難燃繊維複合体およびそれを用いて製造した布帛
本発明は、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜８０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）０〜４０重量％、可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％の割合で複合してなる難燃繊維複合体に関する。 上記複合体を家屋内の家具や寝具等に使用することにより素材の難燃性を一段と向上させ、より高度な難燃性が要求される分野への使用を可能とすることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
本発明は、従来の難燃繊維複合体では解決が困難であった課題、すなわち寝具製品の難燃性を一段と向上させ、さらに加工性、かさ高性を向上し、更には加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具用の安価で高度な難燃繊維複合体およびそれを用いて製造した布帛に関する。
【背景技術】
火災の防止には、家屋内の家具や寝具等に使用される素材への難燃性付与が好ましい。 家具や寝具では使用時の快適さのために、綿やウレタンフォームなどの易燃性素材が用いられるため、防炎には、その易燃性素材への着炎を長時間に渉り防止することが重要である。また、その防炎素材は家具や寝具の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。過去様々な難燃繊維や防災薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と家具、寝具用素材の要件を充分に兼ね備えたものは未だ現れていない。
例えば、綿布に防災薬剤を塗布する、いわゆる後加工防災という手法があるが、防災薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。また、ハロゲンを共重合させた高分子による繊維からなる布帛は、意匠性に優れており、難燃性であることが知られているが、強制燃焼させた場合には燃焼を継続するために構造を維持することができないため、前述の寝具や家具に用いられる木綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能は不充分であった。 また、耐熱繊維からの布は、難燃性は優れているが、他の難燃化されていない天然繊維や化学繊維の燃焼を防ぐ力に乏しく、それらを複合した素材では難燃性が不充分であるため、必然的に耐熱性繊維のみで作られた、極めて高価なものとなる問題がある。また、耐熱性繊維には、開繊時の加工性の問題や、吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難しいという問題もある。
これらの家具、寝具用素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、特開昭６１−８９３３９号には、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体が、提案されている。また、特開平８−２１８２５９号には、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、ハロゲンＳｂ含有繊維と木綿などとの混合により、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有する高度難燃繊維複合体が得られることが記載されているが、家具や寝具製品に用いられるウレタンへの着火を防止するために不織布として用いる際に、不織布の製造において加工が困難であること、キルティング加工した際のかさ高さが不十分であること、難燃剤を多量に添加している繊維を一定量以上含んでいるため、光沢感や発色性に乏しく意匠性に問題があり、火源が離れたときの自己消火性は持っているが、激しい炎に長時間晒されたときに前述の寝具や家具に用いられる木綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能は不充分であることなど、難燃繊維複合体として問題があった。
【発明の開示】
本発明は、従来の難燃繊維複合体では解決が困難であった課題、すなわち寝具製品の難燃性を一段と向上させ、さらに加工性、かさ高性を向上し、更には加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具用の安価で高度な難燃繊維複合体を得るためになされたものである。
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、他の可燃性繊維の燃焼を防ぐ力の乏しい耐熱繊維に対し、塩素含有重合体よりなる繊維と、他のセルロース系繊維を含む可燃性繊維を混合して繊維複合体にすると、意匠性、風合い、触感に優れ、長時間の炎にも耐え得る難燃性を兼ね備えた難燃繊維複合体が得られることを見出した。また、耐熱繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜８０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）０〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％との合計が１００重量％になるように複合してなる難燃繊維複合体に関する。また、前記繊維（Ａ）におけるハロゲン原子を含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体であり、前記耐熱繊維（Ｂ）が珪酸含有セルロース系繊維、アラミド繊維、メラミン繊維より選ばれる繊維であり、前記セルロース系繊維（Ｃ）が難燃加工を施していない木綿、麻、アセテート系繊維、レーヨン系繊維より選ばれる繊維、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種の繊維であることを特徴とする難燃繊維複合体に関する。
上記記載の複合体において風合いや吸湿性の点から、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対してＳｂ化合物６〜５０重量部を含有させた繊維（Ａ）８５〜２０重量％と、前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）が１種以上の化学繊維０〜４０重量％とからなり、各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｄ）または（Ｂ）≧（Ｄ）となるように複合してなる難燃繊維複合体または、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）８０〜２０重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維５〜４０重量％の割合で複合してなる難燃繊維複合体が好ましく、また風合いや意匠性の点から、前記繊維（Ａ）である塩素原子を２５重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂを０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜７０重量％、耐熱繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、および化学繊維など可燃性繊維（Ｄ）０〜３０重量％からなり、繊維（Ａ）〜（Ｄ）の含有量が（１）（Ａ）≧（Ｄ）、（２）（Ａ）＋（Ｄ）が５０〜９０重量％、および（３）（Ｃ）＋（Ｄ）が３０〜６０重量％、を満たす難燃繊維複合体が好ましい。
さらに、本発明は前記難燃繊維複合体を用いて製造した布帛および不織布に関する。
本発明の難燃繊維複合体においては、前記繊維（Ａ）としてはハロゲン原子を１７％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物０．５〜５０重量部を含有させた繊維、また、その一例である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維が使用される。
前記ハロゲンを１７％以上含む重合体における好ましいハロゲン含量の下限としては２０％、さらには２６％、上限としては８６％、さらには７３％、とくには４８％である。前記ハロゲン含有量が１７％未満の場合、繊維を難燃化することが困難になり、好ましくない。前記塩素を２５重量％以上含む重合体における好ましい塩素含量の下限としては２６％、上限としては７３重量％、特には４８〜５８重量％である。前記塩素含有量が２５重量％未満の場合、可燃性繊維との繊維複合体を難燃化することが困難になり、好ましくない。
前記のごときハロゲン原子を１７％以上含む重合体としては、例えばハロゲンを含有する単量体の重合体、前記ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体、ハロゲンを含有する重合体とハロゲンを含有しない重合体とを混合したもの、またはハロゲンを含有しない単量体もしくは重合体を重合中〜重合後に、ハロゲンを導入したハロゲン含有重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
このようなハロゲン原子を１７％以上含む重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系単量体の単独重合体または２種以上の共重合体；アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニルなどのハロゲン含有ビニル系単量体とアクリロニトリルとの共重合体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル単量体の１種以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体；アクリロニトリル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加・重合させた重合体；ハロゲン含有ポリエステルなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。
前記共重合可能なビニル系単量体としては、例えばアクリル酸、そのエステル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。
前記ハロゲン原子を１７％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０％およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％、好ましくはアクリロニトリル４０〜６０％、ハロゲン含有ビニル系単量体６０〜４０％およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％からなる重合体の場合には、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性など）を有しつつアクリル繊維の風合を有するためとくに好ましい。また、共重合可能なビニル系単量体の少なくとも１種がスルホン酸基含有ビニル系単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。
前記ハロゲン含有ビニル系単量体およびアクリロニトリルからの単位を含む共重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル５０部、アクリロニトリル４９部、スチレンスルホン酸ソーダ１部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４３．５部、アクリロニトリル５５部、スチレンスルホン酸ソーダ１．５部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４１部、アクリロニトリル５６部、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸ソーダ３部などがあげられる。
本発明に用いるＳｂ化合物は難燃剤として用いられるものであり、その具体例としては酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ５など）、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物があげられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
また、前記Ｓｂ化合物の粒子径としては、２μｍ以下に揃えたものが、ハロゲン含有重合体にＳｂ化合物を添加してなる繊維製造工程上でのノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上などの点から好ましい。
ハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対するＳｂ化合物の割合は６〜５０重量部、好ましくは８〜４０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。該量が６重量部未満では難燃繊維複合体として必要な難燃性を得るために、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体にＳｂ化合物を含有させた繊維（Ａ）（以下、繊維（Ａ）という）の難燃繊維複合体中における混合率を高める必要があるが、難燃繊維複合体の難燃性以外の特徴、例えば風合、吸湿性、触感などの高い性能がえられにくくなる。一方、該量が５０重量部をこえると、繊維製造時のノズル詰まりや繊維物性（強度、伸度など）の低下がおこり、高度に難燃化した繊維の製造面や品質面などで問題が生じ、好ましくない。
本発明においては、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体に対するＳｂ化合物の量が６〜５０重量部に維持される限り、他の難燃剤と組み合わせて用いてもよい。前記Ｓｂ化合物と組み合わせて用いることができる他の難燃剤としては、例えばヘキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化合物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化合物、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェートなどの含ハロゲンリン化合物、ポリリン酸アンモニウムなどの無機リン化合物、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３などの無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、オキシハロゲン化第２スズ、水酸化第１スズ、ＺｎＳｎＯ３、ＺｎＳｎ（ＯＨ）６などの無機スズ系化合物などがあげられる。該他の難燃剤の使用量は、ハロゲンを１７％以上含む重合体１００重量部に対して１重量部以上、１０重量部以下であることが好ましい。また、難燃剤の合計量としては、ハロゲンを１７％以上含む重合体に対して５０重量部以下、さらには４０重量部以下であるのが繊維の製造工程上のトラブルおよび繊維の強度低下などの物性低下回避の点から好ましい。
