非溶剤型光硬化型保護膜用樹脂組成物
【課題】 光ディスクなどの被塗工表面に対し、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を形成可能な非溶剤型の光硬化型樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを使用する。
【解決手段】 ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンパクトディスク（ＣＤ）、ディジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）等の光ディスクの保護膜に好適に用いられる保護膜用樹脂組成物であって、光硬化後に硬化膜中に有機溶剤が残留しない非溶剤型の保護膜用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光ディスク表面に良好な耐擦傷性を付与するために、その表面に光硬化性樹脂組成物を塗布し、光硬化させることが行われているが、このような光硬化性樹脂組成物には、その光硬化膜に高い耐擦傷性を付与するために、コロイダルシリカのような無機系微粒子が添加されていた。
【０００３】
しかし、光硬化性樹脂組成物に無機系微粒子を配合した場合には、光ディスク用基板に形成されたその硬化膜の平坦性や透明性が低下する等の問題が生ずる。そこで、無機系微粒子に代えて、表面滑性に優れた樹脂膜を与えることのできる樹脂組成物として、フッ素系アクリレートモノマーを５０〜９０重量％と親水性基を有するアクリレート又はメタクリレート（以下、（メタ）アクリレートと称する）とを配合した光硬化性樹脂組成物（特許文献１参照）や、光硬化型樹脂に非架橋型フッ素系界面活性剤０．０１〜３重量％と架橋型フッ素系界面活性剤０．１〜５重量％とを配合した光硬化性のハードコート剤（特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１０５０４３号公報
【特許文献２】特開平１１−２９３１５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の樹脂組成物には、光ディスクなどの被塗工表面に対する密着性が低いという問題があり、一方、特許文献２記載のハードコート剤の場合、非架橋型フッ素系界面活性が表面に凝集し易くなっているため、ハードコート層の透明性が低下したり、また、表面に凝集し易い非架橋型フッ素系界面活性が拭き取られ易くなっているため、耐擦傷性能が不安定になるという問題があった。更に、その塗工性を向上させるために有機溶剤の使用が想定されており、有機溶剤を使用した場合には、溶剤の揮発のため塗布形状が劣化（例えば、バブルの発生、ダスト付着、スジ・ムラの発生、荒れ形状）作業環境の悪化、有機溶剤回収コストの増大、有機溶剤による被塗工表面荒れが生ずるおそれがある。
【０００６】
本発明は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、光ディスクなどの被塗工表面に対し、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を形成可能な非溶剤型の光硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを特定の配合割合で使用することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを含有することを特徴とする非溶剤型光硬化型樹脂組成物を提供する。
【０００９】
また、本発明は、上述の非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬化膜が光ディスク用基板に形成されてなる光ディスクを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、有機溶剤を使用することに代えて、反応性の希釈モノマーとして、分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとを、特定の割合で使用する。従って、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、光ディスクなどの被塗工表面に塗工し、光硬化させると、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有し、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを使用する。希釈モノマーを使用することにより、有機溶媒を使用せずとも、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度を塗工に適した粘度に調整することができる。ここで、好ましい非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度は、コーンプレート式粘度計（温度２５℃）で好ましくは２０〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜１００ｍＰａ・ｓである。
【００１２】
本発明において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬度付与のために使用されており、１分子中に少なくとも１つ、好ましくは耐擦傷性を高めるために３個以上、より好ましくは６個の（メタ）アクロイル基を有するものである。
【００１３】
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、ＣＮ９９９（サートマー社、芳香族６官能体）、ＣＮ９６８（サートマー社、脂肪族６官能体）、ＣＮ９７３（サートマー社、芳香族２官能体）等を挙げることができる。
【００１４】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの配合量は、少なすぎると耐擦傷性の低下を招き、多すぎると高粘度となるので、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜４０重量部である。
【００１５】
本発明において、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の架橋密度向上のために使用されている。このような３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセンリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１６】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量は、少なすぎると耐擦傷性が低下し、多すぎると硬化収縮性が増大するので、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量部である。
【００１７】
本発明において、光重合開始剤は、使用するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーに応じて公知の開始剤の中から適宜選択することができる。中でも、硬化後に着色しない構造の光ラジカル開始剤、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンソイルジフェニルホスフィノキシドなどが挙げられる。光重合開始剤は、必要に応じて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどの光増感剤と併用することができる。
【００１８】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の光重合開始剤の配合量は、少なすぎると耐擦傷性が低下し、多すぎると硬化収縮性が増大するので、非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の重合性化合物１００重量部に対し、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは８〜１２重量部である。
【００１９】
本発明において、希釈モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを併用する。ここで、分子内に３個以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度を調整するとともに、硬化膜に良好な耐擦過性を付与するために用いられている。一方、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーだけを希釈モノマーとして使用した場合には硬化膜の被塗工面に対する密着性が低下するので、耐擦過性と密着性と塗工性のバランスを取るために用いられている。なお、希釈モノマーである（メタ）アクリル酸エステルモノマーの官能基の数を１又は２とした理由は、３を超えると、硬化膜の被塗工面に対する密着性の低下及び液の粘度増大が起こるためである。
