電子写真用中間転写ベルト、電子写真用中間転写ベルトの製造方法
【課題】多数枚プリントしても、クリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れた電子写真用中間転写ベルトの提供。
又、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる電子写真用中間転写ベルトの製造方法の提供。
【解決手段】ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
又、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる電子写真用中間転写ベルトの製造方法の提供。
【解決手段】ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用中間転写ベルト及び電子写真用中間転写ベルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置とも云う）としては、電子写真感光体上のトナー像を電子写真用中間転写ベルト（以下、単に中間転写ベルトとも云う）に転写する手段、中間転写ベルトに転写したトナー像を転写体に転写する手段を有する装置が一般に用いられている。
【０００３】
中間転写ベルトの部材としては、植物由来高分子化合物とポリイミド樹脂とを含有する樹脂組成物を用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、上記樹脂組成物を用いて作製した中間転写ベルトを電子写真画像形成装置に装着して多数枚プリントを行うと、中間転写ベルトにクラックが発生し実用上問題があった。
【０００５】
又、電子写真画像形成装置で用いられる中間転写ベルトとして、熱可塑性樹脂のガラス転移点が１００℃以上でかつ３００℃以下、又は融点が２００℃以上かつ４００℃以下の条件の一つを満足する熱可塑性樹脂またはそれを含む熱可塑性樹脂組成物からなるシート或いはシート状フィルムを巻き付けた状態で管状型部材内に嵌め込み、シート或いはシート状フィルムの端部を互いに熱溶着させるシームレス樹脂ベルトの製造方法およびそれによって得られた中間転写ベルトが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−５０４３９号公報
【特許文献２】特開２００６−９５８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記で開示された方法で作製された中間転写ベルトを用いて多数枚（例えば、５万枚）プリントを行うと、シート状フィルムの端部を互いに熱溶着させた部分にクラックが発生したり、熱溶着させた部分に凹凸が発生したりしてプリント画像に不具合が発生したり、中間転写ベルトをクリーニングするクリーニングブレードにキズが付きクリーニング不良が発生したりする問題が発生していた。
【０００８】
本発明の目的は、多数枚プリントしても、クリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れた電子写真用中間転写ベルトを提供することにある。
【０００９】
又、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる電子写真用中間転写ベルトの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
１．ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
【００１２】
２．前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする前記１に記載の電子写真用中間転写ベルト。
【００１３】
３．ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することを特徴とする電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【００１４】
４．前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする前記３に記載の電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の中間転写ベルトは、多数枚プリントしても、画像欠陥やクリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリントが得られる優れた効果を有する。
【００１６】
又、本発明に係る電子写真用中間転写ベルトの製造方法は、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電子写真用中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
中間転写ベルトとしては、繰り返し使用してもクラックが発生しない、画像欠陥の無いプリントが得られる摩耗しにくく、多数枚プリントを作成することができ、表面が平滑で電気的欠陥が無く、画像むらの無いプリントが得られる特性を有するものが好ましい。
【００１９】
本発明者等は、多数枚プリントしても、画像欠陥やクリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリントが得られる中間転写ベルトについて検討を行った。
【００２０】
種々検討の結果、特定のガラス転移点を有し、且つ、特定の分解温度特性を有するポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られた本発明の中間転写ベルトは、本発明の目的を達成できることを見出した。
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２２】
《中間転写ベルト》
本発明の中間転写ベルトは、ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものである。
【００２３】
ガラス転移点が２００℃以上のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、中間転写ベルトの耐熱性、耐摩耗性が確保できる。
【００２４】
ガラス転移点が３５０℃以下のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、均一に押出成形することができ、多数枚プリントしてもクラックの発生を防止できる。
【００２５】
５質量％分解温度が３００℃以上のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、押出成型時に熱分解を防止できる。
【００２６】
ポリイミド樹脂は、酸無水物とジアミンで構成され、
酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることが好ましい。
【００２７】
モル比を１．０１以上にすることにより、良好に押出成形を行うことができる。
【００２８】
モル比を１．１０以下にすることにより、中間転写ベルトの強度を確保できる。
【００２９】
〈中間転写ベルトの形状、物性値〉
中間転写ベルトの形状は、環状シームレスベルトで、
中間転写ベルトの径が、８００〜１８００ｍｍ
中間転写ベルトの幅が、３５０〜４５０ｍｍ
中間転写ベルトの厚さが、４０〜１００μｍ
であるものが好ましい。
【００３０】
〈中間転写ベルトの樹脂組成物〉
本発明の中間転写ベルトは、特定の特性を有するポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものである。
【００３１】
樹脂組成物中に有する特定の特性を有するポリイミド樹脂の量は、樹脂組成物全量に対して５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明で用いられるポリイミド樹脂は、酸無水物とジアミンを用いて得られたものが好ましい。
【００３３】
