電子デバイス用材料
本発明は、アノードと、カソードと、前記アノードとカソードとの間に配置された、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも１種の式（ＩＩ）を含む少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。本発明はさらに、昇華方法によるおよび／または溶液からの塗布による有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造、および、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物とを含む混合物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アノードと、カソードと、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物とを含み、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。本発明はさらに、昇華プロセスによる、および／または溶液からの塗布による、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造、および、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物とを含む混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体材料、例えば上記化合物は、いくつかの異なる電子用途のために開発されている。これらの有機半導体が機能材料として採用されている有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば米国特許第４，５３９，５０７号、同第５，１５１，６２９、欧州特許第０６７６４６１号、および国際公開第９８／２７１３６号に記載されている。しかし、これらのデバイスが高品質で長寿命のディスプレイ、例えばテレビジョン等で利用可能となるまでに、さらなる改善がなおも必要である。したがって、特に、緑色に発光する有機エレクトロルミネセンスデバイスの寿命、効率、および色純度の領域で、今日なおも改善の必要性が認められる。
【０００３】
発光性有機化合物のさらなる要求事項として、「ストークスシフト」としても公知の、励起波長と発光波長との間の差異が小さいことが挙げられる。先行技術より公知の緑色ドーパント材料は、主として幅広い発光バンドを示すが、これは効率低下および発光特性の低下に関連する。今日入手可能な有機エレクトロルミネセンスデバイスは、比較的高い動作電圧をさらになおも必要とするが、これは特にモバイル用途で不利である。
【０００４】
蛍光ＯＬＥＤの場合、縮合芳香族化合物、特にアントラセン誘導体は、本発明に基づきマトリックス材料として特に用いられる。例えば、ジアミノアントラセンは、ドーパントとして有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層に導入される。マトリックス材料は、ドーパント化合物の発光特性にも影響を及ぼす。
【０００５】
国際公開第２００７／０２１１１７号は、ドーパントとして２，６−ジアミノアントラセンを備える緑色発光有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。これらは、エレクトロルミネセンス層中でアントラセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、またはナフタセンの誘導体と併用される。アントラセン誘導体で用いられる置換基として、フェニル、２−ナフチル、２−アントラセニル、２−フルオランテニル、１−ピレニル、２−フルオレニル、４−ビフェニル、および３−ペリレニル基が挙げられる。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／０１８２１２９号Ａ１は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中に２−アリールアントラセン化合物がマトリックス材料として存在し、さらなるアントラセン化合物がドーパントとして存在する、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。発光性の第２のアントラセン化合物は、少なくとも２つの位置でアミノ基により置換されており、この場合少なくとも１つのアミノ基がアントラセン骨格の２位に配置する。２−アリールアントラセン化合物は、９−位および１０−位で、フェニル−１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、ペリレニル、フルオランテニル、およびフェナントリル基により置換され得る。
【０００７】
欧州特許第１７７５３３４号は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中に、ドーパントとして２，６−ジアミノアントラセンを含む、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。用いられるマトリックス材料として、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、またはピレン誘導体が挙げられる。アントラセン誘導体は、９位および１０位において置換され得る。ナフチル、フェナントリル、およびｐ−テルフェニル基が、置換基として記載されている。
【０００８】
国際公開出願第２００８／１４５２３９号は、ベンゾアントラセン誘導体が有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中にマトリックス材料として存在する、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載し、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンが、蛍光型ドーパントとして言及されている。利用可能なアリールアミンとして、例えば芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンが挙げられる。本出願の意味において、芳香族アントラセンジアミンとは、２つのジアリルアミノ基がアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。国際公開出願第２００８／１４５２３９号は、ドーパントの用途で、ジアリルアミノ基を９位および１０位の両方に有するアントラセン誘導体を明示的に開示する。
【０００９】
しかしながら、有機エレクトロルミネセンスデバイスのための代替的機能材料に対する要求が継続して存在する。特に、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層で利用可能な材料の併用物または混合物に対する要求が存在する。これは、多くの場合、デバイスの特性、例えば寿命、色純度、および効率を改善する際の重要なポイントを指し示している。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中で用いるためのマトリックス材料およびドーパントからなる代替的併用物を提供するという目的に基づいている。特に、本発明は改善した有機エレクトロルミネセンスデバイスを提供するという目的に基づき、改善は好ましくはデバイスの出力効率および発光特性に関する。
【００１１】
エレクトロルミネセンス層中で、２，６−ジアミノアントラセン化合物およびベンゾ［ａ］アントラセニルアントラセン化合物を併用すれば、高色純度および高出力効率を有する有機エレクトロルミネセンスデバイスが得られるのを可能にすることが本発明に基づき判明した。
【００１２】
本発明は、アノードと、カソードと、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、前記エレクトロルミネセンス層が、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物
【化１】
【００１３】
と、少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化２】
【００１４】
とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する：
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置において基Ｒ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００１５】
アントラセンおよびベンゾ［ａ］アントラセン化合物について本出願で用いられる番号は、下記のように表される。
【化３】
【００１６】
本出願の目的に照らし、化学基上の「フリーの位置（free position）」という用語は、関連する基の構造式中に存在する少なくとも１つの非占有結合位置を有する各原子を意味するものと理解される。例えば、上記番号が付されたアントラセンおよびベンゾアントラセン化合物におけるすべての番号が付された位置は、本定義の意味においてフリーの位置である。
【００１７】
式（ＩＩ）中のベンゾアントラセン環系が、１、２、３、４、５、または６位のうちの１つによってアントラセン基に結合し得ることを表現するために、結合は関連する環を貫通する線として表され、したがって、一般式（ＩＩ）
【化４】
【００１８】
は、アントラセン基が、ベンゾアントラセン基の１、２、３、４、５、または６位のうちの１つにおいて結合可能であることを意味する。本発明に従って、結合は、ベンゾアントラセン基の４位および５位の２つの位置のうちの１つであることが好ましい。
【００１９】
本発明の意味において、アリール基は、６〜６０個のＣ原子を含有し、本発明の意味において、ヘテロアリール基は、１〜６０個のＣ原子および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するが、ただしＣ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本明細書のアリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香環、すなわちベンゼン、または単純なヘテロ芳香環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合した（連結した）アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール等のいずれかを意味するものと理解される。
【００２０】
アリールまたはヘテロアリール基は、いずれの場合にも上記の基により置換されていてもよく、また任意の所望の位置において芳香族環系またはヘテロ芳香族環系に連結可能であるが、かかる基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール（naphthimidazole）、フェナントロイミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリドイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール、またはこれらの基を組み合わせたものに由来する基を意味するものと理解される。
【００２１】
芳香族環系は、本発明の意味においてその環系内に６〜６０個のＣ原子を含有する。ヘテロ芳香族環系は、本発明の意味において５〜６０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから好ましくは選択される。芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、本発明の意味において、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、その代わりにこれに付加して、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、例えばｓｐ３−混成Ｃ、Ｎ、またはＯ原子等の非芳香族単位により結合可能である（好ましくはＨ以外の原子の１０％未満）系を意味するものと理解されるように意図されている。したがって、例えば９，９’−スピロビフルオン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、本発明の意味において、２つ以上のアリール基が、例えば直鎖状または環式のアルキル基またはシリル基により結びつけられている系と同様に、芳香族環系であると理解されるように意図されている。
【００２２】
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、いずれの場合にも上記で定義した基により置換されてもよく、また任意の所望の位置において芳香族基またはヘテロ芳香族基と連結可能であるが、かかる系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナンスレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナンスレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トラクセン、イソトラクセン、スピロトラクセン、スピロイソトラクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものと理解される。
【００２３】
本発明の目的に照らし、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらにおいて、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、ラジカルＲ１およびＲ２の定義に基づく上記の基により置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルの各基を意味するものと理解される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【００２４】
本発明の好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は式（ＩＩａ）に従う。
【化５】
【００２５】
前記式（ＩＩａ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、当該アントラセン環系のフリーの位置は水素により置換されており、さらに、出現する記号は上記で定義された通りであり、以下がＲ５に適用される：
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、ＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２より置きかえられていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせである。
【００２６】
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝または環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（それぞれ、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、または−Ｓ−により置換されていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置換されていてもよい）、あるいはこれらの系の組み合わせから選択されることが好ましい。
【００２７】
Ｒ５は、特に好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有するＨ、Ｄ、直鎖アルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基である。Ｒ５は、極めて好ましくは、Ｈに等しい。
【００２８】
本発明に従って、式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることがさらに好ましい。
【００２９】
明快な説明によれば、これは、式（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）の化合物に相当する：
【化６】
【００３０】
式中、Ａｒ２は上記の意味を有し、当該アントラセン環系とベンゾアントラセン環系は、すべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよい。
【００３１】
式（ＩＩａ）の化合物において、ベンゾアントラセン基がアントラセン基と４位または５位で結合することが同様に好ましい。
【００３２】
式（ＩＩ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系の７位および１２位においてラジカルＲ３により置換され、ならびにベンゾアントラセン環系のすべてのその他のフリーの位置において水素原子により置換されることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明に従って、Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましい。
