電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
【課題】 導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを高いレベルで両立できる電子写真感光体を提供することにある。
【解決手段】 導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される化合物を含有する電子写真感光体。
【化１】
【解決手段】 導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される化合物を含有する電子写真感光体。
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術分野においては、カラー化に代表される高画質化がすすんでいる。従来、出力画像は文字中心の白黒画像が主であったが、カラー化により、写真に代表されるハーフトーン画像やベタ画像が多くなっており、それらの画像品質に対する要求が高まっている。例えば、反転現像方式の電子写真装置において、画像１枚の中で光が照射された部分が次回転目にハーフトーン画像になる画像形成を行った場合、光照射部分のみの画像濃度が濃くなる現象（ポジゴースト現象）が、発生しやすくなってきている。
【０００３】
電子写真感光体には、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を含む電荷発生層と、トリアリールアミン化合物などの正孔輸送物質を含む正孔輸送層とが導電性支持体上に設けられている電子写真感光体がある。また、電荷発生物質と正孔輸送物質とを共に含有する感光層（単層型感光層）が導電性支持体上に設けられている電子写真感光体もある。
【０００４】
導電性支持体上にこれらの感光層を設けるだけでは、電子写真感光体に電圧を印加したときに導電性支持体から感光層への正孔注入が発生することがある。導電性支持体から正孔注入があると、黒点状の画像欠陥（黒ポチ）の原因になり、画質が著しく低下する。
【０００５】
上記の問題を解決するため、電気的ブロッキング機能を有する中間層と呼ばれる層が感光層と導電性支持体との間に設けられていることが多い。
【０００６】
しかしながら、中間層の電気的抵抗が高過ぎると、電荷発生層で発生した電子が感光層内部に滞留し、ゴースト現象の発生の原因となる。したがって、中間層の電気的抵抗値は、ある程度は小さくする必要があり、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを両立することが求められている。
【０００７】
そこで、感光層内部での電子の滞留を導電性支持体に流すために、表面処理を行った金属酸化物粒子を中間層に含有させ、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを両立した電子写真感光体とすることがよく行われている。特許文献１では、有機チタン化合物によって表面処理された金属酸化物粒子を中間層に含有させる提案がなされている。特許文献２では、硫黄原子を含む反応性有機化合物によって表面処理された金属酸化物粒子を中間層に含有させる提案がなされている。また、特許文献３では電子輸送物質を用いて感光層内部での電子の滞留を導電性支持体に流すことも行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−０１３９５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９２８２１号公報
【特許文献３】特開平９−１５１１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記のいずれの表面処理された金属酸化物粒子や、電子輸送物質を用いても、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とが高いレベルで両立できているとはいえなかった。
【００１０】
本発明の目的は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを高いレベルで両立できる電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【００１２】
すなわち、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される構造を有する化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１３】
【化１】
【００１４】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。
【００１７】
【化３】
【００１８】
式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。
【００１９】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００２０】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、電子写真感光体の中間層及び感光層の少なくとも一方の層に式（１）で示される構造を有する化合物を含有させることによって、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを高いレベルで両立した電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】本発明に係る電子写真感光体の層構成を説明するための図である。
【図３】ゴースト画像評価の際に用いるゴースト評価用印字を説明するための図である。
【図４】１ドット桂馬パターンの画像パターンを説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に用いる電子写真感光体の層構成は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層という構成である。
【００２４】
本発明においては、導電性支持体の傷や突起などを被覆したり、干渉縞（モアレ）を抑制したりすることを目的として、導電性支持体と中間層の間に導電性微粒子を含有する導電層を設けてもよい。
【００２５】
また、感光層は、主に、正孔輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型（機能分離型）感光層が好ましい。
【００２６】
本発明における電子写真感光体の好ましい構成の概略が図２に示される。図２に示される電子写真感光体においては、導電性支持体２１上に、後述の導電層２２、導電層上に中間層２３、中間層上に電荷発生層２４、電荷発生層上に正孔輸送層２５が積層されている。また、必要に応じて正孔輸送層上に保護層を設けてもよい。
【００２７】
中間層は、導電性支持体から感光層への正孔注入の抑制を目的として、導電性支持体と感光層との間に設けられる。該中間層は、電子輸送能をもつ上記式（１）で示される構造を有する化合物を含有させることにより、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを、高いレベルで両立することができる。
【００２８】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体が、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを、高いレベルで両立できる理由を以下のように推測している。
【００２９】
ゴースト現象は電界強度と感光層（電荷発生層）中の残留電荷量が関係していると考えられる。感光体が露光されて表面電位が低くなっている明部においては、感光体内部の電界強度が弱くなり、感光層（電荷発生層）内の残留電荷が多くなる。そして、次の帯電時その影響が無視できなくなったときに、ゴースト現象が発生する。また黒ポチにおいては、電界強度が強い場合に導電性支持体側から感光層（電荷輸送層）まで正孔注入が起きることが原因であると考えられる。
【００３０】
本発明の式（１）で示される構造を有する化合物は、ピリミジントリオン骨格部位の電子吸引性が高いこと、また、二重結合で共役不飽和環構造を連結し電荷をより安定化できることで、電子注入性と電子輸送性をより良く発揮できるものと考えている。したがって、ピリミジントリオン骨格のみの場合、もしくは二重結合を有さずに単結合で共役不飽和環構造を連結している場合においては、電子注入性と電子輸送性は両立しないものと考えられる。また、電子吸引性の高い構造を有しているためイオン化ポテンシャルが大きいと想定され、そのため、正孔阻止能が高いと考えられる。感光層（電荷発生層）に本化合物を導入した場合、電荷移動に不利な電界強度が弱い状況にあっても感光層（電荷発生層）中の本化合物が電子を受取り導電性支持体側へ輸送することで残留電荷を低減することができると考えられる。また、中間層に本化合物を導入した場合、本化合物の電子を受け取り易い構造のため中間層と感光層（電荷発生層）との界面で、電子を受け取り易く導電性支持体側へ電子を輸送し、導電性支持体側からの正孔の注入を抑えると考えられる。このことにより、ゴーストの改善と黒ポチの抑制との両立に優れた効果を奏すると考えられる。
【００３１】
本発明において、上記式（１）で示される構造を有する化合物は、感光層、中間層のいずれか、若しくは感光層と中間層の両方に含有させることができる。さらには、感光層は、電荷発生層、該電荷発生層上に形成された正孔輸送層から構成される積層型感光層が好ましく、この場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物は、中間層及び電荷発生層の少なくとも一方の層に含有する。
【００３２】
〔式（１）で示される構造を有する化合物〕
本発明の下記式（１）で示される構造を有する化合物は、電子写真感光体の中間層及び感光層の少なくとも一方の層に含有する。
【００３３】
【化４】
【００３４】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。
【００３５】
【化５】
【００３６】
式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。
【００３７】
Ｒ３〜Ｒ６に関して、隣り合ったＲ同士が連結して形成される芳香環（芳香族環構造）としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、ピリジンが挙げられる。
【００３８】
【化６】
【００３９】
式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。
【００４０】
Ｒ７〜Ｒ１２に関して、隣り合ったＲ同士が連結して形成される芳香環（芳香族環構造）としては、ベンゼンが挙げられる。
【００４１】
以下、表１、２に上記式（１）で示される構造を有する化合物の例を示す。勿論、本発明は、上記式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限定されるものではない。
【００４２】
これらの例示化合物は、公知例（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｂ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ ＣＨｅｍｉｓｔｒｙ，４４Ｂ，６，ｐｐ．１２５２，２００５）のように合成することができる。上記式（１）示される構造を有する化合物は、各種のピリミジントリオン誘導体と各種のジオン誘導体とを反応させることで得られる。ピリミジントリオン誘導体としては、バルビツール酸（２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン）、１−メチル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン、１，３−ジメチル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン等が挙げられる。ジオン誘導体としては、９，１０−フェナントレンキノン、ピレン−４，５−ジオン、４−ニトロ−９，１０−フェナントレンジオン、２−ニトロフェナントレンキノン、１１，１２−ジヒドロクリセン−１１，１２−ジオン、４，５，９，１０−ピレンテトラロン、１−イソプロピル−７−メチル−９，１０−フェナントレンキノン、４，５−ジニトロ−９，１０−フェナントレンキノン、ジベンゾ［Ａ，Ｈ］アントラセン−５，６−ジオン、アセナフトキノン、３−メチルアセナフトキノン、アセアントレンキノン、５，６−ジニトロ−アセナフチレン−１，２−ジオン、１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオン、３，５−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−ベンゾキノン、３，６−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ−１，２−キノン、３，４，５，６−テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、３，４，５，６−テトラブロモー１，２−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