また、繊維（Ａ）のうち前記塩素を２５重量％以上含む重合体に用いられるＳｂ化合物についても特に限定されるものではないが、前述した難燃剤として公知である酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ５など）、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３などの無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、オキシハロゲン化第２スズ、水酸化第１スズなどの無機スズ化合物などが難燃性の向上として好ましいが、粒子径として２μｍ以下に揃えたものを単独あるいは２種以上組み合わせて０．５〜５．５重量部含有させることが、繊維への光沢付与や染色における発色性と難燃性の付与に好ましく、光沢付与や発色性に関しては０．５〜３．５重量部含有させることがさらに好ましい。
前記ハロゲンを１７％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物０．５〜５０重量部を含有させた繊維（Ａ）は、短繊維でも長繊維でもよいが、本発明に用いられる耐熱繊維（Ｂ）や、セルロース系繊維（Ｃ）や、化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）と、複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される耐熱繊維や、天然繊維および化学繊維に合わせて、１．７〜３．３ｄｔｅｘ、カット長３８〜６４ｍｍ程度の短繊維が好ましい。しかし、不織布等の用途で、嵩や腰のある難燃繊維複合体を得るためには、７．８ｄｔｅｘ〜１２ｄｔｅｘ、カット長５１〜１０２ｍｍ程度の短繊維が好ましい。
本発明に用いる耐熱繊維（Ｂ）（以下、繊維（Ｂ）という）は、難燃繊維複合体中の可燃性成分が燃焼する際に該難燃繊維複合体の形状を維持する骨格となるために使用される成分であり、融点がある場合には融点が３５０℃以上、融点がない場合には分解温度が３００℃以上の耐熱性を有する繊維である。
前記繊維（Ｂ）としては、例えば芳香族ポリアミド、メラミン、ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾールなどからの前記のごとき繊維や、珪酸含有繊維、フェノール系繊維、炭素繊維などがあげられ、これらの繊維（Ｂ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
前記芳香族ポリアミド繊維の具体例としては、例えば分解開始温度が４５０℃以上であるパラ系芳香族ポリアミド繊維（例えばデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製のケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）、帝人（株）製のテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ）、テイジン・トワロン（株）製のトワロン（Ｔｗａｒｏｎ）など）、分解温度が約５５０℃のメタ系芳香族ポリアミド繊維（例えばデュポン社製のノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）、帝人（株）製のコーネックス（Ｃｏｎｅｘ）、ユニチカ（株）製のアピエイル（Ａｐｙｅｉｌなど）があげられる。前記メラミン繊維の具体例としては、分解開始温度が約３７０℃のメラミン繊維（例えば例えばバソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社のバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ）など）があげられる。また、前記ポリアミドイミド繊維の具体例としては、分解開始温度が約３８０℃のポリアミドイミド繊維（例えばローヌ プーラン（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）社製のカーメル（Ｋｅｒｍｅｌ）など）があげられる。さらに、前記ポリベンゾイミダゾール繊維の具体例としては、分解開始温度が約４５０℃のポリベンゾイミダゾール繊維（例えばセラニーズ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）社製のＰＢＩなど）があげられる。前記フェノール系繊維の具体例としては、分解開始温度が約３７０℃のノボロイド繊維（例えばカイノール社のカイノール（Ｋｙｎｏｌ）など）があげられる。前記珪酸含有セルロース系繊維の具体例としては、例えば珪酸を繊維中に約３０％含有したサテリ（Ｓａｔｅｒｉ）社のヴィジル（Ｖｉｓｉｌ）があげられる。本発明に用いる珪酸含有セルロース系繊維は、難燃繊維複合体が難燃性向上、布帛の強度維持のために使用される成分でありに優れた風合や吸湿性などの快適性を与えるとともに、燃焼時に炭化膜を形成するのに効果がある成分であり、珪酸を繊維中に２０〜５０％含有するセルロース繊維であり、通常、１．７〜８ｄｔｅｘ程度の繊度、３８〜１２８ｍｍ程度のカット長を有する。
本発明に用いるセルロース系繊維（Ｃ）（以下、繊維（Ｃ）という）とは本発明の難燃繊維複合体に優れた風合や吸湿性などの快適性を与えるための成分である。さらに、前記ハロゲン原子を含む重合体（Ａ）とともに燃焼させた場合に炭化し、該難燃繊維複合体中に高温でも分解されにくい炭化状物を形成させる成分である。
具体例としては、綿、麻、アセテート繊維、レーヨンなどの繊維があげられ、これらの繊維（Ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）（以下、繊維（Ｄ）という）の具体例としては、プロミックスなどの半合成繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維などの合成繊維などがあげられ、これらの繊維（Ｄ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらのうちではポリエステル繊維、ナイロン繊維などの溶融する繊維であることが好ましい。ポリエステル繊維、ナイロン繊維は、燃焼時に溶融物が生じ、難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能を付与することができるために好ましい。その理由としては、それらの繊維は燃焼過程で生じる溶融物が難燃繊維複合体中に浸潤し、繊維間の隙間を埋め、構造を強固なものにするためであることが考えられる。なかでもポリエステル繊維は軟化点や溶融点が高く、難燃繊維複合体の耐熱性を向上させることからさらに好ましい。さらに、ポリエステル繊維は、安価であることと、腰が強いのが特徴で、腰が強いために不織布に加工した際の嵩高さが出しやすく、キルティング加工した際の意匠性の点で優れているため、例えばベットマットやベットパッドなどに加工した際の仕上げの美しさ、嵩高さ、風合いなどを付与できるという点でも好ましい。
本発明においては請求項８記載の２〜３成分系の場合、繊維（Ａ）８５〜２０部と繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、繊維（Ｄ）０〜４０重量％から、本発明の難燃繊維複合体１００重量％が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、繊維（Ａ）８５〜２０重量％、好ましくは７５〜２５重量％、珪酸含有セルロース繊維１５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、繊維（Ｄ）０〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％の合計が１００重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）の量が２０重量％未満の場合、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃性には優れるが、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維の割合が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなる。
また、繊維（Ｄ）の量が４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）の量が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
また、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維の量が１５重量％未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり、一方、８０重量％を超える場合、繊維（Ａ）の割合が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時には繊維（Ａ）から発生するハロゲン化Ｓｂ化合物の燃焼抑制効果と、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維による複合体の炭化膜形成効果が相乗し、さらに繊維（Ｄ）が燃焼時に溶融し難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなることで激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が付与され予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維は燃えつきにくい繊維であるが、他の可燃性の繊維を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｄ）のみを複合しても繊維（Ｄ）が難燃化されることはない。本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
本発明においては請求項１１記載の４成分系である場合、繊維（Ａ）８０〜２０重量％と繊維（Ｂ）５〜４０重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維５〜４０重量％とから、本発明の難燃繊維複合体１００重量％が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。繊維（Ａ）８０〜２０重量％、好ましくは６０〜３０重量％、繊維（Ｂ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、および繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の合計が１００重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）の量が２０重量％未満の場合、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃性には優れるが、繊維（Ｂ）、繊維（Ｃ）の割合が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炭化膜の形成が不充分で耐火性能が充分でなくなる。
また、繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維の量が５重量％未満の場合、加工性、かさ高性、風合、触感などが不足し、一方、４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）、繊維（Ｃ）の量が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
また、繊維（Ｂ）の量が５重量％未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり難燃性向上効果が充分えられず、一方、４０重量％を超える場合、耐熱繊維の欠点である加工性や風合いや意匠性に劣る難燃繊維複合体しか得られなくなる。
さらに、繊維（Ｄ）であるセルロース系繊維の量が５重量％未満の場合、吸水性、風合い、吸湿性、触感などが不足するとともに、炭化膜形成による難燃性向上効果が充分得られず、一方、４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）の量が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり充分な難燃性が得られなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時には繊維（Ａ）から発生するハロゲン化Ｓｂ化合物の燃焼抑制効果と、繊維（Ｂ）による複合体の炭化膜形成効果、繊維（Ｃ）が繊維（Ａ）とともに燃焼させた際に炭化による炭化膜形成効果が相乗し、さらに繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維が燃焼時に溶融し難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなることで激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が付与され予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）は燃えつきにくい繊維であるが、他の可燃性の繊維を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｄ）のみを、また繊維（Ｂ）と繊維（Ｃ）のみを複合しても繊維（Ｂ）、繊維（Ｄ）が難燃化されることはない。本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
本発明において請求項１２記載の３〜４成分系の場合、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維（Ａ）３０〜８０重量重量％と、繊維（Ｂ）１０〜５０重量％と、繊維（Ｃ）５〜４０重量％と、繊維（Ｄ）０〜３０重量％の合計が１００重量％であり、難燃繊維複合体中の各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｃ）かつ（Ａ）＋（Ｃ）が５０〜９０重量％かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が３０〜６０重量％になるように、本発明の難燃繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、意匠性、吸水性、風合、吸湿性、触感、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜８０重量％、好ましくは３５〜５５重量％、繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、および繊維（Ｄ）０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％、さらに好ましくは０〜１５重量％の合計が１００重量％であり、難燃繊維複合体中の各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｃ）かつ（Ａ）＋（Ｃ）が５０〜９０重量％かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が３０〜６０重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が３０重量％未満の場合、繊維（Ｃ）や繊維（Ｄ）の燃焼を防ぐ力が充分でなくなり、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃繊維複合体自体の難燃性には優れるが、燃焼時に難燃繊維複合体中の形状を維持する骨格となる成分が不足する結果、例えば椅子やマットレスに用いられるウレタンフォームなどの易燃性素材への着炎を防止する性能が充分でなくなる。また、風合、吸湿性なども充分でなくなる。繊維（Ｃ）や繊維（Ｄ）の燃焼を防ぐためには、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が４０〜８０重量％であることが好ましい。