【００３４】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されるのが特に好ましい。Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリール基（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であるのが極めて好ましい。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において、Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、下記の基
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択される：
【化７】
【００３６】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００３７】
本発明に従って、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましく、ここで、同一の窒素原子に結合する２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結されていてもよい。
【００３８】
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２０個の芳香族環原子を有する芳香環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが特に好ましく、ここで、同一の窒素原子に結合する２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結されていてもよい。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物における同一の窒素原子に結合したラジカルＡｒ１は同一ではない。
【００４０】
本発明のさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物中で同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結していない。
【００４１】
本発明の好ましい実施形態において、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択される：
【化８】
【００４２】
式中、記号＊は窒素原子への結合を表し、
前記基Ａｒ１は、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００４３】
本発明に従って、Ａｒ２は出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態において、基Ａｒ２は、以下の基から選択される：
【化９】
【００４５】
式中、記号＊は該アントラセン環系への結合を表し、
前記基Ａｒ２は、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００４６】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらはそれぞれ、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることが好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ１は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００４７】
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらは、それぞれ１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置換されていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることがさらに好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ２は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００４８】
本発明に従って、式（Ｉ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ２は水素原子を表す、すなわち、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置は水素原子により置換されていることが好ましい。
【００４９】
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらは、それぞれ１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置換されていてもよいｓ）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることが更に好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００５０】
本発明に従って、式（ＩＩ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ３は水素原子を表すことが好ましい。
【００５１】
一般に、本出願に記載する好ましい実施形態は、要望に応じて互いに併用可能である。
【００５２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）における基Ａ、Ａｒ１およびＡｒ２の前記好ましい実施形態、および式（ＩＩ）におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との好ましい結合パターンは、互いに組み合わされた状態で存在することが特に好ましい。
【００５３】
本発明による式（Ｉ）の化合物の例を下記に示す。
【化１０−１】
【化１０−２】
【化１０−３】
【化１０−４】
【化１０−５】
【化１０−６】
【化１０−７】
【化１０−８】
【化１０−９】
【化１０−１０】
【化１０−１１】
【化１０−１２】
【化１０−１３】
【化１０−１４】
【００５４】
本発明による式（ＩＩ）の化合物の例を以下に示す。
【化１１−１】
【化１１−２】
【化１１−３】
【化１１−４】
【化１１−５】
【００５５】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスで用いられる式（Ｉ）の化合物、および用いられる式（ＩＩ）の化合物は、当業者にとって公知の方法により調製可能である。
【００５６】
例えば、国際公開出願第２００８／１４５２３９号に記載する合成経路が、式（ＩＩ）の化合物を調製するために利用可能である。
【００５７】
下記のスキーム１および２は、式（ＩＩ）の化合物をもたらす２つの実例的な合成法を表すように意図されている。４−ブロモベンゾ［ａ］アントラセンは、ＢａｄｇａｒらのＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４９年、７９９頁に基づき入手可能であり、５−ブロモベンゾ［ａ］アントラセンは、ＮｅｗｍａｎらのＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８２年、第４７巻（１５）、２８３７頁に基づき入手可能である。
【化１２】
【化１３】
【００５８】
ベンゾアントラセン基およびアントラセン基も共に、上記のようにラジカルＲ３により置換可能である。臭素誘導体の代わりに、その他のハロゲン誘導体、好ましくはヨウ素誘導体も利用可能である。
【００５９】
最初に、ボロン酸化合物が、臭素化化合物を出発物質として金属交換反応により、例えばＴＨＦ中、−７８℃でｎ−ブチルリチウムを用い、中間体として形成されたリチオベンゾ［ａ］アントラセンとホウ酸トリメチルとの後続反応および加水分解により調製される。この生成物は、鈴木カップリングに示すブロモアントラセン誘導体とその後に反応し得る。
【００６０】
あるいは、スキーム３で５−ブロモベンゾ［ａ］アントラキノンを例として示すように、最初にブロモベンゾ［ａ］アントラキノン（Ｎｅｗｍａｎら．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８３年、第４８巻、２９２６〜８頁；Ｃｈｏら．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８７年、第５２巻、２６６８〜７８年；Ｂｅｃｋｅｒら．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．１９９３年、第９７巻、３４４〜９頁に基づく合成）をカップリングさせ、次に対応する炭化水素に還元することができる。
【化１４】
【００６１】
ドーパントとして用いられる２，６−アミノアントラセンは、例えば国際公開第２００７／０２１１１７号に記載するように調製可能である。
【００６２】
１，９−ジアルキル−２，６−ジアミノアントラセンについて考え得る合成順序を、現時点でさらに示す（スキーム４）。２，６−ジアミノアントラセンの異なるアルキル誘導体の多くをこの経路で調製可能である。
【化１５】
【００６３】
最初に、アントラキノンの２，６−ジハロゲン誘導体を出発物質として、鈴木カップリングにより２，６位にジアリルアミノ基が導入される。アルキル基が、アルキル−グリニヤール試薬によりアントラキノンのカルボニル基にその後付加される。最終的に、式（Ｉ）の１，９−ジアルキル−２，６−ジアミノアントラセン誘導体が、塩化第二スズを用いた還元により調製される。
【００６４】
上記合成経路は、考え得る合成経路の多くから得られる一つの選択肢を表している。当業者は、本発明の範囲に含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を調製するために、別の合成経路を利用することも可能である。
【００６５】
本発明はさらに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と
【化１６】
【００６６】
少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化１７】
【００６７】
とを含む混合物に関する。
【００６８】
式中、前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００６９】
式（Ｉ）と（ＩＩ）の化合物を備える有機エレクトロルミネセンスデバイスについて上記で示したものと同一の好ましい実施形態が、混合物中の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物に適用される。
【００７０】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることが特に好ましい。
【化１８】
【００７１】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００７２】
本発明による混合物中に含まれる式（ＩＩ）の化合物中に存在するベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、ベンゾアントラセン基の４位または５位であることがさらに好ましい。
【００７３】
本発明による混合物について、式（ＩＩ）の化合物の割合は、好ましくは５０．０〜９９．９重量％、特に好ましくは８０．０〜９９．５重量％、および極めて好ましくは９０．０〜９９．０重量％である。同様に、式（Ｉ）の化合物の割合は、好ましくは０．１〜５０．０重量％、特に好ましくは０．５〜２０．０重量％、および極めて好ましくは１．０〜１０．０重量％である。
【００７４】
上記混合物は、本発明に従って、有機エレクトロルミネセンスデバイス内で、好ましくは有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層中で用いられる。
【００７５】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層において、本明細書の式（Ｉ）の化合物は、好ましくはドーパントとして用いられ、また式（ＩＩ）の化合物は、好ましくはマトリックス材料として用いられる。
【００７６】
マトリックスおよびドーパントを含む系におけるマトリックス材料は、該系においてより高い割合で存在する成分を意味するものと理解される。１種のマトリックス材料と複数のドーパントとを含む系の場合、マトリックス材料は、混合物中の割合が最も高い成分を意味するものと理解される。
【００７７】
しかしながら、本発明による混合物は、有機エレクトロルミネセンスデバイスのさらなる層、例えば正孔輸送層、電子伝達層、または中間層中にもさらに存在し得る。
【００７８】
本発明はさらに、上記で定義した混合物と、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む調合物に関する。前記調合物は、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造において用いられ得る。
【００７９】
カソード、アノード、および発光層以外に、有機エレクトロルミネセンスデバイスはさらなる層も備え得る。これらは、例えばそれぞれの場合において、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子伝達層、電子注入層、電子遮断層、励起子遮断層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ ２１ ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＥＬ Ｄｅｖｉｃｅ Ｈａｖｉｎｇ Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、および／または有機または無機のｐ／ｎ接合から選択される。しかしながら、これらの各層は必ずしも存在しなければならないわけではないと指摘されるべきである。
【００８０】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、好ましくは蛍光有機エレクトロルミネセンスデバイスである。しかし、これらはリン光性の有機エレクトロルミネセンスデバイスであってもよい。特に、本発明によるデバイスは、蛍光エレクトロルミネセンス層とリン光性のエレクトロルミネセンス層も共に備えることができる。
【００８１】
本発明のさらに好ましい実施形態において、有機エレクトロルミネセンスデバイスは、複数のエレクトロルミネセンス層を備え、少なくとも１つの前記エレクトロルミネセンス層は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物を備える。これらの発光層は、特に好ましくは３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの間に全体として複数の発光最大値を有し、全体として白色に発光する、すなわち、蛍光発光またはリン光発光可能な、青色または黄色またはオレンジ色または赤色の光を放射する様々な発光性化合物が発光層で用いられる。特に好ましくは、３層系、すなわち３つの発光層を有する系が挙げられ、これらの層のうちの１つは、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイス内に配置されたエレクトロルミネセンス層により形成され、この層は、好ましくは緑色光を放射する。次に、青色またはオレンジ色または赤色の発光を呈する層もこの層に隣接して配置される。このタイプのエレクトロルミネセンスデバイスの基本構造は、例えば国際公開第０５／０１１０１３号に記載されている。
【００８２】
有機エレクトロルミネセンス分野の当業者は、上記機能層でどのような材料を利用し得るかを知っている。一般に、先行技術に基づいて用いられるような材料は、いずれもさらなる層に適する。当業者は、発明的な活動を行わなくても、これらの材料を本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層と組み合わせることができる。
【００８３】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの正孔注入層もしくは正孔輸送層でまたは電子伝達層で利用可能な、適する電荷輸送材料として、例えばＹ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７年、第１０７巻（４）、９５３〜１０１０頁に開示される化合物、または先行技術に基づきこれらの層で用いられるようなその他の材料が挙げられる。
【００８４】
