電子写真用導電性弾性ローラの製造方法
【課題】液状シリコーンゴムを射出成形してなる周方向の電気抵抗のムラを低減できる導電性弾性ローラの製造方法を提供する。
【解決手段】円筒金型内に軸芯体２を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体２に対し同心状に導電性弾性層３となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラ１の製造方法において、前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラ１の半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする電子写真用導電性弾性ローラ１の製造方法。
【解決手段】円筒金型内に軸芯体２を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体２に対し同心状に導電性弾性層３となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラ１の製造方法において、前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラ１の半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする電子写真用導電性弾性ローラ１の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリンタ、ファクシミリ、複写機等の電子写真方式を採用した画像形成装置における現像、帯電、転写、クリーニング、除電等に用いうる電子写真用導電性弾性ローラの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、レーザープリンタ等の電子写真装置において高速化、高画質化が急速に広まっている。レーザープリンタにおいて、画像形成の初期プロセスで、画像に直結する感光体やその近傍部材には、高精度化、高速化（応答性の良さ）等が求められている。
【０００３】
レーザープリンタ等の電子写真装置の画像形成としては、非磁性一成分の現像剤を用いた現像法が知られている。具体的には、回転可能な感光体を帯電ローラ等の帯電手段により一様に帯電し、一様に帯電した感光体表面にレーザ光を露光して静電潜像を形成する。静電潜像を担持した感光体に、表面に現像剤の薄膜を形成した現像ローラを対向させ、感光体と現像ローラを相互に回転させる。このとき、現像ローラに現像バイアスを印加すると、現像剤は現像ローラ上から感光体上の静電潜像へ移動し、静電潜像はトナー像として現像される。その後、感光体上のトナー像は転写部において記録材上に転写され、定着部において加熱等により定着され、画像形成が完了した記録材が画像形成装置外へ排出される。
【０００４】
中でも現像ローラにおいては、トナーの感光体への良好な搬送性と、トナーの良好な帯電性が要求されている。トナーの搬送性はトナーの電荷と現像電界によって決定される静電気力に依存することが知られている。現像電界は感光体上の潜像、つまり電位と、現像ローラにかけられるバイアス電位の間で現像電極の種類、位置関係により決定される。
【０００５】
キヤリアを用いた二成分系のシステムでは電気的及び磁気的な作用により容易な搬送が可能であるが、一成分系のシステムで用いられる現像ローラには磁気力が発揮できない。よって、一成分では両極端面となる現像ローラ表面が均一に形成され、高い表面精度が要求されている。さらには、現像ローラのバイアス電位がかけられた場合に、極めて均一な電位分布が必要となり、抵抗値等の電気的な特性が現像ローラ内で極めて均一である必要がある。現像ローラの抵抗値が不均一であると、様々な画像不良が生じる。例えば、現像ローラの周回による濃度変化や現像ゴースト、かぶり等が挙げられる。このような問題の解決のために従来、種々の提案がなされている。
【０００６】
なお、このような抵抗値の均一性については、上記現像ローラ等の現像部材に限らず、転写部材、帯電部材等、その他の電子写真用部材についても重要な性能の一つであり、抵抗値の均一性に優れた電子写真用導電性弾性ローラの開発が望まれる。
【０００７】
上記要求に対し、電気抵抗の均一性を得る方法として、周面部に機械的圧力を加えながら電流を流すことにより、周面部の抵抗率を安定化させる方法が提案されている（特許文献１）。しかしながらこの方法では、液状シリコーンゴムを射出成形してなる導電性弾性ローラにおいては、加圧前後での周方向の電気抵抗のムラに差は見られず、効果がなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−５１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
すなわち、本発明は、液状シリコーンゴムを射出成形してなる周方向の電気抵抗のムラを低減できる導電性弾性ローラの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る電子写真用導電性弾性ローラの製造方法は、円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする。
【００１１】
また、前記加圧工程が、前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上回転する工程であることを特徴とする。
【００１２】
また、前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの加圧前の導電性弾性層の厚みに対する、
前記電子写真用導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となるように行うことを特徴とする。
【００１３】
また、前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの端部と中央部との加圧時における導電性弾性層の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、液状シリコーンゴムを射出成形してなる周方向の電気抵抗ムラを低減できる導電性弾性ローラの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係る方法により製造された導電性弾性ローラの一実施形態の断面図である。
【図２】本発明に係る一次硬化後の導電性弾性ローラを圧接部材により半径方向に加圧する際の、導電性弾性ローラの長手方向中央部における断面の一例を示した図である。
【図３】本発明に係る方法により製造された導電性弾性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。
【図４】本発明に係る導電性弾性ローラ抵抗測定装置の概念断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の電子写真用導電性ローラの製造方法は、円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る電子写真用導電性弾性ローラ（以下、単に導電性弾性ローラと示す場合あり）の一例の断面図を図１（ａ）、（ｂ）に示す。
【００１９】
図１（ａ）、（ｂ）に示す導電性弾性ローラ１は、軸芯体２と、軸芯体２の外周上に同心円状に形成された導電性弾性層３と、導電性弾性層３の外周上に形成された被覆層４を有する。なお、本発明に係る導電性弾性ローラは、異なる種類の材料からなる導電性弾性層３が複数層形成されていてもよく、また被覆層４は有さなくてもよい。
【００２０】
〔軸芯体〕
軸芯体２としては、例えば、炭素鋼合金表面に５μｍ厚さの化学ニッケルメッキを施した、導電性の、円柱状の形状を有するものが好ましい。軸芯体２の材料として、例えば、鉄、アルミニウム、チタン、銅、ニッケル等の金属、これらの金属を含むステンレス、ジュラルミン、青銅等の合金、さらにカーボンブラックや炭素繊維をプラスチックで固めた複合材料等の剛直で導電性を有する材料も使用できる。また、軸芯体２の形状としては、中心部分を空洞とした円筒形状とすることも可能である。
【００２１】
〔円筒金型〕
本発明で用いる円筒金型は、鋼鉄製で、少なくともキャビティ壁面を表面処理したものが好ましい。表面処理としては、化学ニッケルメッキ法、テフロンコーティング法、ガス窒化法、塩浴窒化法、ガス軟窒化法、プラズマ窒化法等の方法による表面処理が挙げられ、処理前の金型材質や形状により適宜選択することができる。
【００２２】
〔導電性弾性層〕
前記軸芯体２の外周面上に導電性弾性層３を形成する。本発明においては、導電性弾性層３の原料として液状シリコーンゴム原料を用いる。
【００２３】
〔液状シリコーンゴム原料〕
本発明における導電性弾性層３を構成する液状シリコーンゴム原料は、耐熱、耐寒性にすぐれ、広い温度範囲で良好な圧縮復元性を示し、耐候性、耐オゾン性、耐コロナ性、電気特性、耐熱油性、耐薬品性、耐熱水性などにも優れる材料であることが好ましい。これらの特性は、本発明における導電性弾性層３を構成する液状シリコーンゴム原料に配合されるシリコーンポリマー、充填剤、添加剤などの種類や、配合方法によって決めることができる。
【００２４】