酸無水物としては、化合物（１）及び下記一般式（１）〜（３）で表される酸無水物を挙げることができる。
【００３４】
【化１】
【００３５】
【化２】
【００３６】
（一般式（１）〜（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又は、アリール基を示し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜３の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す）
ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、各種シクロヘキサンジアミン、水添ビスフェノールＡ型ジアミン等の公知のジアミンを挙げることができる。
【００３７】
また、ポリイミド樹脂の重量平均分子量は５０００以上２０００００以下であることが好ましく、１００００以上１０００００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が５０００未満であると、機械強度が低下する傾向があり、２０００００を越えると押出成形性が低下する傾向がある。
【００３８】
これらのポリイミド樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
本発明の中間転写ベルトには、本発明を効果的に実施するために、導電剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、難燃剤などの添加剤および他種樹脂を配合することができる。
【００４０】
導電剤としては、配合されることによって成形体に導電性を付与できるものであれば特に制限されず、中間転写ベルトの分野で従来から使用されている公知の導電剤が使用可能である。そのような導電剤として、例えば、カーボンブラック、導電性もしくは半導電性金属酸化物微粒子、導電性高分子が挙げられる。
【００４１】
添加剤は通常、溶融混練工程に供される混合物に予め添加・混合されるが、それぞれ独立して予備溶融混練工程または溶融混練工程の直前に添加・混合されても、またはそれらの工程中にサイドフィーダーを用いて添加・混合されてもよい。
【００４２】
他種樹脂としては、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルフォンを挙げることができる。
【００４３】
〈ガラス転移点〉
本発明に係るガラス転移点は、「ＤＳＣ−７示差走査カロリメーター」（パーキンエルマー製）を用いて測定して得られる値である。
【００４４】
測定手順としては、測定試料４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮｏ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜４００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００４５】
ガラス転移点は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
【００４６】
〈５質量％分解温度〉
本発明に係る５質量％分解温度とは、測定試料を１５０℃に加熱して水分を除去した後、空気気流中で、熱質量分析法（ＴＧＡ法）で１０℃／分の昇温速度で加熱したとき試料の質量が５％減少するときの温度である。
【００４７】
《中間転ベルトの製造方法》
本発明の中間転写ベルトは、特定のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することができる。
【００４８】
以下、本発明の中間転写ベルトの製造方法の一例を挙げて説明する。
【００４９】
先ず、特定のポリアミド樹脂と必要に応じて他樹脂等を混合した部材を、混練装置を用いて溶融混練し、スリットより押し出し混練物を作製する。
【００５０】
次いで、この混練物に必要に応じ導電剤等を混合して粉砕したペレットを作製する。
【００５１】
このペレットを、混練装置を用いて溶融混練し、該混練物をスリットより環状に押し出し、その後、冷却することによって製造する。
【００５２】
冷却後、環状に押出成形されたシームレスベルトを指定の幅に切断し、中間転写ベルトを作製する。
【００５３】
環状に押し出す溶融混練温度は、樹脂組成物の融点以上の温度が好ましい。
【００５４】
溶融混練機としては、上記温度に加熱が可能で、かつ混練物をスリットから環状に押し出すことができるものであれば特に制限されず、例えば、単軸あるいは２軸の混練押出機等を挙げることができる。
【００５５】
《画像形成》
次に、本発明の中間転写ベルトを用いた画像形成方法、画像形成装置について説明する。
【００５６】
《画像形成方法、画像形成装置》
本発明の中間転写ベルトは、電子写真方式の黒或いはカラー複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成方法、画像形成装置に好適に用いられる。
【００５７】
本発明の中間転写ベルトを用いることができる画像形成装置について、カラーの画像形成装置を例に取り説明する。
【００５８】
図１は、本発明の電子写真用中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００５９】
この画像形成装置１０は、タンデム型フルカラー複写機と称せられるもので、自動原稿送り装置１３と、原稿画像読み取り装置１４と、複数の露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋと、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写ベルトユニット１７と、給紙手段１５及び定着手段１２４とからなる。
【００６０】
画像形成装置の本体１２の上部には、自動原稿送り装置１３と原稿画像読み取り装置１４が配置されており、自動原稿送り装置１３により搬送される原稿ｄの画像が原稿画像読み取り装置１４の光学系により反射・結像され、ラインイメージセンサＣＣＤにより読み込まれる。
【００６１】
ラインイメージセンサＣＣＤにより読み取られた原稿画像を光電変換されたアナログ信号は、図示しない画像処理部において、アナログ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋに各色毎のデジタル画像データとして送られ、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋにより対応する第１の像担持体としてのドラム状の感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに各色の画像データの潜像を形成する。
【００６２】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋの図示左側方にローラ１７１、１７２、１７３、１７４を巻回して回動可能に張架された中間転写ベルト１７０が配置されている。
【００６３】
そして、本発明の中間転写ベルト１７０は図示しない駆動装置により回転駆動されるローラ１７１を介し矢印方向に駆動されている。
【００６４】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、感光体１１Ｙの周囲に配置された帯電手段１２Ｙ、露光手段１３Ｙ、現像手段１４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、クリーニング手段１６Ｙを有する。
【００６５】
マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、感光体１１Ｍ、帯電手段１２Ｍ、露光手段１３Ｍ、現像手段１４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｍ、クリーニング手段１６Ｍを有する。
【００６６】
シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、感光体１１Ｃ、帯電手段１２Ｃ、露光手段１３Ｃ、現像手段１４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｃ、クリーニング手段１６Ｃを有する。
【００６７】
黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、感光体１１Ｋ、帯電手段１２Ｋ、露光手段１３Ｋ、現像手段１４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｋ、クリーニング手段１６Ｋを有する。
【００６８】
トナー補給手段１４１Ｙ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｋは、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋにそれぞれ新規トナーを補給する。
【００６９】
ここで、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、図示しない制御手段により画像の種類に応じて選択的に作動され、それぞれ対応する感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに中間転写ベルト１７０を押圧し、感光体上の画像を転写する。
【００７０】
この様にして、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋにより感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ上に形成された各色の画像は、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋにより、回動する中間転写ベルト１７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。
【００７１】
即ち、中間転写ベルトは感光体の表面に担持されたトナー画像をその表面に１次転写され、転写されたトナー画像を保持する。
【００７２】
又、給紙カセット１５１内に収容された記録媒体としての転写材Ｐは、給紙手段１５により給紙され、次いで複数の中間ローラ１２２Ａ、１２２Ｂ、１２２Ｃ、１２２Ｄ、レジストローラ１２３を経て、２次転写手段としての２次転写ローラ１１７まで搬送され、２次転写ローラ１１７により中間転写ベルト上の合成されたトナー画像が転写材Ｐ上に一括転写される。
【００７３】
即ち、中間転写ベルト上に保持したトナー画像を被転写物の表面に２次転写する。
【００７４】
ここで、２次転写手段６は、ここを転写材Ｐが通過して２次転写を行う時にのみ、転写材Ｐを中間転写ベルト１７０に圧接させる。
【００７５】
カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着装置１２４により定着処理され、排紙ローラ１２５に挟持されて機外の排紙トレイ１２６上に載置される。
【００７６】
一方、２次転写ローラ１１７により転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した中間転写ベルト１７０は、クリーニング手段８により残留トナーが除去される。
【００７７】
ここで、中間転写ベルトは前述したような回転するドラム状のものに置き換えても良い。
【００７８】
次に、中間転写ベルト１７０に接する１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋ、と、２次転写ローラ１１７の構成について説明する。
【００７９】
１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、表面抵抗率が１０５〜１０９Ω／□程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム弾性率が２０〜７０°程度（アスカー弾性率Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【００８０】
２次転写ローラ１１７は、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、表面抵抗率が１０５〜１０９Ω／□程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム弾性率が２０〜７０°程度（アスカー弾性率Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【００８１】
〈転写材〉
本発明に用いられる転写材としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８２】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明の実施形態はこれに限定されるものではない。
【００８３】
《中間転写ベルトの作製》
中間転写ベルトは以下のようにして作製した。
【００８４】
〈ポリイミド樹脂１〜８の作製〉
酸無水物として３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下ＢＰＤＡと略す）とジアミンとしてｐ−フェニレンジアミン（以下ＰＤＡと略す）を用い、表１のモル比でＮ−メチルピロリドン溶媒中で６０℃、４時間維持し、重合反応してポリアミド酸溶液を作製した。このポリアミド酸溶液を４００℃まで加熱し、イミド化反応させ、「ポリイミド樹脂１〜８」を作製した。
【００８５】
表１に、ポリイミド樹脂の作製に用いた酸無水物とジアミン、モル比、得られたポリイミド樹脂のガラス転移点、５％分解温度を示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
〈ペレット１の作製〉
下記のようにしてペレット１を作製した。
【００８８】
ポリイミド樹脂１ １００質量部
カーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ−１００） １３質量部
上記材料を単軸押出機に投入し、溶融混練して樹脂混合物を作製した。この樹脂混合物を粉砕して「ペレット１」を作製した。
【００８９】
〈ペレット２〜８の作製〉
ペレット１の作製で用いたポリイミド樹脂１を、ポリイミド樹脂２〜８」に変更した以外は同様にして「ペレット２〜８」を作製した。
【００９０】
〈ペレット９の作製〉
下記ようにしてペレット１を作製した。
【００９１】
ポリイミド樹脂２ １００質量部
カーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ−１００） １３質量部
ポリアミド樹脂 １０質量部
上記材料を単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物を作製した。この樹脂混合物を粉砕して「ペレット９」を作製した。
【００９２】
〈中間転写ベルト１の作製〉
単軸押出機の先端にはスリット状でシームレスベルト形状の吐出口を有する環状ダイスが取り付けてあり、ペレット１を、シームレスベルト形状に押し出し、その後冷却してシームレス円筒状の「中間転写ベルト１」を作製した。
【００９３】
成形条件
成型機
ＡＲＢＵＲＵＧ−Ａ２２０Ｈ（６０Φ）
シリンダー温度（℃） ３８０／３９０／４００／４００
金型温度（℃） １８０／１８０
射出速度 中速
射出圧力（ｋｇ／ｃｍ２） １０７０
射出・保持／冷却（ｓｅｃ） ５／１３
スクリュー回転数（ｒｐｍ） ２００
得られた中間転写ベルトの径は、８７０ｍｍ、幅は、３８０ｍｍ、厚さは、９０μｍであった。
【００９４】
（中間転写ベルト２〜９の作製）
中間転写ベルト１の作製で用いたペレット１を表２に記載の「ペレット２〜９」に変更し、成形条件も各ペレットに合うように変更して「中間転写ベルト２〜９」を作製した。
【００９５】
（中間転写ベルト１０の作製）
ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂（ＰＥＥＫ樹脂：ピクトレックス社）からなる熱可塑性シート状フィルムを用いていた。この熱可塑性シート状フィルムは、熱溶融押出成形機により厚さ５０μｍのフィルムとして混練成形され、内添剤としてケッチェンブラック粒子、難燃強化剤を混入され、体積抵抗値が１０１０Ωｃｍとなるように形成され、縦１８９０ｍｍ×横３３０ｍｍのシート状に切断されたものである。
【００９６】
まず、円柱部材の外周面に、シート状フィルムを２周巻き付ける。そして、シート状フィルムの巻き始め部の位置と巻き終わり部との隙間が３ｍｍとなるようにする。
【００９７】
次に、シート状フィルムが巻き付けられた円柱部材を、管状型部材の中空部内に挿入する。
【００９８】
続いて加熱炉内に挿入配置する。この加熱炉は、内部温度が温度センサーと温度制御装置により制御されるものである。円柱部材とシート状フィルムと管状型部材の嵌合体を３７０±５℃で６０分加熱する。
【００９９】
この状態から、円柱部材と管状型部材とシート状フィルム１の嵌合体は、加熱炉内で加熱され、それぞれの温度が上昇する。円柱部材と管状型部材はそれぞれの熱膨張係数に応じて膨張し始める。
【０１００】
また、シート状フィルムは温度上昇に伴い軟化し始める。管状型部材より円柱部材の熱膨張係数が大きいため、昇温過程において、管状型部材と円柱部材との隙間が非加熱時より狭まってくる。
【０１０１】
所定の加熱温度に達したとき、円柱部材と管状型部材との隙間は、所望の大きさ０．２ｍｍ（片側１００μｍ）になる。そこで、さらに軟化したシート状フィルムは、円柱部材と管状型部材３の熱膨張係数の大きさの違いにより生じる応力で、段差が潰されて所望のフィルム厚（隙間と実質的に同じ厚さ）になる。特に、シート状フィルムの繋ぎ部分は、加熱工程において応力を受けるため、溶着して接合状態になる。これによって、樹脂ベルトの厚さが全周にわたって均一になる。
【０１０２】
前記した加熱工程を６０分間行った後、円柱部材と管状型部材とシート状フィルムの嵌合体を加熱炉から取り出して、室温まで冷却する。冷却工程において各部材が室温程度に温度降下したところで、管状型部材３から、円柱部材２およびシート状フィルムを取り外し、さらにシート状フィルムを円柱部材から剥離して「中間転写ベルト１０」を作製した。「中間転写ベルト１０」のフィルム繋ぎ部分の厚さは、１００μｍ±１０μｍであった。
【０１０３】
表２に、中間転写ベルトの作製に用いたペレット、成型方法を示す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
《評価》
〈画像形成装置〉
上記で作製した中間転写ベルトの評価は、画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）」に作製した中間転写ベルトを順次装着して行った。
【０１０６】
尚、画像形成には体積基準におけるメディアン粒径（Ｄ５０）が６．５μｍのトナーと６０μｍのコートキャリアよりなる２成分現像剤を使用した。
【０１０７】
プリントは、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）と高温高湿（３３℃、８０％ＲＨ）の環境で各３０万枚行った。転写材は、Ａ４版の上質紙（６４ｇ／ｍ２）を用いた。
【０１０８】
プリント原稿は、印字率が７％の文字画像（３ポイント文字と５ポイント文字がそれぞれ５０％）、カラー人物顔画像（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像（Ａ４版）を用いた。
【０１０９】
（クラックの発生）
低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で、３０万枚のプリントを行った後、中間転写ベルト表面のクラック発生状況を、デジタルハイスコープ（１０倍）を用いて観察した。◎と○を合格とした。
【０１１０】
評価基準
◎：クラック発生なし
○：わずかにクラック発生が認められる
×：明らかにクラック発生が認められる。
【０１１１】
（クリーニングブレードエッジ欠け）
クリーニングブレードエッジ欠けは、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ））の環境で、１万枚プリント終了後に、クリーニングブレードを取り出し、そのエッジ部の欠けの状態を目視で観察し評価した。
【０１１２】
評価基準
◎：クリーニングブレードのエッジ部に欠けが全く見られず
○：クリーニングブレードのエッジ部に小さい欠けが見られるが、実用上問題ないレベル
×：クリーニングブレードのエッジ部に欠けが見られ、実用上問題となるレベル。
【０１１３】
（画像濃度むら）
画像濃度むらは、高温高湿（３３℃、８０％ＲＨ）の環境で、初期と３０万枚プリント終了後に画像濃度０．４のハーフトーン原稿をプリントし、得られたプリントを目視で観察して、ハーフトーン画像の濃度むらの程度で評価した。
【０１１４】
評価基準
◎：画像濃度むらの発生が、初期及び３０万枚プリント後のプリントで認められず良好
○：画像濃度むらの発生が、初期では認められず、３０万枚プリント後で若干認められたが、実用上問題なし
×：画像濃度むらの発生が、初期及び３０万枚プリント後で認められ、実用上問題有り。
【０１１５】
（画像欠陥）
画像欠陥の評価は、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境で、初期と３０万枚プリント終了後に印字率が７％の文字画像（３ポイント文字と５ポイント文字がそれぞれ５０％）、カラー人物顔画像（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像（Ａ４版）のプリントを行い、文字画像の乱れとベタ白画像部のカブリの程度を目視観察して評価した。
【０１１６】
評価基準
◎：文字画像の乱れとベタ白画像部のカブリが認められず良好
○：文字画像の乱れがベタ白画像部のカブリの何れかが認められるが実用上問題ないレベル
×：文字画像の乱れかベタ白画像部のカブリの何れかが実用上問題となるレベル。
【０１１７】
表３に、評価結果を示す。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
表３の結果から明らかなように、「実施例１〜６」の「中間転写ベルト１〜６」は、上記評価項目の何れの評価項目も良好な結果が得られたが、「比較例１〜４」の「中間転写ベルト７〜１０」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の中間転写ベルトとは明らかに異なる結果となった。
【符号の説明】
【０１２０】
１０ 画像形成装置
１３ 自動原稿送り装置
１４ 原稿画像読み取り装置
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋ 露光手段
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ
１７ 中間転写ベルトユニット
１５ 給紙手段
１２４ 定着手段
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ 感光体
１７０ 中間転写ベルト
１７１、１７２、１７３、１７４ ローラ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用中間転写ベルト及び電子写真用中間転写ベルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置とも云う）としては、電子写真感光体上のトナー像を電子写真用中間転写ベルト（以下、単に中間転写ベルトとも云う）に転写する手段、中間転写ベルトに転写したトナー像を転写体に転写する手段を有する装置が一般に用いられている。
【０００３】
中間転写ベルトの部材としては、植物由来高分子化合物とポリイミド樹脂とを含有する樹脂組成物を用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、上記樹脂組成物を用いて作製した中間転写ベルトを電子写真画像形成装置に装着して多数枚プリントを行うと、中間転写ベルトにクラックが発生し実用上問題があった。