本発明によるエレクトロルミネセンスデバイス中の正孔輸送または正孔注入層で利用可能な、好ましい正孔輸送材料の例として、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（例えば、国際公開第０６／１２２６３０号または国際公開第０６／１００８９６号に基づく）、欧州特許第１６６１８８８号に開示されているアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、国際公開第０１／０４９８０６号に基づく）、縮合芳香族環を含有するアミン誘導体（例えば、米国特許第５，０６１，５６９号に基づく）、国際公開第９５／０９１４７号に開示されているアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第０８／００６４４９号に基づく）、またはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第０７／１４０８４７号に基づく）が挙げられる。さらにより適する正孔輸送材料および正孔注入材料として、特開２００１／２２６３３１、欧州特許第６７６４６１号、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第０１／０４９８０６号、米国特許第４７８０５３６号、国際公開第９８／３００７１号、欧州特許第８９１１２１号、同第１６６１８８８号、特開２００６／２５３４４５、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第０６／０７３０５４号、および米国特許第５０６１５６９号に開示されているように、上記化合物の誘導体が挙げられる。
【００８５】
適当な正孔輸送材料または正孔注入材料は、さらに、例えば以下の表中に示す材料である。
【化１９−１】
【化１９−２】
【００８６】
すでに上記したように、式（Ｉ）の化合物は、好ましくはドーパントとして用いられ、および式（ＩＩ）の化合物は、好ましくは本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイス中のマトリックスとして用いられる。
【００８７】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、式（Ｉ）の化合物に加えてさらなるドーパントを備えることができる。
【００８８】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンからなるクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、２つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、３つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、４つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、これはさらに置換されてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に規定される。
【００８９】
アリールアミンまたは芳香族アミンは、本発明の意味において、窒素に直接結合した３つの置換されたまたは置換されていない芳香族環系またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例として、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンが挙げられる。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリルアミノ基がアントラセン基と直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリルアミノ基がアントラセン基と直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンは、これらと同様に規定され、ピレン上のジアリルアミノ基は、好ましくは１位または１，６位で結合している。
【００９０】
さらに好ましいドーパントは、例えば、国際公開第０６／１２２６３０号に基づくインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアンミン、例えば国際公開第０８／００６４４９号に基づくベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および例えば国際公開第０７／１４０８４７号に基づくジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスに由来するドーパントの例として、置換されたもしくは置換されていないトリスチルベンアミン、または国際公開第０６／０００３８８号、同第０６／０５８７３７号、同第０６／０００３８９号、同第０７／０６５５４９号、および同第０７／１１５６１０号に記載されているドーパントが挙げられる。好ましいものとして、国際公開第１０／０１２３２８号に開示されている縮合炭化水素がさらに挙げられる。
【００９１】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、式（ＩＩ）の化合物に付加してマトリックス材料をさらに備えることができる。
【００９２】
適するマトリックス材料は、様々なクラスの物質に由来する材料である。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号に基づく２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号に基づくＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多足性の金属複合体（例えば、国際公開第０４／０８１０１７号に基づく）、正孔伝導性化合物（例えば、国際公開第０４／０５８９１１号に基づく）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィン酸化物、スルホキシド等（例えば、国際公開第０５／０８４０８１号および同第０５／０８４０８２号に基づく）、アトロプ異性体（例えば、国際公開第０６／０４８２６８号に基づく）、ホウ素酸誘導体（例えば、国際公開第０６／１１７０５２号に基づく）、またはベンゾアントラセン（例えば、国際公開第０８／１４５２３９号に基づく）からなるクラスから選択される。
【００９３】
好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、および／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィン酸化物、およびスルホキシドからなるクラスからさらに選択される。本発明による化合物を除いて、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、および／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンからなるクラスからさらに選択される。オリゴアリーレンは、本発明の意味において、少なくとも３つのアリール基またはアリーレン基が互いに結合した化合物を意味するものと理解される。
【００９４】
本発明によるエレクトロルミネセンスデバイスで利用可能な、適する電子伝達材料または電子注入材料は、例えば下記の表に示す材料である。さらに適する電子伝達材料および電子注入材料として、例えばＡｌＱ３、ＢＡｌＱ、ＬｉＱ、およびＬｉＦが挙げられる。
【化２０−１】
【化２０−２】
【００９５】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのカソードは、好ましくは仕事関数が低い金属、合金、または様々な金属、例えばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属、またはランタノイド元素（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を備える多層構造を備える。アルカリ金属またはアルカリ土類金属、および銀を備える合金、例えばマグネシウムと銀とを備える合金も適している。多層構造の場合には、前記金属に加えて仕事関数が比較的高いさらなる金属、例えばＡｇまたはＡｌ等も利用可能であり、そのような場合、金属併用物、例えばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇが一般的に用いられる。金属カソードと有機半導体との間に、誘電率の高い材料からなる薄い中間層を導入することが好ましい場合もある。この目的のために、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物のほか、対応する酸化物または炭酸塩（例えばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）が適している。さらに、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）がこの目的のために利用可能である。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【００９６】
アノードは、好ましくは仕事関数が高い材料を備える。アノードは、好ましくは真空に対して４．５ｅＶを上回る仕事関数を有する。この目的のために、一方では酸化還元電位の高い金属、例えばＡｇ、Ｐｔ、またはＡｕ等が適切である。また他方では、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好適であり得る。いくつかの用途では、有機材料の照射（有機太陽電池）または光のカップリングアウト（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザーＳ）を促進するために、電極のうちの少なくとも１つは透明でなければならない。好ましい構造は透明なアノードを利用する。本明細書の好ましいアノード材料は、導電性の混合型金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。導電性の、ドーピングされた有機材料、特に導電性のドーピングされたポリマーがさらに好ましい。
【００９７】
本発明によるデバイスの寿命は水および／または空気の存在下で短くなるため、デバイスは（適用に依存して）相応するように構成され、接点が設けられ、最終的に密閉される。
【００９８】
好ましい実施形態において、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、１以上の層が昇華プロセスにより塗布されることにより特徴づけられ、ここで材料は、初期圧力が１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の真空昇華ユニット内で蒸着により塗布される。しかしながら、ここでは、初期圧力はさらにより低く、例えば１０−７ｍｂａｒ未満であることも可能である。
【００９９】
好ましいものとして、同様に、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）プロセスにより、またはキャリアーガス昇華の支援を受けて１以上の層が塗布されるという点で特徴づけられる有機エレクトロルミネセンスデバイスが挙げられるが、この場合、材料は１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で塗布される。このプロセスの特別な場合として、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスが挙げられ、この場合材料はノズルを経由して直接塗布され、そのように構成される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら．、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８年、第９２巻、０５３３０１頁）。
【０１００】
好ましいものとして、１以上の層が、例えばスピンコーティング等、または任意の望ましい印刷プロセス、例えばスクリーン印刷、フレキソグラフィック印刷、ノズル印刷、またはオフセット印刷等、ただし特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷を用いて溶液から生成されることにより特徴づけられる有機エレクトロルミネセンスデバイスがさらに挙げられる。式（Ｉ）および式（ＩＩ）の可溶性化合物が、この目的のために必要である。この化合物を適当に置換することにより高溶解度を実現し得る。
【０１０１】
１以上の層を溶液から、および１以上の層を昇華プロセスにより塗布することにより、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスを作製することがさらに好ましい。
【０１０２】
本発明による電子デバイスは、ディスプレイで、照明用途の光源として、ならびに医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源として利用可能である。
【０１０３】
ドーパント化合物として用いられる式（Ｉ）の化合物は、回転の自由度が最低限に抑えられているので低ストークスシフトしか有さず、したがって発光バンドは狭い。
【０１０４】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層で、式（Ｉ）の化合物を式（ＩＩ）の化合物と共に使用すれば、デバイスの特性を改善させ、好ましくは効率および寿命を向上させる。これに対する考え得る理由として、電荷キャリアバランスの改善が挙げられる。
【０１０５】
さらに、式（ＩＩ）の化合物は、フィルム形成特性が良好で、また結晶化する傾向が低く、かかる傾向は、例えば自動車構造体でかかるデバイスを使用する際に必要となるように特に大量生産に有利である。
【０１０６】
さらに、有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層で式（Ｉ）の化合物を式（ＩＩ）の化合物と併用すると、デバイスの色純度および出力効率を高めることができるということが、本発明に基づき判明している。
【０１０７】
下記の実施例は、本発明をより詳細に説明するように意図されている。
【０１０８】
実施例は限定的な性格を有さない、すなわち本発明は実施例に限定されない。
【０１０９】
当業者は、発明性がなくとも、本発明によるさらなる化合物を調製し、それらを電子デバイスで利用することができる。
【実施例】
【０１１０】
Ａ）合成例
１）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
１ａ）２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン
【化２１】
【０１１１】
２，６−ジクロロ−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン、５．３ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、ナフト−２−イルフェニルアミン、９．１ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、４．９ｇ（５０．７ｍｍｏｌ）を、ｐ−キシレン、２００ｍｌに懸濁する。Ｐｄ（ＯＡｃ）２、０．７６ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、および１Ｍトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液、７ｍｌ（７ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流しながら４８時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後蒸発乾固させる。残渣を熱トルエンで抽出し、トルエンから再結晶化する。収量：６．２ｇ（９．６ｍｍｏｌ）；理論値の５１％。
【０１１２】
１ｂ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール
【化２２】
【０１１３】
２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン（５ｇ、７．７ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ、１２０ｍｌに最初に導入し（黄色懸濁液）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解したｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム臭化物（２．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）を１０℃でゆっくりと滴下する。その後、混合物を７５℃で８時間撹拌する。この後、１０％ＨＣｌ、１５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をヘプタンから再結晶化する。収量は５．３ｇである（６．７ｍｍｏｌ、９０％）。