前記液状シリコーンゴム原料は、少なくとも導電性充填剤を含み、シリコーンポリマーとしてオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含むことが好ましく、さらに無機質充填剤や白金系触媒、硬化反応遅延剤等を含むことができる。
【００２５】
〔オルガノポリシロキサン〕
前記オルガノポリシロキサンは、線状構造又は分岐鎖状構造を有しており、液状シリコーンゴム原料のベースポリマーとして用いられる。オルガノポリシロキサンの分子量は特に限定されないが、１０万以上、１００万以下であるものが好ましく、重量平均分子量はおよそ５０万程度であるものが好ましい。さらに液状シリコーンゴム原料の加工特性及び物性等の観点から、２５℃におけるオルガノポリシロキサンの粘度は、１０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。また、加工特性の観点から３００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。オルガノポリシロキサンの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上とすると、液状シリコーンゴム原料の流動性が小さく、漏れにくくなるため好ましい。また、オルガノポリシロキサンの粘度を３００Ｐａ・ｓ以下とすると、気泡をかみにくい液状シリコーンゴム原料が得られるため好ましい。
【００２６】
前記オルガノポリシロキサンの分子末端基は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの活性水素と反応して架橋点を形成する部位である。分子末端基の種類は特に限定されないが、トリオルガノシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルアリルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基等を例示することができる。活性水素との反応性が高い等の理由から、ビニル基及びアリル基の少なくとも一方を含むトリオルガノシリル基であることが好ましく、ビニル基を含むトリオルガノシリル基であることがより好ましい。
【００２７】
〔オルガノハイドロジェンポリシロキサン〕
前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に直結した少なくとも２個の水素原子を有する。これは水素原子と前記オルガノポリシロキサン中のアルケニル基との付加反応によって架橋を形成し、これらを含む液状シリコーンゴム原料を硬化させるためである。ポリオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量に特に制限はなく、１０００〜１００００であるものが好ましい。液状シリコーンゴム原料の硬化反応を適切に行なわせるためには、比較的低分子量のポリオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましく、具体的には、１０００以上、５０００以下が好ましい。
【００２８】
後述する充填剤等が配合された液状シリコーンゴム原料の粘度は特に制限はないが、液状シリコーンゴム原料の流動性をある程度抑制して漏れを防止する観点から、１０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。また、形成された導電性弾性層３に、注入ゲート間において、ウエルドが発生する等の成形加工性の問題を回避するため、３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００２９】
〔導電性充填剤〕
前記導電性充填剤は、導電性弾性層３に導電性を付与するためのものである。導電性充填剤としては、カーボンブラック、グラファイト、カーボン繊維、金属繊維、金属粉末等が例示されるが、好ましくはカーボンブラックとグラファイトであり、より好ましくはカーボンブラックである。例えば、カーボンブラックとしては、通常、導電性ゴムに使用されている従来公知のものを使用することができる。チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック及びアセチレンブラックが例示されるが、いずれにしても導電性グレードであることが好ましい。
【００３０】
導電性充填剤の使用量は、前記オルガノポリシロキサン１００質量部に対して通常３０〜３００質量部の範囲とされるが、この範囲以外でも可能である。３０質量部以上であると目的とする高導電性のものが容易に得られ、また、３００質量部以下とすると導電性弾性層３が強靭なものとなり実用性に優れたものとなる。好ましい範囲としては５０〜２００質量部である。
【００３１】
〔無機充填剤〕
前記無機充填剤は、液状シリコーンゴム原料の補強剤あるいは補強剤兼増量剤となるものである。無機充填剤としては、乾式シリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、微粒子状アルミナ、コロイド状炭酸カルシウム、着色剤、カーボンブラック等が例示され、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００３２】
無機充填剤の使用量は、無機充填剤の性状や所望される導電性弾性層３の引張強度及び硬さに依存し、特に限定されない。しかし、一般に無機充填剤が乾式シリカ、湿式シリカ、カーボンブラックのように、極めて微細であり、補強性が大きいものであるときは、オルガノポリシロキサン１００質量部に対し５質量部〜８０質量部用いることが好ましい。また、石英微粉末、ケイソウ土のようにさほど微細でなく補強性も小さいものであるときは、１０質量部〜１５０質量部用いることが好ましい。
【００３３】
〔白金系触媒〕
前記白金系触媒は、前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を促進させるために必要とされるものである。これには白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、白金とビニルシロキサンの錯塩、例えば、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩、塩化白金酸−アルコール配位化合物などの白金化合物等が例示される。これらは前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量に対して、いわゆる触媒量、すなわち白金量でおおむね１〜５００ｐｐｍ（質量比）の範囲で使用される。しかしながら、この範囲に限定されることなく、目標とする可使時間、硬化時間、製品形状等により適宜増減することができる。
【００３４】
〔硬化反応遅延剤〕
前記硬化反応遅延剤は、前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが前記白金系触媒の触媒作用により付加反応が生じて硬化するのを遅延させる添加物である。例えば、ベンゾトリアゾール、キノリン、ピコリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物、トリアルキルホスフィン、トリアルキルホスフェートなどの含リン化合物、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、シラン系３重結合含有化合物、メチルビニルテトラシクロシロキサンなどが例示される。本成分は、１種だけ添加してもよいし、２種以上を添加してもよい。
【００３５】
〔電子写真用導電性弾性ローラの形成方法〕
電子写真用導電性弾性ローラは、例えば、次に記載する方法で成形する。
【００３６】
液状シリコーンゴム原料としては、オルガノポリシロキサン１００質量部に対し、硬化反応遅延剤を０．０１〜１質量部含む原料を用いる。必要とする導電性弾性層３の外径に対して、その内径が適当に選択された円筒型のキャビティ内に加硫接着タイプのシリコーンゴム用プライマーを表面に極薄く塗布した導電性の軸芯体２を、両端を駒型で押さえて配置する。そして、前記液状シリコーンゴム原料を、円筒型のキャビティ端部に設けた注入口から２．０〜１０ｃｃ／ｓでキャビティ内に注入する。注入した液状シリコーンゴム原料を１００℃〜１５０℃の温度で２分〜１０分加熱し、一次硬化することにより、軸芯体２の外周面上に導電性弾性層３を形成する。次に円筒型を冷却し、該導電性弾性ローラを円筒型から取り外す（脱型する）ことにより、導電性の軸芯体２の外周面上に一次硬化した導電性弾性層３を形成した導電性弾性ローラを得ることができる。
【００３７】
ここで一次硬化とは、円筒型から導電性弾性層３の形状を著しく損なうことなく成形した導電性弾性ローラを取り出すことができる程度にまで液状シリコーンゴム原料を硬化させることを指す。更には円筒型内で導電性弾性層３の破壊を起こさない範囲で液状シリコーンゴム原料を硬化させることを指す。
【００３８】
さらに、導電性弾性層３の硬化及び物性の安定性を高めるために、後述する加圧工程を行った後、１５０〜２５０℃の恒温層中で加熱処理（二次硬化処理）される。これにより、本発明に係る導電性弾性ローラを得ることができる。本発明における導電性弾性層３の層厚は、通常２〜６ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍとするのが適当である。
【００３９】
〔加圧工程〕
