分よりも大きい（ｂ）成分のホモポリプロピレンを含有させた実施例７、２４〜２６では、高速成形時の外観が評価基準２においても良好であった。また、無処理又はシラン処理をされた水酸化マグネシウムを用いた実施例では、長期耐熱性、耐摩耗性、耐外傷性が一層向上していた。
これに対し、（ａ）成分のホモポリプロピレンを含有せず、ポリプロピレンとポリエチレンのブロック共重合体またはランダム共重合体を含む比較例１，２，７〜９は、発泡が観察され耐ハンダ性が不合格であった。（ａ）成分の含有量が多い比較例３は、外観が不合格であった。（ａ）成分の含有量が少ない比較例４は、耐ハンダ性が不合格であった。水酸化マグネシウムの含有量の多い比較例５は引張強さ、難燃性および耐外傷性以外の項目で劣った。水酸化マグネシウムの含有量の少ない比較例６は難燃性に劣った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線・ケーブル・コードや光ファイバ心線、光ファイバコードなどには、難燃性、耐熱性、機械特性（例えば、引張特性、耐摩耗性）など種々の特性が要求されている。
難燃性を満足するために、ベース樹脂成分としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いた難燃性樹脂組成物や、分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィン樹脂組成物に代わり、ハロゲンを含有しない難燃剤（ノンハロゲン系難燃剤）が配合された樹脂組成物が提案されている。
【０００３】
電気・電子機器の配線材に求められる難燃性、耐熱性、機械特性（例えば引張特性、耐摩耗性）などの規格は、ＵＬ、ＪＩＳなどで規定されている。例えば、ＵＬ１５８１（電線、ケーブルおよびフレキシブルコードのための関連規格（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｆｏｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｗｉｒｅｓ，Ｃａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｃｏｒｄｓ））に規定される垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ）（ＶＷ−１）や、ＪＩＳ Ｃ ３００５（ゴム・プラスチック絶縁電線試験方法）に規定される水平試験や傾斜試験に合格する難燃性などがそれぞれ挙げられる。
これまでノンハロゲン難燃材料に、ＶＷ−１や傾斜試験に合格するような高度の難燃性を付与する場合、樹脂成分に対して難燃剤である金属水和物を大量に配合する必要があった。その結果、耐磨耗性や耐外傷性が著しく低下するという問題があった。そこで、例えば架橋を施す方法やポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかし、これらの方法では難燃性を向上させると、著しく耐摩耗性や強度、圧接特性が低下する等の問題があった。
【０００４】
そこで上記の問題を解決するために、変性されたポリプロピレンを用いることにより、耐摩耗性と強度、圧接特性を満足させる方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
一方、電線を接続する方法としては圧接加工の他に、電線の被覆を取り除き、ハンダ加工により基板や部品と接続する加工方法がある。
このようなハロゲンフリー電線は大量の水酸化マグネシウムが含まれており、その電線被覆材には大量の水分が含まれており、また水分を吸収しやすい。
さてハンダ加工される際に被覆材にも熱が加わるが、その際にこの電線被覆材に含まれている水分が揮発する。その際電子線架橋なされたハロゲンフリー電線はこの水分の揮発により発泡を生じないが、上述の部分的に架橋したあるいは非架橋のハロゲンフリー電線はこの水分の揮発により、絶縁体に発泡を生じる。この発泡により、電線の電気特性や機械特性を低下させることが生じたり、絶縁体にクラックが生じたり、外径が膨らみコネクタにあわなくなったり、端末から水が進入しやすくなったり種々の問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２７２３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決し、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品を提供することを課題とする。特に、難燃性や耐摩耗性、圧接性を満足する樹脂組成物およびハンダ加工性に優れた配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形物品を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定のポリプロピレン樹脂を必須樹脂成分とし、水酸化マグネシウムを含有する難燃性樹脂組成物が、ハンダ加工性に優れ、難燃性や耐摩耗性、圧接性に優れることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされたものである。
【０００８】
すなわち本発明は、
＜１＞（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
＜２＞（ａ）ＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体１０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
＜３＞前記（ｅ）成分及び（ｆ）成分が合計で５質量％以上含有されることを特徴とする＜１＞又は＜２＞項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜４＞前記（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜５＞前記（ｂ）成分の少なくとも一部が、ＭＦＲが５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
＜６＞前記（ｂ）成分のポリプロピレンが、樹脂成分（Ａ）中に５〜２０質量％含有されることを特徴とする＜４＞または＜５＞に記載の難燃性樹脂組成物。