【０１１４】
１ｃ） ９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
【化２３】
【０１１５】
９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（５．３ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ（２００ｍｌ）に懸濁し、塩化スズ（４．３ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１４０℃で１８時間撹拌する。この後、２ＭのＨＣｌ、１５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をトルエンから再結晶化する。収量は２．３ｇである（２．８ｍｍｏｌ、４２％）。最終的に、前記化合物を高真空内で昇華させる。純度は９９．９％である。
【０１１６】
２）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
２ａ）（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミン
【化２４】
【０１１７】
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、６２．５ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、アニリン、２１．４ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、１．９ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、５７．２ｇ、（５９８ｍｍｏｌ）を、保護ガス雰囲気下、沸騰条件で１８時間、トルエン、１．５Ｌ中で加熱する。混合物を、その後トルエンと水との間で分離し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残りの残渣（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミンをトルエン／酢酸エチルから再結晶化する。収量は５８．７ｇである（２０６ｍｍｏｌ、９０％）。
【０１１８】
２ｂ）２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−４ａ，９ａ−ジヒドロ−アントラキノン
【化２５】
【０１１９】
２，６−ジクロロ−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン、１０．６ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミン、２３．６ｇ（８２．７ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、９．８ｇ（１０１．４ｍｍｏｌ）を、ｐ−キシレン、６００ｍｌに懸濁する。Ｐｄ（ＯＡｃ）２、１．５２ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、および１Ｍトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液、１５ｍｌ（１４．９ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流しながら４８時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、水、５００ｍｌで３回洗浄し、その後蒸発乾固する。残渣を熱トルエンで抽出し、トルエンから再結晶化する。収量：１６．３ｇ（２１．１ｍｍｏｌ、理論値の５６％）。
【０１２０】
２ｃ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール
【化２６】
【０１２１】
２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン（１２．０ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でＴＨＦ、２５０ｍｌに最初に導入し、ＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解したｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム臭化物（６．３ｇ、３８．７ｍｍｏｌ）を、６時間かけて１０℃でゆっくりと滴下する。その後、混合物を７５℃で６時間撹拌する。この後、１０％ＨＣｌ、２５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をヘプタンから再結晶化する。収量は１２．３ｇである（１３．８ｍｍｏｌ、８９％）。
【０１２２】
２ｄ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフタレン−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
【化２７】
【０１２３】
９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（８．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５０ｍｌ）に懸濁し、塩化スズ（５．７ｇ、３０ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１４０℃で１８時間撹拌する。この後、２ＭのＨＣｌ、２５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をトルエンから再結晶化する。収量は４．１ｇである（４．７ｍｍｏｌ、４７％）。最終的に、生成物を高真空内で昇華させる。純度は９９．９％である。
【０１２４】
式（Ｉ）のさらなる化合物の合成について、例えば米国特許出願公開第２００８／０１８２１２９号で開示されている。
【０１２５】
以下に記すデバイスの例で用いられるマトリックス化合物９−（ナフト−２−イル）−１０−（ベンゾ［ａ］アントラセン−４−イル）アントラセン、および９−（フェニル）−１０−（ベンゾ［ａ］アントラセン−４−イル）アントラセンの合成が、国際公開出願第２００８／１４５２３９号で開示されている。
【０１２６】
Ｂ）デバイスの例
ＯＬＥＤは、国際公開第０４／０５８９１１号に基づく一般的プロセスにより作製される。このプロセスでは、構造化されたインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）が１５０ｎｍの厚さでコーティングされたガラスプレートが基材として用いられる。より良好に処理するために、最初にポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ；Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、Ｇｏｓｌａｒ、Ｇｅｒｍａｎｙ）の層が水溶液として基材に塗布される。ＯＬＥＤは、下記の層配列を有する：基材／ＰＥＤＯＴ、２０ｎｍ／正孔注入層（ＨＩＬ１）、５ｎｍ／正孔輸送層（ＨＴＭ１）、１３０ｎｍ／ＮＰＢ、２０ｎｍ／発光層（ＥＭＬ）、３０ｎｍ／Ａｌｑ３、２０ｎｍ／ＬｉＦ、１ｎｍ／アルミニウム、１００ｎｍ。ＯＬＥＤの作製に用いられる化合物を表１にまとめる。
【表１−１】
【表１−２】
【０１２７】
ＰＥＤＯＴを除いてすべての材料は、真空チャンバー内で熱蒸着により塗布される。本明細書の発光層は、常にマトリックス材料（ホスト）およびドーパントから構成され、前記マトリックス材料は同時蒸着により前記ドーパントと混合される。例１および２では、用いられるマトリックス材料は、例えば化合物Ｈ１であり、これはいずれの場合においてもドーパントＤ１〜Ｄ３のうちの１つでドーピングされる。ＯＬＥＤは緑色の発光を呈する。
【０１２８】
ＯＬＥＤを特徴づけるために、エレクトロルミネセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａとして測定される）、輝度の関数として電流／電圧／輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される電力効率（ｌｍ／Ｗとして測定される）および外部量子効率（ＥＱＥ、％として測定される）、ならびに寿命が求められる。寿命は、当初２５，０００ｃｄ／ｍ２の輝度が半分まで低下した後の時間として定義される。
【０１２９】
表２は、例１〜１２を示す。本発明によるＯＬＥＤでは、マトリックス材料Ｈ２およびＨ４と併用して化合物Ｄ２〜Ｄ５がドーパントとして用いられる。先行技術に基づくＯＬＥＤでは、特にマトリックス材料Ｈ１〜Ｈ４と併用してドーパントＤ１が用いられる。
【０１３０】
様々なドーパントについて、最適結果をもたらす濃度は異なる。したがって、表２は、最適化された濃度の比を有する成分に関するデータを示す。
【０１３１】
例の一部のみを下記に説明する。表から明らかなように、その他の材料の組み合わせについて得られた結果は、定性的には同一である。
【０１３２】
本発明によるドーパントＤ２およびＤ３は、効率、寿命、および色（ＣＩＥのｙ座標が大きい）に関してドーパントＤ１と比較したとき、より有意に良好な結果を与える。これは、例３〜６（本発明によるドーパントＤ２およびＤ３）を例１および２（ドーパントＤ１）と比較することにより明らかである。ベンゾアントラセン含有マトリックス材料（Ｈ２）を使用しても、ドーパントＤ１の場合、マトリックス材料Ｈ１を使用した場合と比較して若干の長所をもたらすに過ぎないことは、例１および２の比較から明白である。これとは対照的に、ドーパントＤ２およびＤ３を使用する場合には、マトリックス材料Ｈ１を備える成分と比較してマトリックス材料Ｈ２を使用するとき、寿命および効率において有意な改善、およびＣＩＥＹ色座標では若干の改善が得られる。これは、例３と４、ならびに５と６を互いに比較することにより明らかである。
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アノードと、カソードと、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物とを含み、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。本発明はさらに、昇華プロセスによる、および／または溶液からの塗布による、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造、および、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物とを含む混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体材料、例えば上記化合物は、いくつかの異なる電子用途のために開発されている。これらの有機半導体が機能材料として採用されている有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば米国特許第４，５３９，５０７号、同第５，１５１，６２９、欧州特許第０６７６４６１号、および国際公開第９８／２７１３６号に記載されている。しかし、これらのデバイスが高品質で長寿命のディスプレイ、例えばテレビジョン等で利用可能となるまでに、さらなる改善がなおも必要である。したがって、特に、緑色に発光する有機エレクトロルミネセンスデバイスの寿命、効率、および色純度の領域で、今日なおも改善の必要性が認められる。
【０００３】
発光性有機化合物のさらなる要求事項として、「ストークスシフト」としても公知の、励起波長と発光波長との間の差異が小さいことが挙げられる。先行技術より公知の緑色ドーパント材料は、主として幅広い発光バンドを示すが、これは効率低下および発光特性の低下に関連する。今日入手可能な有機エレクトロルミネセンスデバイスは、比較的高い動作電圧をさらになおも必要とするが、これは特にモバイル用途で不利である。
【０００４】
蛍光ＯＬＥＤの場合、縮合芳香族化合物、特にアントラセン誘導体は、本発明に基づきマトリックス材料として特に用いられる。例えば、ジアミノアントラセンは、ドーパントとして有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層に導入される。マトリックス材料は、ドーパント化合物の発光特性にも影響を及ぼす。
【０００５】
国際公開第２００７／０２１１１７号は、ドーパントとして２，６−ジアミノアントラセンを備える緑色発光有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。これらは、エレクトロルミネセンス層中でアントラセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、またはナフタセンの誘導体と併用される。アントラセン誘導体で用いられる置換基として、フェニル、２−ナフチル、２−アントラセニル、２−フルオランテニル、１−ピレニル、２−フルオレニル、４−ビフェニル、および３−ペリレニル基が挙げられる。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／０１８２１２９号Ａ１は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中に２−アリールアントラセン化合物がマトリックス材料として存在し、さらなるアントラセン化合物がドーパントとして存在する、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。発光性の第２のアントラセン化合物は、少なくとも２つの位置でアミノ基により置換されており、この場合少なくとも１つのアミノ基がアントラセン骨格の２位に配置する。２−アリールアントラセン化合物は、９−位および１０−位で、フェニル−１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、ペリレニル、フルオランテニル、およびフェナントリル基により置換され得る。
【０００７】
欧州特許第１７７５３３４号は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中に、ドーパントとして２，６−ジアミノアントラセンを含む、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載する。用いられるマトリックス材料として、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、またはピレン誘導体が挙げられる。アントラセン誘導体は、９位および１０位において置換され得る。ナフチル、フェナントリル、およびｐ−テルフェニル基が、置換基として記載されている。
【０００８】
国際公開出願第２００８／１４５２３９号は、ベンゾアントラセン誘導体が有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中にマトリックス材料として存在する、かかる有機エレクトロルミネセンスデバイスについて記載し、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンが、蛍光型ドーパントとして言及されている。利用可能なアリールアミンとして、例えば芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンが挙げられる。本出願の意味において、芳香族アントラセンジアミンとは、２つのジアリルアミノ基がアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。国際公開出願第２００８／１４５２３９号は、ドーパントの用途で、ジアリルアミノ基を９位および１０位の両方に有するアントラセン誘導体を明示的に開示する。
【０００９】
しかしながら、有機エレクトロルミネセンスデバイスのための代替的機能材料に対する要求が継続して存在する。特に、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層で利用可能な材料の併用物または混合物に対する要求が存在する。これは、多くの場合、デバイスの特性、例えば寿命、色純度、および効率を改善する際の重要なポイントを指し示している。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光層中で用いるためのマトリックス材料およびドーパントからなる代替的併用物を提供するという目的に基づいている。特に、本発明は改善した有機エレクトロルミネセンスデバイスを提供するという目的に基づき、改善は好ましくはデバイスの出力効率および発光特性に関する。
【００１１】
エレクトロルミネセンス層中で、２，６−ジアミノアントラセン化合物およびベンゾ［ａ］アントラセニルアントラセン化合物を併用すれば、高色純度および高出力効率を有する有機エレクトロルミネセンスデバイスが得られるのを可能にすることが本発明に基づき判明した。
【００１２】
