電子写真機器用導電性組成物
【課題】低抵抗であり耐久性が良好であると共に、ブルームによる相手部材への汚染を抑制可能な導電層を得ることができる電子写真機器用導電性組成物を提供する。
【解決手段】以下の成分を含有することを特徴とする電子写真機器用導電性組成物。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【解決手段】以下の成分を含有することを特徴とする電子写真機器用導電性組成物。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真機器用導電性組成物に関するものであり、詳しくは電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真機器の帯電ロールや現像ロール等の導電層の形成に好適に用いられる導電性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、接触帯電方式の電子写真機器の画像形成は、以下のように行われる。先ず感光ドラムに帯電ロールを圧接して該感光ドラム表面を一様に帯電させ、光学系を介して感光ドラム表面に原稿像を投射し、光が投射された部分の帯電を打ち消すことにより、静電潜像を形成する。次いで、現像ロール表面に均一にトナーを担持させ、このトナーを上記静電潜像に付着させてトナー像を形成した後、このトナー像を複写紙等に転写することで、複写画像を得ることができる。
【０００３】
上記現像ロールや帯電ロール等は、一般に表面の保護層等の表層に導電性樹脂層（以下、導電層ということもある）が設けられている。
【０００４】
電子写真機器は、高速化、高耐久化、高画質化の要求があり、帯電ロールの導電層の特性として、下記の特性が要求されている。
【０００５】
高速化のためには、（１）ベース層に対する追従性が良いことが要求され、高破断伸び、高弾性回復率等を有する必要がある。
【０００６】
高耐久化のためには、接触部材により表面が削られるのを防止するために（２）耐磨耗性、（３）トナー、ほこり等の付着を防止するために耐汚れ性等が要求され、高弾性率等が良好である必要がある。
【０００７】
高画質化のためには（４）電圧の印加によって放電し、感光ドラムを帯電させる際の均一帯電性のために低電気抵抗であることや、（５）温度や湿度等によって、電気抵抗レベルが変動するのを防ぐために低環境依存性であることや、（６）感光ドラムに対する汚染性が低いこと、表面にトナー成分が固着しにくいこと等が要求され、耐ブルーム性、バリア性等が良好である必要がある。
【０００８】
例えば上記（２）耐磨耗性、（４）均一帯電性を改良するために、半導電性を有し、弾性、耐磨耗性などの物性値が適当な値を示すＮ−メトキシメチル化ナイロンをバインダー樹脂として使用した導電層組成物が公知である（例えば特許文献１参照）。
【０００９】
また、上記（５）低環境依存性とするために、メラミン及び有機酸を架橋剤として使用することが公知である（例えば特許文献１参照。）。
【００１０】
また上記（４）低電気抵抗とするために、金属酸化物、カーボンブラック等を添加することが公知である（例えば特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第２６４９１６２号公報
【特許文献２】特許第２９９４６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記特許文献１に記載のように、メラミン架橋剤を添加することは、ナイロンポリマーの欠点である環境依存性を低減するために効果的である。しかし、メラミン架橋剤は、それ自体は絶縁性の成分である為、組成物から形成される塗膜自体が高抵抗化してしまうという問題があった。
【００１３】
上記特許文献２に記載のように、カーボンブラックや金属酸化物などの導電剤を用いて導電性を付与することは、低電気抵抗化に効果的である。しかし、それだけでは低抵抗化に限界があるという問題があった。またこれらの導電剤を添加すると、塗膜自体の破断伸びを低下させてしまうという問題があった。
【００１４】
また、組成物にイオン導電剤を添加することで、塗膜の低抵抗化に効果がある。しかしイオン導電剤の中にはブルーム（ブリードも含む）し易いものと、ブルームし難いものがある。ブルームし易いイオン導電剤を用いた塗膜は、イオン導電剤がブルームして、接触する感光ドラムを汚染する恐れがあるという問題があった。
【００１５】
特に、省エネルギー化のために、帯電ロール等は、従来よりも低い印加電圧で使用することが要求されている。
【００１６】
更に帯電ロール等は、弾性回復率、破断伸び、耐久後の画像等の耐久性も良好であることが要求される。また、表層の電気抵抗を下げても、ブルームなどにより相手部材を汚染しないことが必要である。
【００１７】
本発明が解決しようとする課題は、上記従来技術の問題点を解決することにあり、低抵抗であり耐久性が良好であると共に、ブルームによる相手部材への汚染を抑制可能な導電層を得ることができる電子写真機器用導電性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記課題を解決するため、本発明に係る電子写真機用導電性組成物は、
以下の成分を含有することを要旨とするものである。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【００１９】
上記電子写真機用導電性組成物において、上記（Ｂ）成分が、以下の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化１】
【００２１】
上記電子写真機器用導電性組成物において、上記（Ａ）成分が、上記（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有するナイロンポリマーであることが好ましい。
【００２２】
上記電子写真機器用導電性組成物において、更に、以下の（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
（Ｄ）電子導電剤。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の電子写真機器用導電性組成物は、樹脂ポリマー成分と反応する特定の構造を有する（Ｂ）架橋剤成分を用いたことにより、上記課題を解決することができた。すなわち（Ｂ）架橋剤成分がアルキルエーテル構造を有することにより、組成物から形成される塗膜の低抵抗化を図ることができる。また、本発明の組成物は、ブルームし易いイオン導電剤を用いずに塗膜を低抵抗化することができるので、塗膜と接触する感光ドラム等の相手側部材の表面を汚染する恐れがない。