本発明は一次硬化後に加圧工程を行い、その後二次硬化を行うことを特徴とする。加圧工程は、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する工程である。加圧工程により導電性弾性層３内の導電性充填剤を再配列させることができ、周方向の電気抵抗のムラを低減することができる。好ましくは、加圧工程は、脱型した一次硬化後の導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを少なくとも１回転以上回転する工程である。
【００４０】
前記半径方向への加圧は、加圧前の導電性弾性層３の厚みに対する、該導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層３の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となることが好ましい。一次硬化後の導電性弾性ローラ１を圧接部材６により半径方向に加圧する際の、導電性弾性ローラ１の長手方向中央部における断面の一例を図２に示す。前記圧縮率は、加圧前の導電性弾性層３の厚みａに対する加圧時の導電性弾性層３の厚みの圧縮量ｂの割合で示される。
（圧縮率）＝ｂ／ａ×１００（％）。
【００４１】
前記圧縮率が５％以上であると、導電性弾性層３が加圧され、それにより導電性充填剤が再配列を起こし、導電性弾性層３の周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。圧縮率が５０％以下であると、導電性弾性層３を凹ませたり、変形又は破壊したりせずに、導電性弾性層３の周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。
【００４２】
前記圧接部材６による半径方向の加圧は、前記一次硬化後の導電性弾性ローラ１端部と中央部との加圧時における導電性弾性層３の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることが好ましい。前記圧縮率の差が１０％以下であると、導電性弾性層３の長手方向及び周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。導電性弾性層３の長手方向及び周方向の電気抵抗ムラを均一にすることで、濃度ムラやかぶり等の画像不良がなくなり、良好な画像が得られる。
【００４３】
導電性弾性ローラ１の表面を回転させながら当接させる圧接部材６の材質としては、紙、布、プラスチックフィルム、金属などが挙げられる。好ましくは、シリコーンゴムカスや熱変性により表面を浸蝕する離型剤が取れるという観点から、粘着性を有する粘着テープが好ましい。
【００４４】
粘着テープは、一般的なものでよく、例えばクラフトテープ、布テープ、ＯＰＰ（延伸されたポリプロピレンフィルム）テープなどが挙げられる。導電性弾性ローラ１表面を回転させながら加圧するにあたり、粘着テープの粘着剤が導電性弾性ローラ１表面に移行しないことが好ましい。
【００４５】
これら粘着テープは、支持体と粘着剤とからなる。支持材としては、例えば、紙、布、プラスチックフィルムなどが挙げられる。紙としては、クラフト紙、和紙、クレープ紙などが挙げられる。布としては、レーヨン、綿、アセテート、ガラス、ポリエステル、ビニロンなどの単独又は混紡などの織布、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの割布、レーヨン、ポリプロピレン、芳香族ポリアミド、ポリエステル、ガラスなどの不織布類が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、セロハン、アセテート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ四フッ化エチレン、ポリイミドなどのフィルムが挙げられる。
【００４６】
粘着剤としては、例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系などが挙げられる。ゴム系としては、天然ゴム系、スチレンーブタジエンゴム系、イソブチレンゴム系、イソプレンゴム系、スチレンーイソプレンブロック共重合体、スチレンーブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。アクリル系としては、一種類以上のアクリル酸Ｃ４〜Ｃ９アルキルエステルとビニル系モノマーの共重合体が挙げられる。シリコーン系としては、シリコーンゴムとシリコーンレジンからなる１００％シリコーン組成物からなるものが挙げられる。
【００４７】
粘着テープの粘着力は、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上、１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下であることが好ましい。この粘着力の測定方法は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７の粘着テープ・粘着シートの試験方法の１８０度引きはがし粘着力の測定に準ずる。粘着力が１．０Ｎ／１０ｍｍ以上であると、導電性弾性ローラ１表面上のシリコーンゴムカスの付着力に勝り、導電性弾性ローラ１表面上からシリコーンゴムカスを除去することができる。粘着力が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下であると、粘着テープと導電性弾性ローラ１表面の付着力により、導電性弾性層３を破断せずに、導電性弾性ローラ１表面からシリコーンゴムカス、及び熱変性により導電性弾性ローラ１表面を浸食する離型剤を除去できる。
【００４８】
圧接部材６の長手方向長さが、導電性弾性層３の長手方向の長さよりも長いことが、導電性弾性層３の長手方向全面を均一に加圧することが出来るため好ましい。圧接部材６の長手方向の長さより導電性弾性層３の長手方向の長さが短い場合には、導電性弾性ローラ１の一部分だけに集中して圧力を加えると、外観上跡が残ってしまうこともある。このため、圧力をかける場所を連続的にずらしながら、連続的に回転して圧接部材によって圧力をかけることが好ましい。圧接部材６の形状としては、当接面は平面形状でも良いが、曲面形状であることが好ましい。
【００４９】
まず、当接面が曲面形状である圧接部材６を用いた加圧工程ついて説明する。具体的には、例えば円筒状の圧接部材６を用いる場合である。円筒状の圧接部材６の場合は回転している圧接部材６に軸芯体２の両端部を加圧しながら導電性弾性ローラ１を当接させ、従動回転させることによって連続的に位置を変えながら圧力を加えることができる。なお、円筒状の圧接部材６としては、導電性弾性ローラ１の外径よりも大きい内径を持つ円筒状の圧接部材６を用いて、該圧接部材６の内周面に当接させながら回転させてもよい。
【００５０】
次に、当接面が平面形状である圧接部材６を用いた加圧工程について説明する。具体的には、例えば当接面が平板状の圧接部材６を用いる場合である。平板状の圧接部材６の場合は軸芯体２の両端部を把持し、導電性弾性ローラ１を圧接させながらその上を回転させることによって連続的に位置を変えながら圧力を加えることができる。
【００５１】
前記圧接部材６による導電性弾性ローラ１の半径方向の加圧は、該導電性弾性ローラ１を周方向に少なくとも１回転以上回転して行う。これにより、導電性弾性層３の周方向全面に対して均一に加圧が行われるようにする。より好ましくは１回転以上、１０回転以下ある。さらには回転数が整数倍であることが好ましい。１回転より少ないと、導電性弾性ローラ１の全周が加圧されず、周方向の電気抵抗ムラがより不均一となってしまう。１０回転より多いと、導電性充填剤の再配列は終わっているため、より多く回転しても電気抵抗はそれ以上は安定化しない。なお、言うまでも無いが、加圧の手段、回転の手段を機械を用いて行うことにより、処理の自動化、コストダウンが期待できる。また、前述したように、圧接部材６の長手方向の長さが導電性弾性層３の長手方向の長さよりも短い場合には、圧力をかける場所を連続的にずらしながら行う。この場合の回転数は、周方向全面に対して均一に加圧された時を１回転とする。
【００５２】
導電性弾性ローラ１を回転させる際の回転速度としては、１ｒｐｍから３００ｒｐｍが適当である。１ｒｐｍより遅いと、偏荷重を起こす場合があす。また、３００ｒｐｍより速いと圧縮が不均一な場合がある。
【００５３】
〔電子写真プロセスカートリッジ〕
次に本発明の電子写真用導電性弾性ローラを使用したプロセスカートリッジの一例について、図を用いて説明する。図３は、本発明の導電性弾性ローラを現像ローラとして使用したプロセスカートリッジを搭載した画像形成装置の概略構成を示す断面図である。
【００５４】
プロセスカートリッジは、潜像を担持する潜像担持体としての感光ドラム２１に対向して当接又は圧接した状態で現像剤を担持する、本発明の導電性弾性ローラである現像ローラ２５を備える。この現像ローラ２５が感光ドラム２１に現像剤としてのトナー２８を付与することにより潜像を現像剤像として可視化する。プロセスカートリッジは、さらに、現像ブレード２７、現像容器３４、クリーニングブレード３０を備えている。感光ドラム２１が矢印Ａ方向に回転し、感光ドラム２１を帯電処理するための帯電装置２２によって一様に帯電され、感光ドラム２１に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザ光２３により、その表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム２１に対して近接配置され、画像形成装置本体に対し着脱可能なプロセスカートリッジに保持される現像装置２４によって現像剤たるトナー２８を付与されることにより現像され、トナー像として可視化される。