本発明は、アノードと、カソードと、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、前記エレクトロルミネセンス層が、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物
【化１】
【００１３】
と、少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化２】
【００１４】
とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する：
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置において基Ｒ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００１５】
アントラセンおよびベンゾ［ａ］アントラセン化合物について本出願で用いられる番号は、下記のように表される。
【化３】
【００１６】
本出願の目的に照らし、化学基上の「フリーの位置（free position）」という用語は、関連する基の構造式中に存在する少なくとも１つの非占有結合位置を有する各原子を意味するものと理解される。例えば、上記番号が付されたアントラセンおよびベンゾアントラセン化合物におけるすべての番号が付された位置は、本定義の意味においてフリーの位置である。
【００１７】
式（ＩＩ）中のベンゾアントラセン環系が、１、２、３、４、５、または６位のうちの１つによってアントラセン基に結合し得ることを表現するために、結合は関連する環を貫通する線として表され、したがって、一般式（ＩＩ）
【化４】
【００１８】
は、アントラセン基が、ベンゾアントラセン基の１、２、３、４、５、または６位のうちの１つにおいて結合可能であることを意味する。本発明に従って、結合は、ベンゾアントラセン基の４位および５位の２つの位置のうちの１つであることが好ましい。
【００１９】
本発明の意味において、アリール基は、６〜６０個のＣ原子を含有し、本発明の意味において、ヘテロアリール基は、１〜６０個のＣ原子および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するが、ただしＣ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本明細書のアリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香環、すなわちベンゼン、または単純なヘテロ芳香環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合した（連結した）アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール等のいずれかを意味するものと理解される。
【００２０】
アリールまたはヘテロアリール基は、いずれの場合にも上記の基により置換されていてもよく、また任意の所望の位置において芳香族環系またはヘテロ芳香族環系に連結可能であるが、かかる基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール（naphthimidazole）、フェナントロイミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリドイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール、またはこれらの基を組み合わせたものに由来する基を意味するものと理解される。
【００２１】
芳香族環系は、本発明の意味においてその環系内に６〜６０個のＣ原子を含有する。ヘテロ芳香族環系は、本発明の意味において５〜６０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから好ましくは選択される。芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、本発明の意味において、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、その代わりにこれに付加して、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、例えばｓｐ３−混成Ｃ、Ｎ、またはＯ原子等の非芳香族単位により結合可能である（好ましくはＨ以外の原子の１０％未満）系を意味するものと理解されるように意図されている。したがって、例えば９，９’−スピロビフルオン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、本発明の意味において、２つ以上のアリール基が、例えば直鎖状または環式のアルキル基またはシリル基により結びつけられている系と同様に、芳香族環系であると理解されるように意図されている。
【００２２】
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、いずれの場合にも上記で定義した基により置換されてもよく、また任意の所望の位置において芳香族基またはヘテロ芳香族基と連結可能であるが、かかる系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナンスレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナンスレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トラクセン、イソトラクセン、スピロトラクセン、スピロイソトラクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものと理解される。
【００２３】
本発明の目的に照らし、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらにおいて、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、ラジカルＲ１およびＲ２の定義に基づく上記の基により置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルの各基を意味するものと理解される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【００２４】
本発明の好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は式（ＩＩａ）に従う。
【化５】
【００２５】
前記式（ＩＩａ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、当該アントラセン環系のフリーの位置は水素により置換されており、さらに、出現する記号は上記で定義された通りであり、以下がＲ５に適用される：
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、ＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２より置きかえられていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせである。
【００２６】
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝または環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（それぞれ、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、または−Ｓ−により置換されていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置換されていてもよい）、あるいはこれらの系の組み合わせから選択されることが好ましい。
【００２７】
Ｒ５は、特に好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有するＨ、Ｄ、直鎖アルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基である。Ｒ５は、極めて好ましくは、Ｈに等しい。
【００２８】
本発明に従って、式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることがさらに好ましい。
【００２９】
明快な説明によれば、これは、式（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）の化合物に相当する：
【化６】
【００３０】
式中、Ａｒ２は上記の意味を有し、当該アントラセン環系とベンゾアントラセン環系は、すべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよい。
【００３１】
式（ＩＩａ）の化合物において、ベンゾアントラセン基がアントラセン基と４位または５位で結合することが同様に好ましい。
【００３２】
式（ＩＩ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系の７位および１２位においてラジカルＲ３により置換され、ならびにベンゾアントラセン環系のすべてのその他のフリーの位置において水素原子により置換されることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明に従って、Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましい。
【００３４】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されるのが特に好ましい。Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリール基（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であるのが極めて好ましい。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において、Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、下記の基
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択される：
【化７】
【００３６】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００３７】
本発明に従って、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましく、ここで、同一の窒素原子に結合する２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結されていてもよい。
【００３８】
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２０個の芳香族環原子を有する芳香環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが特に好ましく、ここで、同一の窒素原子に結合する２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結されていてもよい。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物における同一の窒素原子に結合したラジカルＡｒ１は同一ではない。
【００４０】
本発明のさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物中で同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合またはＣ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、およびＮ（Ｒ１）から選択される橋により互いに連結していない。
【００４１】
本発明の好ましい実施形態において、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択される：
【化８】
【００４２】
式中、記号＊は窒素原子への結合を表し、
前記基Ａｒ１は、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００４３】
本発明に従って、Ａｒ２は出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（それらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることが好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態において、基Ａｒ２は、以下の基から選択される：
【化９】
【００４５】
式中、記号＊は該アントラセン環系への結合を表し、
前記基Ａｒ２は、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００４６】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらはそれぞれ、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることが好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ１は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００４７】
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらは、それぞれ１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置換されていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることがさらに好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ２は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００４８】
本発明に従って、式（Ｉ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ２は水素原子を表す、すなわち、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置は水素原子により置換されていることが好ましい。
【００４９】
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基（それらは、それぞれ１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、ＮＲ４、−Ｏ−、もしくは−Ｓ−により置換されていてもよいｓ）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（それらは、各場合において、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択されることが更に好ましく、ここで、２以上のラジカルＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００５０】
本発明に従って、式（ＩＩ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ３は水素原子を表すことが好ましい。
【００５１】
一般に、本出願に記載する好ましい実施形態は、要望に応じて互いに併用可能である。
【００５２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）における基Ａ、Ａｒ１およびＡｒ２の前記好ましい実施形態、および式（ＩＩ）におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との好ましい結合パターンは、互いに組み合わされた状態で存在することが特に好ましい。
【００５３】
本発明による式（Ｉ）の化合物の例を下記に示す。
【化１０−１】
【化１０−２】
【化１０−３】
【化１０−４】
【化１０−５】
【化１０−６】
【化１０−７】
【化１０−８】
【化１０−９】
【化１０−１０】
【化１０−１１】
【化１０−１２】
【化１０−１３】
【化１０−１４】
【００５４】
本発明による式（ＩＩ）の化合物の例を以下に示す。
【化１１−１】
【化１１−２】
【化１１−３】
【化１１−４】
【化１１−５】
【００５５】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスで用いられる式（Ｉ）の化合物、および用いられる式（ＩＩ）の化合物は、当業者にとって公知の方法により調製可能である。
【００５６】
例えば、国際公開出願第２００８／１４５２３９号に記載する合成経路が、式（ＩＩ）の化合物を調製するために利用可能である。
【００５７】