【００２４】
また（Ｂ）架橋剤成分が、芳香環を有することにより、弾性回復性等の機械的特性が向上して、耐久性が良好になる。
【００２５】
また（Ｂ）架橋剤成分が、求核性反応基を有することにより、表層材料として従来から用いられている樹脂ポリマーの官能基との間で架橋させることができ、形成される塗膜の弾性率、破断伸びを保ち、塗膜を低抵抗化させかつ環境依存性の優れたものが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の電子写真機器用導電性組成物の実施の形態について詳細に説明する。本発明の電子写真機器用導電性組成物（以下、単に導電性組成物ということもある）は、少なくとも以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【００２７】
上記（Ａ）樹脂ポリマー成分としては、ナイロンポリマー、アクリルポリマー等が挙げられる。また後述する（Ｂ）架橋剤成分の求核性反応基と反応する官能基としては、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２８】
（Ａ）樹脂ポリマー成分としては、アルコキシ基を有するナイロンポリマーが好ましい。上記アルコキシ基を含有するナイロンポリマーとして、具体的には、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンが挙げられる。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンは、通常のポリアミド（ナイロンポリマー）のアミド結合（ＮＨ−ＣＯ）の水素の一部をメトキシメチル基（ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ３）で置換したポリアミドである。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンは、そのメトキシメチル化度が増加すると柔軟性も増加する。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンのメトキシメチル化度は、通常０〜８０％の範囲である。またＮ−メトキシメチル化ナイロンの重合度（ｎ）は、５０〜２０００の範囲であれば、問題なく使用できる。
【００２９】
（Ａ）樹脂ポリマー成分として用いられるアクリルポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステルを主成分とするポリマーである。アクリルポリマーは、モノマーの種類、共重合をさせる他の樹脂のモノマーや、重合度等により、その塗膜の物性を適宜調節することができる。アクリルポリマーの（Ｂ）架橋剤成分の求核性反応基と反応する官能基としては、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）架橋剤成分は、分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなり、例えば下記の一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３１】
【化２】
【００３２】
上記一般式（１）でＲ１及びＲ５で示される架橋剤の求核性反応基は、例えば、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、シアノ基等が挙げられる。上記一般式（１）でＲ３のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（１）の化合物を樹脂ポリマー成分の架橋剤として用いることにより、樹脂ポリマーに網目構造が構築された場合、ベンゼン環等の芳香環が塗膜の弾性率、破断伸び、及び回復弾性率を向上させる。上記架橋剤の芳香環は、塗膜の高弾性率化、高破断伸び化、高弾性回復率化を図ることができる。
【００３４】
また樹脂ポリマー成分としてナイロンポリマーのような温度湿度等による体積変動が大きい材料を使用した場合に、ナイロンポリマーが上記架橋剤により架橋されることにより、ナイロンポリマーの体積変動が抑制される。その結果、ナイロン塗膜の電気特性が安定化する。上記架橋剤は、塗膜の低環境依存性化を図ることができる。
【００３５】
また上記架橋剤はアルキルエーテル構造を含むものであるから、樹脂ポリマーを架橋した場合に、樹脂ポリマー中にアルキルエーテル構造が組み込まれる。架橋した樹脂ポリマーは、アルキルエーテル構造により、イオン導電性が高まり、体積抵抗率が低下する。上記架橋剤のアルキルエーテル構造は、塗膜の低抵抗化を図ることができる。
【００３６】
上記一般式（１）で表わされる（Ｂ）架橋剤成分の具体例としては、例えば、下記の一般式（２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３７】
【化３】
【００３８】
上記一般式（２）で表わされる化合物は、ｎの数が１〜２０であるのが好ましい。ｎの数が１未満では弾性率が大きくなりすぎる恐れがあり、２０を超えると弾性率が低下する恐れがある。
【００３９】
このように、上記一般式（２）で表わされる化合物は求核性反応基として、アミノ基（ＮＨ２）を一分子内に２個有するものであるが、本発明では（Ｂ）架橋剤成分の化合物は、一分子中に３個以上の求核性反応基を有するものでもよい。一分子中に求核性反応基を３個以上有する化合物の具体例として、下記の一般式（３）で表わされる化合物が挙げられる。一般式（３）において、ｌ＋ｍ＋ｎ＝９．７である。
【００４０】
【化４】
【００４１】
求核性官能基が水酸基の化合物としては、一般式（４）で表わされる２,２ビス（４ポリオキシエチレンオキシフェニル）プロパン等の芳香族系グリコールエーテル化合物が挙げられる。このような化合物は、市販品で、日本乳化剤社製、商品名「ＢＡシリーズ」がある。一般式（４）において、ｍ＋ｎ＝２．１〜１７．５である。
【００４２】
【化５】
【００４３】
また、（Ｂ）架橋剤成分において、求核性反応基は、異なる反応基でもよい。このような化合物として、例えば下記一般式（５）に示す化合物が挙げられる。一般式（５）の化合物は、求核性反応基として一つの水酸基と二つのアミノ基を有するものである。一般式（５）において、ｎ＝１〜４１．４である。
【００４４】
【化６】
【００４５】