また、繊維（Ｂ）の量が１０重量％未満の場合、長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、一方、５０重量％を超える場合、耐熱繊維の欠点である風合いや意匠性に劣る難燃繊維複合体しか得られなくなる。
また、繊維（Ｃ）の量が５重量％未満の場合、風合い、吸湿性などが充分でなくなるとともに、炭化状物を形成させる成分が不足するため長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、一方、４０重量％を超える場合、難燃繊維複合体中の可燃成分が多くなり難燃性が充分でなくなる。繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量と繊維（Ｂ）の量の合計が５５重量％未満である場合には、難燃繊維複合体に燃焼時に充分な量の炭化状物を形成させるために、繊維（Ｃ）の量が３０〜４０重量％であることが好ましい。
さらに、繊維（Ｄ）の量が３０重量％を超える場合も、難燃繊維複合体中の可燃成分が多くなり難燃性が充分でなくなる。
また、難燃繊維複合体中の、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が繊維（Ｃ）の量より少ない場合、炭化状物を形成することが充分でなくなり長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分でなくなる。
また、難燃繊維複合体中の、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、ＳＢ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量と繊維（Ｃ）の量の合計が５０重量％未満の場合、炭化状物を形成させる成分が不足するため長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、また、風合いも充分でなくなり、一方、９０重量％を超える場合、繊維（Ｂ）の量が不足し、充分な難燃効果が得られなくなる。
さらに、繊維（Ｂ）の量と繊維（Ｃ）の量の合計が３０重量％未満の場合、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分が少なくなるため、難燃効果が充分でなくなり、一方、６０重量％を超える場合、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量の割合が繊維（Ｂ）の量と繊維（Ｃ）の量の合計に対して少なくなり、長時間の炎に耐え得る構造の形成が充分でなくなるため、難燃効果が充分でなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時に難燃繊維複合体が加熱され、燃焼を起こすような温度条件になったときに、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維から活性塩素ラジカルや塩化水素が放出され、難燃繊維複合体の燃焼連鎖反応を導く活性ラジカルを捕捉して、燃焼連鎖反応を切断する燃焼抑制と、それにより脱水炭化が促進され、高温時でも分解されにくい炭化状物を形成させる繊維（Ｃ）、さらに繊維（Ｂ）による複合体の耐熱性向上の効果が相乗し、予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）は燃えにくい繊維であるが、他の繊維（Ｃ）を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｃ）とを複合しても繊維（Ｃ）が難燃化されることはなく、本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
さらに、繊維（Ｄ）に、ポリエステル繊維、ナイロン繊維などの溶融する繊維のうち少なくとも１種を使用することで、燃焼過程で生じる溶融物が難燃繊維複合体中に浸潤し、繊維間の隙間を埋め、構造を強固なものにし、難燃繊維複合体の難燃性が向上することが考えられる。また、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維に酸化アンチモンを使用することで、高温時に塩素化合物と酸化アンチモンが反応し、揮発性の塩化アンチモンを生じ、これが空気よりも重いために反応系に長く留まり有効な活性ラジカル捕捉剤となって働くためと考えられる。
本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が複合したものであり、織物、編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。
前記複合したとは、繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。
本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよい。
このようにして得られる本発明の難燃繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。
本発明の難燃繊維複合体を製造する方法としては、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が短繊維の場合、これらを混合して紡績したり、それぞれの糸やスライバーを製造して撚り合わせたり、１種のスライバーに２種の紡績糸をまきつけたり、２種をまぜあわせたスライバーに１種の紡績糸をまきつけたりして製造してもよく、また、これらの方法を組み合わせて製造してもよい。
また、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が長繊維の場合、それぞれの長繊維をよりあわせたり、１種の長繊維に２種の長繊維をそれぞれまきつけたり、２種のよりあわせた長繊維と１種の長繊維をまきつけたり、１種の長繊維に２種のよりあわせた長繊維をまきつけたりして製造してもよく、また、これらの方法を組み合わせて製造してもよい。
さらに、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）のうちの一部が短繊維で残りが長繊維の場合、短繊維のものは混合して紡績糸として、これを長繊維のものと撚り合わせるなどして製造してもよい。
本発明の難燃繊維複合体を用いて布帛を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち優れた難燃性を有し、風合、触感、吸湿性、意匠性などの優れた特性を有する布帛が得られる。
前記布帛とは、織物、編物、不織布、紐類などを含む概念であり、難燃作業服などの衣料のみならず、カーテン、カーペットなどのインテリア製品や、シーツ、毛布、ベッドマット、ベッドパットなどの寝具など高度な難燃性が要求され、かつ風合、吸湿性、触感、意匠性などの一般的な繊維特性に優れていることが必要な用途に好適に使用されるものである。これら布帛の製造には特別の方法は必要なく、従来からの一般に用いられている製法をそのまま用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお実施例における繊維の難燃性は不織布を用いて下記のようにして測定した。
（燃焼試験用不織布の作成）
（１）試料不織布
試料不織布は所定の割合で混合した繊維を用いて、ニードルパンチ方式により、目付け２００ｇ／ｍ２、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍの不織布を作成した。
（２）カバー用不織布
カバー用ポリエステル不織布も同様に、ニードルパンチ方式により、目付け２００ｇ／ｍ２、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍの不織布を作成した。
（燃焼試験用試料の作成）
簡易マットレスを作成し燃焼試験用試料とした。上記（２）カバー用ポリエステル不織布の上に上記（１）試料不織布を、更にその上に表面生地としてポリエステル製織布（目付け１２０ｇ／ｍ２）を重ねた３層構造物をカタン糸を用いキルティングし、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍ×厚さ７．５ｃｍ、密度２２Ｋｇ／ｍ３のポリウレタンフォーム（東洋ゴム工業（株）製タイプ３６０Ｓ）の上にステープルを用いて固定した。
（燃焼試験方法）
（１）バーナー形状
バーナーヘッドの形状はＴ字型であり、バーナーヘッドは外径１．２７ｃｍ、肉厚０．０８８９ｃｍのステンレス鋼で作成し、Ｔ字の横棒は長さ３０．４８ｃｍで、Ｔ字の横棒の最上面に直径１．２ｍｍの穴（ガスの出る穴）が等間隔に３４個開けてある。
（２）燃焼試験方法
燃焼試験用試料を３層構造物側を上面にセットし、バーナーヘッドを試料上面から見て試料の長軸方向に平行に、かつ、試料の中央に、そして、炎の出る穴の面が試料上方４２ｍｍの高さになるように、Ｔ字の横棒が水平に縦棒が垂直上方に伸びるようにセットする。燃焼ガスはプロパン（純度９９％以上）を使用し、ガス圧力０．１１ＭＰａ、ガス流量１２．９Ｌ／ｍｉｎで着炎時間は７０秒とした。この時のウレタンフォームへの着火の有無、試料不織布の状態、表面生地の燃焼の評価を実施した。この時にウレタンフォームへの着火がない場合を○、着火がある場合を×として、試料不織布の炭化膜の状態は燃焼試験終了後に、試料不織布の炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を○、穴やひびがある場合を×として、表面生地の燃焼はバーナーによる着炎が終了した後３０秒以内に速やかに自己消化した場合を○、燃焼を継続した場合を×として評価を実施した。難燃性の評価として、前記３項目のすべて○の場合を○、一つでも×の項目がある場合には×として評価した。
（官能評価結果）
（試料不織布かさ高さ）
難燃繊維複合体不織布の加工性を評価するために、キルティング加工時の生地のボリューム感について官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から、キルティング加工した際の表生地用のボリューム感において寝具用不織布としてのボリューム感が好適なものを○（例えばポリエステル繊維を用いた際の不織布）、使用可能なレベルであるものを△、それより劣るものを×（例えばレーヨン繊維を用いた際の不織布）として評価した。
（セルロース繊維の特徴の評価方法）
難燃繊維複合体がセルロース系繊維としての特徴（視感、触感）を有するか否かについて官能評価試験を行った。○はセルロース系繊維の特徴（視感、触感）を有する、×は有しないことを示す。
（試料不織布白度評価方法）
難燃繊維複合体不織布の意匠性を評価するために、試料不織布の白色度について官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から官能的評価を行い、布張り家具表面生地用途において光沢、および発色性が要求される場合にの使用に適するレベルであるものを○、不適切であるものを×として評価した。
（風合い評価方法）
難燃繊維複合体不織布の風合い、触感について、特にドライタッチ感の官能評価を行った。
評価方法は、布張り家具の表生地用途において好適なレベルもしくは使用可能であるものを○（例えばポリエステル繊維を用いた際の不織布）、それより劣るものを×（例えばメラミン繊維を用いた際の不織布）として評価した。
（意匠性（光沢感、発色性）評価方法）
難燃繊維複合体不織布の意匠性を評価するために、試料不織布の光沢感と染色後の発色性について、それぞれ官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から官能的評価を実施した。
光沢については、布張り家具の表生地用途における使用に適するものレベルのものを○、不適切なものを×として評価した。
発色性においては、布張り家具の表生地用途において要求される発色性に対して使用に適するレベルであるものを○、不適切であるものを×として評価した。
染色方法はカチオン染料（Ｍａｘｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬ０．５５％ｏｍｆ、Ｍａｘｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＧＲＬ０．２５％ｏｍｆ、Ｍａｘｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＲＬ０．３０％ｏｍｆ：いずれもチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製）と、助剤として、酢酸および酢酸ナトリウムおよび陰イオン系分散剤２％ｏｍｆ（ＬｅｖｅｎｏｌＷＸ：花王（株）製）、促染剤０．４％ｏｍｆ（ラウリル硫酸ナトリウム）を用い、浴比１：２．５で１時間常圧沸騰させ、遠心脱水機にて水切り後、常温で乾燥させ、こげ茶色の色相を有する不織布を得た。
（製造例１）
アクリロニトリル５１重量％、塩化ビニリデン４８重量％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１重量％よりなる共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０重量％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量１００部に対して１５部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。
前記三酸化アンチモンは、２μｍ以下に揃えられた粒子径を有し、希釈樹脂溶液に均一に分散するように事前に調整して用いた。
三酸化アンチモンを含んだ紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍおよび孔数３００ホールのノズルを用い、５０重量％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１４５℃で５分間熱処理を行なうことにより、繊維（Ａ）を得た。
得られた繊維の塩素含有量は、塩素含有共重合体の重量に対して３５．１重量％であった。また、得られた繊維は繊度２．２ｄｔｅｘ、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（製造例２）
アクリロニトリル５６重量％、塩化ビニリデン４１重量％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ３重量％よりなる共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が２０重量％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。三酸化アンチモンの添加量については、表１に示す。