下記のスキーム１および２は、式（ＩＩ）の化合物をもたらす２つの実例的な合成法を表すように意図されている。４−ブロモベンゾ［ａ］アントラセンは、ＢａｄｇａｒらのＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４９年、７９９頁に基づき入手可能であり、５−ブロモベンゾ［ａ］アントラセンは、ＮｅｗｍａｎらのＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８２年、第４７巻（１５）、２８３７頁に基づき入手可能である。
【化１２】
【化１３】
【００５８】
ベンゾアントラセン基およびアントラセン基も共に、上記のようにラジカルＲ３により置換可能である。臭素誘導体の代わりに、その他のハロゲン誘導体、好ましくはヨウ素誘導体も利用可能である。
【００５９】
最初に、ボロン酸化合物が、臭素化化合物を出発物質として金属交換反応により、例えばＴＨＦ中、−７８℃でｎ−ブチルリチウムを用い、中間体として形成されたリチオベンゾ［ａ］アントラセンとホウ酸トリメチルとの後続反応および加水分解により調製される。この生成物は、鈴木カップリングに示すブロモアントラセン誘導体とその後に反応し得る。
【００６０】
あるいは、スキーム３で５−ブロモベンゾ［ａ］アントラキノンを例として示すように、最初にブロモベンゾ［ａ］アントラキノン（Ｎｅｗｍａｎら．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８３年、第４８巻、２９２６〜８頁；Ｃｈｏら．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８７年、第５２巻、２６６８〜７８年；Ｂｅｃｋｅｒら．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．１９９３年、第９７巻、３４４〜９頁に基づく合成）をカップリングさせ、次に対応する炭化水素に還元することができる。
【化１４】
【００６１】
ドーパントとして用いられる２，６−アミノアントラセンは、例えば国際公開第２００７／０２１１１７号に記載するように調製可能である。
【００６２】
１，９−ジアルキル−２，６−ジアミノアントラセンについて考え得る合成順序を、現時点でさらに示す（スキーム４）。２，６−ジアミノアントラセンの異なるアルキル誘導体の多くをこの経路で調製可能である。
【化１５】
【００６３】
最初に、アントラキノンの２，６−ジハロゲン誘導体を出発物質として、鈴木カップリングにより２，６位にジアリルアミノ基が導入される。アルキル基が、アルキル−グリニヤール試薬によりアントラキノンのカルボニル基にその後付加される。最終的に、式（Ｉ）の１，９−ジアルキル−２，６−ジアミノアントラセン誘導体が、塩化第二スズを用いた還元により調製される。
【００６４】
上記合成経路は、考え得る合成経路の多くから得られる一つの選択肢を表している。当業者は、本発明の範囲に含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を調製するために、別の合成経路を利用することも可能である。
【００６５】
本発明はさらに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と
【化１６】
【００６６】
少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化１７】
【００６７】
とを含む混合物に関する。
【００６８】
式中、前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【００６９】
式（Ｉ）と（ＩＩ）の化合物を備える有機エレクトロルミネセンスデバイスについて上記で示したものと同一の好ましい実施形態が、混合物中の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物に適用される。
【００７０】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることが特に好ましい。
【化１８】
【００７１】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、上記で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【００７２】
本発明による混合物中に含まれる式（ＩＩ）の化合物中に存在するベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、ベンゾアントラセン基の４位または５位であることがさらに好ましい。
【００７３】
本発明による混合物について、式（ＩＩ）の化合物の割合は、好ましくは５０．０〜９９．９重量％、特に好ましくは８０．０〜９９．５重量％、および極めて好ましくは９０．０〜９９．０重量％である。同様に、式（Ｉ）の化合物の割合は、好ましくは０．１〜５０．０重量％、特に好ましくは０．５〜２０．０重量％、および極めて好ましくは１．０〜１０．０重量％である。
【００７４】
上記混合物は、本発明に従って、有機エレクトロルミネセンスデバイス内で、好ましくは有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層中で用いられる。
【００７５】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層において、本明細書の式（Ｉ）の化合物は、好ましくはドーパントとして用いられ、また式（ＩＩ）の化合物は、好ましくはマトリックス材料として用いられる。
【００７６】
マトリックスおよびドーパントを含む系におけるマトリックス材料は、該系においてより高い割合で存在する成分を意味するものと理解される。１種のマトリックス材料と複数のドーパントとを含む系の場合、マトリックス材料は、混合物中の割合が最も高い成分を意味するものと理解される。
【００７７】
しかしながら、本発明による混合物は、有機エレクトロルミネセンスデバイスのさらなる層、例えば正孔輸送層、電子伝達層、または中間層中にもさらに存在し得る。
【００７８】
本発明はさらに、上記で定義した混合物と、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む調合物に関する。前記調合物は、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造において用いられ得る。
【００７９】
カソード、アノード、および発光層以外に、有機エレクトロルミネセンスデバイスはさらなる層も備え得る。これらは、例えばそれぞれの場合において、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子伝達層、電子注入層、電子遮断層、励起子遮断層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ ２１ ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＥＬ Ｄｅｖｉｃｅ Ｈａｖｉｎｇ Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、および／または有機または無機のｐ／ｎ接合から選択される。しかしながら、これらの各層は必ずしも存在しなければならないわけではないと指摘されるべきである。
【００８０】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、好ましくは蛍光有機エレクトロルミネセンスデバイスである。しかし、これらはリン光性の有機エレクトロルミネセンスデバイスであってもよい。特に、本発明によるデバイスは、蛍光エレクトロルミネセンス層とリン光性のエレクトロルミネセンス層も共に備えることができる。
【００８１】
本発明のさらに好ましい実施形態において、有機エレクトロルミネセンスデバイスは、複数のエレクトロルミネセンス層を備え、少なくとも１つの前記エレクトロルミネセンス層は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物を備える。これらの発光層は、特に好ましくは３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの間に全体として複数の発光最大値を有し、全体として白色に発光する、すなわち、蛍光発光またはリン光発光可能な、青色または黄色またはオレンジ色または赤色の光を放射する様々な発光性化合物が発光層で用いられる。特に好ましくは、３層系、すなわち３つの発光層を有する系が挙げられ、これらの層のうちの１つは、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイス内に配置されたエレクトロルミネセンス層により形成され、この層は、好ましくは緑色光を放射する。次に、青色またはオレンジ色または赤色の発光を呈する層もこの層に隣接して配置される。このタイプのエレクトロルミネセンスデバイスの基本構造は、例えば国際公開第０５／０１１０１３号に記載されている。
【００８２】
有機エレクトロルミネセンス分野の当業者は、上記機能層でどのような材料を利用し得るかを知っている。一般に、先行技術に基づいて用いられるような材料は、いずれもさらなる層に適する。当業者は、発明的な活動を行わなくても、これらの材料を本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層と組み合わせることができる。
【００８３】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスの正孔注入層もしくは正孔輸送層でまたは電子伝達層で利用可能な、適する電荷輸送材料として、例えばＹ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７年、第１０７巻（４）、９５３〜１０１０頁に開示される化合物、または先行技術に基づきこれらの層で用いられるようなその他の材料が挙げられる。
【００８４】
本発明によるエレクトロルミネセンスデバイス中の正孔輸送または正孔注入層で利用可能な、好ましい正孔輸送材料の例として、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（例えば、国際公開第０６／１２２６３０号または国際公開第０６／１００８９６号に基づく）、欧州特許第１６６１８８８号に開示されているアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、国際公開第０１／０４９８０６号に基づく）、縮合芳香族環を含有するアミン誘導体（例えば、米国特許第５，０６１，５６９号に基づく）、国際公開第９５／０９１４７号に開示されているアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第０８／００６４４９号に基づく）、またはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第０７／１４０８４７号に基づく）が挙げられる。さらにより適する正孔輸送材料および正孔注入材料として、特開２００１／２２６３３１、欧州特許第６７６４６１号、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第０１／０４９８０６号、米国特許第４７８０５３６号、国際公開第９８／３００７１号、欧州特許第８９１１２１号、同第１６６１８８８号、特開２００６／２５３４４５、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第０６／０７３０５４号、および米国特許第５０６１５６９号に開示されているように、上記化合物の誘導体が挙げられる。
【００８５】
適当な正孔輸送材料または正孔注入材料は、さらに、例えば以下の表中に示す材料である。
【化１９−１】
【化１９−２】
【００８６】
すでに上記したように、式（Ｉ）の化合物は、好ましくはドーパントとして用いられ、および式（ＩＩ）の化合物は、好ましくは本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイス中のマトリックスとして用いられる。
【００８７】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、式（Ｉ）の化合物に加えてさらなるドーパントを備えることができる。
【００８８】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンからなるクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、２つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、３つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、４つの置換されたまたは置換されていないスチリル基、および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含有する化合物を意味するものと理解される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、これはさらに置換されてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に規定される。
【００８９】
アリールアミンまたは芳香族アミンは、本発明の意味において、窒素に直接結合した３つの置換されたまたは置換されていない芳香族環系またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例として、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンが挙げられる。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリルアミノ基がアントラセン基と直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリルアミノ基がアントラセン基と直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンは、これらと同様に規定され、ピレン上のジアリルアミノ基は、好ましくは１位または１，６位で結合している。
【００９０】
さらに好ましいドーパントは、例えば、国際公開第０６／１２２６３０号に基づくインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアンミン、例えば国際公開第０８／００６４４９号に基づくベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および例えば国際公開第０７／１４０８４７号に基づくジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスに由来するドーパントの例として、置換されたもしくは置換されていないトリスチルベンアミン、または国際公開第０６／０００３８８号、同第０６／０５８７３７号、同第０６／０００３８９号、同第０７／０６５５４９号、および同第０７／１１５６１０号に記載されているドーパントが挙げられる。好ましいものとして、国際公開第１０／０１２３２８号に開示されている縮合炭化水素がさらに挙げられる。
【００９１】
本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、式（ＩＩ）の化合物に付加してマトリックス材料をさらに備えることができる。
【００９２】
適するマトリックス材料は、様々なクラスの物質に由来する材料である。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号に基づく２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号に基づくＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多足性の金属複合体（例えば、国際公開第０４／０８１０１７号に基づく）、正孔伝導性化合物（例えば、国際公開第０４／０５８９１１号に基づく）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィン酸化物、スルホキシド等（例えば、国際公開第０５／０８４０８１号および同第０５／０８４０８２号に基づく）、アトロプ異性体（例えば、国際公開第０６／０４８２６８号に基づく）、ホウ素酸誘導体（例えば、国際公開第０６／１１７０５２号に基づく）、またはベンゾアントラセン（例えば、国際公開第０８／１４５２３９号に基づく）からなるクラスから選択される。
【００９３】
好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、および／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィン酸化物、およびスルホキシドからなるクラスからさらに選択される。本発明による化合物を除いて、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、および／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンからなるクラスからさらに選択される。オリゴアリーレンは、本発明の意味において、少なくとも３つのアリール基またはアリーレン基が互いに結合した化合物を意味するものと理解される。