【０００５】
又、電子写真画像形成装置で用いられる中間転写ベルトとして、熱可塑性樹脂のガラス転移点が１００℃以上でかつ３００℃以下、又は融点が２００℃以上かつ４００℃以下の条件の一つを満足する熱可塑性樹脂またはそれを含む熱可塑性樹脂組成物からなるシート或いはシート状フィルムを巻き付けた状態で管状型部材内に嵌め込み、シート或いはシート状フィルムの端部を互いに熱溶着させるシームレス樹脂ベルトの製造方法およびそれによって得られた中間転写ベルトが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−５０４３９号公報
【特許文献２】特開２００６−９５８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記で開示された方法で作製された中間転写ベルトを用いて多数枚（例えば、５万枚）プリントを行うと、シート状フィルムの端部を互いに熱溶着させた部分にクラックが発生したり、熱溶着させた部分に凹凸が発生したりしてプリント画像に不具合が発生したり、中間転写ベルトをクリーニングするクリーニングブレードにキズが付きクリーニング不良が発生したりする問題が発生していた。
【０００８】
本発明の目的は、多数枚プリントしても、クリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れた電子写真用中間転写ベルトを提供することにある。
【０００９】
又、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる電子写真用中間転写ベルトの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
１．ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
【００１２】
２．前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする前記１に記載の電子写真用中間転写ベルト。
【００１３】
３．ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することを特徴とする電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【００１４】
４．前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする前記３に記載の電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の中間転写ベルトは、多数枚プリントしても、画像欠陥やクリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリントが得られる優れた効果を有する。
【００１６】
又、本発明に係る電子写真用中間転写ベルトの製造方法は、特定の熱可塑性ポリイミドを用いることにより、環状に押出成形して短時間で連続的にシームレスベルトを作製することができる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電子写真用中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
中間転写ベルトとしては、繰り返し使用してもクラックが発生しない、画像欠陥の無いプリントが得られる摩耗しにくく、多数枚プリントを作成することができ、表面が平滑で電気的欠陥が無く、画像むらの無いプリントが得られる特性を有するものが好ましい。
【００１９】
本発明者等は、多数枚プリントしても、画像欠陥やクリーニング不良の発生が無く、継続して高品質のプリントが得られる中間転写ベルトについて検討を行った。
【００２０】
種々検討の結果、特定のガラス転移点を有し、且つ、特定の分解温度特性を有するポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られた本発明の中間転写ベルトは、本発明の目的を達成できることを見出した。
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２２】
《中間転写ベルト》
本発明の中間転写ベルトは、ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものである。
【００２３】
ガラス転移点が２００℃以上のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、中間転写ベルトの耐熱性、耐摩耗性が確保できる。
【００２４】
ガラス転移点が３５０℃以下のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、均一に押出成形することができ、多数枚プリントしてもクラックの発生を防止できる。
【００２５】
５質量％分解温度が３００℃以上のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を用いることで、押出成型時に熱分解を防止できる。
【００２６】
ポリイミド樹脂は、酸無水物とジアミンで構成され、
酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることが好ましい。
【００２７】
モル比を１．０１以上にすることにより、良好に押出成形を行うことができる。
【００２８】
モル比を１．１０以下にすることにより、中間転写ベルトの強度を確保できる。
【００２９】
〈中間転写ベルトの形状、物性値〉
中間転写ベルトの形状は、環状シームレスベルトで、
中間転写ベルトの径が、８００〜１８００ｍｍ
中間転写ベルトの幅が、３５０〜４５０ｍｍ
中間転写ベルトの厚さが、４０〜１００μｍ
であるものが好ましい。
【００３０】
〈中間転写ベルトの樹脂組成物〉
本発明の中間転写ベルトは、特定の特性を有するポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものである。
【００３１】
樹脂組成物中に有する特定の特性を有するポリイミド樹脂の量は、樹脂組成物全量に対して５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明で用いられるポリイミド樹脂は、酸無水物とジアミンを用いて得られたものが好ましい。
【００３３】
酸無水物としては、化合物（１）及び下記一般式（１）〜（３）で表される酸無水物を挙げることができる。
【００３４】
【化１】
【００３５】
【化２】
【００３６】
（一般式（１）〜（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又は、アリール基を示し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜３の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す）
ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、各種シクロヘキサンジアミン、水添ビスフェノールＡ型ジアミン等の公知のジアミンを挙げることができる。
【００３７】
また、ポリイミド樹脂の重量平均分子量は５０００以上２０００００以下であることが好ましく、１００００以上１０００００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が５０００未満であると、機械強度が低下する傾向があり、２０００００を越えると押出成形性が低下する傾向がある。
【００３８】
これらのポリイミド樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