前記三酸化アンチモンは、２μｍ以下に揃えられた粒子径を有し、希釈樹脂溶液に均一に分散するように事前に調整して用いた。
三酸化アンチモンを含んだ紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍおよび孔数３００ホールのノズルを用い、５０重量％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１４５℃で５分間熱処理を行なうことにより、繊維（Ａ）を得た。
得られた繊維の塩素含有量は、塩素含有共重合体の重量に対して３０．０重量％であった。また、得られた繊維は繊度２．２ｄｔｅｘ、強度２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（実施例１〜７および比較例１〜１４）
製造例１で得られた繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）としてメラミン繊維であるバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ、１〜３．５ｄｔｅｘ程度の分布を有する、カット長２０〜２００ｍｍの分布を有する、バソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社製）、珪素含有セルロース系繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、サテリ（ＳＡＴＥＲＩ）社製）、パラ系芳香族ポリアミド繊維であるテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ、１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ、帝人（株）製）、セルロース系繊維（Ｃ）としてレーヨン（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表１に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。評価結果を表２に示す。
実施例１〜７は燃焼試験結果、試料不織布のかさ高さ、セルロース系繊維としての特徴（風合いなど）は全て良好であり、繊維（Ｂ）による違いも観られなかった。
比較例１，５，６，１０では繊維（Ａ）の効果で表面生地の炎は速やかに消火するが、繊維（Ｂ）の割合が少ないため炭化膜形成能力が不足し、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例２，４，８では繊維（Ａ）、および繊維（Ｂ）の割合が少ないため、難燃性が不足し、ウレタンフォームも表面生地も燃焼した。比較例３，７，９では繊維（Ｂ）により炭化膜が形成されウレタンフォームは燃焼しないが、繊維（Ａ）の割合が少ないため表面生地は燃焼を続けた。比較例１１では繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の割合が高いため炭化膜形成力があり燃焼試験結果は良好であるが、繊維（Ｄ）を含まないためにかさ高性が不充分であった。比較例４，５，６では繊維（Ａ）の割合が少なく、試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例５，７では繊維（Ｄ）の割合が大きく、ポリエステル繊維に着火した炎が燃え広がり、難燃性に劣った。試料不織布かさ高性においては実施例、比較例ともに繊維（Ｄ）が入ることにより、ボリューム感が増した。セルロース系繊維としての特徴（風合いなど）は、比較例１〜３，４，５，６については繊維（Ｃ）を含まないためにセルロース系繊維としての風合いを有さず、比較例９については繊維（Ｂ）の比率が高いため繊維（Ｃ）を含むが風合いは劣るものとなった。
（実施例８〜１２および比較例１３〜２０）
製造例１で得られた繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）として珪酸含有セルロース繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、サテリ（Ｓａｔｅｒｉ）社製）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表３に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。結果を表３に示す。
実施例８〜１２の難燃繊維複合体の燃焼結果は良好であるが、比較例１３，１４，１７の複合体では繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維の割合が少ないため炭化膜形成能力が不足し、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例１６，１７，１８，１９では繊維（Ａ）の割合が少なく、試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例１７，２０の複合体では繊維（Ｄ）の割合が他の繊維に比べて大きく、ポリエステル繊維に着火した炎が燃え広がり、難燃性に劣った。
また、官能評価の結果は、試料不織布白度評価結果については実施例、比較例ともに試料不織布の黄味を感じることはできず良好であった。風合い評価結果については実施例については良好であったが、比較例１３，１４，１７においてポリエステル繊維が不足し、風合いが劣るものであった。
（実施例１３〜２１および比較例２１〜３３）
製造例２で得られた繊維（Ａ）と、繊維（Ｂ）としてメラミン繊維であるバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ、１〜３．５ｄｔｅｘ程度の分布を有する、カット長２０〜２００ｍｍの分布を有する、バソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社製）、珪素含有セルロース系繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、ＳＡＴＥＲＩ社製）、パラ系芳香族ポリアミド繊維であるテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ、１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ、帝人（株）製）、セルロース系繊維（Ｃ）としてレーヨン（１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表４に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。評価結果を表５に示す。
実施例１３〜２１は全て、燃焼試験結果は良好であり、意匠性、風合いも布張り家具の表生地として使用可能なレベルであった。比較例２１，２２，２３，２５，２６，２７，２９，３１では、炭化膜を形成させる成分が不足しているため、あるいは、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分が不足しているため、または、その両方の理由により、燃焼試験中に試料不織布に貫通した穴やひびが生じ、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例２４，２８，３０では繊維（Ｂ）が多く含まれているため、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分は充分であり、穴やひびは生じなかったが、繊維（Ａ）の割合が少ないため試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例３２，３３では燃焼試験結果は良好であり、風合いも布張り家具の表生地として使用可能なレベルであったが、繊維（Ａ）に三酸化アンチモンが多量に含まれているために光沢に乏しく、布張り家具の表生地として使用には不充分であった。
【産業上の利用可能性】
本発明の難燃繊維複合体を用いて布帛を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち優れた難燃性を有し、意匠性、風合、触感、吸湿性などの優れた特性を有する布帛が得られる。
前記布帛とは、織物、編物、不織布、紐類などを含む概念であり、椅子張り生地、ふとんカバー、枕カバー、シーツ、ベッドカバーやマットレスカバーなどの家具、寝具用の表生地のみならず、毛布や、非難燃生地とウレタンフォームの間に挿入するバリア用素材、難燃作業服などの衣料、カーテン、カーペットなどのインテリア製品など、高度な難燃性が要求され、かつ意匠性、風合、吸湿性、触感などの一般的な繊維特性に優れていることが必要な用途に好適に使用されるものである。
【技術分野】
本発明は、従来の難燃繊維複合体では解決が困難であった課題、すなわち寝具製品の難燃性を一段と向上させ、さらに加工性、かさ高性を向上し、更には加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具用の安価で高度な難燃繊維複合体およびそれを用いて製造した布帛に関する。
【背景技術】
火災の防止には、家屋内の家具や寝具等に使用される素材への難燃性付与が好ましい。 家具や寝具では使用時の快適さのために、綿やウレタンフォームなどの易燃性素材が用いられるため、防炎には、その易燃性素材への着炎を長時間に渉り防止することが重要である。また、その防炎素材は家具や寝具の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。過去様々な難燃繊維や防災薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と家具、寝具用素材の要件を充分に兼ね備えたものは未だ現れていない。
例えば、綿布に防災薬剤を塗布する、いわゆる後加工防災という手法があるが、防災薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。また、ハロゲンを共重合させた高分子による繊維からなる布帛は、意匠性に優れており、難燃性であることが知られているが、強制燃焼させた場合には燃焼を継続するために構造を維持することができないため、前述の寝具や家具に用いられる木綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能は不充分であった。 また、耐熱繊維からの布は、難燃性は優れているが、他の難燃化されていない天然繊維や化学繊維の燃焼を防ぐ力に乏しく、それらを複合した素材では難燃性が不充分であるため、必然的に耐熱性繊維のみで作られた、極めて高価なものとなる問題がある。また、耐熱性繊維には、開繊時の加工性の問題や、吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難しいという問題もある。
これらの家具、寝具用素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、特開昭６１−８９３３９号には、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体が、提案されている。また、特開平８−２１８２５９号には、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、ハロゲンＳｂ含有繊維と木綿などとの混合により、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有する高度難燃繊維複合体が得られることが記載されているが、家具や寝具製品に用いられるウレタンへの着火を防止するために不織布として用いる際に、不織布の製造において加工が困難であること、キルティング加工した際のかさ高さが不十分であること、難燃剤を多量に添加している繊維を一定量以上含んでいるため、光沢感や発色性に乏しく意匠性に問題があり、火源が離れたときの自己消火性は持っているが、激しい炎に長時間晒されたときに前述の寝具や家具に用いられる木綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能は不充分であることなど、難燃繊維複合体として問題があった。
【発明の開示】
本発明は、従来の難燃繊維複合体では解決が困難であった課題、すなわち寝具製品の難燃性を一段と向上させ、さらに加工性、かさ高性を向上し、更には加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具用の安価で高度な難燃繊維複合体を得るためになされたものである。
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、他の可燃性繊維の燃焼を防ぐ力の乏しい耐熱繊維に対し、塩素含有重合体よりなる繊維と、他のセルロース系繊維を含む可燃性繊維を混合して繊維複合体にすると、意匠性、風合い、触感に優れ、長時間の炎にも耐え得る難燃性を兼ね備えた難燃繊維複合体が得られることを見出した。また、耐熱繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜８０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）０〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％との合計が１００重量％になるように複合してなる難燃繊維複合体に関する。また、前記繊維（Ａ）におけるハロゲン原子を含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体であり、前記耐熱繊維（Ｂ）が珪酸含有セルロース系繊維、アラミド繊維、メラミン繊維より選ばれる繊維であり、前記セルロース系繊維（Ｃ）が難燃加工を施していない木綿、麻、アセテート系繊維、レーヨン系繊維より選ばれる繊維、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種の繊維であることを特徴とする難燃繊維複合体に関する。
上記記載の複合体において風合いや吸湿性の点から、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対してＳｂ化合物６〜５０重量部を含有させた繊維（Ａ）８５〜２０重量％と、前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）が１種以上の化学繊維０〜４０重量％とからなり、各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｄ）または（Ｂ）≧（Ｄ）となるように複合してなる難燃繊維複合体または、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）８０〜２０重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維５〜４０重量％の割合で複合してなる難燃繊維複合体が好ましく、また風合いや意匠性の点から、前記繊維（Ａ）である塩素原子を２５重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂを０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜７０重量％、耐熱繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、および化学繊維など可燃性繊維（Ｄ）０〜３０重量％からなり、繊維（Ａ）〜（Ｄ）の含有量が（１）（Ａ）≧（Ｄ）、（２）（Ａ）＋（Ｄ）が５０〜９０重量％、および（３）（Ｃ）＋（Ｄ）が３０〜６０重量％、を満たす難燃繊維複合体が好ましい。