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いた被覆層を導体、光ファイバ素線または光ファイバ心線の外側に有していることを特徴とする成形物品、
＜８＞＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、耐摩耗性、圧接性に優れた配線材や、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形物品に好適である。また、本発明の成形物品はハンダ加工で被覆層を発泡させることなく、基板や部品と接続することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分（Ａ）を含有する。樹脂成分（Ａ）の各成分について以下に説明する。なお、以下、本発明においてポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０℃で測定した値をいう。
【００１１】
（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体
本発明において、ＭＦＲが５ｇ／１０分以下のポリプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）が用いられる。ＭＦＲが５ｇ／１０分以下のホモポリプロピレンを使用することにより、ハンダ加工時の被覆部の発泡を低減することができる。
（ａ）成分は樹脂成分（Ａ）中１０〜８５質量％であることが好ましい。（ａ）成分が少なすぎるとハンダ加工時の被覆部の発泡が生じやすくなり、（ａ）成分が多すぎると伸び特性、熱老化特性、外観が著しく低下する。
後述の（ｃ）成分の不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体を樹脂成分（Ａ）中の１０〜８０質量％とする場合は、（ａ）成分のプロピレンの単独重合体のＭＦＲは、０．３〜５ｇ／１０分のものを使用することができる。これにより、圧接加工時や外部から熱が加えられた際の発泡を抑える効果を奏することができる。
【００１２】
（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂
（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムのブロック又はランダム共重合体などが挙げられる。
ここでいうエチレン−プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜５質量％程度のものをいい、エチレン−プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜１５質量％程度のものをいう。
プロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとのブロック又はランダム共重合体としてはサンアロマーから製品名：キャタロイ、アドフレックス、日本ポリプロ（株）からニューコン、その他プライムポリマーからも製品名：プライムＴＰＯとして上市されている。
本発明においては、（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることが好ましい。ホモポリプロピレンを使用することによりハンダ加工時の発泡性や圧接加工性が大幅に向上する。
（ｂ）成分のポリプロピレンのＭＦＲは、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下である。
また、上記（ａ）成分および（ｂ）成分のいずれも、変性されていないポリプロピレン樹脂である。変性されていないとは、側鎖に炭化水素以外の官能基を有しないものをいう。例えば、不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの官能基を側鎖に有しないものをいう。
【００１３】
本発明において、（ｂ）成分の含有量は樹脂成分（Ａ）１００質量部中０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。この含有量が多すぎると、ハンダ加工時の被覆部に不具合が発生する。
さらに本発明においては、（ｂ）成分の少なくとも一部がホモポリプロピレンであり、当該ホモポリプロピレンが樹脂成分（Ａ）中に５質量％以上含有されることが好ましく、５〜４０質量％含有されることがより好ましく、５〜２０質量％含有されることがより好ましい。また、（ｂ）成分の少なくとも一部がＭＦＲ５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであり、当該ポリプロピレンが樹脂成分（Ａ）中に５質量％以上含有されることが好ましく、５〜４０質量％含有されることがより好ましく、５〜２０質量％含有されることがより好ましい。このような（ｂ）成分を含有する樹脂組成物は、高速成形時においても良好な外観が得られ好ましい。
ＭＦＲ５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンがあまり多すぎると、ハンダ加工時における発泡が生じやすくなったり、ストレスクラック性が低下したり、圧接加工性が低下する。またＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えるホモポリプロピレンを多く加えると、ハンダ加工時における発泡が生じやすくなったり、ストレスクラック性が低下したり、圧接加工性が低下する。このＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えるホモポリプロピレンの量はベース材料中、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
【００１４】
（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
（ｃ）成分としては、不飽和カルボン酸がグラフトされたプロピレンの単独重合体が用いられる。
不飽和カルボン酸としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などがあげられる。この中でも無水マレイン酸が好ましい。