【００５５】
現像は露光部にトナー像を形成するいわゆる反転現像を行っている。可視化された感光ドラム２１上のトナー像は、転写ローラ２９によって記録媒体である紙３３に転写される。トナー像を転写された紙３３は、定着装置３２により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
【００５６】
一方、転写されずに感光ドラム２１上に残存した転写残トナーはクリーニングブレード３０により掻き取られ廃トナー容器３１に収納され、クリーニングされた感光ドラム２１は上述作用を繰り返し行う。
【００５７】
現像装置２４は、一成分現像剤として非磁性トナー２８を収容した現像容器３４と、現像容器３４内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム２１と対向設置された現像剤担持体としての本発明の導電性弾性ローラである現像ローラ２５とを備える。これにより感光ドラム２１上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【００５８】
なお、現像ローラ２５は感光ドラム２１と当接幅をもって接触している。また、現像装置２４においては、供給ローラ２６が、現像容器３４内で、現像ブレード２７の現像ローラ２５表面との当接部に対し現像ローラ２５回転方向上流側に当接され、かつ、回転可能に支持されている。
【００５９】
供給ローラ２６の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ローラ２５へのトナー２８の供給及び未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましい。
【００６０】
供給ローラ２６の現像ローラ２５に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが有効であり、また、現像ローラ２５に対してはその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６２】
〔実施例１〕
金型として、ニッケルメッキ製のキャビティ壁面が窒化処理されている円筒型の金型を用いた。また、離型剤として、フッ素系離型剤（商品名：「フリリース」、ネオス株式会社製）を用いた。
【００６３】
円筒金型キャビティ壁面に上記の離型剤を塗布し、該金型キャビティ内に、直径８ｍｍの軸芯体を同心となるように設置した。次に、導電性充填剤を含む液状導電性シリコーンゴム（東レダウコーニング社製、体積固有抵抗１０×１０7Ω・ｃｍ品）を金型の注入口から１０ｃｃ／ｓで注入した。１００℃の温度にて１０分加熱して一次硬化させ、硬化後冷却することなく脱型し、一次硬化後の導電性弾性ローラを作製した。得られた一次硬化後の導電性弾性ローラは、軸芯体の外周面上に形成された導電性弾性層を有しており、該導電性弾性層が形成された部位の直径はおよそ１６ｍｍ、該導電性弾性層の形成された部位の長手方向の長さは２４０ｍｍであった。
【００６４】
次に、圧接部材として、粘着力が３．３Ｎ／１０ｍｍのクラフトテープ（商品名：「クラフトテープＮｏ．５００」、積水化学工業製、幅２５０ｍｍ）を用い、前記一次硬化後の導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、導電性弾性層を粘着テープに押し当てた。該導電性弾性ローラの中央部における圧縮率が１０％かつ、該導電性弾性ローラ端部と該導電性弾性ローラ中央部での圧縮率の差が５％となるように該導電性弾性ローラを加圧し、該導電性弾性ローラを周方向に２回転、回転させた。
【００６５】
その後、導電性弾性層の硬化後の物性を安定させ、導電性弾性層中の反応残渣及び未反応低分子分を除去すること等を目的として、該導電性弾性ローラをオーブンにて２００℃で４時間熱処理（二次硬化）を行った。得られた導電性弾性ローラの周方向の抵抗ムラを下記方法に従って測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
〔抵抗ムラ測定方法〕
図４に示すように、導電性弾性ローラの長手方向に８等分したφ３０の金属製電極用ローラに対して、片側５００ｇずつ合計１０００ｇの荷重で導電性弾性ローラを押し当てた。該金属製電極用ローラを３２ｒｐｍで回転させて導電性弾性ローラを従動回転させた。この状態で直流電流電源より５０Ｖの電圧を導電性弾性ローラ軸芯体・金属製電極用ローラ間に印加したときの各部の抵抗値を一周分にわたり測定した。この際の８等分した各部の抵抗値の最大値（Ｒｍａｘ）／最小値（Ｒｍｉｎ）を求め、抵抗ムラとした。以下に抵抗ムラの評価方法を示す。なお、図４に示すように、８等分した金属製電極用ローラの左から順にＰ１〜Ｐ８と示すこととし、各箇所の抵抗ムラの平均値を全体の抵抗ムラとした。
◎：抵抗ムラの値が１．２以下
○：抵抗ムラの値が１．２よりも大きく、１．５以下
△：抵抗ムラの値が１．５よりも大きく、２．０以下
×：抵抗ムラの値が２．０よりも大きい。
【００６７】
〔実施例２〕
回転数を７回転、中央部の圧縮率を５％、端部と中央部の圧縮率の差を３％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００６８】
〔実施例３〕
回転数を１回転、中央部の圧縮率を８％、端部と中央部の圧縮率の差を１５％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
〔実施例４〕
回転数を５回転、中央部の圧縮率を４％、端部と中央部の圧縮率の差を７％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７０】
〔比較例１〕
一次硬化後に加圧を行わなかった以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】
〔比較例２〕
回転数を０．５回転、中央部の圧縮率を２％、端部と中央部の圧縮率の差を１３％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１及び２は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、中央部における圧縮率が５〜５０％以下、端部と中央部の圧縮率の差が１０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが小さい導電性弾性ローラが得られた。実施例３は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、中央部における圧縮率が５〜５０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが比較的小さい導電性弾性ローラが得られた。実施例４は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、端部と中央部の圧縮率の差が１０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが小さい導電性弾性ローラが得られた。これに対して、比較例１では一次硬化後に加圧せずに二次硬化したため、射出成形によるせん断による圧力差がそのまま残ってしまい、実施例と比較して抵抗ムラは大きかった。さらに比較例２では、一次硬化後に０．５周だけ、加圧回転したため、導電性弾性層の周方向全面が均一に加圧されておらず、回転した箇所としてない箇所での差が顕著になり、抵抗ムラはさらに大きくなった。
【符号の説明】
【００７４】
１ 導電性弾性ローラ
２ 軸芯体
３ 導電性弾性層
４ 被覆層
５ 金属製電極用ローラ
６ 圧接部材
２１ 感光ドラム
２２ 帯電装置
２３ レーザー光
２４ 現像装置
２５ 現像ローラ
２６ 供給ローラ
２７ 現像ブレード
２８ トナー（現像剤）
２９ 転写ローラ
３０ クリーニングブレード
３１ 廃トナー容器
３２ 定着装置
３３ 紙
３４ 現像容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリンタ、ファクシミリ、複写機等の電子写真方式を採用した画像形成装置における現像、帯電、転写、クリーニング、除電等に用いうる電子写真用導電性弾性ローラの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、レーザープリンタ等の電子写真装置において高速化、高画質化が急速に広まっている。レーザープリンタにおいて、画像形成の初期プロセスで、画像に直結する感光体やその近傍部材には、高精度化、高速化（応答性の良さ）等が求められている。
【０００３】
レーザープリンタ等の電子写真装置の画像形成としては、非磁性一成分の現像剤を用いた現像法が知られている。具体的には、回転可能な感光体を帯電ローラ等の帯電手段により一様に帯電し、一様に帯電した感光体表面にレーザ光を露光して静電潜像を形成する。静電潜像を担持した感光体に、表面に現像剤の薄膜を形成した現像ローラを対向させ、感光体と現像ローラを相互に回転させる。このとき、現像ローラに現像バイアスを印加すると、現像剤は現像ローラ上から感光体上の静電潜像へ移動し、静電潜像はトナー像として現像される。その後、感光体上のトナー像は転写部において記録材上に転写され、定着部において加熱等により定着され、画像形成が完了した記録材が画像形成装置外へ排出される。