〔中間層〕
本発明の電子写真感光体の中間層に用いられる樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、アルキドーメラミン樹脂、ウレタン樹脂、アミロース、アミロペクチン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリコーン樹脂などが挙げられる。ゴーストの改善の効果の観点から、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、アルキド−メラミン樹脂、ウレタン樹脂である。また、それぞれの樹脂の共重合体でも良く、１種もしくは２種以上の樹脂を混合して用いることができる。
【００４６】
上記式（１）で示される構造を有する化合物を中間層に含有させる場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物の含有量は、式（１）で示される構造を有する化合物と樹脂との合計質量（中間層の全質量）に対して、３０質量％以上８０質量％以下が好ましい。より好ましくは５０質量％以上７５質量％以下である。３０質量％以上８０質量％以下であると、塗工性や塗布液の液安定性が十分に得られ、かつ、優れたゴースト改善効果が十分に得られる。中間層の膜厚は、０．０１〜１５μｍが好ましく、さらには０．１〜５μｍが好ましい。
【００４７】
また、中間層に金属酸化物粒子を上記式（１）で示される構造を有する化合物と共に含有させてもよい。中間層に含有させる金属酸化物粒子としては酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）の粒子が好ましい。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物の表面が酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムやシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている粒子であってもよい。金属酸化物粒子と上記式（１）で示される化合物との合計の含有量は、樹脂１質量部に対して、０．５質量部以上２８質量部以下が好ましく、より好ましくは１．６質量部以上２８質量部以下である。
【００４８】
本発明の式（１）で示される構造を有する化合物を中間層に含有させる場合、中間層用塗布液を調製し、導電性支持体に塗布することで中間層を形成することができる。また、導電性支持体上に導電層を形成した上に上記と同様に、中間層用塗布液を塗布して中間層を形成することもできる。中間層用塗布液の調製方法は次の通りである。
【００４９】
上記式（１）で示される構造を有する化合物と樹脂とを溶剤に溶解または分散して中間層用塗布液を調製する。
【００５０】
分散方法は、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、ホモミキサ、液衝突型高速分散機等を用いた方法が挙げられる。
【００５１】
中間層用塗布液に用いられる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセルソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられる。その中でも酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メトキシプロパノール、水が好ましい。
【００５２】
〔感光層〕
上記式（１）で示される構造を有する化合物を積層型感光層の電荷発生層に含有させる場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物の含有量は、積層型感光層においては、電荷発生物質の含有量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、さらには、１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。０．１質量％以上５０質量％以下であると、塗工性や塗布液の液安定性が十分に得られ、かつ、優れたゴースト改善効果が十分に得られる。
【００５３】
積層型感光層において、本発明の式（１）で示される構造を有する化合物を電荷発生層に含有させる場合、上記と同様に上記式（１）で示される構造を有する化合物と電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して電荷発生層用塗布液を調製する。電荷発生層用塗布液を中間層上に塗布し、これを乾燥させることによって電荷発生層を形成することができる。
【００５４】
本発明の電子写真感光体の感光層及び電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素、などの有機光導電性物質が挙げられる。好ましくは、フタロシアニン顔料である。
【００５５】
上記フタロシアニン顔料としては、非金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、ヒドロキシフタロシアニン、クロロガリウムなどのハロゲン化ガリウムフタロシアニンなどが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００５６】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。より好ましくは、ブチラール樹脂である。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００５７】
電荷発生層の膜厚は０．１〜５μｍであることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００５８】
分散方法としては、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、ホモミキサ、液衝突型高速分散機等を用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。
【００５９】
〔導電性支持体〕
本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄、ステンレス等の金属または合金等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリカーボネート、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金等の金属あるいは、酸化インジウム、酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したもの、カーボンや導電性フィラーを樹脂中に分散し導電層を設けたもの等が挙げられる。導電性支持体の形状は、円筒状及びフィルム状のものが用いられる。
【００６０】
また、単一波長のレーザー光などを用いたプリンターに本発明の電子写真感光体を用いる場合には、干渉縞を抑制するために導電性支持体の表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、上記導電性支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした導電性支持体、もしくはアルミニウム、アルミニウム合金上に導電性微粒子及び結着樹脂を含む導電層を有する支持体を用いることが好ましい。導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。
【００６１】
導電性微粒子および結着樹脂を含む導電層を導電性支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性微粒子を含む粉体が含有される。この方法では導電性微粒子を分散させることでレーザー光を乱反射させ干渉縞を抑えると共に、塗布前の導電性支持体の傷や突起などを被覆する効果もある。導電性微粒子として酸化チタン、硫酸バリウムなどが用いられる。必要に応じて、この導電性微粒子に酸化スズ等で導電性被覆層を設けることにより、フィラーとして適切な比抵抗としている。導電性微粒子粉体の比抵抗は０．１〜１０００Ωｃｍが好ましく、さらには１〜１０００Ωｃｍが好ましい。フィラーの含有量は、導電層に対して１〜９０質量％であることが好ましく、さらには５〜８０質量％であることが好ましい。
【００６２】
導電層に用いられる結着樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステルが挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組合せて用いても良い。これらの樹脂の中でも、フェノール樹脂、ポリウレタン、およびポリアミド酸が特に好ましい。これらの樹脂を用いた場合は、導電性支持体に対する接着性が良好であると共に、フィラーの分散性を向上させ、かつ成膜後の耐溶剤性が良好となる。
【００６３】
レーザー光の乱反射による干渉縞抑制効果を向上させるために導電層に表面粗し付与材を用いても良い。表面粗し付与材としては、平均粒径１〜６μｍの樹脂粒子が好ましい。具体的には、硬化性ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂などの硬化性樹脂の粒子などが挙げられる。これらの中でも、凝集しにくいシリコーン樹脂の粒子が好ましい。また、導電層の表面性を高めるために、公知のレベリング剤を添加してもよい。
【００６４】
導電層は浸漬塗布、あるいはマイヤーバー等による溶剤塗布で形成することができる。導電層の膜厚は０．１〜３５μｍであることが好ましく、さらには５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６５】
本発明の電子写真感光体の感光層及び正孔輸送層に用いられる正孔輸送物質は、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。これらの正孔輸送材料は１種のみ用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００６６】
積層型感光層において、正孔輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの中で、ポリカーボネートやポリアリレートが特に好ましい。これらの樹脂は単独でも、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００６７】
正孔輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３５μｍであることがより好ましい。また、正孔輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂やシリコーン含有樹脂などを含有させても良い。また前記樹脂により構成される微粒子、金属酸化物微粒子や無機微粒子を含有してもよい。
【００６８】
本発明の電子写真感光体における感光層上には必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺや変性ポリカーボネート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、フェノール、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー又はスチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層上に塗布乾燥して形成される。保護層の膜厚は０．０５〜２０μｍであることが好ましい。また、保護層中に導電性微粒子や紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