本発明の中間転写ベルトには、本発明を効果的に実施するために、導電剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、難燃剤などの添加剤および他種樹脂を配合することができる。
【００４０】
導電剤としては、配合されることによって成形体に導電性を付与できるものであれば特に制限されず、中間転写ベルトの分野で従来から使用されている公知の導電剤が使用可能である。そのような導電剤として、例えば、カーボンブラック、導電性もしくは半導電性金属酸化物微粒子、導電性高分子が挙げられる。
【００４１】
添加剤は通常、溶融混練工程に供される混合物に予め添加・混合されるが、それぞれ独立して予備溶融混練工程または溶融混練工程の直前に添加・混合されても、またはそれらの工程中にサイドフィーダーを用いて添加・混合されてもよい。
【００４２】
他種樹脂としては、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルフォンを挙げることができる。
【００４３】
〈ガラス転移点〉
本発明に係るガラス転移点は、「ＤＳＣ−７示差走査カロリメーター」（パーキンエルマー製）を用いて測定して得られる値である。
【００４４】
測定手順としては、測定試料４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮｏ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜４００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００４５】
ガラス転移点は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
【００４６】
〈５質量％分解温度〉
本発明に係る５質量％分解温度とは、測定試料を１５０℃に加熱して水分を除去した後、空気気流中で、熱質量分析法（ＴＧＡ法）で１０℃／分の昇温速度で加熱したとき試料の質量が５％減少するときの温度である。
【００４７】
《中間転ベルトの製造方法》
本発明の中間転写ベルトは、特定のポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することができる。
【００４８】
以下、本発明の中間転写ベルトの製造方法の一例を挙げて説明する。
【００４９】
先ず、特定のポリアミド樹脂と必要に応じて他樹脂等を混合した部材を、混練装置を用いて溶融混練し、スリットより押し出し混練物を作製する。
【００５０】
次いで、この混練物に必要に応じ導電剤等を混合して粉砕したペレットを作製する。
【００５１】
このペレットを、混練装置を用いて溶融混練し、該混練物をスリットより環状に押し出し、その後、冷却することによって製造する。
【００５２】
冷却後、環状に押出成形されたシームレスベルトを指定の幅に切断し、中間転写ベルトを作製する。
【００５３】
環状に押し出す溶融混練温度は、樹脂組成物の融点以上の温度が好ましい。
【００５４】
溶融混練機としては、上記温度に加熱が可能で、かつ混練物をスリットから環状に押し出すことができるものであれば特に制限されず、例えば、単軸あるいは２軸の混練押出機等を挙げることができる。
【００５５】
《画像形成》
次に、本発明の中間転写ベルトを用いた画像形成方法、画像形成装置について説明する。
【００５６】
《画像形成方法、画像形成装置》
本発明の中間転写ベルトは、電子写真方式の黒或いはカラー複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成方法、画像形成装置に好適に用いられる。
【００５７】
本発明の中間転写ベルトを用いることができる画像形成装置について、カラーの画像形成装置を例に取り説明する。
【００５８】
図１は、本発明の電子写真用中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００５９】
この画像形成装置１０は、タンデム型フルカラー複写機と称せられるもので、自動原稿送り装置１３と、原稿画像読み取り装置１４と、複数の露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋと、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写ベルトユニット１７と、給紙手段１５及び定着手段１２４とからなる。
【００６０】
画像形成装置の本体１２の上部には、自動原稿送り装置１３と原稿画像読み取り装置１４が配置されており、自動原稿送り装置１３により搬送される原稿ｄの画像が原稿画像読み取り装置１４の光学系により反射・結像され、ラインイメージセンサＣＣＤにより読み込まれる。
【００６１】
ラインイメージセンサＣＣＤにより読み取られた原稿画像を光電変換されたアナログ信号は、図示しない画像処理部において、アナログ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋに各色毎のデジタル画像データとして送られ、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋにより対応する第１の像担持体としてのドラム状の感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに各色の画像データの潜像を形成する。
【００６２】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋの図示左側方にローラ１７１、１７２、１７３、１７４を巻回して回動可能に張架された中間転写ベルト１７０が配置されている。
【００６３】
そして、本発明の中間転写ベルト１７０は図示しない駆動装置により回転駆動されるローラ１７１を介し矢印方向に駆動されている。
【００６４】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、感光体１１Ｙの周囲に配置された帯電手段１２Ｙ、露光手段１３Ｙ、現像手段１４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、クリーニング手段１６Ｙを有する。
【００６５】
マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、感光体１１Ｍ、帯電手段１２Ｍ、露光手段１３Ｍ、現像手段１４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｍ、クリーニング手段１６Ｍを有する。
【００６６】
シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、感光体１１Ｃ、帯電手段１２Ｃ、露光手段１３Ｃ、現像手段１４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｃ、クリーニング手段１６Ｃを有する。
【００６７】
黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、感光体１１Ｋ、帯電手段１２Ｋ、露光手段１３Ｋ、現像手段１４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｋ、クリーニング手段１６Ｋを有する。
【００６８】
トナー補給手段１４１Ｙ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｋは、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋにそれぞれ新規トナーを補給する。
【００６９】
ここで、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、図示しない制御手段により画像の種類に応じて選択的に作動され、それぞれ対応する感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに中間転写ベルト１７０を押圧し、感光体上の画像を転写する。
【００７０】