【００９４】
本発明によるエレクトロルミネセンスデバイスで利用可能な、適する電子伝達材料または電子注入材料は、例えば下記の表に示す材料である。さらに適する電子伝達材料および電子注入材料として、例えばＡｌＱ３、ＢＡｌＱ、ＬｉＱ、およびＬｉＦが挙げられる。
【化２０−１】
【化２０−２】
【００９５】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのカソードは、好ましくは仕事関数が低い金属、合金、または様々な金属、例えばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属、またはランタノイド元素（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を備える多層構造を備える。アルカリ金属またはアルカリ土類金属、および銀を備える合金、例えばマグネシウムと銀とを備える合金も適している。多層構造の場合には、前記金属に加えて仕事関数が比較的高いさらなる金属、例えばＡｇまたはＡｌ等も利用可能であり、そのような場合、金属併用物、例えばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇが一般的に用いられる。金属カソードと有機半導体との間に、誘電率の高い材料からなる薄い中間層を導入することが好ましい場合もある。この目的のために、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物のほか、対応する酸化物または炭酸塩（例えばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）が適している。さらに、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）がこの目的のために利用可能である。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【００９６】
アノードは、好ましくは仕事関数が高い材料を備える。アノードは、好ましくは真空に対して４．５ｅＶを上回る仕事関数を有する。この目的のために、一方では酸化還元電位の高い金属、例えばＡｇ、Ｐｔ、またはＡｕ等が適切である。また他方では、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好適であり得る。いくつかの用途では、有機材料の照射（有機太陽電池）または光のカップリングアウト（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザーＳ）を促進するために、電極のうちの少なくとも１つは透明でなければならない。好ましい構造は透明なアノードを利用する。本明細書の好ましいアノード材料は、導電性の混合型金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。導電性の、ドーピングされた有機材料、特に導電性のドーピングされたポリマーがさらに好ましい。
【００９７】
本発明によるデバイスの寿命は水および／または空気の存在下で短くなるため、デバイスは（適用に依存して）相応するように構成され、接点が設けられ、最終的に密閉される。
【００９８】
好ましい実施形態において、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスは、１以上の層が昇華プロセスにより塗布されることにより特徴づけられ、ここで材料は、初期圧力が１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の真空昇華ユニット内で蒸着により塗布される。しかしながら、ここでは、初期圧力はさらにより低く、例えば１０−７ｍｂａｒ未満であることも可能である。
【００９９】
好ましいものとして、同様に、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）プロセスにより、またはキャリアーガス昇華の支援を受けて１以上の層が塗布されるという点で特徴づけられる有機エレクトロルミネセンスデバイスが挙げられるが、この場合、材料は１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で塗布される。このプロセスの特別な場合として、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスが挙げられ、この場合材料はノズルを経由して直接塗布され、そのように構成される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら．、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８年、第９２巻、０５３３０１頁）。
【０１００】
好ましいものとして、１以上の層が、例えばスピンコーティング等、または任意の望ましい印刷プロセス、例えばスクリーン印刷、フレキソグラフィック印刷、ノズル印刷、またはオフセット印刷等、ただし特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷を用いて溶液から生成されることにより特徴づけられる有機エレクトロルミネセンスデバイスがさらに挙げられる。式（Ｉ）および式（ＩＩ）の可溶性化合物が、この目的のために必要である。この化合物を適当に置換することにより高溶解度を実現し得る。
【０１０１】
１以上の層を溶液から、および１以上の層を昇華プロセスにより塗布することにより、本発明による有機エレクトロルミネセンスデバイスを作製することがさらに好ましい。
【０１０２】
本発明による電子デバイスは、ディスプレイで、照明用途の光源として、ならびに医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源として利用可能である。
【０１０３】
ドーパント化合物として用いられる式（Ｉ）の化合物は、回転の自由度が最低限に抑えられているので低ストークスシフトしか有さず、したがって発光バンドは狭い。
【０１０４】
有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層で、式（Ｉ）の化合物を式（ＩＩ）の化合物と共に使用すれば、デバイスの特性を改善させ、好ましくは効率および寿命を向上させる。これに対する考え得る理由として、電荷キャリアバランスの改善が挙げられる。
【０１０５】
さらに、式（ＩＩ）の化合物は、フィルム形成特性が良好で、また結晶化する傾向が低く、かかる傾向は、例えば自動車構造体でかかるデバイスを使用する際に必要となるように特に大量生産に有利である。
【０１０６】
さらに、有機エレクトロルミネセンスデバイスのエレクトロルミネセンス層で式（Ｉ）の化合物を式（ＩＩ）の化合物と併用すると、デバイスの色純度および出力効率を高めることができるということが、本発明に基づき判明している。
【０１０７】
下記の実施例は、本発明をより詳細に説明するように意図されている。
【０１０８】
実施例は限定的な性格を有さない、すなわち本発明は実施例に限定されない。
【０１０９】
当業者は、発明性がなくとも、本発明によるさらなる化合物を調製し、それらを電子デバイスで利用することができる。
【実施例】
【０１１０】
Ａ）合成例
１）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
１ａ）２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン
【化２１】
【０１１１】
２，６−ジクロロ−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン、５．３ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、ナフト−２−イルフェニルアミン、９．１ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、４．９ｇ（５０．７ｍｍｏｌ）を、ｐ−キシレン、２００ｍｌに懸濁する。Ｐｄ（ＯＡｃ）２、０．７６ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、および１Ｍトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液、７ｍｌ（７ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流しながら４８時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後蒸発乾固させる。残渣を熱トルエンで抽出し、トルエンから再結晶化する。収量：６．２ｇ（９．６ｍｍｏｌ）；理論値の５１％。
【０１１２】
１ｂ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール
【化２２】
【０１１３】
２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン（５ｇ、７．７ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ、１２０ｍｌに最初に導入し（黄色懸濁液）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解したｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム臭化物（２．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）を１０℃でゆっくりと滴下する。その後、混合物を７５℃で８時間撹拌する。この後、１０％ＨＣｌ、１５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をヘプタンから再結晶化する。収量は５．３ｇである（６．７ｍｍｏｌ、９０％）。
【０１１４】
１ｃ） ９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
【化２３】
【０１１５】
９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス（ナフチル−２−イルフェニルアミノ）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（５．３ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ（２００ｍｌ）に懸濁し、塩化スズ（４．３ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１４０℃で１８時間撹拌する。この後、２ＭのＨＣｌ、１５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をトルエンから再結晶化する。収量は２．３ｇである（２．８ｍｍｏｌ、４２％）。最終的に、前記化合物を高真空内で昇華させる。純度は９９．９％である。
【０１１６】
２）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
２ａ）（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミン
【化２４】
【０１１７】
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、６２．５ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、アニリン、２１．４ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、１．９ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、５７．２ｇ、（５９８ｍｍｏｌ）を、保護ガス雰囲気下、沸騰条件で１８時間、トルエン、１．５Ｌ中で加熱する。混合物を、その後トルエンと水との間で分離し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残りの残渣（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミンをトルエン／酢酸エチルから再結晶化する。収量は５８．７ｇである（２０６ｍｍｏｌ、９０％）。
【０１１８】
２ｂ）２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−４ａ，９ａ−ジヒドロ−アントラキノン
【化２５】
【０１１９】
２，６−ジクロロ−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン、１０．６ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミン、２３．６ｇ（８２．７ｍｍｏｌ）、およびナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、９．８ｇ（１０１．４ｍｍｏｌ）を、ｐ−キシレン、６００ｍｌに懸濁する。Ｐｄ（ＯＡｃ）２、１．５２ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、および１Ｍトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液、１５ｍｌ（１４．９ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流しながら４８時間加熱する。冷却後、有機相を分離し、水、５００ｍｌで３回洗浄し、その後蒸発乾固する。残渣を熱トルエンで抽出し、トルエンから再結晶化する。収量：１６．３ｇ（２１．１ｍｍｏｌ、理論値の５６％）。
【０１２０】
２ｃ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール
【化２６】
【０１２１】
２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−４ａ，９ａ−ジヒドロアントラキノン（１２．０ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でＴＨＦ、２５０ｍｌに最初に導入し、ＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解したｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム臭化物（６．３ｇ、３８．７ｍｍｏｌ）を、６時間かけて１０℃でゆっくりと滴下する。その後、混合物を７５℃で６時間撹拌する。この後、１０％ＨＣｌ、２５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をヘプタンから再結晶化する。収量は１２．３ｇである（１３．８ｍｍｏｌ、８９％）。
【０１２２】
２ｄ）９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジナフタレン−２−イル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアントラセン−２，６−ジアミン
【化２７】
【０１２３】
９，１０−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス［（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニルアミノ］−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（８．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５０ｍｌ）に懸濁し、塩化スズ（５．７ｇ、３０ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１４０℃で１８時間撹拌する。この後、２ＭのＨＣｌ、２５０ｍｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で脱水し、固化する。残渣をトルエンから再結晶化する。収量は４．１ｇである（４．７ｍｍｏｌ、４７％）。最終的に、生成物を高真空内で昇華させる。純度は９９．９％である。
【０１２４】
式（Ｉ）のさらなる化合物の合成について、例えば米国特許出願公開第２００８／０１８２１２９号で開示されている。
【０１２５】
以下に記すデバイスの例で用いられるマトリックス化合物９−（ナフト−２−イル）−１０−（ベンゾ［ａ］アントラセン−４−イル）アントラセン、および９−（フェニル）−１０−（ベンゾ［ａ］アントラセン−４−イル）アントラセンの合成が、国際公開出願第２００８／１４５２３９号で開示されている。
【０１２６】
Ｂ）デバイスの例