一般式（１）で表わされる化合物の芳香環は、一般式（２）で表わされる化合物のように、ベンゼン環であるのが好ましい。また、上記化合物の芳香環としては、ベンゼン環以外にナフタレン環等でもよい。一般式（１）の化合物で、芳香環としてナフタレン環を有する化合物は、下記一般式（６）、（７）で表わされる化合物が挙げられる。一般式（６）、（７）の化合物において、ｎは１〜４１．４である。
【００４６】
【化７】
【００４７】
【化８】
【００４８】
（Ａ）樹脂ポリマー成分に対する（Ｂ）架橋剤成分の添加量は、反応基と求核性官能基の官能基数比で、成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝０．５６／１〜５００／１の範囲となるように添加するのが好ましい。上記官能基数比が、０．５６未満では、（Ｂ）架橋剤成分が樹脂ポリマーと反応しないで残存し、残存した架橋剤が経時的にブルームして、塗膜や、塗膜と接触する相手側に悪影響を与える恐れがある。また上記官能基数比が５００を超えると、（Ｂ）架橋剤成分が少なくなりすぎて、架橋剤としての効果が十分発揮できない恐れがある。
【００４９】
（Ｃ）酸触媒成分は、ポリマー樹脂の官能基と架橋剤の求核性反応基を反応させるために用いられる。具体的な酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、酢酸等の有機酸、塩酸、硫酸、スルホン酸等の無機酸が挙げられる。触媒の添加量は、ポリマー樹脂成分１００質量部に対し０．１〜８．０質量部の範囲であるのが好ましい。酸触媒の添加量が０．１質量部未満では、架橋度が低くなりすぎる恐れがあり、８．０質量部を超えると相溶性が悪化する恐れがある。
【００５０】
導電性組成物には、更に（Ｄ）電子導電剤を添加してもよい。電子導電剤としては、金属酸化物、カーボンブラック等が挙げられる。（Ｄ）電子導電剤の含有量は、樹脂ポリマー成分１００質量部に対し、０〜１００質量部の範囲であるのが好ましい。（Ｄ）電子導電剤の含有量が樹脂ポリマー成分１００質量部に対し１００質量部を超えると、破断伸びが低下する恐れがある。
【００５１】
本発明の導電性組成物は、例えばコピー機、プリンター等の電子写真複写機等に用いられる導電性ロールの表層を形成するための組成物として用いることができる。導電性ロールは、例えば、現像ロール、帯電ロール、転写ロール、定着ロール、トナー供給ロール、除電ロール、給紙ロール、搬送ロール、クリーニングロール等が挙げられる。本発明の導電性組成物は、特に帯電ロールや、現像ロール等の表層の組成物として好適である。
【００５２】
例えば導電性組成物を導電性ロールの表層形成に用いる場合は、組成物を有機溶媒に溶解し攪拌し、コーティング液を調製し、導電性の金属等の軸体の表面に形成した弾性層等の表面に、前記コーティング液を所定の方法で塗工し、乾燥、及び加熱硬化することにより、導電性を有する表層を形成することができる。上記溶剤としては、例えば、メチルアルコール等を用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備、作製した。
（Ａ）樹脂ポリマー成分（表ではバインダーポリマーと記載）
・アクリル酸ポリマー（ＣＯＯＨ基あり）：日本触媒社製「アクアリックＡＳ−５８」
・アクリル酸ポリマー（反応基なし）：根上産業社製「プレコート２００」
・Ｎ−メトキシメチル化ナイロン：ナガセケムテックス社製「トレジンＥＦ３０Ｔ」重合度３２０又は４２０
【００５５】
（Ｂ）架橋剤成分
・架橋剤Ａ：イハラケミカル工業社製「ＣＵＡ−４」
・架橋剤Ｂ：イハラケミカル工業社製「エラスマー３５０Ｐ」
・架橋剤Ｃ：イハラケミカル工業社製「エラスマー６５０Ｐ」
・架橋剤Ｄ：イハラケミカル工業社製「エラスマー１０００Ｐ」
【００５６】
・架橋剤Ｅ［合成物１］
ｐ−アミノ安息香酸エチルと分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール〔ダイアケミカル株式会社製「ＰＴＭＧ２０００」〕を用いて、下記の方法により合成した。
（架橋剤Ｅの合成方法）
温度計、冷却管を付けた水分離器および攪拌機を備えた四つ口フラスコにポリテトラメチレンエーテルグリコール０．２モル、ｐ−アミノ安息香酸エチル０．４モル、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコールを留出させた。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。アミン価は４４．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００５７】
・架橋剤Ｆ［合成物２］
ｐ−アミノ安息香酸エチルと、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル〔日本乳化剤株式会社製「ＴＭＰ９０」〕を用いて、下記の方法により合成した。
（架橋剤Ｆの合成方法）
温度計、冷却管を付けた水分離器および攪拌機を備えた四つ口フラスコにトリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル０．２モル、ｐ−アミノ安息香酸エチル０．６モル、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコールを留出させた。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とする分子内に３つのアミノ基を有する化合物を得た。アミン価は１８３．３３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。架橋剤Ｆは上記一般式（３）で表わされる化合物である。一般式（３）において、ｌ＋ｍ＋ｎ＝９．７である。
【００５８】
架橋剤Ａ〜Ｅの架橋剤は、上記一般式（２）で表わされる化合物であり、その分子量とｎの数を下記の表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
（比較例のみで用いた架橋剤）
・メラミン
・クエン酸
・両末端アミノ基変性ポリオール：三井化学ファイン社製「Ｄ４００」
・１，３−ビス（アミノジフェニルオキシベンゼン）
【００６１】
（Ｃ）酸触媒
・ｐ−トルエンスルホン酸
・クエン酸
・塩酸
【００６２】
（Ｄ）導電剤
・酸化チタン：チタン工業株式会社製「ＥＣ−２１０」
・カーボンブラック：ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製「ケッチェンＥＣ３００Ｊ」
・イオン導電剤：トリメチル−ｎ−デシルアンモニウムクロリド（試薬）
【００６３】
実施例・比較例の材料評価に用いた試料は下記の通り調製した。