この様にして、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋにより感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ上に形成された各色の画像は、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋにより、回動する中間転写ベルト１７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。
【００７１】
即ち、中間転写ベルトは感光体の表面に担持されたトナー画像をその表面に１次転写され、転写されたトナー画像を保持する。
【００７２】
又、給紙カセット１５１内に収容された記録媒体としての転写材Ｐは、給紙手段１５により給紙され、次いで複数の中間ローラ１２２Ａ、１２２Ｂ、１２２Ｃ、１２２Ｄ、レジストローラ１２３を経て、２次転写手段としての２次転写ローラ１１７まで搬送され、２次転写ローラ１１７により中間転写ベルト上の合成されたトナー画像が転写材Ｐ上に一括転写される。
【００７３】
即ち、中間転写ベルト上に保持したトナー画像を被転写物の表面に２次転写する。
【００７４】
ここで、２次転写手段６は、ここを転写材Ｐが通過して２次転写を行う時にのみ、転写材Ｐを中間転写ベルト１７０に圧接させる。
【００７５】
カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着装置１２４により定着処理され、排紙ローラ１２５に挟持されて機外の排紙トレイ１２６上に載置される。
【００７６】
一方、２次転写ローラ１１７により転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した中間転写ベルト１７０は、クリーニング手段８により残留トナーが除去される。
【００７７】
ここで、中間転写ベルトは前述したような回転するドラム状のものに置き換えても良い。
【００７８】
次に、中間転写ベルト１７０に接する１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋ、と、２次転写ローラ１１７の構成について説明する。
【００７９】
１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、表面抵抗率が１０５〜１０９Ω／□程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム弾性率が２０〜７０°程度（アスカー弾性率Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【００８０】
２次転写ローラ１１７は、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、表面抵抗率が１０５〜１０９Ω／□程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム弾性率が２０〜７０°程度（アスカー弾性率Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【００８１】
〈転写材〉
本発明に用いられる転写材としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８２】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明の実施形態はこれに限定されるものではない。
【００８３】
《中間転写ベルトの作製》
中間転写ベルトは以下のようにして作製した。
【００８４】
〈ポリイミド樹脂１〜８の作製〉
酸無水物として３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下ＢＰＤＡと略す）とジアミンとしてｐ−フェニレンジアミン（以下ＰＤＡと略す）を用い、表１のモル比でＮ−メチルピロリドン溶媒中で６０℃、４時間維持し、重合反応してポリアミド酸溶液を作製した。このポリアミド酸溶液を４００℃まで加熱し、イミド化反応させ、「ポリイミド樹脂１〜８」を作製した。
【００８５】
表１に、ポリイミド樹脂の作製に用いた酸無水物とジアミン、モル比、得られたポリイミド樹脂のガラス転移点、５％分解温度を示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
〈ペレット１の作製〉
下記のようにしてペレット１を作製した。
【００８８】
ポリイミド樹脂１ １００質量部
カーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ−１００） １３質量部
上記材料を単軸押出機に投入し、溶融混練して樹脂混合物を作製した。この樹脂混合物を粉砕して「ペレット１」を作製した。
【００８９】
〈ペレット２〜８の作製〉
ペレット１の作製で用いたポリイミド樹脂１を、ポリイミド樹脂２〜８」に変更した以外は同様にして「ペレット２〜８」を作製した。
【００９０】
〈ペレット９の作製〉
下記ようにしてペレット１を作製した。
【００９１】
ポリイミド樹脂２ １００質量部
カーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ−１００） １３質量部
ポリアミド樹脂 １０質量部
上記材料を単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物を作製した。この樹脂混合物を粉砕して「ペレット９」を作製した。
【００９２】
〈中間転写ベルト１の作製〉
単軸押出機の先端にはスリット状でシームレスベルト形状の吐出口を有する環状ダイスが取り付けてあり、ペレット１を、シームレスベルト形状に押し出し、その後冷却してシームレス円筒状の「中間転写ベルト１」を作製した。
【００９３】
成形条件
成型機
ＡＲＢＵＲＵＧ−Ａ２２０Ｈ（６０Φ）
シリンダー温度（℃） ３８０／３９０／４００／４００
金型温度（℃） １８０／１８０
射出速度 中速
射出圧力（ｋｇ／ｃｍ２） １０７０
射出・保持／冷却（ｓｅｃ） ５／１３
スクリュー回転数（ｒｐｍ） ２００
得られた中間転写ベルトの径は、８７０ｍｍ、幅は、３８０ｍｍ、厚さは、９０μｍであった。
【００９４】
（中間転写ベルト２〜９の作製）
中間転写ベルト１の作製で用いたペレット１を表２に記載の「ペレット２〜９」に変更し、成形条件も各ペレットに合うように変更して「中間転写ベルト２〜９」を作製した。
【００９５】
（中間転写ベルト１０の作製）
ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂（ＰＥＥＫ樹脂：ピクトレックス社）からなる熱可塑性シート状フィルムを用いていた。この熱可塑性シート状フィルムは、熱溶融押出成形機により厚さ５０μｍのフィルムとして混練成形され、内添剤としてケッチェンブラック粒子、難燃強化剤を混入され、体積抵抗値が１０１０Ωｃｍとなるように形成され、縦１８９０ｍｍ×横３３０ｍｍのシート状に切断されたものである。
【００９６】
まず、円柱部材の外周面に、シート状フィルムを２周巻き付ける。そして、シート状フィルムの巻き始め部の位置と巻き終わり部との隙間が３ｍｍとなるようにする。
【００９７】
次に、シート状フィルムが巻き付けられた円柱部材を、管状型部材の中空部内に挿入する。
【００９８】
続いて加熱炉内に挿入配置する。この加熱炉は、内部温度が温度センサーと温度制御装置により制御されるものである。円柱部材とシート状フィルムと管状型部材の嵌合体を３７０±５℃で６０分加熱する。
【００９９】
この状態から、円柱部材と管状型部材とシート状フィルム１の嵌合体は、加熱炉内で加熱され、それぞれの温度が上昇する。円柱部材と管状型部材はそれぞれの熱膨張係数に応じて膨張し始める。
【０１００】
また、シート状フィルムは温度上昇に伴い軟化し始める。管状型部材より円柱部材の熱膨張係数が大きいため、昇温過程において、管状型部材と円柱部材との隙間が非加熱時より狭まってくる。
【０１０１】