不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．２〜２質量％である。好ましい変性量は０．６〜１．２質量％である。
プロピレンの単独重合体の変性は、例えば、プロピレンの単独重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等により変性されたポリプロピレン樹脂としては、具体的には例えば、アドマーＱＥ８００（商品名：三井化学製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明において、前述したように、圧着加工時や外部から熱が加えられた際に発泡を抑えるために、上述の（ａ）成分のＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分のプロピレンの単独重合体であり、かつ、前記（ｃ）成分の含有量が０〜８０質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましく、１０〜４０質量％であることが特に好ましい。
また、圧着加工時や外部から熱が加えられた際に発泡を抑えるために、（ｃ）成分の少なくとも一部のポリプロピレン樹脂のＭＦＲが１５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００１６】
（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体
本発明における（ｄ）成分の、変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体は、構成成分にエチレンとα−オレフィンとを含み、これらのいずれの構成成分も、側鎖に炭化水素以外の官能基を有しないものをいう。例えば、不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などにより変性されていない。本発明における（ｄ）成分の、変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
【００１７】
（ｄ）成分の、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は特に制限しないが、９３０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは９０６ｋｇ／ｍ３以下である。この密度の下限は８６３ｋｇ／ｍ３が好ましい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、さらに０．５〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１８】
本発明における（ｄ）成分の、エチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒の存在下に合成されるものや通常の直鎖型低密度ポリエチレンや超低密度ポリエチレン等が挙げられる。この中でもメタロセン触媒の存在下に合成されるものが好ましい。このようなものとしては、日本ポリエチレン（株）から、「カーネル」（商品名）、三井化学（株）から「エボリュー」「タフマー」（商品名）、宇部丸善石油化学（株）「ユメリット」（商品名）からが上市されている。
【００１９】
本発明において、樹脂成分としてエチレン−α−オレフィン共重合体は含有してもしなくてもよいが、その含有量は、樹脂成分(Ａ)中０〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。含有量が多すぎると著しく摩耗性や圧接性、強度が低下する場合がある。
【００２０】
（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体
本発明の樹脂成分（Ａ）における（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体とは、無水マレイン酸をエチレン−α−オレフィン共重合体にグラフトした樹脂のことである。マレイン酸による変性量は、通常０．２〜２質量％である。好ましい変性量は０．６〜１．２質量％である。
マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、上述の（ｄ）成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
【００２１】
このようなものとしては、日本ポリエチレン（株）から、「アドテックス」（商品名）、三井化学（株）から「アドマー」（商品名）三菱化学（株）から「モディック」（商品名）が上市されている。
本発明において、（ｄ）成分の含有量は、樹脂成分（Ａ）中０〜６０質量％、好ましくは０〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が多すぎると伸び特性や成形性が低下する。
【００２２】
（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸をスチレン系共重合体にグラフトしたエラストマーのことである。
不飽和カルボン酸としては、上記した（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体で使用されたものと同様のものを使用することが可能であり、中でもマレイン酸が好ましい。
【００２３】
上記スチレン系共重合体とは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体およびその水素添加物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどが挙げられる。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。
【００２４】
スチレン系共重合体の変性は、（ｃ）と同様にして、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとしては、たとえば、クレイトン１９０１ＦＧ（ＪＳＲ クレイトン（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