表２〜６の成分からなる組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、バーコートした後、１４０℃×３０分にて乾燥させ、塗膜を形成した。組成物は、塗膜の厚みが３０μｍ程度になるように、溶剤（メチルアルコール）で固形分を調整した。
【００６４】
このようにして得られた導電性組成物の塗膜について、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、表２〜表６に併せて示した。
【００６５】
実施例・比較例の製品評価に用いた試料は下記の通り調製した。
（導電性ロールの作製）
軸体である芯金（直径６ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした成形用金型内に
カーボンブラックを分散させたシリコーンゴム（信越化学工業社製、ＫＥ１３５０ＡＢ）からなるべース層用材料を注型し、１５０℃×４５分の条件で加熱した後、脱型して、軸体の外周面に沿ってベース層を形成した。つぎに、このベース層の外周面に、表２〜６の実施例・比較例に記載した導電性組成物を塗布し乾燥して、軸体の外周面にベース層（厚み３ｍｍ）を形成し、その外周面に表層（厚み２０μｍ）が形成されてなる、導電性ロールを作製した。
【００６６】
このようにして得られた導電性ロールについて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、表２〜６に併せて示した。
【００６７】
*２：［電気抵抗及び電気抵抗変動］
塗膜の電気抵抗は、２５℃×５０％ＲＨの環境下、１Ｖの電圧を印加し、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定した。また電気抵抗変動は、３０℃×８５％ＲＨの条件下に２４時間以上放置した場合の電気抵抗値と、１０℃×１５％ＲＨの条件下に２４時間以上放置した場合の電気抵抗値の差の絶対値について１０を底とする対数を求め、これを電気抵抗変動の値として示した。
【００６８】
*３：［弾性率及び破断伸び］
厚さ３０μｍのＪＩＳ２号試験片を用い、引張り速度１０±２ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。測定値の計算は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準じて行った。
【００６９】
*４：［弾性回復率］
測定には、超微小硬さ試験システム（商品名：フィッシャースコープＨＭ−２０００、フィッシャー社製）を使用し測定した。圧子はビッカース四角錐（材質：ダイヤモンド）を用いた。
【００７０】
〔測定手順〕
２３℃、５０％ＲＨ環境下にて以下の手順で測定を行った。
（ｉ）５秒後に１０ｍＮに達するよう、一定の速度で荷重を負荷。
（ii）荷重１０ｍＮが負荷された状態で３０秒間保持。
（iii）５秒後に０ｍＮに達するよう、一定の速度で荷重を除荷。
測定位置を変えながら、上記（ｉ）〜（iii）の一連の手順を繰返し行い、１サンプルにつき４点データを取り、弾性回復率を求めた。
【００７１】
〔弾性回復率の計算〕
圧子の埋め込みによる全仕事量は、一部塑性変形の仕事に消費されるが、残りは全て試験荷重除荷時に弾性逆変形の仕事として解放される。弾性回復率の値は、試験力とその試験荷重で生じた押込み深さの関係から求めた全仕事量に占める弾性逆変形仕事量の割合を百分率で表したものである。弾性回復率についても同様に付属の解析ソフトを用いて計算を行った。弾性回復率が高いほど、変形後の形状回復性能が高い。このため、弾性回復率が高いものは、高い硬度のものほど変形し難いという現象とは異なり、形状回復により結果的に耐変形性が優れる。
【００７２】
*５：［感光体汚染］
有機感光体に帯電ロールを接触させ、３０℃×８５％ＲＨの条件下で3日間放置したのち、この感光体を電子写真複写機に組み込み、複写画像を形成させてその画像を評価した。○は画像に問題なし、×は色抜けあり。
【００７３】
*６：［耐久性］
有機感光体と帯電ロールを摺接させ、１００００枚コピーをしたときの両者の損傷状態を調べた。○は有機感光体、帯電ロールとも異常なし、△はどちらかにわずかな傷、×はどちらかに大きな傷あり。
【００７４】
*７：［画出し評価］
プリンター(富士ゼロックス社製、ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３３５０にセットし、電圧を調整し（１０５０Ｖ、９００Ｖ）、ベタの画出しを行った。プリント画像が良好なものを○、大きなスジなど見られるものを×とした。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
【表５】
【００７９】
【表６】
【００８０】
上記表２〜６の結果より、実施例品の塗膜は、電気抵抗が低く、電気抵抗変動も小さく、弾性率、弾性回復性等の機械的特性が良好である。また、実施例品の組成物を用いた導電性ロールは、感光体汚染、耐久性、画出し評価のいずれも良好である。
【００８１】
これに対し、比較例品の場合、比較例６、１２以外は、本発明の（Ｂ）架橋剤成分を含有するものではないから、塗膜では電気抵抗、電気抵抗変動、弾性率、弾性回復率、導電性ロールでは感光体汚染、低印加電圧時の画出し評価等の全ての特性を満足することができなかった。
【００８２】
また比較例６、１２は、本発明の（Ｂ）架橋剤成分を含むものであるが、（Ｃ）酸触媒成分を含まず、架橋反応が進行しないので、他の比較例と同様に、全ての特性を満足することができなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真機器用導電性組成物に関するものであり、詳しくは電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真機器の帯電ロールや現像ロール等の導電層の形成に好適に用いられる導電性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、接触帯電方式の電子写真機器の画像形成は、以下のように行われる。先ず感光ドラムに帯電ロールを圧接して該感光ドラム表面を一様に帯電させ、光学系を介して感光ドラム表面に原稿像を投射し、光が投射された部分の帯電を打ち消すことにより、静電潜像を形成する。次いで、現像ロール表面に均一にトナーを担持させ、このトナーを上記静電潜像に付着させてトナー像を形成した後、このトナー像を複写紙等に転写することで、複写画像を得ることができる。
【０００３】
上記現像ロールや帯電ロール等は、一般に表面の保護層等の表層に導電性樹脂層（以下、導電層ということもある）が設けられている。