さらに、本発明は前記難燃繊維複合体を用いて製造した布帛および不織布に関する。
本発明の難燃繊維複合体においては、前記繊維（Ａ）としてはハロゲン原子を１７％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物０．５〜５０重量部を含有させた繊維、また、その一例である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維が使用される。
前記ハロゲンを１７％以上含む重合体における好ましいハロゲン含量の下限としては２０％、さらには２６％、上限としては８６％、さらには７３％、とくには４８％である。前記ハロゲン含有量が１７％未満の場合、繊維を難燃化することが困難になり、好ましくない。前記塩素を２５重量％以上含む重合体における好ましい塩素含量の下限としては２６％、上限としては７３重量％、特には４８〜５８重量％である。前記塩素含有量が２５重量％未満の場合、可燃性繊維との繊維複合体を難燃化することが困難になり、好ましくない。
前記のごときハロゲン原子を１７％以上含む重合体としては、例えばハロゲンを含有する単量体の重合体、前記ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体、ハロゲンを含有する重合体とハロゲンを含有しない重合体とを混合したもの、またはハロゲンを含有しない単量体もしくは重合体を重合中〜重合後に、ハロゲンを導入したハロゲン含有重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
このようなハロゲン原子を１７％以上含む重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系単量体の単独重合体または２種以上の共重合体；アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニルなどのハロゲン含有ビニル系単量体とアクリロニトリルとの共重合体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル単量体の１種以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体；アクリロニトリル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加・重合させた重合体；ハロゲン含有ポリエステルなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。
前記共重合可能なビニル系単量体としては、例えばアクリル酸、そのエステル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。
前記ハロゲン原子を１７％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０％およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％、好ましくはアクリロニトリル４０〜６０％、ハロゲン含有ビニル系単量体６０〜４０％およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％からなる重合体の場合には、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性など）を有しつつアクリル繊維の風合を有するためとくに好ましい。また、共重合可能なビニル系単量体の少なくとも１種がスルホン酸基含有ビニル系単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。
前記ハロゲン含有ビニル系単量体およびアクリロニトリルからの単位を含む共重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル５０部、アクリロニトリル４９部、スチレンスルホン酸ソーダ１部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４３．５部、アクリロニトリル５５部、スチレンスルホン酸ソーダ１．５部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４１部、アクリロニトリル５６部、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸ソーダ３部などがあげられる。
本発明に用いるＳｂ化合物は難燃剤として用いられるものであり、その具体例としては酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ５など）、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物があげられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
また、前記Ｓｂ化合物の粒子径としては、２μｍ以下に揃えたものが、ハロゲン含有重合体にＳｂ化合物を添加してなる繊維製造工程上でのノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上などの点から好ましい。
ハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対するＳｂ化合物の割合は６〜５０重量部、好ましくは８〜４０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。該量が６重量部未満では難燃繊維複合体として必要な難燃性を得るために、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体にＳｂ化合物を含有させた繊維（Ａ）（以下、繊維（Ａ）という）の難燃繊維複合体中における混合率を高める必要があるが、難燃繊維複合体の難燃性以外の特徴、例えば風合、吸湿性、触感などの高い性能がえられにくくなる。一方、該量が５０重量部をこえると、繊維製造時のノズル詰まりや繊維物性（強度、伸度など）の低下がおこり、高度に難燃化した繊維の製造面や品質面などで問題が生じ、好ましくない。
本発明においては、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体に対するＳｂ化合物の量が６〜５０重量部に維持される限り、他の難燃剤と組み合わせて用いてもよい。前記Ｓｂ化合物と組み合わせて用いることができる他の難燃剤としては、例えばヘキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化合物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化合物、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェートなどの含ハロゲンリン化合物、ポリリン酸アンモニウムなどの無機リン化合物、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３などの無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、オキシハロゲン化第２スズ、水酸化第１スズ、ＺｎＳｎＯ３、ＺｎＳｎ（ＯＨ）６などの無機スズ系化合物などがあげられる。該他の難燃剤の使用量は、ハロゲンを１７％以上含む重合体１００重量部に対して１重量部以上、１０重量部以下であることが好ましい。また、難燃剤の合計量としては、ハロゲンを１７％以上含む重合体に対して５０重量部以下、さらには４０重量部以下であるのが繊維の製造工程上のトラブルおよび繊維の強度低下などの物性低下回避の点から好ましい。
また、繊維（Ａ）のうち前記塩素を２５重量％以上含む重合体に用いられるＳｂ化合物についても特に限定されるものではないが、前述した難燃剤として公知である酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ５など）、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３などの無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、オキシハロゲン化第２スズ、水酸化第１スズなどの無機スズ化合物などが難燃性の向上として好ましいが、粒子径として２μｍ以下に揃えたものを単独あるいは２種以上組み合わせて０．５〜５．５重量部含有させることが、繊維への光沢付与や染色における発色性と難燃性の付与に好ましく、光沢付与や発色性に関しては０．５〜３．５重量部含有させることがさらに好ましい。
前記ハロゲンを１７％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物０．５〜５０重量部を含有させた繊維（Ａ）は、短繊維でも長繊維でもよいが、本発明に用いられる耐熱繊維（Ｂ）や、セルロース系繊維（Ｃ）や、化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）と、複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される耐熱繊維や、天然繊維および化学繊維に合わせて、１．７〜３．３ｄｔｅｘ、カット長３８〜６４ｍｍ程度の短繊維が好ましい。しかし、不織布等の用途で、嵩や腰のある難燃繊維複合体を得るためには、７．８ｄｔｅｘ〜１２ｄｔｅｘ、カット長５１〜１０２ｍｍ程度の短繊維が好ましい。
本発明に用いる耐熱繊維（Ｂ）（以下、繊維（Ｂ）という）は、難燃繊維複合体中の可燃性成分が燃焼する際に該難燃繊維複合体の形状を維持する骨格となるために使用される成分であり、融点がある場合には融点が３５０℃以上、融点がない場合には分解温度が３００℃以上の耐熱性を有する繊維である。
前記繊維（Ｂ）としては、例えば芳香族ポリアミド、メラミン、ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾールなどからの前記のごとき繊維や、珪酸含有繊維、フェノール系繊維、炭素繊維などがあげられ、これらの繊維（Ｂ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
前記芳香族ポリアミド繊維の具体例としては、例えば分解開始温度が４５０℃以上であるパラ系芳香族ポリアミド繊維（例えばデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製のケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）、帝人（株）製のテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ）、テイジン・トワロン（株）製のトワロン（Ｔｗａｒｏｎ）など）、分解温度が約５５０℃のメタ系芳香族ポリアミド繊維（例えばデュポン社製のノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）、帝人（株）製のコーネックス（Ｃｏｎｅｘ）、ユニチカ（株）製のアピエイル（Ａｐｙｅｉｌなど）があげられる。前記メラミン繊維の具体例としては、分解開始温度が約３７０℃のメラミン繊維（例えば例えばバソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社のバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ）など）があげられる。また、前記ポリアミドイミド繊維の具体例としては、分解開始温度が約３８０℃のポリアミドイミド繊維（例えばローヌ プーラン（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）社製のカーメル（Ｋｅｒｍｅｌ）など）があげられる。さらに、前記ポリベンゾイミダゾール繊維の具体例としては、分解開始温度が約４５０℃のポリベンゾイミダゾール繊維（例えばセラニーズ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）社製のＰＢＩなど）があげられる。前記フェノール系繊維の具体例としては、分解開始温度が約３７０℃のノボロイド繊維（例えばカイノール社のカイノール（Ｋｙｎｏｌ）など）があげられる。前記珪酸含有セルロース系繊維の具体例としては、例えば珪酸を繊維中に約３０％含有したサテリ（Ｓａｔｅｒｉ）社のヴィジル（Ｖｉｓｉｌ）があげられる。本発明に用いる珪酸含有セルロース系繊維は、難燃繊維複合体が難燃性向上、布帛の強度維持のために使用される成分でありに優れた風合や吸湿性などの快適性を与えるとともに、燃焼時に炭化膜を形成するのに効果がある成分であり、珪酸を繊維中に２０〜５０％含有するセルロース繊維であり、通常、１．７〜８ｄｔｅｘ程度の繊度、３８〜１２８ｍｍ程度のカット長を有する。
本発明に用いるセルロース系繊維（Ｃ）（以下、繊維（Ｃ）という）とは本発明の難燃繊維複合体に優れた風合や吸湿性などの快適性を与えるための成分である。さらに、前記ハロゲン原子を含む重合体（Ａ）とともに燃焼させた場合に炭化し、該難燃繊維複合体中に高温でも分解されにくい炭化状物を形成させる成分である。
具体例としては、綿、麻、アセテート繊維、レーヨンなどの繊維があげられ、これらの繊維（Ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）（以下、繊維（Ｄ）という）の具体例としては、プロミックスなどの半合成繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維などの合成繊維などがあげられ、これらの繊維（Ｄ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらのうちではポリエステル繊維、ナイロン繊維などの溶融する繊維であることが好ましい。ポリエステル繊維、ナイロン繊維は、燃焼時に溶融物が生じ、難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能を付与することができるために好ましい。その理由としては、それらの繊維は燃焼過程で生じる溶融物が難燃繊維複合体中に浸潤し、繊維間の隙間を埋め、構造を強固なものにするためであることが考えられる。なかでもポリエステル繊維は軟化点や溶融点が高く、難燃繊維複合体の耐熱性を向上させることからさらに好ましい。さらに、ポリエステル繊維は、安価であることと、腰が強いのが特徴で、腰が強いために不織布に加工した際の嵩高さが出しやすく、キルティング加工した際の意匠性の点で優れているため、例えばベットマットやベットパッドなどに加工した際の仕上げの美しさ、嵩高さ、風合いなどを付与できるという点でも好ましい。