【００６９】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７０】
〈電子写真装置〉
次に、図１に本発明の電子写真感光体及びプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００７１】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において帯電手段３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段３に印加する電圧は、直流成分に交流成分を重畳した電圧、又は直流成分のみの電圧のどちらでもよいが、本発明においては直流成分のみを印加する帯電手段を用いた。
【００７２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段６からの転写バイアスによって転写材Ｐに順次転写されていく。転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。
【００７３】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１１により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、転写手段として、ベルト状やドラム状などの中間転写体を用いた中間転写方式の転写手段を採用してもよい。
【００７４】
本発明においては、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７などの構成要件の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを、複写機やレーザービームプリンタなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９とすることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７６】
本発明で用いる式（１）で示される構造を有する化合物は、公知例（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｂ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４４Ｂ，６，ｐｐ．１２５２，２００５）の記載を参考にして合成を行うことができる。
【００７７】
（合成例１：例示化合物Ｅ−１）
反応容器にバルビツール酸（Ｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ ａｃｉｄ、シグマアルドリッチ社製）１．２８質量部と、９，１０−フェンナントレンキノン（９，１０−Ｐｈｅｎａｔｈｏｒｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ、シグマアルドリッチ社製）２．０８質量部とを混合し、さらにエタノール１６０質量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６質量部とを加え、窒素気流下で９時間、加熱還流させた。反応終了後、溶媒を吸引ろ過にて取り除き、ろ過残渣をクロロホルムに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、分取濃縮後、エタノール−クロロホルム（１：３）にて再結晶させ、目的の例示化合物Ｅ−１ １．２２質量部を得た。質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ、ブルカー・ダルトニクス社製）（加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準：フラーレンＣ６０）で分子量を測定したところ、ピークトップ値として３１８が得られ、目的の例示化合物Ｅ−１であることを確認した。
【００７８】
（合成例２：例示化合物Ｅ−５）
反応容器にバルビツール酸（Ｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ ａｃｉｄ、シグマアルドリッチ社製）１．２８質量部と、アセナフトキノン（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ、シグマアルドリッチ社製）１．８２質量部とを混合し、さらにエタノール１６０質量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６質量部とを加え、窒素気流下で９時間、加熱還流させた。反応終了後、溶媒を吸引ろ過にて取り除き、ろ過残渣をクロロホルムに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、分取濃縮後、エタノール−クロロホルム（１：３）にて再結晶させ、目的の例示化合物Ｅ−５ １．１質量部を得た。質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ、ブルカー・ダルトニクス社製）（加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準：フラーレンＣ６０）で分子量を測定したところ、ピークトップ値として２９２が得られ、目的の例示化合物Ｅ−５であることを確認した。
【００７９】
なお、上記以外の例示化合物についても同様の手法で合成し、その原材料であるピリミジントリオン誘導体とジケトン誘導体を下記表３，４に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】
（実施例１）
長さ２５７ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を準備した。酸素欠損型酸化スズを被覆した酸化チタン粒子（粉体抵抗率１２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）４０％）５０質量部、結着樹脂としてフェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ株式会社社製、樹脂固形分６０％）４０質量部、溶剤としてメトキシプロパノール４０質量部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散して、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、温度１４５℃で３０分間加熱硬化させることにより、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。この導電層用塗布液における酸素欠損型酸化スズを被覆した酸化チタン粒子の個数平均粒径を堀場製作所製粒度分布計ＣＡＰＡ７００を用いて測定した。テトラヒロドフラン（ＴＨＦ）を分散媒とし、回転数５０００ｒｐｍにて遠心沈降法で測定したところ、この酸化チタン粒子の個数平均粒径は０．３２μｍであった。
【００８３】
本発明の電子写真感光体の中間層に用いるポリオレフィンは、下記に示す方法で合成される。ポリオレフィンの合成方法は、「新高分子実験学２ 高分子の合成・反応（１）」の第４章（共立出版株式会社）、特開２００３−１０５１４５公報、特開２００３−１４７０２８公報などに記述された方法で合成される。
【００８４】
ヒーター付の密閉できる耐圧１Ｌガラス容器を備えた撹拌機を用いて、以下のように攪拌を行なった。８０．０質量部のポリオレフィン（商品名：ボンダインＨＸ８２９０、住友化学工業社製）、３０．０質量部のエタノール、３．９質量部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン及び２０６．１質量部の蒸留水をガラス容器内に入れた。撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０℃に保ち、さらに２０分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した。３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、固形分２５％の乳白色の均一なポリオレフィン樹脂水性分散体を得た。
【００８５】
次に、上記ポリオレフィン樹脂水性分散体を５．３質量部、例示化合物Ｅ−１ ２．７質量部、イソプロパノール４０質量部、水４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散処理して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。次いで、上記の導電性支持体上に中間層用塗布液を浸漬塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１μｍの中間層を形成した。
【００８６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（ＨＯＧａＰｃ）１０質量部を用意した。それに、ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５質量部およびシクロヘキサノン２６０質量部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１．５時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル２４０質量部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬塗布し、これを温度１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００８７】
次に、下記式（２）で示される構造を有するアミン化合物６質量部、下記式（３）で示される構造を有するアミン化合物２質量部及び下記式（４）で示される構造単位を有するポリアリレート１０質量部（重量平均分子量［Ｍｗ］１００，０００）を、モノクロルベンゼン：ジメトキシメタンが最終重量比率で７：３になる溶剤に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。前記ポリアリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０」で測定し、ポリスチレン換算で計算した。
【００８８】
【化７】
【００８９】
【化８】
【００９０】
【化９】
【００９１】
この正孔輸送層用塗布液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、温度１２０℃で１時間乾燥することによって、膜厚１６μｍの正孔輸送層を形成した。このようにして、導電層、中間層、電荷発生層及び正孔輸送層を有する実施例１の電子写真感光体を作製した。
【００９２】
（実施例２〜１４）
実施例１において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９３】
（実施例１５）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ポリアミド（アミランＣＭ８０００、東レ社製）１質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、ブタノール２０質量部、メタノール４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１０時間分散して調製した。
【００９４】
（実施例１６）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように替え、浸漬塗布後の乾燥温度を１５０℃、２０分に変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０、ＤＩＣ株式会社製）０．６質量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、ＤＩＣ株式会社製）０．４質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、２−ブタノン６０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散して調製した。
【００９５】