【０００４】
中でも現像ローラにおいては、トナーの感光体への良好な搬送性と、トナーの良好な帯電性が要求されている。トナーの搬送性はトナーの電荷と現像電界によって決定される静電気力に依存することが知られている。現像電界は感光体上の潜像、つまり電位と、現像ローラにかけられるバイアス電位の間で現像電極の種類、位置関係により決定される。
【０００５】
キヤリアを用いた二成分系のシステムでは電気的及び磁気的な作用により容易な搬送が可能であるが、一成分系のシステムで用いられる現像ローラには磁気力が発揮できない。よって、一成分では両極端面となる現像ローラ表面が均一に形成され、高い表面精度が要求されている。さらには、現像ローラのバイアス電位がかけられた場合に、極めて均一な電位分布が必要となり、抵抗値等の電気的な特性が現像ローラ内で極めて均一である必要がある。現像ローラの抵抗値が不均一であると、様々な画像不良が生じる。例えば、現像ローラの周回による濃度変化や現像ゴースト、かぶり等が挙げられる。このような問題の解決のために従来、種々の提案がなされている。
【０００６】
なお、このような抵抗値の均一性については、上記現像ローラ等の現像部材に限らず、転写部材、帯電部材等、その他の電子写真用部材についても重要な性能の一つであり、抵抗値の均一性に優れた電子写真用導電性弾性ローラの開発が望まれる。
【０００７】
上記要求に対し、電気抵抗の均一性を得る方法として、周面部に機械的圧力を加えながら電流を流すことにより、周面部の抵抗率を安定化させる方法が提案されている（特許文献１）。しかしながらこの方法では、液状シリコーンゴムを射出成形してなる導電性弾性ローラにおいては、加圧前後での周方向の電気抵抗のムラに差は見られず、効果がなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−５１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
すなわち、本発明は、液状シリコーンゴムを射出成形してなる周方向の電気抵抗のムラを低減できる導電性弾性ローラの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る電子写真用導電性弾性ローラの製造方法は、円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする。
【００１１】
また、前記加圧工程が、前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上回転する工程であることを特徴とする。
【００１２】
また、前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの加圧前の導電性弾性層の厚みに対する、
前記電子写真用導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となるように行うことを特徴とする。
【００１３】
また、前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの端部と中央部との加圧時における導電性弾性層の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、液状シリコーンゴムを射出成形してなる周方向の電気抵抗ムラを低減できる導電性弾性ローラの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係る方法により製造された導電性弾性ローラの一実施形態の断面図である。
【図２】本発明に係る一次硬化後の導電性弾性ローラを圧接部材により半径方向に加圧する際の、導電性弾性ローラの長手方向中央部における断面の一例を示した図である。
【図３】本発明に係る方法により製造された導電性弾性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。
【図４】本発明に係る導電性弾性ローラ抵抗測定装置の概念断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の電子写真用導電性ローラの製造方法は、円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る電子写真用導電性弾性ローラ（以下、単に導電性弾性ローラと示す場合あり）の一例の断面図を図１（ａ）、（ｂ）に示す。
【００１９】
図１（ａ）、（ｂ）に示す導電性弾性ローラ１は、軸芯体２と、軸芯体２の外周上に同心円状に形成された導電性弾性層３と、導電性弾性層３の外周上に形成された被覆層４を有する。なお、本発明に係る導電性弾性ローラは、異なる種類の材料からなる導電性弾性層３が複数層形成されていてもよく、また被覆層４は有さなくてもよい。
【００２０】
〔軸芯体〕
軸芯体２としては、例えば、炭素鋼合金表面に５μｍ厚さの化学ニッケルメッキを施した、導電性の、円柱状の形状を有するものが好ましい。軸芯体２の材料として、例えば、鉄、アルミニウム、チタン、銅、ニッケル等の金属、これらの金属を含むステンレス、ジュラルミン、青銅等の合金、さらにカーボンブラックや炭素繊維をプラスチックで固めた複合材料等の剛直で導電性を有する材料も使用できる。また、軸芯体２の形状としては、中心部分を空洞とした円筒形状とすることも可能である。
【００２１】
〔円筒金型〕
本発明で用いる円筒金型は、鋼鉄製で、少なくともキャビティ壁面を表面処理したものが好ましい。表面処理としては、化学ニッケルメッキ法、テフロンコーティング法、ガス窒化法、塩浴窒化法、ガス軟窒化法、プラズマ窒化法等の方法による表面処理が挙げられ、処理前の金型材質や形状により適宜選択することができる。
【００２２】
〔導電性弾性層〕
前記軸芯体２の外周面上に導電性弾性層３を形成する。本発明においては、導電性弾性層３の原料として液状シリコーンゴム原料を用いる。
【００２３】
〔液状シリコーンゴム原料〕
本発明における導電性弾性層３を構成する液状シリコーンゴム原料は、耐熱、耐寒性にすぐれ、広い温度範囲で良好な圧縮復元性を示し、耐候性、耐オゾン性、耐コロナ性、電気特性、耐熱油性、耐薬品性、耐熱水性などにも優れる材料であることが好ましい。これらの特性は、本発明における導電性弾性層３を構成する液状シリコーンゴム原料に配合されるシリコーンポリマー、充填剤、添加剤などの種類や、配合方法によって決めることができる。
【００２４】
前記液状シリコーンゴム原料は、少なくとも導電性充填剤を含み、シリコーンポリマーとしてオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含むことが好ましく、さらに無機質充填剤や白金系触媒、硬化反応遅延剤等を含むことができる。
【００２５】
〔オルガノポリシロキサン〕
前記オルガノポリシロキサンは、線状構造又は分岐鎖状構造を有しており、液状シリコーンゴム原料のベースポリマーとして用いられる。オルガノポリシロキサンの分子量は特に限定されないが、１０万以上、１００万以下であるものが好ましく、重量平均分子量はおよそ５０万程度であるものが好ましい。さらに液状シリコーンゴム原料の加工特性及び物性等の観点から、２５℃におけるオルガノポリシロキサンの粘度は、１０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。また、加工特性の観点から３００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。オルガノポリシロキサンの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上とすると、液状シリコーンゴム原料の流動性が小さく、漏れにくくなるため好ましい。また、オルガノポリシロキサンの粘度を３００Ｐａ・ｓ以下とすると、気泡をかみにくい液状シリコーンゴム原料が得られるため好ましい。
【００２６】
前記オルガノポリシロキサンの分子末端基は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの活性水素と反応して架橋点を形成する部位である。分子末端基の種類は特に限定されないが、トリオルガノシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルアリルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基等を例示することができる。活性水素との反応性が高い等の理由から、ビニル基及びアリル基の少なくとも一方を含むトリオルガノシリル基であることが好ましく、ビニル基を含むトリオルガノシリル基であることがより好ましい。
【００２７】
〔オルガノハイドロジェンポリシロキサン〕
前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に直結した少なくとも２個の水素原子を有する。これは水素原子と前記オルガノポリシロキサン中のアルケニル基との付加反応によって架橋を形成し、これらを含む液状シリコーンゴム原料を硬化させるためである。ポリオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量に特に制限はなく、１０００〜１００００であるものが好ましい。液状シリコーンゴム原料の硬化反応を適切に行なわせるためには、比較的低分子量のポリオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましく、具体的には、１０００以上、５０００以下が好ましい。