（ｆ）成分の含有量は、好ましくは樹脂成分１００質量部中、０〜４０質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％である。（ｆ）成分が多すぎると、外観が大幅に低下する。
【００２６】
（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー
本発明における（ｇ）成分は、共重合体または単独重合体の構成成分にスチレンを含むエラストマーであり酸性分の官能基で変性されていないものをいう。例えば、上記の不飽和カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸などにより変性されていないスチレン系エラストマーである。本発明における変性されていないスチレン系エラストマーは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添加物が好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエンが好ましい。
【００２７】
変性されていないスチレン系エラストマーとしてはスチレン含有量が３０質量％以上であることが好ましい。このスチレン含有量が少なすぎると耐油性が著しく低下したり、耐摩耗性が低下する。
この変性されていないスチレン系エラストマーは樹脂成分（Ｚ）１００質量部中、０〜４０質量％が好ましい。さらに好ましくは０〜２０質量％である。この量が多すぎると、耐熱性や耐摩耗性が著しく低下したり、押出負荷が高くなる。
【００２８】
（ｈ）ゴム用軟化剤
一般に、ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明に用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用によりスチレン系ブロック共重合体が可溶となり、得られる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。
このゴム用軟化剤の量は樹脂成分（Ａ）中、０〜４０質量％が好ましい。さらに好ましくは、０〜２０質量％である。含有量が多すぎると、難燃性が著しく低下したり、強度や耐摩耗性が低下したりする。
【００２９】
本発明の樹脂成分（Ａ）として、（ａ）を必須成分とし、必要により（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）成分を含有する。但し、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）成分の合計の含有量は、伸び特性、熱老化特性、耐摩耗性の点から、樹脂成分（Ａ）１００質量部中、１５質量％以上加えることが好ましい。さらに好ましくは、８０質量％〜３０質量％、特に好ましくは、７０質量％〜４０質量％である。また、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）成分の合計の含有量が５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。さらに、（ｅ）、（ｆ）成分の合計の含有量が５質量％〜４０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
（ｅ）成分のマレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体と（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマーは樹脂成分１００質量％中合計で５質量％以上が好ましく、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上含有されている。これを加えることにより、高速成形性が良好となり、さらに圧接加工性がさらに良好となる。さらにこの合計が４０質量％を超えると、逆に高速性成形性が低下したり、伸びが低下したりする。
樹脂成分（Ａ）に水酸化マグネシウムを含有することより、架橋せずに耐熱性を有し、優れた熱老化特性、高い難燃性を有し、しかも機械特性、耐摩耗性、耐油性に非常に優れた樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
【００３０】
（Ａ）成分には本発明の特性を損なわない範囲でその他の樹脂を加えることが出来る。加えられる樹脂はスチレン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などがあげられる。
【００３１】
（Ｂ）水酸化マグネシウム
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記樹脂成分（Ａ）とともに水酸化マグネシウム（Ｂ）を含有する。本発明の水酸化マグネシウム（Ｂ）は、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（Ａ）との結合特性の点から、本発明においては、用いる水酸化マグネシウム（Ｂ）の少なくとも１部は無処理もしくはシランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムであることが好ましい。
さらに、本発明においては、無処理の水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用するのは勿論、両者を併用してもよい。さらに、異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
【００３２】
本発明におけるシランカップリング剤は末端にビニル基、メタクリロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。
水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合、いずれか１種のシランカップリング剤のみでも、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能である。たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練り時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の含有量は、表面処理をするのに十分な量が適宜加えられればよい。具体的には、水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。