（実施例１７）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように替え、浸漬塗布後の乾燥温度を１７０℃、２０分に変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住化バイエルンウレタン株式会社製）０．５７質量部、ブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学工業社製）０．４３質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、２−ブタノン４８質量部、ｎ−ヘキサン１２質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散して調製した。この分散液１００質量部に触媒としてジオクチルラウレート０．００５質量部を添加し、中間層用塗布液を調製した。
【００９６】
（実施例１８）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物Ｅ−１ ２．１質量部と酸化スズ粒子１９質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【００９７】
（実施例１９、２０）
実施例１８において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物、金属酸化物粒子の種類及び含有量を表５に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９８】
（実施例２１）
実施例１において、中間層用塗布液と電荷発生層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ポリアミド（アミランＣＭ８０００、東レ社製）３質量部、ブタノール２０質量部、メタノール４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１０時間分散して調製した。次に、電荷発生層用塗布液は、実施例１中のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０質量部を用意した。それに、例示化合物Ｅ−１ ３質量部、ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５質量部及びシクロヘキサノン２６０質量部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１．５時間分散した。次に、酢酸エチル２４０質量部を分散液に加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９９】
（実施例２２〜２８）
実施例２１において、電荷発生層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表５，６に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１００】
（実施例２９）
実施例１における中間層用塗布液と、実施例２１における電荷発生層用塗布液とを用いた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例３０〜３１）
実施例２９において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表６に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
（実施例３２）
実施例２９において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作成した。例示化合物Ｅ−４ ２．１質量部と酸化スズ粒子１９質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０３】
（実施例３３）
実施例２９において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。中間層用塗布液は、酸化亜鉛（体積平均粒子径：７０ｎｍ テイカ社製）１００質量部をＴＨＦ５００質量部中で撹拌し、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．２５質量部を添加しさらに２時間撹拌し、分散液を調製した。得られた分散液を、減圧留去し、１２０℃、３時間焼成してシランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を作製した。例示化合物Ｅ−１ １．５質量部と得られたシランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子１５質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０４】
（比較例）
（比較例１）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物を用いず、実施例１中のポリオレフィン水性分散体５．３質量部をイソプロパノール２３０質量部、水２３０質量部で希釈し、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０５】
（比較例２）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−１に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
【化１０】
【０１０７】
（比較例３）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−２に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
【化１１】
【０１０９】
（比較例４）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−３に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
【化１２】
【０１１１】
（比較例５）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記式構造式で示される比較化合物Ｃ−４に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
【化１３】
【０１１３】
（比較例６）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−５に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【０１１４】
【化１４】
【０１１５】
（比較例７）
実施例１８において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１８と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物を用いず、酸化スズ粒子２１質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１１６】
（比較例８，９）
比較例６において、中間層用塗布液中の金属酸化物粒子の種類及び含有量を表６に示すようにした以外は、比較例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
（比較例１０）
実施例２１において、例示化合物Ｅ−１を比較化合物Ｃ−１に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製した。電荷発生層用塗布液の組成は表６に示す。
【０１１８】
（比較例１１）
実施例２２において、例示化合物Ｅ−１を比較化合物Ｃ−２に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。電荷発生層用塗布液の組成は表６に示す。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
【表６】
【０１２１】
表５及び６中の数値は、中間層用塗布液又は電荷発生層用塗布液における各材料の含有量［質量部］である。
【０１２２】
（評価）
実施例１〜３３及び比較例１〜１１の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。
【０１２３】
評価装置としては、ヒューレットパッカード製のレーザービームプリンタ ＬａｓｅｒＪｅｔ３５５０を用いた。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、５０００枚通紙耐久後の画像の評価を行った。ドラム表面電位は、初期暗部電位が−５００Ｖ、初期明部電位が−１７０Ｖになるように設定した。電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン社製）を使用して測定した。通紙時は各色の印字比率１％の文字画像において、Ａ４サイズの普通紙でフルカラープリント操作を行い、前露光を点灯せずに５０００枚の画像出力を行った。そして、評価開始時と５０００枚終了時に、１枚目にベタ白画像をとり、ゴースト評価用印字（図３に示すように、画像の先頭部に、白地（白画像）中に四角のベタ画像を出した後、図４に示す１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像を作製。図３中、「ゴースト」と記載されている部分は、ベタ画像起因のゴーストの出現の有無を評価するゴースト部である。ゴーストが出現する場合は図３中の「ゴースト」に出現する。）を連続５枚とった。次に、ベタ黒画像を１枚とった後に再度ゴースト評価用印字を５枚とった。
【０１２４】
（ゴースト画像の評価）
ゴースト画像の評価は、ゴースト評価用印字において、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均を算出して１枚の結果とし、前述の１０枚のゴースト画像すべてを同様に測定した。そして１０枚の結果から平均値を求めた。ハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差の値が小さいほど、ゴースト特性が良好であることを意味する。得られた結果を表７に示す。
【０１２５】
（黒ポチ画像の評価）
黒ポチ画像の評価は、光沢紙にベタ白画像を出力し、何も印刷していない光沢紙とベタ白画像を印刷した光沢紙との画像濃度差を反射濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ ＴＣ−６ＤＳ、東京電色工業社製）で測定した。画像濃度差を１０点測定し、それらの平均値を求めた。何も印刷していない光沢紙とベタ白画像を印刷した光沢紙との画像濃度差の値が小さいほど、黒ポチが少なく良好であることを示す。得られた結果を表７に示した。
【０１２６】
【表７】
【符号の説明】
【０１２７】
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段（一次帯電手段）
４ 露光光（画像露光光）
５ 現像手段
６ 転写手段（転写ローラー）
７ クリーニング手段（クリーニングブレード）
８ 定着手段
９ プロセスカートリッジ
１０ 案内手段
１１ 前露光光
Ｐ 転写材（紙など）
２１ 導電性支持体
２２ 導電層
２３ 中間層
２４ 電荷発生層
２５ 正孔輸送層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術分野においては、カラー化に代表される高画質化がすすんでいる。従来、出力画像は文字中心の白黒画像が主であったが、カラー化により、写真に代表されるハーフトーン画像やベタ画像が多くなっており、それらの画像品質に対する要求が高まっている。例えば、反転現像方式の電子写真装置において、画像１枚の中で光が照射された部分が次回転目にハーフトーン画像になる画像形成を行った場合、光照射部分のみの画像濃度が濃くなる現象（ポジゴースト現象）が、発生しやすくなってきている。
【０００３】
電子写真感光体には、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を含む電荷発生層と、トリアリールアミン化合物などの正孔輸送物質を含む正孔輸送層とが導電性支持体上に設けられている電子写真感光体がある。また、電荷発生物質と正孔輸送物質とを共に含有する感光層（単層型感光層）が導電性支持体上に設けられている電子写真感光体もある。
【０００４】
導電性支持体上にこれらの感光層を設けるだけでは、電子写真感光体に電圧を印加したときに導電性支持体から感光層への正孔注入が発生することがある。導電性支持体から正孔注入があると、黒点状の画像欠陥（黒ポチ）の原因になり、画質が著しく低下する。