【００２８】
後述する充填剤等が配合された液状シリコーンゴム原料の粘度は特に制限はないが、液状シリコーンゴム原料の流動性をある程度抑制して漏れを防止する観点から、１０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。また、形成された導電性弾性層３に、注入ゲート間において、ウエルドが発生する等の成形加工性の問題を回避するため、３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００２９】
〔導電性充填剤〕
前記導電性充填剤は、導電性弾性層３に導電性を付与するためのものである。導電性充填剤としては、カーボンブラック、グラファイト、カーボン繊維、金属繊維、金属粉末等が例示されるが、好ましくはカーボンブラックとグラファイトであり、より好ましくはカーボンブラックである。例えば、カーボンブラックとしては、通常、導電性ゴムに使用されている従来公知のものを使用することができる。チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック及びアセチレンブラックが例示されるが、いずれにしても導電性グレードであることが好ましい。
【００３０】
導電性充填剤の使用量は、前記オルガノポリシロキサン１００質量部に対して通常３０〜３００質量部の範囲とされるが、この範囲以外でも可能である。３０質量部以上であると目的とする高導電性のものが容易に得られ、また、３００質量部以下とすると導電性弾性層３が強靭なものとなり実用性に優れたものとなる。好ましい範囲としては５０〜２００質量部である。
【００３１】
〔無機充填剤〕
前記無機充填剤は、液状シリコーンゴム原料の補強剤あるいは補強剤兼増量剤となるものである。無機充填剤としては、乾式シリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、微粒子状アルミナ、コロイド状炭酸カルシウム、着色剤、カーボンブラック等が例示され、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００３２】
無機充填剤の使用量は、無機充填剤の性状や所望される導電性弾性層３の引張強度及び硬さに依存し、特に限定されない。しかし、一般に無機充填剤が乾式シリカ、湿式シリカ、カーボンブラックのように、極めて微細であり、補強性が大きいものであるときは、オルガノポリシロキサン１００質量部に対し５質量部〜８０質量部用いることが好ましい。また、石英微粉末、ケイソウ土のようにさほど微細でなく補強性も小さいものであるときは、１０質量部〜１５０質量部用いることが好ましい。
【００３３】
〔白金系触媒〕
前記白金系触媒は、前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を促進させるために必要とされるものである。これには白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、白金とビニルシロキサンの錯塩、例えば、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩、塩化白金酸−アルコール配位化合物などの白金化合物等が例示される。これらは前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量に対して、いわゆる触媒量、すなわち白金量でおおむね１〜５００ｐｐｍ（質量比）の範囲で使用される。しかしながら、この範囲に限定されることなく、目標とする可使時間、硬化時間、製品形状等により適宜増減することができる。
【００３４】
〔硬化反応遅延剤〕
前記硬化反応遅延剤は、前記オルガノポリシロキサンと前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが前記白金系触媒の触媒作用により付加反応が生じて硬化するのを遅延させる添加物である。例えば、ベンゾトリアゾール、キノリン、ピコリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物、トリアルキルホスフィン、トリアルキルホスフェートなどの含リン化合物、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、シラン系３重結合含有化合物、メチルビニルテトラシクロシロキサンなどが例示される。本成分は、１種だけ添加してもよいし、２種以上を添加してもよい。
【００３５】
〔電子写真用導電性弾性ローラの形成方法〕
電子写真用導電性弾性ローラは、例えば、次に記載する方法で成形する。
【００３６】
液状シリコーンゴム原料としては、オルガノポリシロキサン１００質量部に対し、硬化反応遅延剤を０．０１〜１質量部含む原料を用いる。必要とする導電性弾性層３の外径に対して、その内径が適当に選択された円筒型のキャビティ内に加硫接着タイプのシリコーンゴム用プライマーを表面に極薄く塗布した導電性の軸芯体２を、両端を駒型で押さえて配置する。そして、前記液状シリコーンゴム原料を、円筒型のキャビティ端部に設けた注入口から２．０〜１０ｃｃ／ｓでキャビティ内に注入する。注入した液状シリコーンゴム原料を１００℃〜１５０℃の温度で２分〜１０分加熱し、一次硬化することにより、軸芯体２の外周面上に導電性弾性層３を形成する。次に円筒型を冷却し、該導電性弾性ローラを円筒型から取り外す（脱型する）ことにより、導電性の軸芯体２の外周面上に一次硬化した導電性弾性層３を形成した導電性弾性ローラを得ることができる。
【００３７】
ここで一次硬化とは、円筒型から導電性弾性層３の形状を著しく損なうことなく成形した導電性弾性ローラを取り出すことができる程度にまで液状シリコーンゴム原料を硬化させることを指す。更には円筒型内で導電性弾性層３の破壊を起こさない範囲で液状シリコーンゴム原料を硬化させることを指す。
【００３８】
さらに、導電性弾性層３の硬化及び物性の安定性を高めるために、後述する加圧工程を行った後、１５０〜２５０℃の恒温層中で加熱処理（二次硬化処理）される。これにより、本発明に係る導電性弾性ローラを得ることができる。本発明における導電性弾性層３の層厚は、通常２〜６ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍとするのが適当である。
【００３９】
〔加圧工程〕
本発明は一次硬化後に加圧工程を行い、その後二次硬化を行うことを特徴とする。加圧工程は、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する工程である。加圧工程により導電性弾性層３内の導電性充填剤を再配列させることができ、周方向の電気抵抗のムラを低減することができる。好ましくは、加圧工程は、脱型した一次硬化後の導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを少なくとも１回転以上回転する工程である。
【００４０】
前記半径方向への加圧は、加圧前の導電性弾性層３の厚みに対する、該導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層３の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となることが好ましい。一次硬化後の導電性弾性ローラ１を圧接部材６により半径方向に加圧する際の、導電性弾性ローラ１の長手方向中央部における断面の一例を図２に示す。前記圧縮率は、加圧前の導電性弾性層３の厚みａに対する加圧時の導電性弾性層３の厚みの圧縮量ｂの割合で示される。
（圧縮率）＝ｂ／ａ×１００（％）。
【００４１】
前記圧縮率が５％以上であると、導電性弾性層３が加圧され、それにより導電性充填剤が再配列を起こし、導電性弾性層３の周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。圧縮率が５０％以下であると、導電性弾性層３を凹ませたり、変形又は破壊したりせずに、導電性弾性層３の周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。
【００４２】
前記圧接部材６による半径方向の加圧は、前記一次硬化後の導電性弾性ローラ１端部と中央部との加圧時における導電性弾性層３の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることが好ましい。前記圧縮率の差が１０％以下であると、導電性弾性層３の長手方向及び周方向の電気抵抗ムラを均一にすることができる。導電性弾性層３の長手方向及び周方向の電気抵抗ムラを均一にすることで、濃度ムラやかぶり等の画像不良がなくなり、良好な画像が得られる。
【００４３】
導電性弾性ローラ１の表面を回転させながら当接させる圧接部材６の材質としては、紙、布、プラスチックフィルム、金属などが挙げられる。好ましくは、シリコーンゴムカスや熱変性により表面を浸蝕する離型剤が取れるという観点から、粘着性を有する粘着テープが好ましい。
【００４４】