本発明においては請求項８記載の２〜３成分系の場合、繊維（Ａ）８５〜２０部と繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、繊維（Ｄ）０〜４０重量％から、本発明の難燃繊維複合体１００重量％が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、繊維（Ａ）８５〜２０重量％、好ましくは７５〜２５重量％、珪酸含有セルロース繊維１５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、繊維（Ｄ）０〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％の合計が１００重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）の量が２０重量％未満の場合、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃性には優れるが、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維の割合が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなる。
また、繊維（Ｄ）の量が４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）の量が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
また、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維の量が１５重量％未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり、一方、８０重量％を超える場合、繊維（Ａ）の割合が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時には繊維（Ａ）から発生するハロゲン化Ｓｂ化合物の燃焼抑制効果と、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維による複合体の炭化膜形成効果が相乗し、さらに繊維（Ｄ）が燃焼時に溶融し難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなることで激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が付与され予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース繊維は燃えつきにくい繊維であるが、他の可燃性の繊維を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｄ）のみを複合しても繊維（Ｄ）が難燃化されることはない。本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
本発明においては請求項１１記載の４成分系である場合、繊維（Ａ）８０〜２０重量％と繊維（Ｂ）５〜４０重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維５〜４０重量％とから、本発明の難燃繊維複合体１００重量％が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。繊維（Ａ）８０〜２０重量％、好ましくは６０〜３０重量％、繊維（Ｂ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、および繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の合計が１００重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）の量が２０重量％未満の場合、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃性には優れるが、繊維（Ｂ）、繊維（Ｃ）の割合が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炭化膜の形成が不充分で耐火性能が充分でなくなる。
また、繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維の量が５重量％未満の場合、加工性、かさ高性、風合、触感などが不足し、一方、４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）、繊維（Ｃ）の量が少なくなり、充分な難燃性が得られなくなる。
また、繊維（Ｂ）の量が５重量％未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり難燃性向上効果が充分えられず、一方、４０重量％を超える場合、耐熱繊維の欠点である加工性や風合いや意匠性に劣る難燃繊維複合体しか得られなくなる。
さらに、繊維（Ｄ）であるセルロース系繊維の量が５重量％未満の場合、吸水性、風合い、吸湿性、触感などが不足するとともに、炭化膜形成による難燃性向上効果が充分得られず、一方、４０重量％を超える場合、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）の量が少なくなり、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が充分でなくなり充分な難燃性が得られなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時には繊維（Ａ）から発生するハロゲン化Ｓｂ化合物の燃焼抑制効果と、繊維（Ｂ）による複合体の炭化膜形成効果、繊維（Ｃ）が繊維（Ａ）とともに燃焼させた際に炭化による炭化膜形成効果が相乗し、さらに繊維（Ｄ）であるポリエステル繊維が燃焼時に溶融し難燃繊維複合体を覆うことで難燃繊維複合体により形成される炭化膜がより強固なものとなることで激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能が付与され予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）は燃えつきにくい繊維であるが、他の可燃性の繊維を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｄ）のみを、また繊維（Ｂ）と繊維（Ｃ）のみを複合しても繊維（Ｂ）、繊維（Ｄ）が難燃化されることはない。本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
本発明において請求項１２記載の３〜４成分系の場合、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維（Ａ）３０〜８０重量重量％と、繊維（Ｂ）１０〜５０重量％と、繊維（Ｃ）５〜４０重量％と、繊維（Ｄ）０〜３０重量％の合計が１００重量％であり、難燃繊維複合体中の各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｃ）かつ（Ａ）＋（Ｃ）が５０〜９０重量％かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が３０〜６０重量％になるように、本発明の難燃繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃繊維複合体から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、意匠性、吸水性、風合、吸湿性、触感、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜８０重量％、好ましくは３５〜５５重量％、繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、繊維（Ｃ）５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、および繊維（Ｄ）０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％、さらに好ましくは０〜１５重量％の合計が１００重量％であり、難燃繊維複合体中の各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｃ）かつ（Ａ）＋（Ｃ）が５０〜９０重量％かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が３０〜６０重量％になるように複合せしめられる。
繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が３０重量％未満の場合、繊維（Ｃ）や繊維（Ｄ）の燃焼を防ぐ力が充分でなくなり、得られる難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、８０重量％を超える場合、難燃繊維複合体自体の難燃性には優れるが、燃焼時に難燃繊維複合体中の形状を維持する骨格となる成分が不足する結果、例えば椅子やマットレスに用いられるウレタンフォームなどの易燃性素材への着炎を防止する性能が充分でなくなる。また、風合、吸湿性なども充分でなくなる。繊維（Ｃ）や繊維（Ｄ）の燃焼を防ぐためには、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が４０〜８０重量％であることが好ましい。
また、繊維（Ｂ）の量が１０重量％未満の場合、長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、一方、５０重量％を超える場合、耐熱繊維の欠点である風合いや意匠性に劣る難燃繊維複合体しか得られなくなる。
また、繊維（Ｃ）の量が５重量％未満の場合、風合い、吸湿性などが充分でなくなるとともに、炭化状物を形成させる成分が不足するため長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、一方、４０重量％を超える場合、難燃繊維複合体中の可燃成分が多くなり難燃性が充分でなくなる。繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量と繊維（Ｂ）の量の合計が５５重量％未満である場合には、難燃繊維複合体に燃焼時に充分な量の炭化状物を形成させるために、繊維（Ｃ）の量が３０〜４０重量％であることが好ましい。
さらに、繊維（Ｄ）の量が３０重量％を超える場合も、難燃繊維複合体中の可燃成分が多くなり難燃性が充分でなくなる。
また、難燃繊維複合体中の、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量が繊維（Ｃ）の量より少ない場合、炭化状物を形成することが充分でなくなり長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分でなくなる。
また、難燃繊維複合体中の、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、ＳＢ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量と繊維（Ｃ）の量の合計が５０重量％未満の場合、炭化状物を形成させる成分が不足するため長時間の炎に耐え得る難燃効果が充分得られず、また、風合いも充分でなくなり、一方、９０重量％を超える場合、繊維（Ｂ）の量が不足し、充分な難燃効果が得られなくなる。
さらに、繊維（Ｂ）の量と繊維（Ｃ）の量の合計が３０重量％未満の場合、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分が少なくなるため、難燃効果が充分でなくなり、一方、６０重量％を超える場合、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維の量の割合が繊維（Ｂ）の量と繊維（Ｃ）の量の合計に対して少なくなり、長時間の炎に耐え得る構造の形成が充分でなくなるため、難燃効果が充分でなくなる。
本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を示す理由は、燃焼時に難燃繊維複合体が加熱され、燃焼を起こすような温度条件になったときに、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維から活性塩素ラジカルや塩化水素が放出され、難燃繊維複合体の燃焼連鎖反応を導く活性ラジカルを捕捉して、燃焼連鎖反応を切断する燃焼抑制と、それにより脱水炭化が促進され、高温時でも分解されにくい炭化状物を形成させる繊維（Ｃ）、さらに繊維（Ｂ）による複合体の耐熱性向上の効果が相乗し、予想以上に優れた難燃性を示すものと考えられる。本来、繊維（Ｂ）は燃えにくい繊維であるが、他の繊維（Ｃ）を難燃化する力に乏しいために、繊維（Ｂ）と繊維（Ｃ）とを複合しても繊維（Ｃ）が難燃化されることはなく、本発明のように繊維を複合することにより、はじめて顕著な効果が得られる。
さらに、繊維（Ｄ）に、ポリエステル繊維、ナイロン繊維などの溶融する繊維のうち少なくとも１種を使用することで、燃焼過程で生じる溶融物が難燃繊維複合体中に浸潤し、繊維間の隙間を埋め、構造を強固なものにし、難燃繊維複合体の難燃性が向上することが考えられる。また、繊維（Ａ）である塩素を２５重量％以上含む重合体に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５．５重量部含有させた繊維に酸化アンチモンを使用することで、高温時に塩素化合物と酸化アンチモンが反応し、揮発性の塩化アンチモンを生じ、これが空気よりも重いために反応系に長く留まり有効な活性ラジカル捕捉剤となって働くためと考えられる。
本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が複合したものであり、織物、編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。
前記複合したとは、繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。
本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよい。
このようにして得られる本発明の難燃繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。
本発明の難燃繊維複合体を製造する方法としては、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が短繊維の場合、これらを混合して紡績したり、それぞれの糸やスライバーを製造して撚り合わせたり、１種のスライバーに２種の紡績糸をまきつけたり、２種をまぜあわせたスライバーに１種の紡績糸をまきつけたりして製造してもよく、また、これらの方法を組み合わせて製造してもよい。
また、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が長繊維の場合、それぞれの長繊維をよりあわせたり、１種の長繊維に２種の長繊維をそれぞれまきつけたり、２種のよりあわせた長繊維と１種の長繊維をまきつけたり、１種の長繊維に２種のよりあわせた長繊維をまきつけたりして製造してもよく、また、これらの方法を組み合わせて製造してもよい。
さらに、前述の繊維（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）のうちの一部が短繊維で残りが長繊維の場合、短繊維のものは混合して紡績糸として、これを長繊維のものと撚り合わせるなどして製造してもよい。
本発明の難燃繊維複合体を用いて布帛を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち優れた難燃性を有し、風合、触感、吸湿性、意匠性などの優れた特性を有する布帛が得られる。