【０００５】
上記の問題を解決するため、電気的ブロッキング機能を有する中間層と呼ばれる層が感光層と導電性支持体との間に設けられていることが多い。
【０００６】
しかしながら、中間層の電気的抵抗が高過ぎると、電荷発生層で発生した電子が感光層内部に滞留し、ゴースト現象の発生の原因となる。したがって、中間層の電気的抵抗値は、ある程度は小さくする必要があり、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを両立することが求められている。
【０００７】
そこで、感光層内部での電子の滞留を導電性支持体に流すために、表面処理を行った金属酸化物粒子を中間層に含有させ、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを両立した電子写真感光体とすることがよく行われている。特許文献１では、有機チタン化合物によって表面処理された金属酸化物粒子を中間層に含有させる提案がなされている。特許文献２では、硫黄原子を含む反応性有機化合物によって表面処理された金属酸化物粒子を中間層に含有させる提案がなされている。また、特許文献３では電子輸送物質を用いて感光層内部での電子の滞留を導電性支持体に流すことも行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−０１３９５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９２８２１号公報
【特許文献３】特開平９−１５１１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記のいずれの表面処理された金属酸化物粒子や、電子輸送物質を用いても、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とが高いレベルで両立できているとはいえなかった。
【００１０】
本発明の目的は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを高いレベルで両立できる電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【００１２】
すなわち、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される構造を有する化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１３】
【化１】
【００１４】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。
【００１７】
【化３】
【００１８】
式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。
【００１９】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００２０】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、電子写真感光体の中間層及び感光層の少なくとも一方の層に式（１）で示される構造を有する化合物を含有させることによって、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを高いレベルで両立した電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】本発明に係る電子写真感光体の層構成を説明するための図である。
【図３】ゴースト画像評価の際に用いるゴースト評価用印字を説明するための図である。
【図４】１ドット桂馬パターンの画像パターンを説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に用いる電子写真感光体の層構成は、導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層及び該中間層上に形成された感光層という構成である。
【００２４】
本発明においては、導電性支持体の傷や突起などを被覆したり、干渉縞（モアレ）を抑制したりすることを目的として、導電性支持体と中間層の間に導電性微粒子を含有する導電層を設けてもよい。
【００２５】
また、感光層は、主に、正孔輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型（機能分離型）感光層が好ましい。
【００２６】
本発明における電子写真感光体の好ましい構成の概略が図２に示される。図２に示される電子写真感光体においては、導電性支持体２１上に、後述の導電層２２、導電層上に中間層２３、中間層上に電荷発生層２４、電荷発生層上に正孔輸送層２５が積層されている。また、必要に応じて正孔輸送層上に保護層を設けてもよい。
【００２７】
中間層は、導電性支持体から感光層への正孔注入の抑制を目的として、導電性支持体と感光層との間に設けられる。該中間層は、電子輸送能をもつ上記式（１）で示される構造を有する化合物を含有させることにより、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを、高いレベルで両立することができる。
【００２８】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体が、ゴーストの改善と黒ポチの抑制とを、高いレベルで両立できる理由を以下のように推測している。
【００２９】
ゴースト現象は電界強度と感光層（電荷発生層）中の残留電荷量が関係していると考えられる。感光体が露光されて表面電位が低くなっている明部においては、感光体内部の電界強度が弱くなり、感光層（電荷発生層）内の残留電荷が多くなる。そして、次の帯電時その影響が無視できなくなったときに、ゴースト現象が発生する。また黒ポチにおいては、電界強度が強い場合に導電性支持体側から感光層（電荷輸送層）まで正孔注入が起きることが原因であると考えられる。
【００３０】
本発明の式（１）で示される構造を有する化合物は、ピリミジントリオン骨格部位の電子吸引性が高いこと、また、二重結合で共役不飽和環構造を連結し電荷をより安定化できることで、電子注入性と電子輸送性をより良く発揮できるものと考えている。したがって、ピリミジントリオン骨格のみの場合、もしくは二重結合を有さずに単結合で共役不飽和環構造を連結している場合においては、電子注入性と電子輸送性は両立しないものと考えられる。また、電子吸引性の高い構造を有しているためイオン化ポテンシャルが大きいと想定され、そのため、正孔阻止能が高いと考えられる。感光層（電荷発生層）に本化合物を導入した場合、電荷移動に不利な電界強度が弱い状況にあっても感光層（電荷発生層）中の本化合物が電子を受取り導電性支持体側へ輸送することで残留電荷を低減することができると考えられる。また、中間層に本化合物を導入した場合、本化合物の電子を受け取り易い構造のため中間層と感光層（電荷発生層）との界面で、電子を受け取り易く導電性支持体側へ電子を輸送し、導電性支持体側からの正孔の注入を抑えると考えられる。このことにより、ゴーストの改善と黒ポチの抑制との両立に優れた効果を奏すると考えられる。
【００３１】
本発明において、上記式（１）で示される構造を有する化合物は、感光層、中間層のいずれか、若しくは感光層と中間層の両方に含有させることができる。さらには、感光層は、電荷発生層、該電荷発生層上に形成された正孔輸送層から構成される積層型感光層が好ましく、この場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物は、中間層及び電荷発生層の少なくとも一方の層に含有する。
【００３２】
〔式（１）で示される構造を有する化合物〕
本発明の下記式（１）で示される構造を有する化合物は、電子写真感光体の中間層及び感光層の少なくとも一方の層に含有する。
【００３３】
【化４】
【００３４】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。
【００３５】
【化５】
【００３６】
式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。
【００３７】
Ｒ３〜Ｒ６に関して、隣り合ったＲ同士が連結して形成される芳香環（芳香族環構造）としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、ピリジンが挙げられる。
【００３８】
【化６】
【００３９】
式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。
【００４０】
Ｒ７〜Ｒ１２に関して、隣り合ったＲ同士が連結して形成される芳香環（芳香族環構造）としては、ベンゼンが挙げられる。
【００４１】
以下、表１、２に上記式（１）で示される構造を有する化合物の例を示す。勿論、本発明は、上記式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限定されるものではない。
【００４２】
これらの例示化合物は、公知例（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｂ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ ＣＨｅｍｉｓｔｒｙ，４４Ｂ，６，ｐｐ．１２５２，２００５）のように合成することができる。上記式（１）示される構造を有する化合物は、各種のピリミジントリオン誘導体と各種のジオン誘導体とを反応させることで得られる。ピリミジントリオン誘導体としては、バルビツール酸（２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン）、１−メチル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン、１，３−ジメチル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン等が挙げられる。ジオン誘導体としては、９，１０−フェナントレンキノン、ピレン−４，５−ジオン、４−ニトロ−９，１０−フェナントレンジオン、２−ニトロフェナントレンキノン、１１，１２−ジヒドロクリセン−１１，１２−ジオン、４，５，９，１０−ピレンテトラロン、１−イソプロピル−７−メチル−９，１０−フェナントレンキノン、４，５−ジニトロ−９，１０−フェナントレンキノン、ジベンゾ［Ａ，Ｈ］アントラセン−５，６−ジオン、アセナフトキノン、３−メチルアセナフトキノン、アセアントレンキノン、５，６−ジニトロ−アセナフチレン−１，２−ジオン、１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオン、３，５−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−ベンゾキノン、３，６−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ−１，２−キノン、３，４，５，６−テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、３，４，５，６−テトラブロモー１，２−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
〔中間層〕
本発明の電子写真感光体の中間層に用いられる樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、アルキドーメラミン樹脂、ウレタン樹脂、アミロース、アミロペクチン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリコーン樹脂などが挙げられる。ゴーストの改善の効果の観点から、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、アルキド−メラミン樹脂、ウレタン樹脂である。また、それぞれの樹脂の共重合体でも良く、１種もしくは２種以上の樹脂を混合して用いることができる。
【００４６】
上記式（１）で示される構造を有する化合物を中間層に含有させる場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物の含有量は、式（１）で示される構造を有する化合物と樹脂との合計質量（中間層の全質量）に対して、３０質量％以上８０質量％以下が好ましい。より好ましくは５０質量％以上７５質量％以下である。３０質量％以上８０質量％以下であると、塗工性や塗布液の液安定性が十分に得られ、かつ、優れたゴースト改善効果が十分に得られる。中間層の膜厚は、０．０１〜１５μｍが好ましく、さらには０．１〜５μｍが好ましい。