【００３４】
すでにシランカップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）や、マグシーズＳ４（商品名、神島化学（株））などがあげられる。
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ５（商品名、協和化学（株））、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株））などがあげられる。
【００３５】
本発明において、水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂成分１００質量部に対し５０〜３００質量部であることが好ましい。さらに好ましくは１００〜２６０質量部であり、特に好ましくは１２０〜２５０質量部である。含有量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると機械特性が著しく低下したり、耐低温性が悪化したりする問題がある。
【００３６】
本発明において、（Ａ）成分中の（ｃ）成分である不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体が水酸化マグネシウム（Ｂ）と混合されると、強いイオン結合を有すると考えられる。水酸化マグネシウム及びポリマー全体がナノ−ミクロ状態で微細にしかも強固に結合することにより、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、強度、補強性が樹脂成分と一体化すると考えられる。さらに、（ａ）成分であるＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体を使用することにより、高温においても組成物全体の粘度が向上すると推定される。これらは配合中のホストポリマーとして働く。このため、この部分が高温まで溶けずにさらに溶融しても粘度が高いことから、水分等で発泡しにくい。さらに、この（ａ）成分は成形時に配向する。（ａ）成分はＭＦＲが低いことからさらに配向しやすくなり、これにより高温時まで溶けずに発泡を抑えることができると考えられる。したがって、発泡することなくハンダ加工が可能となると考えられる。
（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分は、水酸化マグネシウムの中でも無処理の水酸化マグネシウム、及びシランカップリング剤処理が施されている水酸化マグネシウムと特に強く結合する。なかでも、（ｃ）、（ｅ）成分は無処理の水酸化マグネシウム及びシラン処理された水酸化マグネシウムと非常に強く結合し、さらに水酸化マグネシウム及び（ｃ）、（ｅ）成分はともに非常に硬いため、非常に高い摩耗性と強度、耐油性、圧接性を得ることが可能となる。本発明においては、用いる水酸化マグネシウム（Ｂ）の少なくとも１部が無処理又はシランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムであることが好ましく、当該水酸化マグネシウムを用いることで、水酸化マグネシウム処理として汎用されているステアリン酸処理やリン酸エステル処理を施した水酸化マグネシウムを用いた場合と比較して、より高い耐摩耗性や強度を得ることができ、非常に優れた圧接用材料や電線が得られる。通常、水酸化マグネシウムを多く加えると強度や摩耗性は大きく低下するが、シラン処理や無処理の水酸化マグネシウムを本発明に適用した場合、水酸化マグネシウムを多く加えた方がより優れた耐摩耗性、強度を有する材料及び電線が得られる。
さらには、シラン処理又は無処理の水酸化マグネシウムを含有する樹脂組成物で形成された電線は、特にハンダ処理時に発泡しにくく、他の表面処理方法で処理された水酸化マグネシウムを用いた場合と比べて優れている。当該原因については明らかでないが、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分と水酸化マグネシウムの相互作用が無処理又はシラン処理された水酸化マグネシウムでは大きいため、発泡が抑制されたものと考えられる。特に、（ａ）成分との相互作用により、樹脂の高温時の熱変形性や耐熱性は大幅に向上し、耐熱性を大幅に向上させたものと考えられる。
【００３７】
その他、難燃性を向上させるためにメラミンシアヌレート化合物を加えることもできる。メラミンシアヌレートは、粒径が細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物を用いることが好ましい。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６０００（商品名、日産化学（株）製）、メラプアＭＦ１５（商品名：（株）チバ）、スタビエースＭＣ１５（商品名、堺化学）などがある。
【００３８】
本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。
【００３９】
【化１】
【００４０】
本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛の平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）、アルカネックスＦＲＣ−６００（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。また、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）として、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。
【００４１】
本発明の難燃性樹脂組成物には、成形物品において、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。
【００４２】
酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。