前記布帛とは、織物、編物、不織布、紐類などを含む概念であり、難燃作業服などの衣料のみならず、カーテン、カーペットなどのインテリア製品や、シーツ、毛布、ベッドマット、ベッドパットなどの寝具など高度な難燃性が要求され、かつ風合、吸湿性、触感、意匠性などの一般的な繊維特性に優れていることが必要な用途に好適に使用されるものである。これら布帛の製造には特別の方法は必要なく、従来からの一般に用いられている製法をそのまま用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお実施例における繊維の難燃性は不織布を用いて下記のようにして測定した。
（燃焼試験用不織布の作成）
（１）試料不織布
試料不織布は所定の割合で混合した繊維を用いて、ニードルパンチ方式により、目付け２００ｇ／ｍ２、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍの不織布を作成した。
（２）カバー用不織布
カバー用ポリエステル不織布も同様に、ニードルパンチ方式により、目付け２００ｇ／ｍ２、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍの不織布を作成した。
（燃焼試験用試料の作成）
簡易マットレスを作成し燃焼試験用試料とした。上記（２）カバー用ポリエステル不織布の上に上記（１）試料不織布を、更にその上に表面生地としてポリエステル製織布（目付け１２０ｇ／ｍ２）を重ねた３層構造物をカタン糸を用いキルティングし、縦３０ｃｍ×横４５ｃｍ×厚さ７．５ｃｍ、密度２２Ｋｇ／ｍ３のポリウレタンフォーム（東洋ゴム工業（株）製タイプ３６０Ｓ）の上にステープルを用いて固定した。
（燃焼試験方法）
（１）バーナー形状
バーナーヘッドの形状はＴ字型であり、バーナーヘッドは外径１．２７ｃｍ、肉厚０．０８８９ｃｍのステンレス鋼で作成し、Ｔ字の横棒は長さ３０．４８ｃｍで、Ｔ字の横棒の最上面に直径１．２ｍｍの穴（ガスの出る穴）が等間隔に３４個開けてある。
（２）燃焼試験方法
燃焼試験用試料を３層構造物側を上面にセットし、バーナーヘッドを試料上面から見て試料の長軸方向に平行に、かつ、試料の中央に、そして、炎の出る穴の面が試料上方４２ｍｍの高さになるように、Ｔ字の横棒が水平に縦棒が垂直上方に伸びるようにセットする。燃焼ガスはプロパン（純度９９％以上）を使用し、ガス圧力０．１１ＭＰａ、ガス流量１２．９Ｌ／ｍｉｎで着炎時間は７０秒とした。この時のウレタンフォームへの着火の有無、試料不織布の状態、表面生地の燃焼の評価を実施した。この時にウレタンフォームへの着火がない場合を○、着火がある場合を×として、試料不織布の炭化膜の状態は燃焼試験終了後に、試料不織布の炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を○、穴やひびがある場合を×として、表面生地の燃焼はバーナーによる着炎が終了した後３０秒以内に速やかに自己消化した場合を○、燃焼を継続した場合を×として評価を実施した。難燃性の評価として、前記３項目のすべて○の場合を○、一つでも×の項目がある場合には×として評価した。
（官能評価結果）
（試料不織布かさ高さ）
難燃繊維複合体不織布の加工性を評価するために、キルティング加工時の生地のボリューム感について官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から、キルティング加工した際の表生地用のボリューム感において寝具用不織布としてのボリューム感が好適なものを○（例えばポリエステル繊維を用いた際の不織布）、使用可能なレベルであるものを△、それより劣るものを×（例えばレーヨン繊維を用いた際の不織布）として評価した。
（セルロース繊維の特徴の評価方法）
難燃繊維複合体がセルロース系繊維としての特徴（視感、触感）を有するか否かについて官能評価試験を行った。○はセルロース系繊維の特徴（視感、触感）を有する、×は有しないことを示す。
（試料不織布白度評価方法）
難燃繊維複合体不織布の意匠性を評価するために、試料不織布の白色度について官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から官能的評価を行い、布張り家具表面生地用途において光沢、および発色性が要求される場合にの使用に適するレベルであるものを○、不適切であるものを×として評価した。
（風合い評価方法）
難燃繊維複合体不織布の風合い、触感について、特にドライタッチ感の官能評価を行った。
評価方法は、布張り家具の表生地用途において好適なレベルもしくは使用可能であるものを○（例えばポリエステル繊維を用いた際の不織布）、それより劣るものを×（例えばメラミン繊維を用いた際の不織布）として評価した。
（意匠性（光沢感、発色性）評価方法）
難燃繊維複合体不織布の意匠性を評価するために、試料不織布の光沢感と染色後の発色性について、それぞれ官能評価を行った。
評価方法は、視覚的観点から官能的評価を実施した。
光沢については、布張り家具の表生地用途における使用に適するものレベルのものを○、不適切なものを×として評価した。
発色性においては、布張り家具の表生地用途において要求される発色性に対して使用に適するレベルであるものを○、不適切であるものを×として評価した。
染色方法はカチオン染料（Ｍａｘｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬ０．５５％ｏｍｆ、Ｍａｘｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＧＲＬ０．２５％ｏｍｆ、Ｍａｘｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＲＬ０．３０％ｏｍｆ：いずれもチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製）と、助剤として、酢酸および酢酸ナトリウムおよび陰イオン系分散剤２％ｏｍｆ（ＬｅｖｅｎｏｌＷＸ：花王（株）製）、促染剤０．４％ｏｍｆ（ラウリル硫酸ナトリウム）を用い、浴比１：２．５で１時間常圧沸騰させ、遠心脱水機にて水切り後、常温で乾燥させ、こげ茶色の色相を有する不織布を得た。
（製造例１）
アクリロニトリル５１重量％、塩化ビニリデン４８重量％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１重量％よりなる共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０重量％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量１００部に対して１５部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。
前記三酸化アンチモンは、２μｍ以下に揃えられた粒子径を有し、希釈樹脂溶液に均一に分散するように事前に調整して用いた。
三酸化アンチモンを含んだ紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍおよび孔数３００ホールのノズルを用い、５０重量％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１４５℃で５分間熱処理を行なうことにより、繊維（Ａ）を得た。
得られた繊維の塩素含有量は、塩素含有共重合体の重量に対して３５．１重量％であった。また、得られた繊維は繊度２．２ｄｔｅｘ、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（製造例２）
アクリロニトリル５６重量％、塩化ビニリデン４１重量％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ３重量％よりなる共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が２０重量％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。三酸化アンチモンの添加量については、表１に示す。
前記三酸化アンチモンは、２μｍ以下に揃えられた粒子径を有し、希釈樹脂溶液に均一に分散するように事前に調整して用いた。
三酸化アンチモンを含んだ紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍおよび孔数３００ホールのノズルを用い、５０重量％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１４５℃で５分間熱処理を行なうことにより、繊維（Ａ）を得た。
得られた繊維の塩素含有量は、塩素含有共重合体の重量に対して３０．０重量％であった。また、得られた繊維は繊度２．２ｄｔｅｘ、強度２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（実施例１〜７および比較例１〜１４）
製造例１で得られた繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）としてメラミン繊維であるバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ、１〜３．５ｄｔｅｘ程度の分布を有する、カット長２０〜２００ｍｍの分布を有する、バソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社製）、珪素含有セルロース系繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、サテリ（ＳＡＴＥＲＩ）社製）、パラ系芳香族ポリアミド繊維であるテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ、１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ、帝人（株）製）、セルロース系繊維（Ｃ）としてレーヨン（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表１に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。評価結果を表２に示す。
実施例１〜７は燃焼試験結果、試料不織布のかさ高さ、セルロース系繊維としての特徴（風合いなど）は全て良好であり、繊維（Ｂ）による違いも観られなかった。
比較例１，５，６，１０では繊維（Ａ）の効果で表面生地の炎は速やかに消火するが、繊維（Ｂ）の割合が少ないため炭化膜形成能力が不足し、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例２，４，８では繊維（Ａ）、および繊維（Ｂ）の割合が少ないため、難燃性が不足し、ウレタンフォームも表面生地も燃焼した。比較例３，７，９では繊維（Ｂ）により炭化膜が形成されウレタンフォームは燃焼しないが、繊維（Ａ）の割合が少ないため表面生地は燃焼を続けた。比較例１１では繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の割合が高いため炭化膜形成力があり燃焼試験結果は良好であるが、繊維（Ｄ）を含まないためにかさ高性が不充分であった。比較例４，５，６では繊維（Ａ）の割合が少なく、試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例５，７では繊維（Ｄ）の割合が大きく、ポリエステル繊維に着火した炎が燃え広がり、難燃性に劣った。試料不織布かさ高性においては実施例、比較例ともに繊維（Ｄ）が入ることにより、ボリューム感が増した。セルロース系繊維としての特徴（風合いなど）は、比較例１〜３，４，５，６については繊維（Ｃ）を含まないためにセルロース系繊維としての風合いを有さず、比較例９については繊維（Ｂ）の比率が高いため繊維（Ｃ）を含むが風合いは劣るものとなった。
（実施例８〜１２および比較例１３〜２０）
製造例１で得られた繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）として珪酸含有セルロース繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、サテリ（Ｓａｔｅｒｉ）社製）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表３に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。結果を表３に示す。
実施例８〜１２の難燃繊維複合体の燃焼結果は良好であるが、比較例１３，１４，１７の複合体では繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維の割合が少ないため炭化膜形成能力が不足し、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例１６，１７，１８，１９では繊維（Ａ）の割合が少なく、試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例１７，２０の複合体では繊維（Ｄ）の割合が他の繊維に比べて大きく、ポリエステル繊維に着火した炎が燃え広がり、難燃性に劣った。
また、官能評価の結果は、試料不織布白度評価結果については実施例、比較例ともに試料不織布の黄味を感じることはできず良好であった。風合い評価結果については実施例については良好であったが、比較例１３，１４，１７においてポリエステル繊維が不足し、風合いが劣るものであった。
（実施例１３〜２１および比較例２１〜３３）
製造例２で得られた繊維（Ａ）と、繊維（Ｂ）としてメラミン繊維であるバソフィル（Ｂａｓｏｆｉｌ、１〜３．５ｄｔｅｘ程度の分布を有する、カット長２０〜２００ｍｍの分布を有する、バソフィルファイバーズ（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ）社製）、珪素含有セルロース系繊維であるヴィジル（Ｖｉｓｉｌ、１．７ｄｔｅｘ、カット長４０ｍｍ、ＳＡＴＥＲＩ社製）、パラ系芳香族ポリアミド繊維であるテクノーラ（Ｔｅｃｈｎｏｒａ、１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ、帝人（株）製）、セルロース系繊維（Ｃ）としてレーヨン（１．７ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）、繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）を表４に示す割合で混綿し、試料不織布を作製し、燃焼試験を実施した。評価結果を表５に示す。
実施例１３〜２１は全て、燃焼試験結果は良好であり、意匠性、風合いも布張り家具の表生地として使用可能なレベルであった。比較例２１，２２，２３，２５，２６，２７，２９，３１では、炭化膜を形成させる成分が不足しているため、あるいは、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分が不足しているため、または、その両方の理由により、燃焼試験中に試料不織布に貫通した穴やひびが生じ、ウレタンフォームが直接バーナーの炎にさらされることで燃焼した。比較例２４，２８，３０では繊維（Ｂ）が多く含まれているため、燃焼時に難燃繊維複合体中の構造を維持する成分は充分であり、穴やひびは生じなかったが、繊維（Ａ）の割合が少ないため試料に着火した炎を消す力が弱く、表面生地の燃焼を消す力が不足している。比較例３２，３３では燃焼試験結果は良好であり、風合いも布張り家具の表生地として使用可能なレベルであったが、繊維（Ａ）に三酸化アンチモンが多量に含まれているために光沢に乏しく、布張り家具の表生地として使用には不充分であった。