粘着テープは、一般的なものでよく、例えばクラフトテープ、布テープ、ＯＰＰ（延伸されたポリプロピレンフィルム）テープなどが挙げられる。導電性弾性ローラ１表面を回転させながら加圧するにあたり、粘着テープの粘着剤が導電性弾性ローラ１表面に移行しないことが好ましい。
【００４５】
これら粘着テープは、支持体と粘着剤とからなる。支持材としては、例えば、紙、布、プラスチックフィルムなどが挙げられる。紙としては、クラフト紙、和紙、クレープ紙などが挙げられる。布としては、レーヨン、綿、アセテート、ガラス、ポリエステル、ビニロンなどの単独又は混紡などの織布、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの割布、レーヨン、ポリプロピレン、芳香族ポリアミド、ポリエステル、ガラスなどの不織布類が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、セロハン、アセテート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ四フッ化エチレン、ポリイミドなどのフィルムが挙げられる。
【００４６】
粘着剤としては、例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系などが挙げられる。ゴム系としては、天然ゴム系、スチレンーブタジエンゴム系、イソブチレンゴム系、イソプレンゴム系、スチレンーイソプレンブロック共重合体、スチレンーブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。アクリル系としては、一種類以上のアクリル酸Ｃ４〜Ｃ９アルキルエステルとビニル系モノマーの共重合体が挙げられる。シリコーン系としては、シリコーンゴムとシリコーンレジンからなる１００％シリコーン組成物からなるものが挙げられる。
【００４７】
粘着テープの粘着力は、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上、１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下であることが好ましい。この粘着力の測定方法は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７の粘着テープ・粘着シートの試験方法の１８０度引きはがし粘着力の測定に準ずる。粘着力が１．０Ｎ／１０ｍｍ以上であると、導電性弾性ローラ１表面上のシリコーンゴムカスの付着力に勝り、導電性弾性ローラ１表面上からシリコーンゴムカスを除去することができる。粘着力が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下であると、粘着テープと導電性弾性ローラ１表面の付着力により、導電性弾性層３を破断せずに、導電性弾性ローラ１表面からシリコーンゴムカス、及び熱変性により導電性弾性ローラ１表面を浸食する離型剤を除去できる。
【００４８】
圧接部材６の長手方向長さが、導電性弾性層３の長手方向の長さよりも長いことが、導電性弾性層３の長手方向全面を均一に加圧することが出来るため好ましい。圧接部材６の長手方向の長さより導電性弾性層３の長手方向の長さが短い場合には、導電性弾性ローラ１の一部分だけに集中して圧力を加えると、外観上跡が残ってしまうこともある。このため、圧力をかける場所を連続的にずらしながら、連続的に回転して圧接部材によって圧力をかけることが好ましい。圧接部材６の形状としては、当接面は平面形状でも良いが、曲面形状であることが好ましい。
【００４９】
まず、当接面が曲面形状である圧接部材６を用いた加圧工程ついて説明する。具体的には、例えば円筒状の圧接部材６を用いる場合である。円筒状の圧接部材６の場合は回転している圧接部材６に軸芯体２の両端部を加圧しながら導電性弾性ローラ１を当接させ、従動回転させることによって連続的に位置を変えながら圧力を加えることができる。なお、円筒状の圧接部材６としては、導電性弾性ローラ１の外径よりも大きい内径を持つ円筒状の圧接部材６を用いて、該圧接部材６の内周面に当接させながら回転させてもよい。
【００５０】
次に、当接面が平面形状である圧接部材６を用いた加圧工程について説明する。具体的には、例えば当接面が平板状の圧接部材６を用いる場合である。平板状の圧接部材６の場合は軸芯体２の両端部を把持し、導電性弾性ローラ１を圧接させながらその上を回転させることによって連続的に位置を変えながら圧力を加えることができる。
【００５１】
前記圧接部材６による導電性弾性ローラ１の半径方向の加圧は、該導電性弾性ローラ１を周方向に少なくとも１回転以上回転して行う。これにより、導電性弾性層３の周方向全面に対して均一に加圧が行われるようにする。より好ましくは１回転以上、１０回転以下ある。さらには回転数が整数倍であることが好ましい。１回転より少ないと、導電性弾性ローラ１の全周が加圧されず、周方向の電気抵抗ムラがより不均一となってしまう。１０回転より多いと、導電性充填剤の再配列は終わっているため、より多く回転しても電気抵抗はそれ以上は安定化しない。なお、言うまでも無いが、加圧の手段、回転の手段を機械を用いて行うことにより、処理の自動化、コストダウンが期待できる。また、前述したように、圧接部材６の長手方向の長さが導電性弾性層３の長手方向の長さよりも短い場合には、圧力をかける場所を連続的にずらしながら行う。この場合の回転数は、周方向全面に対して均一に加圧された時を１回転とする。
【００５２】
導電性弾性ローラ１を回転させる際の回転速度としては、１ｒｐｍから３００ｒｐｍが適当である。１ｒｐｍより遅いと、偏荷重を起こす場合があす。また、３００ｒｐｍより速いと圧縮が不均一な場合がある。
【００５３】
〔電子写真プロセスカートリッジ〕
次に本発明の電子写真用導電性弾性ローラを使用したプロセスカートリッジの一例について、図を用いて説明する。図３は、本発明の導電性弾性ローラを現像ローラとして使用したプロセスカートリッジを搭載した画像形成装置の概略構成を示す断面図である。
【００５４】
プロセスカートリッジは、潜像を担持する潜像担持体としての感光ドラム２１に対向して当接又は圧接した状態で現像剤を担持する、本発明の導電性弾性ローラである現像ローラ２５を備える。この現像ローラ２５が感光ドラム２１に現像剤としてのトナー２８を付与することにより潜像を現像剤像として可視化する。プロセスカートリッジは、さらに、現像ブレード２７、現像容器３４、クリーニングブレード３０を備えている。感光ドラム２１が矢印Ａ方向に回転し、感光ドラム２１を帯電処理するための帯電装置２２によって一様に帯電され、感光ドラム２１に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザ光２３により、その表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム２１に対して近接配置され、画像形成装置本体に対し着脱可能なプロセスカートリッジに保持される現像装置２４によって現像剤たるトナー２８を付与されることにより現像され、トナー像として可視化される。
【００５５】
現像は露光部にトナー像を形成するいわゆる反転現像を行っている。可視化された感光ドラム２１上のトナー像は、転写ローラ２９によって記録媒体である紙３３に転写される。トナー像を転写された紙３３は、定着装置３２により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
【００５６】
一方、転写されずに感光ドラム２１上に残存した転写残トナーはクリーニングブレード３０により掻き取られ廃トナー容器３１に収納され、クリーニングされた感光ドラム２１は上述作用を繰り返し行う。
【００５７】
現像装置２４は、一成分現像剤として非磁性トナー２８を収容した現像容器３４と、現像容器３４内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム２１と対向設置された現像剤担持体としての本発明の導電性弾性ローラである現像ローラ２５とを備える。これにより感光ドラム２１上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【００５８】
なお、現像ローラ２５は感光ドラム２１と当接幅をもって接触している。また、現像装置２４においては、供給ローラ２６が、現像容器３４内で、現像ブレード２７の現像ローラ２５表面との当接部に対し現像ローラ２５回転方向上流側に当接され、かつ、回転可能に支持されている。
【００５９】
供給ローラ２６の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ローラ２５へのトナー２８の供給及び未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましい。
【００６０】
供給ローラ２６の現像ローラ２５に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが有効であり、また、現像ローラ２５に対してはその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６２】
〔実施例１〕
金型として、ニッケルメッキ製のキャビティ壁面が窒化処理されている円筒型の金型を用いた。また、離型剤として、フッ素系離型剤（商品名：「フリリース」、ネオス株式会社製）を用いた。
【００６３】