【０００４】
電子写真機器は、高速化、高耐久化、高画質化の要求があり、帯電ロールの導電層の特性として、下記の特性が要求されている。
【０００５】
高速化のためには、（１）ベース層に対する追従性が良いことが要求され、高破断伸び、高弾性回復率等を有する必要がある。
【０００６】
高耐久化のためには、接触部材により表面が削られるのを防止するために（２）耐磨耗性、（３）トナー、ほこり等の付着を防止するために耐汚れ性等が要求され、高弾性率等が良好である必要がある。
【０００７】
高画質化のためには（４）電圧の印加によって放電し、感光ドラムを帯電させる際の均一帯電性のために低電気抵抗であることや、（５）温度や湿度等によって、電気抵抗レベルが変動するのを防ぐために低環境依存性であることや、（６）感光ドラムに対する汚染性が低いこと、表面にトナー成分が固着しにくいこと等が要求され、耐ブルーム性、バリア性等が良好である必要がある。
【０００８】
例えば上記（２）耐磨耗性、（４）均一帯電性を改良するために、半導電性を有し、弾性、耐磨耗性などの物性値が適当な値を示すＮ−メトキシメチル化ナイロンをバインダー樹脂として使用した導電層組成物が公知である（例えば特許文献１参照）。
【０００９】
また、上記（５）低環境依存性とするために、メラミン及び有機酸を架橋剤として使用することが公知である（例えば特許文献１参照。）。
【００１０】
また上記（４）低電気抵抗とするために、金属酸化物、カーボンブラック等を添加することが公知である（例えば特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第２６４９１６２号公報
【特許文献２】特許第２９９４６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記特許文献１に記載のように、メラミン架橋剤を添加することは、ナイロンポリマーの欠点である環境依存性を低減するために効果的である。しかし、メラミン架橋剤は、それ自体は絶縁性の成分である為、組成物から形成される塗膜自体が高抵抗化してしまうという問題があった。
【００１３】
上記特許文献２に記載のように、カーボンブラックや金属酸化物などの導電剤を用いて導電性を付与することは、低電気抵抗化に効果的である。しかし、それだけでは低抵抗化に限界があるという問題があった。またこれらの導電剤を添加すると、塗膜自体の破断伸びを低下させてしまうという問題があった。
【００１４】
また、組成物にイオン導電剤を添加することで、塗膜の低抵抗化に効果がある。しかしイオン導電剤の中にはブルーム（ブリードも含む）し易いものと、ブルームし難いものがある。ブルームし易いイオン導電剤を用いた塗膜は、イオン導電剤がブルームして、接触する感光ドラムを汚染する恐れがあるという問題があった。
【００１５】
特に、省エネルギー化のために、帯電ロール等は、従来よりも低い印加電圧で使用することが要求されている。
【００１６】
更に帯電ロール等は、弾性回復率、破断伸び、耐久後の画像等の耐久性も良好であることが要求される。また、表層の電気抵抗を下げても、ブルームなどにより相手部材を汚染しないことが必要である。
【００１７】
本発明が解決しようとする課題は、上記従来技術の問題点を解決することにあり、低抵抗であり耐久性が良好であると共に、ブルームによる相手部材への汚染を抑制可能な導電層を得ることができる電子写真機器用導電性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記課題を解決するため、本発明に係る電子写真機用導電性組成物は、
以下の成分を含有することを要旨とするものである。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【００１９】
上記電子写真機用導電性組成物において、上記（Ｂ）成分が、以下の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化１】
【００２１】
上記電子写真機器用導電性組成物において、上記（Ａ）成分が、上記（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有するナイロンポリマーであることが好ましい。
【００２２】
上記電子写真機器用導電性組成物において、更に、以下の（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
（Ｄ）電子導電剤。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の電子写真機器用導電性組成物は、樹脂ポリマー成分と反応する特定の構造を有する（Ｂ）架橋剤成分を用いたことにより、上記課題を解決することができた。すなわち（Ｂ）架橋剤成分がアルキルエーテル構造を有することにより、組成物から形成される塗膜の低抵抗化を図ることができる。また、本発明の組成物は、ブルームし易いイオン導電剤を用いずに塗膜を低抵抗化することができるので、塗膜と接触する感光ドラム等の相手側部材の表面を汚染する恐れがない。
【００２４】
また（Ｂ）架橋剤成分が、芳香環を有することにより、弾性回復性等の機械的特性が向上して、耐久性が良好になる。
【００２５】
また（Ｂ）架橋剤成分が、求核性反応基を有することにより、表層材料として従来から用いられている樹脂ポリマーの官能基との間で架橋させることができ、形成される塗膜の弾性率、破断伸びを保ち、塗膜を低抵抗化させかつ環境依存性の優れたものが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の電子写真機器用導電性組成物の実施の形態について詳細に説明する。本発明の電子写真機器用導電性組成物（以下、単に導電性組成物ということもある）は、少なくとも以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【００２７】
上記（Ａ）樹脂ポリマー成分としては、ナイロンポリマー、アクリルポリマー等が挙げられる。また後述する（Ｂ）架橋剤成分の求核性反応基と反応する官能基としては、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２８】