【００４３】
金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系、シリコーン系などがあげられ、なかでも、炭化水素系やシリコーン系が好ましい。
【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の各成分を、一軸混練押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど通常用いられる混練装置で、好ましくは１５０℃〜２４０℃で溶融混練して得ることができる。
【００４５】
次に本発明の絶縁電線、ケーブル、光コード等の成形物品について説明する。
本発明の成形物品としては例えば、導体や光ファイバやその他成形体の周りに上記の本発明の難燃性樹脂組成物が被覆された絶縁電線やケーブルなどがある。この絶縁電線やケーブルは、本発明の難燃性樹脂組成物を通常の押出成形機を用いて導体、光ファイバ、集合絶縁電線やその他成形体の周囲に押出被覆することにより製造することができる。またチューブについても同様な方式で製造することができる。
例えば、絶縁電線に使用される場合、導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜３ｍｍが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の難燃性の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
また、本発明の配線材においては、本発明の樹脂組成物を押出被覆してそのまま被覆層を形成することが好ましい。さらに耐熱性を向上させることを目的として、押出後の被覆層を架橋させることも可能である。但し、この架橋処理を施すと、被覆層の押出材料としての再利用は困難になる。
【００４６】
架橋を行う場合の方法として、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法が採用できる。
電子線架橋法の場合は、樹脂組成物を押出成形して被覆層とした後に常法により電子線を照射することにより架橋をおこなう。電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当である。また、効率よく架橋をおこなうために、被覆層を構成する樹脂組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として含有してもよい。
化学架橋法の場合は、樹脂組成物に有機パーオキサイドを架橋剤として含有し、押出成形して被覆層とした後に常法により加熱処理により架橋をおこなう。
【００４７】
本発明の成形物品としては、その大きさや形状については特に制限されるものではなく、例えば、電源プラグ、コネクタ、スリーブ、ボックス、テープ基材、チューブ、シート、等を挙げることができる。本発明の成形物品は、通常の射出成形等の成形方法により、本発明の難燃性樹脂組成物から成形される。また、シートやチューブ等についても電線被覆と同様な方式で製造することができ、必要であれば、配線材と同様架橋を行うこともできる。
【００４８】
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
［実施例１〜２７および比較例１〜９］
表１及び表２に実施例１〜２７、表３及び表４に比較例１〜９の樹脂組成物の各成分の含有量（表中の数値は質量部である）を示す。表に示された各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて１９５〜２０５℃で溶融混練して、各難燃性樹脂組成物を製造した。
【００５０】
表中に示す各成分材料は以下の通りである。
（Ａ）樹脂成分
（ａ）変性されていないプロピレンの単独重合体
商品名；ＰＳ２０１Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
商品名：ＰＬ４００Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂
・変性されていないプロピレンの単独重合体
商品名：ＰＭ６００Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分
商品名：ＰＭ８０１Ａ、製造元：サンアロマー、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分
・ブロックポリプロピレン
商品名：１５０ＧＫ、製造元：プライムポリマー（株）、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分
商品名：ＢＣ８Ａ、製造元：日本ポリプロ（株）、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
・ランダムポリプロピレン
商品名：ＢＣ６ＤＲ、製造元：日本ポリプロピレン（株）、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
商品名：ＰＢ−２２２Ａ、製造元：サンアロマー（株）、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分
・ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムのブロック共重合体
商品名：キャタロイＱ３００Ｆ、製造元：サンアロマー（株）
（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
・マレイン酸で変性されたプロピレンの単独重合体
商品名：アドマーＱＥ８００、製造元：三井化学（株）、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分
商品名：アドマーＱＥ８１０、製造元：三井化学（株）、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分
・アクリル酸で変性されたプロピレンの単独重合体
商品名：ポリボンドＰ１００２、製造元：ケムチュラ（株）、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分