円筒金型キャビティ壁面に上記の離型剤を塗布し、該金型キャビティ内に、直径８ｍｍの軸芯体を同心となるように設置した。次に、導電性充填剤を含む液状導電性シリコーンゴム（東レダウコーニング社製、体積固有抵抗１０×１０7Ω・ｃｍ品）を金型の注入口から１０ｃｃ／ｓで注入した。１００℃の温度にて１０分加熱して一次硬化させ、硬化後冷却することなく脱型し、一次硬化後の導電性弾性ローラを作製した。得られた一次硬化後の導電性弾性ローラは、軸芯体の外周面上に形成された導電性弾性層を有しており、該導電性弾性層が形成された部位の直径はおよそ１６ｍｍ、該導電性弾性層の形成された部位の長手方向の長さは２４０ｍｍであった。
【００６４】
次に、圧接部材として、粘着力が３．３Ｎ／１０ｍｍのクラフトテープ（商品名：「クラフトテープＮｏ．５００」、積水化学工業製、幅２５０ｍｍ）を用い、前記一次硬化後の導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、導電性弾性層を粘着テープに押し当てた。該導電性弾性ローラの中央部における圧縮率が１０％かつ、該導電性弾性ローラ端部と該導電性弾性ローラ中央部での圧縮率の差が５％となるように該導電性弾性ローラを加圧し、該導電性弾性ローラを周方向に２回転、回転させた。
【００６５】
その後、導電性弾性層の硬化後の物性を安定させ、導電性弾性層中の反応残渣及び未反応低分子分を除去すること等を目的として、該導電性弾性ローラをオーブンにて２００℃で４時間熱処理（二次硬化）を行った。得られた導電性弾性ローラの周方向の抵抗ムラを下記方法に従って測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
〔抵抗ムラ測定方法〕
図４に示すように、導電性弾性ローラの長手方向に８等分したφ３０の金属製電極用ローラに対して、片側５００ｇずつ合計１０００ｇの荷重で導電性弾性ローラを押し当てた。該金属製電極用ローラを３２ｒｐｍで回転させて導電性弾性ローラを従動回転させた。この状態で直流電流電源より５０Ｖの電圧を導電性弾性ローラ軸芯体・金属製電極用ローラ間に印加したときの各部の抵抗値を一周分にわたり測定した。この際の８等分した各部の抵抗値の最大値（Ｒｍａｘ）／最小値（Ｒｍｉｎ）を求め、抵抗ムラとした。以下に抵抗ムラの評価方法を示す。なお、図４に示すように、８等分した金属製電極用ローラの左から順にＰ１〜Ｐ８と示すこととし、各箇所の抵抗ムラの平均値を全体の抵抗ムラとした。
◎：抵抗ムラの値が１．２以下
○：抵抗ムラの値が１．２よりも大きく、１．５以下
△：抵抗ムラの値が１．５よりも大きく、２．０以下
×：抵抗ムラの値が２．０よりも大きい。
【００６７】
〔実施例２〕
回転数を７回転、中央部の圧縮率を５％、端部と中央部の圧縮率の差を３％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００６８】
〔実施例３〕
回転数を１回転、中央部の圧縮率を８％、端部と中央部の圧縮率の差を１５％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
〔実施例４〕
回転数を５回転、中央部の圧縮率を４％、端部と中央部の圧縮率の差を７％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７０】
〔比較例１〕
一次硬化後に加圧を行わなかった以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】
〔比較例２〕
回転数を０．５回転、中央部の圧縮率を２％、端部と中央部の圧縮率の差を１３％に変えた以外は、実施例１と同様に導電性弾性ローラを作製した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１及び２は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、中央部における圧縮率が５〜５０％以下、端部と中央部の圧縮率の差が１０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが小さい導電性弾性ローラが得られた。実施例３は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、中央部における圧縮率が５〜５０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが比較的小さい導電性弾性ローラが得られた。実施例４は一次硬化後に導電性弾性ローラを半径方向に加圧し、かつ導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上、端部と中央部の圧縮率の差が１０％以下の条件で二次硬化したため、周方向の抵抗ムラが小さい導電性弾性ローラが得られた。これに対して、比較例１では一次硬化後に加圧せずに二次硬化したため、射出成形によるせん断による圧力差がそのまま残ってしまい、実施例と比較して抵抗ムラは大きかった。さらに比較例２では、一次硬化後に０．５周だけ、加圧回転したため、導電性弾性層の周方向全面が均一に加圧されておらず、回転した箇所としてない箇所での差が顕著になり、抵抗ムラはさらに大きくなった。
【符号の説明】
【００７４】
１ 導電性弾性ローラ
２ 軸芯体
３ 導電性弾性層
４ 被覆層
５ 金属製電極用ローラ
６ 圧接部材
２１ 感光ドラム
２２ 帯電装置
２３ レーザー光
２４ 現像装置
２５ 現像ローラ
２６ 供給ローラ
２７ 現像ブレード
２８ トナー（現像剤）
２９ 転写ローラ
３０ クリーニングブレード
３１ 廃トナー容器
３２ 定着装置
３３ 紙
３４ 現像容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項２】
前記加圧工程が、前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上回転する工程であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項３】
前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの加圧前の導電性弾性層の厚みに対する、
前記電子写真用導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となるように行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項４】
前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの端部と中央部との加圧時における導電性弾性層の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真用導電性ローラの製造方法。
【請求項１】
円筒金型内に軸芯体を配置し、該円筒金型を加熱して、該軸芯体に対し同心状に導電性弾性層となる少なくとも導電性充填剤を含む液状シリコーンゴムを射出し、該円筒金型内部で該液状シリコーンゴムを一次硬化した後、該円筒金型内から脱型し、一次硬化温度よりも高い温度で二次硬化する電子写真用導電性弾性ローラの製造方法において、
前記一次硬化と二次硬化の間に、一次硬化後の導電性弾性ローラの半径方向に加圧して、周方向全面に均一に圧縮する加圧工程を行うことを特徴とする電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項２】
前記加圧工程が、前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの軸芯体両端部を把持し、該導電性弾性ローラを圧接部材に当接させて半径方向に加圧し、かつ、該導電性弾性ローラを周方向に少なくとも１回転以上回転する工程であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項３】
前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの加圧前の導電性弾性層の厚みに対する、
前記電子写真用導電性弾性ローラの長手方向中央部における加圧時の導電性弾性層の厚みの圧縮率が、５％以上、５０％以下となるように行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用導電性弾性ローラの製造方法。
【請求項４】
前記半径方向への加圧は、
前記一次硬化後の電子写真用導電性弾性ローラの端部と中央部との加圧時における導電性弾性層の厚みの圧縮率の差が１０％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真用導電性ローラの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−２７１４６３（Ｐ２０１０−２７１４６３Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２１９７５（Ｐ２００９−１２１９７５）
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９３００２６３４）キヤノン化成株式会社 (640)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９３００２６３４）キヤノン化成株式会社 (640)
【Ｆターム（参考）】
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