（Ａ）樹脂ポリマー成分としては、アルコキシ基を有するナイロンポリマーが好ましい。上記アルコキシ基を含有するナイロンポリマーとして、具体的には、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンが挙げられる。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンは、通常のポリアミド（ナイロンポリマー）のアミド結合（ＮＨ−ＣＯ）の水素の一部をメトキシメチル基（ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ３）で置換したポリアミドである。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンは、そのメトキシメチル化度が増加すると柔軟性も増加する。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンのメトキシメチル化度は、通常０〜８０％の範囲である。またＮ−メトキシメチル化ナイロンの重合度（ｎ）は、５０〜２０００の範囲であれば、問題なく使用できる。
【００２９】
（Ａ）樹脂ポリマー成分として用いられるアクリルポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステルを主成分とするポリマーである。アクリルポリマーは、モノマーの種類、共重合をさせる他の樹脂のモノマーや、重合度等により、その塗膜の物性を適宜調節することができる。アクリルポリマーの（Ｂ）架橋剤成分の求核性反応基と反応する官能基としては、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）架橋剤成分は、分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなり、例えば下記の一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３１】
【化２】
【００３２】
上記一般式（１）でＲ１及びＲ５で示される架橋剤の求核性反応基は、例えば、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、シアノ基等が挙げられる。上記一般式（１）でＲ３のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（１）の化合物を樹脂ポリマー成分の架橋剤として用いることにより、樹脂ポリマーに網目構造が構築された場合、ベンゼン環等の芳香環が塗膜の弾性率、破断伸び、及び回復弾性率を向上させる。上記架橋剤の芳香環は、塗膜の高弾性率化、高破断伸び化、高弾性回復率化を図ることができる。
【００３４】
また樹脂ポリマー成分としてナイロンポリマーのような温度湿度等による体積変動が大きい材料を使用した場合に、ナイロンポリマーが上記架橋剤により架橋されることにより、ナイロンポリマーの体積変動が抑制される。その結果、ナイロン塗膜の電気特性が安定化する。上記架橋剤は、塗膜の低環境依存性化を図ることができる。
【００３５】
また上記架橋剤はアルキルエーテル構造を含むものであるから、樹脂ポリマーを架橋した場合に、樹脂ポリマー中にアルキルエーテル構造が組み込まれる。架橋した樹脂ポリマーは、アルキルエーテル構造により、イオン導電性が高まり、体積抵抗率が低下する。上記架橋剤のアルキルエーテル構造は、塗膜の低抵抗化を図ることができる。
【００３６】
上記一般式（１）で表わされる（Ｂ）架橋剤成分の具体例としては、例えば、下記の一般式（２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３７】
【化３】
【００３８】
上記一般式（２）で表わされる化合物は、ｎの数が１〜２０であるのが好ましい。ｎの数が１未満では弾性率が大きくなりすぎる恐れがあり、２０を超えると弾性率が低下する恐れがある。
【００３９】
このように、上記一般式（２）で表わされる化合物は求核性反応基として、アミノ基（ＮＨ２）を一分子内に２個有するものであるが、本発明では（Ｂ）架橋剤成分の化合物は、一分子中に３個以上の求核性反応基を有するものでもよい。一分子中に求核性反応基を３個以上有する化合物の具体例として、下記の一般式（３）で表わされる化合物が挙げられる。一般式（３）において、ｌ＋ｍ＋ｎ＝９．７である。
【００４０】
【化４】
【００４１】
求核性官能基が水酸基の化合物としては、一般式（４）で表わされる２,２ビス（４ポリオキシエチレンオキシフェニル）プロパン等の芳香族系グリコールエーテル化合物が挙げられる。このような化合物は、市販品で、日本乳化剤社製、商品名「ＢＡシリーズ」がある。一般式（４）において、ｍ＋ｎ＝２．１〜１７．５である。
【００４２】
【化５】
【００４３】
また、（Ｂ）架橋剤成分において、求核性反応基は、異なる反応基でもよい。このような化合物として、例えば下記一般式（５）に示す化合物が挙げられる。一般式（５）の化合物は、求核性反応基として一つの水酸基と二つのアミノ基を有するものである。一般式（５）において、ｎ＝１〜４１．４である。
【００４４】
【化６】
【００４５】
一般式（１）で表わされる化合物の芳香環は、一般式（２）で表わされる化合物のように、ベンゼン環であるのが好ましい。また、上記化合物の芳香環としては、ベンゼン環以外にナフタレン環等でもよい。一般式（１）の化合物で、芳香環としてナフタレン環を有する化合物は、下記一般式（６）、（７）で表わされる化合物が挙げられる。一般式（６）、（７）の化合物において、ｎは１〜４１．４である。
【００４６】
【化７】
【００４７】
【化８】
【００４８】
（Ａ）樹脂ポリマー成分に対する（Ｂ）架橋剤成分の添加量は、反応基と求核性官能基の官能基数比で、成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝０．５６／１〜５００／１の範囲となるように添加するのが好ましい。上記官能基数比が、０．５６未満では、（Ｂ）架橋剤成分が樹脂ポリマーと反応しないで残存し、残存した架橋剤が経時的にブルームして、塗膜や、塗膜と接触する相手側に悪影響を与える恐れがある。また上記官能基数比が５００を超えると、（Ｂ）架橋剤成分が少なくなりすぎて、架橋剤としての効果が十分発揮できない恐れがある。
【００４９】
（Ｃ）酸触媒成分は、ポリマー樹脂の官能基と架橋剤の求核性反応基を反応させるために用いられる。具体的な酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、酢酸等の有機酸、塩酸、硫酸、スルホン酸等の無機酸が挙げられる。触媒の添加量は、ポリマー樹脂成分１００質量部に対し０．１〜８．０質量部の範囲であるのが好ましい。酸触媒の添加量が０．１質量部未満では、架橋度が低くなりすぎる恐れがあり、８．０質量部を超えると相溶性が悪化する恐れがある。
【００５０】