【産業上の利用可能性】
本発明の難燃繊維複合体を用いて布帛を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち優れた難燃性を有し、意匠性、風合、触感、吸湿性などの優れた特性を有する布帛が得られる。
前記布帛とは、織物、編物、不織布、紐類などを含む概念であり、椅子張り生地、ふとんカバー、枕カバー、シーツ、ベッドカバーやマットレスカバーなどの家具、寝具用の表生地のみならず、毛布や、非難燃生地とウレタンフォームの間に挿入するバリア用素材、難燃作業服などの衣料、カーテン、カーペットなどのインテリア製品など、高度な難燃性が要求され、かつ意匠性、風合、吸湿性、触感などの一般的な繊維特性に優れていることが必要な用途に好適に使用されるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜８０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）０〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％を複合してなる難燃繊維複合体。
【請求項２】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）１５〜８０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％を複合してなる請求項１記載の難燃繊維複合体。
【請求項３】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）５〜４０重量％を複合してなる請求項１記載の難燃繊維複合体。
【請求項４】
前記ハロゲン原子を含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体である請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項５】
前記耐熱繊維（Ｂ）が珪酸含有セルロース系繊維、アラミド繊維、メラミン繊維より選ばれる請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項６】
前記セルロース系繊維（Ｃ）が難燃加工を施していない木綿、麻、アセテート系繊維、レーヨン系繊維より選ばれる請求項１または３記載の難燃繊維複合体。
【請求項７】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種を含む請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項８】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対してＳｂ化合物６〜５０重量部を含有させた繊維８５〜２０重量％、前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、１種以上の前記化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％からなり、各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｄ）または（Ｂ）≧（Ｄ）となるように複合してなる請求項２記載の難燃繊維複合体。
【請求項９】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）として、ポリエステル繊維および／またはナイロン繊維を、難燃繊維複合体中５〜３５重量％含有する請求項２、３、７または８に記載の難燃繊維複合体。
【請求項１０】
前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維が、繊維中に珪酸を２０〜５０重量％含有する請求項２、４、５、７、８または９記載の難燃繊維複合体。
【請求項１１】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）８０〜２０重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維５〜４０重量％を複合してなる請求項３、４、５、６または７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１２】
前記繊維（Ａ）であるハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を２５重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂを０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜７０重量％、耐熱繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、および化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜３０重量％からなり、繊維（Ａ）〜（Ｄ）の含有量が
（１）（Ａ）≧（Ｄ）、（２）（Ａ）＋（Ｄ）が５０〜９０重量％、および（３）（Ｃ）＋（Ｄ）が３０〜６０重量％、を満たす請求項１、４、５、６または７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１３】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素を含む重合体が、アクリロニトリル４０〜６０重量％、塩素含有ビニル系単量体６０〜４０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体である請求項１、４または１２記載の難燃繊維複合体。
【請求項１４】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種の繊維を１６〜１００重量％含む請求項１、７、１２または１３記載の難燃繊維複合体。
【請求項１５】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）が、ポリエステル繊維を１６〜１００重量％含む可燃性繊維である請求項１、７、１２、１３または１４記載の難燃繊維複合体。
【請求項１６】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を含む重合体にＳｂ化合物を含有させた繊維が、４０〜７０重量％である請求項１、１２、１３、１４または１５記載の難燃繊維複合体。
【請求項１７】
セルロース系繊維（Ｃ）が、３０〜４０重量％である請求項１、６、１２、１３、１４、１５または１６記載の難燃繊維複合体。
【請求項１８】
前記Ｓｂ化合物の含有量が、前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を含む重合体１００重量％に対して０．５〜３．５重量部である請求項１、１２、１３、１４、１５、１６または１７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１９】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の難燃繊維複合体を用いて製造した布帛。
【請求項２０】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の難燃繊維複合体を用いて製造した不織布。
【請求項１】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜８０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）０〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％を複合してなる難燃繊維複合体。
【請求項２】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）１５〜８０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％を複合してなる請求項１記載の難燃繊維複合体。
【請求項３】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を０．５〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）２０〜８５重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）５〜４０重量％を複合してなる請求項１記載の難燃繊維複合体。
【請求項４】
前記ハロゲン原子を含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体である請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項５】
前記耐熱繊維（Ｂ）が珪酸含有セルロース系繊維、アラミド繊維、メラミン繊維より選ばれる請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項６】
前記セルロース系繊維（Ｃ）が難燃加工を施していない木綿、麻、アセテート系繊維、レーヨン系繊維より選ばれる請求項１または３記載の難燃繊維複合体。
【請求項７】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種を含む請求項１〜３いずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項８】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対してＳｂ化合物６〜５０重量部を含有させた繊維８５〜２０重量％、前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維１５〜８０重量％、１種以上の前記化学性繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜４０重量％からなり、各繊維の含有量が（Ａ）≧（Ｄ）または（Ｂ）≧（Ｄ）となるように複合してなる請求項２記載の難燃繊維複合体。
【請求項９】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）として、ポリエステル繊維および／またはナイロン繊維を、難燃繊維複合体中５〜３５重量％含有する請求項２、３、７または８に記載の難燃繊維複合体。
【請求項１０】
前記耐熱繊維（Ｂ）である珪酸含有セルロース系繊維が、繊維中に珪酸を２０〜５０重量％含有する請求項２、４、５、７、８または９記載の難燃繊維複合体。
【請求項１１】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂ化合物を６〜５０重量部含有させた繊維（Ａ）８０〜２０重量％、耐熱繊維（Ｂ）５〜４０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）としてポリエステル繊維５〜４０重量％を複合してなる請求項３、４、５、６または７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１２】
前記繊維（Ａ）であるハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を２５重量％以上含む重合体１００重量部に対して、Ｓｂを０．５〜５．５重量部含有させた繊維３０〜７０重量％、耐熱繊維（Ｂ）１０〜５０重量％、セルロース系繊維（Ｃ）５〜４０重量％、および化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）０〜３０重量％からなり、繊維（Ａ）〜（Ｄ）の含有量が
（１）（Ａ）≧（Ｄ）、（２）（Ａ）＋（Ｄ）が５０〜９０重量％、および（３）（Ｃ）＋（Ｄ）が３０〜６０重量％、を満たす請求項１、４、５、６または７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１３】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素を含む重合体が、アクリロニトリル４０〜６０重量％、塩素含有ビニル系単量体６０〜４０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体である請求項１、４または１２記載の難燃繊維複合体。
【請求項１４】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）がポリエステル繊維、ナイロン繊維のうち少なくとも１種の繊維を１６〜１００重量％含む請求項１、７、１２または１３記載の難燃繊維複合体。
【請求項１５】
前記化学繊維などの可燃性繊維（Ｄ）が、ポリエステル繊維を１６〜１００重量％含む可燃性繊維である請求項１、７、１２、１３または１４記載の難燃繊維複合体。
【請求項１６】
前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を含む重合体にＳｂ化合物を含有させた繊維が、４０〜７０重量％である請求項１、１２、１３、１４または１５記載の難燃繊維複合体。
【請求項１７】
セルロース系繊維（Ｃ）が、３０〜４０重量％である請求項１、６、１２、１３、１４、１５または１６記載の難燃繊維複合体。
【請求項１８】
前記Ｓｂ化合物の含有量が、前記ハロゲン原子を含む重合体である塩素原子を含む重合体１００重量％に対して０．５〜３．５重量部である請求項１、１２、１３、１４、１５、１６または１７記載の難燃繊維複合体。
【請求項１９】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の難燃繊維複合体を用いて製造した布帛。
【請求項２０】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の難燃繊維複合体を用いて製造した不織布。
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９７０８８
【国際公開日】平成１６年１１月１１日（２００４．１１．１１）
【発行日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０５８４４（Ｐ２００５−５０５８４４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／００５５８３
【国際出願日】平成１６年４月１９日（２００４．４．１９）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１６年１１月１１日（２００４．１１．１１）
【発行日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／００５５８３
【国際出願日】平成１６年４月１９日（２００４．４．１９）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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