所定の加熱温度に達したとき、円柱部材と管状型部材との隙間は、所望の大きさ０．２ｍｍ（片側１００μｍ）になる。そこで、さらに軟化したシート状フィルムは、円柱部材と管状型部材３の熱膨張係数の大きさの違いにより生じる応力で、段差が潰されて所望のフィルム厚（隙間と実質的に同じ厚さ）になる。特に、シート状フィルムの繋ぎ部分は、加熱工程において応力を受けるため、溶着して接合状態になる。これによって、樹脂ベルトの厚さが全周にわたって均一になる。
【０１０２】
前記した加熱工程を６０分間行った後、円柱部材と管状型部材とシート状フィルムの嵌合体を加熱炉から取り出して、室温まで冷却する。冷却工程において各部材が室温程度に温度降下したところで、管状型部材３から、円柱部材２およびシート状フィルムを取り外し、さらにシート状フィルムを円柱部材から剥離して「中間転写ベルト１０」を作製した。「中間転写ベルト１０」のフィルム繋ぎ部分の厚さは、１００μｍ±１０μｍであった。
【０１０３】
表２に、中間転写ベルトの作製に用いたペレット、成型方法を示す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
《評価》
〈画像形成装置〉
上記で作製した中間転写ベルトの評価は、画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）」に作製した中間転写ベルトを順次装着して行った。
【０１０６】
尚、画像形成には体積基準におけるメディアン粒径（Ｄ５０）が６．５μｍのトナーと６０μｍのコートキャリアよりなる２成分現像剤を使用した。
【０１０７】
プリントは、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）と高温高湿（３３℃、８０％ＲＨ）の環境で各３０万枚行った。転写材は、Ａ４版の上質紙（６４ｇ／ｍ２）を用いた。
【０１０８】
プリント原稿は、印字率が７％の文字画像（３ポイント文字と５ポイント文字がそれぞれ５０％）、カラー人物顔画像（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像（Ａ４版）を用いた。
【０１０９】
（クラックの発生）
低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で、３０万枚のプリントを行った後、中間転写ベルト表面のクラック発生状況を、デジタルハイスコープ（１０倍）を用いて観察した。◎と○を合格とした。
【０１１０】
評価基準
◎：クラック発生なし
○：わずかにクラック発生が認められる
×：明らかにクラック発生が認められる。
【０１１１】
（クリーニングブレードエッジ欠け）
クリーニングブレードエッジ欠けは、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ））の環境で、１万枚プリント終了後に、クリーニングブレードを取り出し、そのエッジ部の欠けの状態を目視で観察し評価した。
【０１１２】
評価基準
◎：クリーニングブレードのエッジ部に欠けが全く見られず
○：クリーニングブレードのエッジ部に小さい欠けが見られるが、実用上問題ないレベル
×：クリーニングブレードのエッジ部に欠けが見られ、実用上問題となるレベル。
【０１１３】
（画像濃度むら）
画像濃度むらは、高温高湿（３３℃、８０％ＲＨ）の環境で、初期と３０万枚プリント終了後に画像濃度０．４のハーフトーン原稿をプリントし、得られたプリントを目視で観察して、ハーフトーン画像の濃度むらの程度で評価した。
【０１１４】
評価基準
◎：画像濃度むらの発生が、初期及び３０万枚プリント後のプリントで認められず良好
○：画像濃度むらの発生が、初期では認められず、３０万枚プリント後で若干認められたが、実用上問題なし
×：画像濃度むらの発生が、初期及び３０万枚プリント後で認められ、実用上問題有り。
【０１１５】
（画像欠陥）
画像欠陥の評価は、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境で、初期と３０万枚プリント終了後に印字率が７％の文字画像（３ポイント文字と５ポイント文字がそれぞれ５０％）、カラー人物顔画像（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像（Ａ４版）のプリントを行い、文字画像の乱れとベタ白画像部のカブリの程度を目視観察して評価した。
【０１１６】
評価基準
◎：文字画像の乱れとベタ白画像部のカブリが認められず良好
○：文字画像の乱れがベタ白画像部のカブリの何れかが認められるが実用上問題ないレベル
×：文字画像の乱れかベタ白画像部のカブリの何れかが実用上問題となるレベル。
【０１１７】
表３に、評価結果を示す。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
表３の結果から明らかなように、「実施例１〜６」の「中間転写ベルト１〜６」は、上記評価項目の何れの評価項目も良好な結果が得られたが、「比較例１〜４」の「中間転写ベルト７〜１０」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の中間転写ベルトとは明らかに異なる結果となった。
【符号の説明】
【０１２０】
１０ 画像形成装置
１３ 自動原稿送り装置
１４ 原稿画像読み取り装置
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋ 露光手段
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ
１７ 中間転写ベルトユニット
１５ 給紙手段
１２４ 定着手段
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ 感光体
１７０ 中間転写ベルト
１７１、１７２、１７３、１７４ ローラ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
【請求項２】
前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用中間転写ベルト。
【請求項３】
ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することを特徴とする電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【請求項１】
ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して得られたものであることを特徴とする電子写真用中間転写ベルト。
【請求項２】
前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用中間転写ベルト。
【請求項３】
ガラス転移点が２００℃以上３５０℃以下で、且つ、５質量％分解温度が３００℃以上であるポリイミド樹脂を有する樹脂組成物を環状に押出成形して作製することを特徴とする電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記ポリイミド樹脂が少なくとも酸無水物とジアミンを有し、酸無水物（Ａ）とジアミン（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）が１．０１以上１．１０以下であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真用中間転写ベルトの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１８６２７２（Ｐ２０１１−１８６２７２Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２７５７（Ｐ２０１０−５２７５７）
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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