導電性組成物には、更に（Ｄ）電子導電剤を添加してもよい。電子導電剤としては、金属酸化物、カーボンブラック等が挙げられる。（Ｄ）電子導電剤の含有量は、樹脂ポリマー成分１００質量部に対し、０〜１００質量部の範囲であるのが好ましい。（Ｄ）電子導電剤の含有量が樹脂ポリマー成分１００質量部に対し１００質量部を超えると、破断伸びが低下する恐れがある。
【００５１】
本発明の導電性組成物は、例えばコピー機、プリンター等の電子写真複写機等に用いられる導電性ロールの表層を形成するための組成物として用いることができる。導電性ロールは、例えば、現像ロール、帯電ロール、転写ロール、定着ロール、トナー供給ロール、除電ロール、給紙ロール、搬送ロール、クリーニングロール等が挙げられる。本発明の導電性組成物は、特に帯電ロールや、現像ロール等の表層の組成物として好適である。
【００５２】
例えば導電性組成物を導電性ロールの表層形成に用いる場合は、組成物を有機溶媒に溶解し攪拌し、コーティング液を調製し、導電性の金属等の軸体の表面に形成した弾性層等の表面に、前記コーティング液を所定の方法で塗工し、乾燥、及び加熱硬化することにより、導電性を有する表層を形成することができる。上記溶剤としては、例えば、メチルアルコール等を用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備、作製した。
（Ａ）樹脂ポリマー成分（表ではバインダーポリマーと記載）
・アクリル酸ポリマー（ＣＯＯＨ基あり）：日本触媒社製「アクアリックＡＳ−５８」
・アクリル酸ポリマー（反応基なし）：根上産業社製「プレコート２００」
・Ｎ−メトキシメチル化ナイロン：ナガセケムテックス社製「トレジンＥＦ３０Ｔ」重合度３２０又は４２０
【００５５】
（Ｂ）架橋剤成分
・架橋剤Ａ：イハラケミカル工業社製「ＣＵＡ−４」
・架橋剤Ｂ：イハラケミカル工業社製「エラスマー３５０Ｐ」
・架橋剤Ｃ：イハラケミカル工業社製「エラスマー６５０Ｐ」
・架橋剤Ｄ：イハラケミカル工業社製「エラスマー１０００Ｐ」
【００５６】
・架橋剤Ｅ［合成物１］
ｐ−アミノ安息香酸エチルと分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール〔ダイアケミカル株式会社製「ＰＴＭＧ２０００」〕を用いて、下記の方法により合成した。
（架橋剤Ｅの合成方法）
温度計、冷却管を付けた水分離器および攪拌機を備えた四つ口フラスコにポリテトラメチレンエーテルグリコール０．２モル、ｐ−アミノ安息香酸エチル０．４モル、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコールを留出させた。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。アミン価は４４．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００５７】
・架橋剤Ｆ［合成物２］
ｐ−アミノ安息香酸エチルと、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル〔日本乳化剤株式会社製「ＴＭＰ９０」〕を用いて、下記の方法により合成した。
（架橋剤Ｆの合成方法）
温度計、冷却管を付けた水分離器および攪拌機を備えた四つ口フラスコにトリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル０．２モル、ｐ−アミノ安息香酸エチル０．６モル、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコールを留出させた。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とする分子内に３つのアミノ基を有する化合物を得た。アミン価は１８３．３３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。架橋剤Ｆは上記一般式（３）で表わされる化合物である。一般式（３）において、ｌ＋ｍ＋ｎ＝９．７である。
【００５８】
架橋剤Ａ〜Ｅの架橋剤は、上記一般式（２）で表わされる化合物であり、その分子量とｎの数を下記の表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
（比較例のみで用いた架橋剤）
・メラミン
・クエン酸
・両末端アミノ基変性ポリオール：三井化学ファイン社製「Ｄ４００」
・１，３−ビス（アミノジフェニルオキシベンゼン）
【００６１】
（Ｃ）酸触媒
・ｐ−トルエンスルホン酸
・クエン酸
・塩酸
【００６２】
（Ｄ）導電剤
・酸化チタン：チタン工業株式会社製「ＥＣ−２１０」
・カーボンブラック：ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製「ケッチェンＥＣ３００Ｊ」
・イオン導電剤：トリメチル−ｎ−デシルアンモニウムクロリド（試薬）
【００６３】
実施例・比較例の材料評価に用いた試料は下記の通り調製した。
表２〜６の成分からなる組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、バーコートした後、１４０℃×３０分にて乾燥させ、塗膜を形成した。組成物は、塗膜の厚みが３０μｍ程度になるように、溶剤（メチルアルコール）で固形分を調整した。
【００６４】
このようにして得られた導電性組成物の塗膜について、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、表２〜表６に併せて示した。
【００６５】
実施例・比較例の製品評価に用いた試料は下記の通り調製した。
（導電性ロールの作製）
軸体である芯金（直径６ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした成形用金型内に
カーボンブラックを分散させたシリコーンゴム（信越化学工業社製、ＫＥ１３５０ＡＢ）からなるべース層用材料を注型し、１５０℃×４５分の条件で加熱した後、脱型して、軸体の外周面に沿ってベース層を形成した。つぎに、このベース層の外周面に、表２〜６の実施例・比較例に記載した導電性組成物を塗布し乾燥して、軸体の外周面にベース層（厚み３ｍｍ）を形成し、その外周面に表層（厚み２０μｍ）が形成されてなる、導電性ロールを作製した。
【００６６】
このようにして得られた導電性ロールについて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、表２〜６に併せて示した。
【００６７】
*２：［電気抵抗及び電気抵抗変動］