【００４７】
また、中間層に金属酸化物粒子を上記式（１）で示される構造を有する化合物と共に含有させてもよい。中間層に含有させる金属酸化物粒子としては酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）の粒子が好ましい。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物の表面が酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムやシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている粒子であってもよい。金属酸化物粒子と上記式（１）で示される化合物との合計の含有量は、樹脂１質量部に対して、０．５質量部以上２８質量部以下が好ましく、より好ましくは１．６質量部以上２８質量部以下である。
【００４８】
本発明の式（１）で示される構造を有する化合物を中間層に含有させる場合、中間層用塗布液を調製し、導電性支持体に塗布することで中間層を形成することができる。また、導電性支持体上に導電層を形成した上に上記と同様に、中間層用塗布液を塗布して中間層を形成することもできる。中間層用塗布液の調製方法は次の通りである。
【００４９】
上記式（１）で示される構造を有する化合物と樹脂とを溶剤に溶解または分散して中間層用塗布液を調製する。
【００５０】
分散方法は、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、ホモミキサ、液衝突型高速分散機等を用いた方法が挙げられる。
【００５１】
中間層用塗布液に用いられる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセルソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられる。その中でも酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メトキシプロパノール、水が好ましい。
【００５２】
〔感光層〕
上記式（１）で示される構造を有する化合物を積層型感光層の電荷発生層に含有させる場合、上記式（１）で示される構造を有する化合物の含有量は、積層型感光層においては、電荷発生物質の含有量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、さらには、１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。０．１質量％以上５０質量％以下であると、塗工性や塗布液の液安定性が十分に得られ、かつ、優れたゴースト改善効果が十分に得られる。
【００５３】
積層型感光層において、本発明の式（１）で示される構造を有する化合物を電荷発生層に含有させる場合、上記と同様に上記式（１）で示される構造を有する化合物と電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して電荷発生層用塗布液を調製する。電荷発生層用塗布液を中間層上に塗布し、これを乾燥させることによって電荷発生層を形成することができる。
【００５４】
本発明の電子写真感光体の感光層及び電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素、などの有機光導電性物質が挙げられる。好ましくは、フタロシアニン顔料である。
【００５５】
上記フタロシアニン顔料としては、非金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、ヒドロキシフタロシアニン、クロロガリウムなどのハロゲン化ガリウムフタロシアニンなどが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００５６】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。より好ましくは、ブチラール樹脂である。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００５７】
電荷発生層の膜厚は０．１〜５μｍであることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００５８】
分散方法としては、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、ホモミキサ、液衝突型高速分散機等を用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。
【００５９】
〔導電性支持体〕
本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄、ステンレス等の金属または合金等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリカーボネート、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金等の金属あるいは、酸化インジウム、酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したもの、カーボンや導電性フィラーを樹脂中に分散し導電層を設けたもの等が挙げられる。導電性支持体の形状は、円筒状及びフィルム状のものが用いられる。
【００６０】
また、単一波長のレーザー光などを用いたプリンターに本発明の電子写真感光体を用いる場合には、干渉縞を抑制するために導電性支持体の表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、上記導電性支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした導電性支持体、もしくはアルミニウム、アルミニウム合金上に導電性微粒子及び結着樹脂を含む導電層を有する支持体を用いることが好ましい。導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。
【００６１】
導電性微粒子および結着樹脂を含む導電層を導電性支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性微粒子を含む粉体が含有される。この方法では導電性微粒子を分散させることでレーザー光を乱反射させ干渉縞を抑えると共に、塗布前の導電性支持体の傷や突起などを被覆する効果もある。導電性微粒子として酸化チタン、硫酸バリウムなどが用いられる。必要に応じて、この導電性微粒子に酸化スズ等で導電性被覆層を設けることにより、フィラーとして適切な比抵抗としている。導電性微粒子粉体の比抵抗は０．１〜１０００Ωｃｍが好ましく、さらには１〜１０００Ωｃｍが好ましい。フィラーの含有量は、導電層に対して１〜９０質量％であることが好ましく、さらには５〜８０質量％であることが好ましい。
【００６２】
導電層に用いられる結着樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステルが挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組合せて用いても良い。これらの樹脂の中でも、フェノール樹脂、ポリウレタン、およびポリアミド酸が特に好ましい。これらの樹脂を用いた場合は、導電性支持体に対する接着性が良好であると共に、フィラーの分散性を向上させ、かつ成膜後の耐溶剤性が良好となる。
【００６３】
レーザー光の乱反射による干渉縞抑制効果を向上させるために導電層に表面粗し付与材を用いても良い。表面粗し付与材としては、平均粒径１〜６μｍの樹脂粒子が好ましい。具体的には、硬化性ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂などの硬化性樹脂の粒子などが挙げられる。これらの中でも、凝集しにくいシリコーン樹脂の粒子が好ましい。また、導電層の表面性を高めるために、公知のレベリング剤を添加してもよい。
【００６４】
導電層は浸漬塗布、あるいはマイヤーバー等による溶剤塗布で形成することができる。導電層の膜厚は０．１〜３５μｍであることが好ましく、さらには５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６５】
本発明の電子写真感光体の感光層及び正孔輸送層に用いられる正孔輸送物質は、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。これらの正孔輸送材料は１種のみ用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００６６】
積層型感光層において、正孔輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの中で、ポリカーボネートやポリアリレートが特に好ましい。これらの樹脂は単独でも、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００６７】
正孔輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３５μｍであることがより好ましい。また、正孔輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂やシリコーン含有樹脂などを含有させても良い。また前記樹脂により構成される微粒子、金属酸化物微粒子や無機微粒子を含有してもよい。
【００６８】
本発明の電子写真感光体における感光層上には必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺや変性ポリカーボネート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、フェノール、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー又はスチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層上に塗布乾燥して形成される。保護層の膜厚は０．０５〜２０μｍであることが好ましい。また、保護層中に導電性微粒子や紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
【００６９】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７０】
〈電子写真装置〉
次に、図１に本発明の電子写真感光体及びプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００７１】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において帯電手段３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段３に印加する電圧は、直流成分に交流成分を重畳した電圧、又は直流成分のみの電圧のどちらでもよいが、本発明においては直流成分のみを印加する帯電手段を用いた。
【００７２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段６からの転写バイアスによって転写材Ｐに順次転写されていく。転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。
【００７３】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１１により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、転写手段として、ベルト状やドラム状などの中間転写体を用いた中間転写方式の転写手段を採用してもよい。
【００７４】
本発明においては、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７などの構成要件の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを、複写機やレーザービームプリンタなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９とすることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７６】