（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体
・メタロセンポリエチレン
商品名：カーネルＫＳ−２４０Ｔ、製造元：日本ポリエチレン（株）、密度：０．８８
商品名：ユメリット０５４０Ｆ、製造元：宇部丸善石油化学（株）、密度：０．９０５
（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体
商品名：アドマーＸＥ０７０、製造元：三井化学（株）
商品名：アドテックスＬ６１００Ｍ、製造元：日本ポリエチレン（株）
（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー
・マレイン酸変性スチレン系エラストマー（ＭＡＨ−ＳＢＣ）
商品名：クレイトン１９０１ＦＧ、製造元：クレイトンポリマー（株）
（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー
商品名：セプトン４０７７、製造元：クラレ
（ｈ）ゴム用軟化剤
商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ９０、製造元：出光興産（株）
（Ｂ）水酸化マグネシウム
・シランカップリング剤表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ、製造元：協和化学（株）
商品名：キスマ５Ｐ 製造元：協和化学（株）
・無処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５、製造元：協和化学（株）
・シラン処理とオレイン酸処理なされた水酸化マグネシウムＡ
キスマ５を湿式処理にてオレイン酸０．３％の処理を行った後に、ＳＺ６３００（ビニルメトキシシラン）（東レダウコーニングシリコーン）を０．３％処理することにより、オレイン酸とビニルシランで処理された水酸化マグネシウムＡを得た。
・シラン処理とオレイン酸処理なされた水酸化マグネシウムＢ
キスマ５を湿式処理にてオレイン酸０．３％の処理を行った後に、ＴＳＬ８３７０（アクロイルシラン）（モメンティブ）を０．３％処理することにより、オレイン酸とビニルシランで処理された水酸化マグネシウムＢを得た。
・ステアリン酸表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ａ、製造元：協和化学（株）
・オレイン酸表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｂ、製造元：協和化学（株）
・リン酸エステル表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｊ、製造元：協和化学（株）
【００５１】
＜その他の成分＞
・滑剤
商品名：ＡＣポリエチレンＮＯ．６（ポリエチレンワックス）、製造元：ハネウエル社
・ヒンダートフェノール系酸化防止剤
商品名：イルガノックス１０１０、製造元：（株）ＢＡＳＦジャパン
【００５２】
次に、電線製造用の押出被覆装置を用いて、導体（導体径０．４８ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線、構成：７本／０.１６ｍｍφ）上に、予め溶融混練した上記各実施例１〜２６および比較例１〜９の難燃性樹脂組成物を押し出し法により被覆して、各々絶縁電線を製造した。外径は０．９８ｍｍ、絶縁層の肉厚は０．２５ｍｍとした。押出線速は５０ｍ／分とした。
得られた各々の絶縁電線に対して、以下の評価を行い、得られた結果をそれぞれ表１〜表４に示した。
【００５３】
（１）引張試験
電線より管状片を作成し引張試験を行った。標線間２５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で試験を行い、引張り強さおよび伸びを測定した。伸び１００％以上、引張り強さ１８ＭＰａ以上が必要である。
（２）長期耐熱試験
電線より管状片を作成し、１３６℃のギアー付き恒温槽に１６８時間放置した。取り出し後、上記条件で引張試験を行った。引張強さ残率５０％以上、伸び残率５０％以上で合格である。
（３）耐摩耗性試験
Ｒ＝０．２２５のブレードを用い、ＪＡＳＯ Ｄ６０８に基づきブレード往復法により試験を行った。加重は７Ｎとした。回数８００回以上で合格であるが、１０００回以上がより好ましい。
（４）難燃性（水平難燃）
ＪＡＳＯ Ｄ６０８に基づき、水平燃焼試験を行った。６０秒以上延焼したものを不合格とした。
（５）耐外傷性
ＪＡＳＯ Ｄ ６０８に基づく耐摩耗試験のブレード往復法の試験方法で、Ｒ＝０．１２５ｍｍのブレードを使用し、荷重５Ｎで４往復摩耗を行った。その後のサンプルを観察した。外傷がない又は白化が無いものを合格とし、「○」で示した。外傷がある又は白化が著しいものを不合格とし、「×」で示した。
（６）外観
外観は、絶縁電線の外径の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを合格とし、「○」で示した。外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリードが発生したものを不合格とし、「×」で示した。
（７）電線の圧接性
ハンドプレス機を用い、モレックスＭｉ−ＩＩコネクタを用い圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で１カ所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で電線被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格とし、「×」で示した。
（８）ハンダ加工性
電線の片端の５ｍｍ被覆を除去した。その後、３４０℃に設定した非鉛ハンダのハンダバスに被覆除去した導体部を浸せきすることにより、導体にハンダを載せた。ハンダバスに浸せきする時間は０．５秒、１秒で試験を行った。試験後、外観の観察及び先端の絶縁部を輪切りにして発泡状態を確認した。浸せき時間が０．５秒および１．０秒のもので外観の発泡が確認されないものを合格とした。０．５秒浸せきで先端の輪切り部分で発泡が確認されないものが好ましい。
（９）高速成形時の外観評価１