塗膜の電気抵抗は、２５℃×５０％ＲＨの環境下、１Ｖの電圧を印加し、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定した。また電気抵抗変動は、３０℃×８５％ＲＨの条件下に２４時間以上放置した場合の電気抵抗値と、１０℃×１５％ＲＨの条件下に２４時間以上放置した場合の電気抵抗値の差の絶対値について１０を底とする対数を求め、これを電気抵抗変動の値として示した。
【００６８】
*３：［弾性率及び破断伸び］
厚さ３０μｍのＪＩＳ２号試験片を用い、引張り速度１０±２ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。測定値の計算は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準じて行った。
【００６９】
*４：［弾性回復率］
測定には、超微小硬さ試験システム（商品名：フィッシャースコープＨＭ−２０００、フィッシャー社製）を使用し測定した。圧子はビッカース四角錐（材質：ダイヤモンド）を用いた。
【００７０】
〔測定手順〕
２３℃、５０％ＲＨ環境下にて以下の手順で測定を行った。
（ｉ）５秒後に１０ｍＮに達するよう、一定の速度で荷重を負荷。
（ii）荷重１０ｍＮが負荷された状態で３０秒間保持。
（iii）５秒後に０ｍＮに達するよう、一定の速度で荷重を除荷。
測定位置を変えながら、上記（ｉ）〜（iii）の一連の手順を繰返し行い、１サンプルにつき４点データを取り、弾性回復率を求めた。
【００７１】
〔弾性回復率の計算〕
圧子の埋め込みによる全仕事量は、一部塑性変形の仕事に消費されるが、残りは全て試験荷重除荷時に弾性逆変形の仕事として解放される。弾性回復率の値は、試験力とその試験荷重で生じた押込み深さの関係から求めた全仕事量に占める弾性逆変形仕事量の割合を百分率で表したものである。弾性回復率についても同様に付属の解析ソフトを用いて計算を行った。弾性回復率が高いほど、変形後の形状回復性能が高い。このため、弾性回復率が高いものは、高い硬度のものほど変形し難いという現象とは異なり、形状回復により結果的に耐変形性が優れる。
【００７２】
*５：［感光体汚染］
有機感光体に帯電ロールを接触させ、３０℃×８５％ＲＨの条件下で3日間放置したのち、この感光体を電子写真複写機に組み込み、複写画像を形成させてその画像を評価した。○は画像に問題なし、×は色抜けあり。
【００７３】
*６：［耐久性］
有機感光体と帯電ロールを摺接させ、１００００枚コピーをしたときの両者の損傷状態を調べた。○は有機感光体、帯電ロールとも異常なし、△はどちらかにわずかな傷、×はどちらかに大きな傷あり。
【００７４】
*７：［画出し評価］
プリンター(富士ゼロックス社製、ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３３５０にセットし、電圧を調整し（１０５０Ｖ、９００Ｖ）、ベタの画出しを行った。プリント画像が良好なものを○、大きなスジなど見られるものを×とした。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
【表５】
【００７９】
【表６】
【００８０】
上記表２〜６の結果より、実施例品の塗膜は、電気抵抗が低く、電気抵抗変動も小さく、弾性率、弾性回復性等の機械的特性が良好である。また、実施例品の組成物を用いた導電性ロールは、感光体汚染、耐久性、画出し評価のいずれも良好である。
【００８１】
これに対し、比較例品の場合、比較例６、１２以外は、本発明の（Ｂ）架橋剤成分を含有するものではないから、塗膜では電気抵抗、電気抵抗変動、弾性率、弾性回復率、導電性ロールでは感光体汚染、低印加電圧時の画出し評価等の全ての特性を満足することができなかった。
【００８２】
また比較例６、１２は、本発明の（Ｂ）架橋剤成分を含むものであるが、（Ｃ）酸触媒成分を含まず、架橋反応が進行しないので、他の比較例と同様に、全ての特性を満足することができなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含有することを特徴とする電子写真機器用導電性組成物。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【請求項２】
上記（Ｂ）成分が、以下の一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真機器用導電性組成物。
【化１】
【請求項３】
上記（Ａ）成分が、上記（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有するナイロンポリマーであることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真機器用導電性組成物。
【請求項４】
更に、以下の（Ｄ）成分を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子機器用導電性組成物。
（Ｄ）電子導電剤。
【請求項１】
以下の成分を含有することを特徴とする電子写真機器用導電性組成物。
（Ａ）以下の（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有する重合体からなる樹脂ポリマー成分。
（Ｂ）分子内に、芳香環、アルキルエーテル構造、及び２つ以上の求核性反応基を含有する化合物からなる架橋剤成分。
（Ｃ）酸触媒成分。
【請求項２】
上記（Ｂ）成分が、以下の一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真機器用導電性組成物。
【化１】
【請求項３】
上記（Ａ）成分が、上記（Ｂ）成分の求核性反応基と化学結合する官能基を有するナイロンポリマーであることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真機器用導電性組成物。
【請求項４】
更に、以下の（Ｄ）成分を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子機器用導電性組成物。
（Ｄ）電子導電剤。
【公開番号】特開２０１２−２０８１７５（Ｐ２０１２−２０８１７５Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７１８３０（Ｐ２０１１−７１８３０）
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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