本発明で用いる式（１）で示される構造を有する化合物は、公知例（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｂ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４４Ｂ，６，ｐｐ．１２５２，２００５）の記載を参考にして合成を行うことができる。
【００７７】
（合成例１：例示化合物Ｅ−１）
反応容器にバルビツール酸（Ｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ ａｃｉｄ、シグマアルドリッチ社製）１．２８質量部と、９，１０−フェンナントレンキノン（９，１０−Ｐｈｅｎａｔｈｏｒｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ、シグマアルドリッチ社製）２．０８質量部とを混合し、さらにエタノール１６０質量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６質量部とを加え、窒素気流下で９時間、加熱還流させた。反応終了後、溶媒を吸引ろ過にて取り除き、ろ過残渣をクロロホルムに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、分取濃縮後、エタノール−クロロホルム（１：３）にて再結晶させ、目的の例示化合物Ｅ−１ １．２２質量部を得た。質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ、ブルカー・ダルトニクス社製）（加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準：フラーレンＣ６０）で分子量を測定したところ、ピークトップ値として３１８が得られ、目的の例示化合物Ｅ−１であることを確認した。
【００７８】
（合成例２：例示化合物Ｅ−５）
反応容器にバルビツール酸（Ｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ ａｃｉｄ、シグマアルドリッチ社製）１．２８質量部と、アセナフトキノン（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ、シグマアルドリッチ社製）１．８２質量部とを混合し、さらにエタノール１６０質量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６質量部とを加え、窒素気流下で９時間、加熱還流させた。反応終了後、溶媒を吸引ろ過にて取り除き、ろ過残渣をクロロホルムに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、分取濃縮後、エタノール−クロロホルム（１：３）にて再結晶させ、目的の例示化合物Ｅ−５ １．１質量部を得た。質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ、ブルカー・ダルトニクス社製）（加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準：フラーレンＣ６０）で分子量を測定したところ、ピークトップ値として２９２が得られ、目的の例示化合物Ｅ−５であることを確認した。
【００７９】
なお、上記以外の例示化合物についても同様の手法で合成し、その原材料であるピリミジントリオン誘導体とジケトン誘導体を下記表３，４に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】
（実施例１）
長さ２５７ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を準備した。酸素欠損型酸化スズを被覆した酸化チタン粒子（粉体抵抗率１２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）４０％）５０質量部、結着樹脂としてフェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ株式会社社製、樹脂固形分６０％）４０質量部、溶剤としてメトキシプロパノール４０質量部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散して、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、温度１４５℃で３０分間加熱硬化させることにより、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。この導電層用塗布液における酸素欠損型酸化スズを被覆した酸化チタン粒子の個数平均粒径を堀場製作所製粒度分布計ＣＡＰＡ７００を用いて測定した。テトラヒロドフラン（ＴＨＦ）を分散媒とし、回転数５０００ｒｐｍにて遠心沈降法で測定したところ、この酸化チタン粒子の個数平均粒径は０．３２μｍであった。
【００８３】
本発明の電子写真感光体の中間層に用いるポリオレフィンは、下記に示す方法で合成される。ポリオレフィンの合成方法は、「新高分子実験学２ 高分子の合成・反応（１）」の第４章（共立出版株式会社）、特開２００３−１０５１４５公報、特開２００３−１４７０２８公報などに記述された方法で合成される。
【００８４】
ヒーター付の密閉できる耐圧１Ｌガラス容器を備えた撹拌機を用いて、以下のように攪拌を行なった。８０．０質量部のポリオレフィン（商品名：ボンダインＨＸ８２９０、住友化学工業社製）、３０．０質量部のエタノール、３．９質量部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン及び２０６．１質量部の蒸留水をガラス容器内に入れた。撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０℃に保ち、さらに２０分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した。３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、固形分２５％の乳白色の均一なポリオレフィン樹脂水性分散体を得た。
【００８５】
次に、上記ポリオレフィン樹脂水性分散体を５．３質量部、例示化合物Ｅ−１ ２．７質量部、イソプロパノール４０質量部、水４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散処理して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。次いで、上記の導電性支持体上に中間層用塗布液を浸漬塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１μｍの中間層を形成した。
【００８６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（ＨＯＧａＰｃ）１０質量部を用意した。それに、ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５質量部およびシクロヘキサノン２６０質量部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１．５時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル２４０質量部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬塗布し、これを温度１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００８７】
次に、下記式（２）で示される構造を有するアミン化合物６質量部、下記式（３）で示される構造を有するアミン化合物２質量部及び下記式（４）で示される構造単位を有するポリアリレート１０質量部（重量平均分子量［Ｍｗ］１００，０００）を、モノクロルベンゼン：ジメトキシメタンが最終重量比率で７：３になる溶剤に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。前記ポリアリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０」で測定し、ポリスチレン換算で計算した。
【００８８】
【化７】
【００８９】
【化８】
【００９０】
【化９】
【００９１】
この正孔輸送層用塗布液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、温度１２０℃で１時間乾燥することによって、膜厚１６μｍの正孔輸送層を形成した。このようにして、導電層、中間層、電荷発生層及び正孔輸送層を有する実施例１の電子写真感光体を作製した。
【００９２】
（実施例２〜１４）
実施例１において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９３】
（実施例１５）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ポリアミド（アミランＣＭ８０００、東レ社製）１質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、ブタノール２０質量部、メタノール４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１０時間分散して調製した。
【００９４】
（実施例１６）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように替え、浸漬塗布後の乾燥温度を１５０℃、２０分に変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０、ＤＩＣ株式会社製）０．６質量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、ＤＩＣ株式会社製）０．４質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、２−ブタノン６０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散して調製した。
【００９５】
（実施例１７）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように替え、浸漬塗布後の乾燥温度を１７０℃、２０分に変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住化バイエルンウレタン株式会社製）０．５７質量部、ブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学工業社製）０．４３質量部、例示化合物Ｅ−１ ２質量部、２−ブタノン４８質量部、ｎ−ヘキサン１２質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１２時間分散して調製した。この分散液１００質量部に触媒としてジオクチルラウレート０．００５質量部を添加し、中間層用塗布液を調製した。
【００９６】
（実施例１８）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物Ｅ−１ ２．１質量部と酸化スズ粒子１９質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【００９７】
（実施例１９、２０）
実施例１８において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物、金属酸化物粒子の種類及び含有量を表５に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９８】
（実施例２１）
実施例１において、中間層用塗布液と電荷発生層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。中間層用塗布液は、ポリアミド（アミランＣＭ８０００、東レ社製）３質量部、ブタノール２０質量部、メタノール４０質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１０時間分散して調製した。次に、電荷発生層用塗布液は、実施例１中のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０質量部を用意した。それに、例示化合物Ｅ−１ ３質量部、ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５質量部及びシクロヘキサノン２６０質量部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１．５時間分散した。次に、酢酸エチル２４０質量部を分散液に加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９９】