上記で調製した樹脂組成物を線速１５０ｍ／分で押出成形を行った際の外観を確認した。外観が良好なものを○、さめ肌であるが製品として問題ないものを△、外観が悪く製品にならないものを×とした。
（１０）高速成形の外観評価２
上記で調製した樹脂組成物を線速３００ｍ／分で押出成形を行った際の外観を確認した。外観が良好なものを○、さめ肌であるが製品として問題ないものを△、外観が悪く製品にならないものを×とした。なお、本評価は上記（９）よりも高度な評価基準であるため、これを満たすことがより望ましいが、満たさなくとも使用上特に問題はない。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
表１〜４の結果から、本発明の実施例１〜２７は、優れた機械特性（引張強さ、伸び）及び難燃性を示し、さらにハンダ加工性に優れることが明らかとなった。特に、実施例１〜５、８〜１４、１９、２１、２２、２４〜２７は０．５秒浸せきにおける先端の輪切り部分での発泡も確認されず、耐ハンダ性により優れていることが明らかとなった。（ａ）成分のほかにＭＦＲが（ａ）成分よりも大きい（ｂ）成分のホモポリプロピレンを含有させた実施例７、２４〜２６では、高速成形時の外観が評価基準２においても良好であった。また、無処理又はシラン処理をされた水酸化マグネシウムを用いた実施例では、長期耐熱性、耐摩耗性、耐外傷性が一層向上していた。
これに対し、（ａ）成分のホモポリプロピレンを含有せず、ポリプロピレンとポリエチレンのブロック共重合体またはランダム共重合体を含む比較例１，２，７〜９は、発泡が観察され耐ハンダ性が不合格であった。（ａ）成分の含有量が多い比較例３は、外観が不合格であった。（ａ）成分の含有量が少ない比較例４は、耐ハンダ性が不合格であった。水酸化マグネシウムの含有量の多い比較例５は引張強さ、難燃性および耐外傷性以外の項目で劣った。水酸化マグネシウムの含有量の少ない比較例６は難燃性に劣った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
（ａ）ＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体１０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ｅ）成分及び（ｆ）成分が合計で５質量％以上含有されることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ｂ）成分の少なくとも一部が、ＭＦＲが５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（ｂ）成分のポリプロピレンが、樹脂成分（Ａ）中に５〜２０質量％含有されることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いた被覆層を導体、光ファイバ素線または光ファイバ心線の外側に有していることを特徴とする成形物品。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品。
【請求項１】
（ａ）ＭＦＲが５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上であり、（ｃ）、（ｅ）及び（ｆ）成分の合計が５〜５０質量％である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
（ａ）ＭＦＲが０．３〜５ｇ／１０分以下の変性されていないプロピレンの単独重合体１０〜８５質量％、（ｂ）（ａ）成分以外の変性されていないポリプロピレン樹脂０〜６０質量％、（ｃ）不飽和カルボン酸で変性されたプロピレンの単独重合体１０〜８０質量％、（ｄ）変性されていないエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｅ）マレイン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体０〜６０質量％、（ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｇ）変性されていないスチレン系エラストマー０〜４０質量％、（ｈ）ゴム用軟化剤０〜４０質量％を含有し、（ｂ）〜（ｈ）の樹脂の合計が少なくとも１５質量％以上である樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｂ）５０〜３００質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ｅ）成分及び（ｆ）成分が合計で５質量％以上含有されることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）成分のポリプロピレンの少なくとも一部がホモポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ｂ）成分の少なくとも一部が、ＭＦＲが５ｇ／１０分を超え１５ｇ／１０分以下のポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（ｂ）成分のポリプロピレンが、樹脂成分（Ａ）中に５〜２０質量％含有されることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いた被覆層を導体、光ファイバ素線または光ファイバ心線の外側に有していることを特徴とする成形物品。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品。
【公開番号】特開２０１２−１０７２１２（Ｐ２０１２−１０７２１２Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２７５８９（Ｐ２０１１−２２７５８９）
【出願日】平成２３年１０月１７日（２０１１．１０．１７）
【出願人】（０００００５２９０）古河電気工業株式会社 (4,457)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１７日（２０１１．１０．１７）
【出願人】（０００００５２９０）古河電気工業株式会社 (4,457)
【Ｆターム（参考）】
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