ＯＬＥＤは、国際公開第０４／０５８９１１号に基づく一般的プロセスにより作製される。このプロセスでは、構造化されたインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）が１５０ｎｍの厚さでコーティングされたガラスプレートが基材として用いられる。より良好に処理するために、最初にポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ；Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、Ｇｏｓｌａｒ、Ｇｅｒｍａｎｙ）の層が水溶液として基材に塗布される。ＯＬＥＤは、下記の層配列を有する：基材／ＰＥＤＯＴ、２０ｎｍ／正孔注入層（ＨＩＬ１）、５ｎｍ／正孔輸送層（ＨＴＭ１）、１３０ｎｍ／ＮＰＢ、２０ｎｍ／発光層（ＥＭＬ）、３０ｎｍ／Ａｌｑ３、２０ｎｍ／ＬｉＦ、１ｎｍ／アルミニウム、１００ｎｍ。ＯＬＥＤの作製に用いられる化合物を表１にまとめる。
【表１−１】
【表１−２】
【０１２７】
ＰＥＤＯＴを除いてすべての材料は、真空チャンバー内で熱蒸着により塗布される。本明細書の発光層は、常にマトリックス材料（ホスト）およびドーパントから構成され、前記マトリックス材料は同時蒸着により前記ドーパントと混合される。例１および２では、用いられるマトリックス材料は、例えば化合物Ｈ１であり、これはいずれの場合においてもドーパントＤ１〜Ｄ３のうちの１つでドーピングされる。ＯＬＥＤは緑色の発光を呈する。
【０１２８】
ＯＬＥＤを特徴づけるために、エレクトロルミネセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａとして測定される）、輝度の関数として電流／電圧／輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される電力効率（ｌｍ／Ｗとして測定される）および外部量子効率（ＥＱＥ、％として測定される）、ならびに寿命が求められる。寿命は、当初２５，０００ｃｄ／ｍ２の輝度が半分まで低下した後の時間として定義される。
【０１２９】
表２は、例１〜１２を示す。本発明によるＯＬＥＤでは、マトリックス材料Ｈ２およびＨ４と併用して化合物Ｄ２〜Ｄ５がドーパントとして用いられる。先行技術に基づくＯＬＥＤでは、特にマトリックス材料Ｈ１〜Ｈ４と併用してドーパントＤ１が用いられる。
【０１３０】
様々なドーパントについて、最適結果をもたらす濃度は異なる。したがって、表２は、最適化された濃度の比を有する成分に関するデータを示す。
【０１３１】
例の一部のみを下記に説明する。表から明らかなように、その他の材料の組み合わせについて得られた結果は、定性的には同一である。
【０１３２】
本発明によるドーパントＤ２およびＤ３は、効率、寿命、および色（ＣＩＥのｙ座標が大きい）に関してドーパントＤ１と比較したとき、より有意に良好な結果を与える。これは、例３〜６（本発明によるドーパントＤ２およびＤ３）を例１および２（ドーパントＤ１）と比較することにより明らかである。ベンゾアントラセン含有マトリックス材料（Ｈ２）を使用しても、ドーパントＤ１の場合、マトリックス材料Ｈ１を使用した場合と比較して若干の長所をもたらすに過ぎないことは、例１および２の比較から明白である。これとは対照的に、ドーパントＤ２およびＤ３を使用する場合には、マトリックス材料Ｈ１を備える成分と比較してマトリックス材料Ｈ２を使用するとき、寿命および効率において有意な改善、およびＣＩＥＹ色座標では若干の改善が得られる。これは、例３と４、ならびに５と６を互いに比較することにより明らかである。
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードと、カソードと、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、前記エレクトロルミネセンス層が、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物
【化１】
と、少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化２】
とを含むことを特徴とし、
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物はドーパントとして用いられ、前記式（ＩＩ）の化合物はマトリックス材料として用いられることを特徴とする、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項３】
前記式（ＩＩ）の化合物は式（ＩＩａ）に従い、
【化３】
前記式（ＩＩａ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、当該アントラセン環系のフリーの位置は水素により置換されており、さらに、出現する記号は上記で定義された通りであり、以下がＲ５に適用される：
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、ＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２より置きかえられていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせである、ことを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、前記ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）の化合物は、前記ベンゾアントラセン環系の７位および１２位においてラジカルＲ３により置換されており、前記ベンゾアントラセン環系の他のすべてのフリーの位置において水素原子により置換されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項６】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項７】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化４】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項８】
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化５】
式中、記号＊は窒素原子への結合を表し、
前記基Ａｒ１は、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項９】
前記基Ａｒ２は、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化６】
式中、記号＊は該アントラセン環系への結合を表し、
前記基Ａｒ２は、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ２は水素原子を表すことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１１】
前記デバイスの１以上の層は、溶液からおよび／または昇華プロセスにより塗布されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造方法。
【請求項１２】
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と
【化７】
少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化８】
とを含む混合物であって、
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置において基Ｒ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい混合物。
【請求項１３】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の混合物：
【化９】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、請求項１３で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項１４】
前記式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、前記ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の混合物。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の混合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物。
【請求項１】
アノードと、カソードと、前記アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つのエレクトロルミネセンス層とを備える有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、前記エレクトロルミネセンス層が、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物
【化１】
と、少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化２】
とを含むことを特徴とし、
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物はドーパントとして用いられ、前記式（ＩＩ）の化合物はマトリックス材料として用いられることを特徴とする、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項３】
前記式（ＩＩ）の化合物は式（ＩＩａ）に従い、
【化３】
前記式（ＩＩａ）の化合物は、当該ベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ３により置換されていてもよく、当該アントラセン環系のフリーの位置は水素により置換されており、さらに、出現する記号は上記で定義された通りであり、以下がＲ５に適用される：
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、ＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２より置きかえられていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせである、ことを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、前記ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）の化合物は、前記ベンゾアントラセン環系の７位および１２位においてラジカルＲ３により置換されており、前記ベンゾアントラセン環系の他のすべてのフリーの位置において水素原子により置換されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項６】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項７】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化４】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項８】
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化５】
式中、記号＊は窒素原子への結合を表し、
前記基Ａｒ１は、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項９】
前記基Ａｒ２は、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
【化６】
式中、記号＊は該アントラセン環系への結合を表し、
前記基Ａｒ２は、請求項１で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物におけるすべてのラジカルＲ２は水素原子を表すことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１１】
前記デバイスの１以上の層は、溶液からおよび／または昇華プロセスにより塗布されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造方法。
【請求項１２】
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と
【化７】
少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物
【化８】
とを含む混合物であって、
前記式（Ｉ）の化合物は、当該アントラセン環系のすべてのフリーの位置においてラジカルＲ２により置換されていてもよく、前記式（ＩＩ）の化合物は、当該アントラセン環系およびベンゾアントラセン環系のすべてのフリーの位置において基Ｒ３により置換されていてもよく、式中、出現する記号にはさらに以下が適用される：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ１−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり、ここで、同一の窒素原子に結合した２つのラジカルＡｒ１は、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される橋により互いに連結されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＣＲ４＝Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、ＣＯＯＲ４、もしくはＣＯＮ（Ｒ４）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環式のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、もしくは−ＣＯＮＲ４−により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上の非芳香族ラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または、これらの系の組み合わせであり、ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２、もしくはＲ３は互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル（それらにおいてさらに１以上のＨ原子はＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで、２以上の同一のまたは異なる置換基Ｒ４は、互いに連結されていてもよく、環または環系を形成していてもよい混合物。
【請求項１３】
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の混合物：
【化９】
式中、記号＊は該アントラセン基への結合を表し、
前記基Ａは、請求項１３で定義されたラジカルＲ１により、すべてのフリーの位置において置換されていてもよい。
【請求項１４】
前記式（ＩＩ）の化合物におけるベンゾアントラセン基とアントラセン基との間の結合は、前記ベンゾアントラセン基の４位または５位にあることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の混合物。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の混合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物。
【公表番号】特表２０１３−５２１６７０（Ｐ２０１３−５２１６７０Ａ）
【公表日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５６３９９（Ｐ２０１２−５５６３９９）
【出願日】平成２３年２月１５日（２０１１．２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０００７０６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１１０２７６
【国際公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１５日（２０１１．２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０００７０６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１１０２７６
【国際公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
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