（実施例２２〜２８）
実施例２１において、電荷発生層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表５，６に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１００】
（実施例２９）
実施例１における中間層用塗布液と、実施例２１における電荷発生層用塗布液とを用いた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例３０〜３１）
実施例２９において、中間層用塗布液中の式（１）で示される構造を有する化合物の種類及び含有量を表６に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
（実施例３２）
実施例２９において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作成した。例示化合物Ｅ−４ ２．１質量部と酸化スズ粒子１９質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０３】
（実施例３３）
実施例２９において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。中間層用塗布液は、酸化亜鉛（体積平均粒子径：７０ｎｍ テイカ社製）１００質量部をＴＨＦ５００質量部中で撹拌し、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．２５質量部を添加しさらに２時間撹拌し、分散液を調製した。得られた分散液を、減圧留去し、１２０℃、３時間焼成してシランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を作製した。例示化合物Ｅ−１ １．５質量部と得られたシランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子１５質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０４】
（比較例）
（比較例１）
実施例１において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物を用いず、実施例１中のポリオレフィン水性分散体５．３質量部をイソプロパノール２３０質量部、水２３０質量部で希釈し、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１０５】
（比較例２）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−１に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
【化１０】
【０１０７】
（比較例３）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−２に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
【化１１】
【０１０９】
（比較例４）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−３に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
【化１２】
【０１１１】
（比較例５）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記式構造式で示される比較化合物Ｃ−４に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
【化１３】
【０１１３】
（比較例６）
実施例１において、例示化合物Ｅ−１を下記構造式で示される比較化合物Ｃ−５に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【０１１４】
【化１４】
【０１１５】
（比較例７）
実施例１８において、中間層用塗布液を次のように変更した以外は実施例１８と同様にして、電子写真感光体を作製した。例示化合物を用いず、酸化スズ粒子２１質量部、実施例１中のポリオレフィン樹脂水性分散体４質量部とをイソプロパノール１１０質量部、水１１０質量部中に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカーで１６時間分散して、電子写真感光体に使用する中間層用塗布液を調製した。
【０１１６】
（比較例８，９）
比較例６において、中間層用塗布液中の金属酸化物粒子の種類及び含有量を表６に示すようにした以外は、比較例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
（比較例１０）
実施例２１において、例示化合物Ｅ−１を比較化合物Ｃ−１に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製した。電荷発生層用塗布液の組成は表６に示す。
【０１１８】
（比較例１１）
実施例２２において、例示化合物Ｅ−１を比較化合物Ｃ−２に変更した以外は同様にして、中間層用塗布液を調製し、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。電荷発生層用塗布液の組成は表６に示す。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
【表６】
【０１２１】
表５及び６中の数値は、中間層用塗布液又は電荷発生層用塗布液における各材料の含有量［質量部］である。
【０１２２】
（評価）
実施例１〜３３及び比較例１〜１１の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。
【０１２３】
評価装置としては、ヒューレットパッカード製のレーザービームプリンタ ＬａｓｅｒＪｅｔ３５５０を用いた。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、５０００枚通紙耐久後の画像の評価を行った。ドラム表面電位は、初期暗部電位が−５００Ｖ、初期明部電位が−１７０Ｖになるように設定した。電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン社製）を使用して測定した。通紙時は各色の印字比率１％の文字画像において、Ａ４サイズの普通紙でフルカラープリント操作を行い、前露光を点灯せずに５０００枚の画像出力を行った。そして、評価開始時と５０００枚終了時に、１枚目にベタ白画像をとり、ゴースト評価用印字（図３に示すように、画像の先頭部に、白地（白画像）中に四角のベタ画像を出した後、図４に示す１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像を作製。図３中、「ゴースト」と記載されている部分は、ベタ画像起因のゴーストの出現の有無を評価するゴースト部である。ゴーストが出現する場合は図３中の「ゴースト」に出現する。）を連続５枚とった。次に、ベタ黒画像を１枚とった後に再度ゴースト評価用印字を５枚とった。
【０１２４】
（ゴースト画像の評価）
ゴースト画像の評価は、ゴースト評価用印字において、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均を算出して１枚の結果とし、前述の１０枚のゴースト画像すべてを同様に測定した。そして１０枚の結果から平均値を求めた。ハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差の値が小さいほど、ゴースト特性が良好であることを意味する。得られた結果を表７に示す。
【０１２５】
（黒ポチ画像の評価）
黒ポチ画像の評価は、光沢紙にベタ白画像を出力し、何も印刷していない光沢紙とベタ白画像を印刷した光沢紙との画像濃度差を反射濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ ＴＣ−６ＤＳ、東京電色工業社製）で測定した。画像濃度差を１０点測定し、それらの平均値を求めた。何も印刷していない光沢紙とベタ白画像を印刷した光沢紙との画像濃度差の値が小さいほど、黒ポチが少なく良好であることを示す。得られた結果を表７に示した。
【０１２６】
【表７】
【符号の説明】
【０１２７】
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段（一次帯電手段）
４ 露光光（画像露光光）
５ 現像手段
６ 転写手段（転写ローラー）
７ クリーニング手段（クリーニングブレード）
８ 定着手段
９ プロセスカートリッジ
１０ 案内手段
１１ 前露光光
Ｐ 転写材（紙など）
２１ 導電性支持体
２２ 導電層
２３ 中間層
２４ 電荷発生層
２５ 正孔輸送層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される化合物を含有する電子写真感光体。
【化１】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。）
【化２】
（式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。）
【化３】
（式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記感光層が、電荷発生層及び該電荷発生層上に形成された正孔輸送層から構成され、前記中間層及び該電荷発生層の少なくとも一方の層が前記式（１）で示される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記中間層が金属酸化物粒子を含有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１】
導電性支持体、該導電性支持体上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該中間層及び該感光層の少なくとも一方の層が下記式（１）で示される化合物を含有する電子写真感光体。
【化１】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基のいずれかである。Ｘは下記式（Ｘ１）または下記式（Ｘ２）で示される共役不飽和環構造を有する。）
【化２】
（式（Ｘ１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基のいずれかである。また、Ｒ３〜Ｒ６は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。その場合、芳香環が有しても良い置換基は、ハロゲン原子、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基、ニトロ基である。）
【化３】
（式（Ｘ２）中、Ｒ７〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が１から４のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、炭素数が１から４のハロゲン化アルキル基である。また、Ｒ７〜Ｒ１２は隣り合ったＲ同士が連結して芳香環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記感光層が、電荷発生層及び該電荷発生層上に形成された正孔輸送層から構成され、前記中間層及び該電荷発生層の少なくとも一方の層が前記式（１）で示される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記中間層が金属酸化物粒子を含有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−９３６４０（Ｐ２０１２−９３６４０Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４２４６２（Ｐ２０１０−２４２４６２）
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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