【００２０】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の希釈モノマーである分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの配合量は、前者が好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％であり、後者が好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％である。
【００２１】
また、希釈モノマーの粘度は特に限定されることはないが、組成物の粘度を調整することにより光ディスク基板表面への塗工性の向上を図る観点からは、当該組成物の粘度より小さいことが好ましく、具体的には、コーンプレート式粘度計（温度２５℃）で好ましくは１５〜２０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５〜１０ｍＰａ・ｓである。
【００２２】
反応性の希釈モノマーとして使用する分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、トリフルオロエチルトリアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、テトラフルオロエチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
反応性の希釈モノマーとして使用する１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとしては、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマー、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマー又はポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマー等を挙げることができる。ここで、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、モルフォリンアクリレート等を挙げることができ、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等を挙げることができ、ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、トリエチレングリコールのジアクリレート等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、上述した成分を常法により均一に混合することにより製造することができる。
【００２５】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、光ディスク用基板等の被塗工面にスピンコート法等の公知の塗工方法により塗工し、得られた塗工膜に紫外線等のエネルギー線を照射して硬化させることにより、被塗工表面に対して良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を与えることができる。
【００２６】
図１に、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物からなる硬化膜が形成された光ディスクの概略構成図を示す。この光ディスク１は、ポリカーボネート等からなる円盤状の光ディスク用基板２上に、記録パターン２ａ、反射膜３及び保護膜４が形成されている構造を有する。また、基板２の読取側の面２０側には、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物から形成された光ディスク用保護膜５が設けられている。この光ディスク用保護膜５の厚さは特に限定されることはないが、耐擦傷性及び光透過性確保の観点からは、２〜７μｍとすることが好ましい。なお、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は光ディスク用保護膜だけでなく、種々の物品の保護膜を形成するために使用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００２８】
実施例１〜１２、比較例１〜５
表１、２に示す配合を均一に混合することにより、非溶剤型光硬化型樹脂組成物を調製した。なお、使用した成分は以下の通りである。
【００２９】
オリゴマー
＊ＣＮ９７５（芳香族６官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＣＮ９６８（脂肪族６官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＣＮ９７３（芳香族２官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＥＢ３７００（Ｂｉｓ−Ａ型２官能エポキシオリゴマー、ダイセル−ＵＣＢ社）
【００３０】
３官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー
＊ＴＭＰＴＡ−Ｎ（トリメチロールプロパントリアクリレート、ダイセル−ＵＣＢ社）
【００３１】
光重合開始剤
＊Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）
＊Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）
【００３２】
希釈モノマー
＜１又は２官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー＞
＊ビスコート＃１５５（シクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学工業社）
＜分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー＞
＊ビスコート３Ｆ（フッ素原子３個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート４Ｆ（フッ素原子４個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート８Ｆ（フッ素原子８個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート１２Ｆ（フッ素原子１２個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート１７Ｆ（フッ素原子１７個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
【００３３】
各実施例及び比較例の非溶剤型光硬化型樹脂組成物について、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を以下に説明するように試験・評価した。得られた結果を表１、２に示す。
【００３４】
耐擦傷性（テーバー摩耗試験 ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）
非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、平滑なポリカーボネート板に５μｍ厚となるようにスピンコート（３０００〜７０００ｒｐｍ／６秒）し、成膜された樹脂膜に対しメタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を使用して紫外線を積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射して硬化させ、保護膜を形成した。この保護膜に対し、荷重２５０ｇ、１００回転という条件でテーバー摩耗試験（ＣＳ−１０Ｆ、テーバー社）を行い、テーバー試験前のヘイズ値（[ｈａｓｅ]１）に比べてテーバー試験後のヘイズ値（[ｈａｓｅ]２）の低下率{（[ｈａｓｅ]１−[ｈａｓｅ]２）×１００／[ｈａｓｅ]１}が１０％未満である場合を「○」とし、１５％以上を「×」とし、それらの間を「△」と判定した。
【００３５】
塗布形状
非溶剤型光硬化型樹脂組成物をスピンコートし、得られた樹脂膜の「平滑性」、「泡」の発生、「ダスト」の付着、「スジ・ムラ」の発生、「荒れ形状」の発生があるか否か、目視観察した。観察されなかった場合を「○」、観察された場合を「×」と判定した。ここで、「泡」の発生は、残留溶剤の気化により生ずる。従って、溶剤を使用した場合には、樹脂硬化に先立って溶剤の気化除去操作が必要となる。「ダスト」の付着は、塗布膜に熱風を吹き付けて溶剤を揮散させる際に、熱風中のダストが付着することにより発生する現象である。「スジ・ムラ」は、溶剤の部分的な揮発により粘度ムラが生じ、樹脂膜厚が不均一となることにより発生する現象である。「荒れ形状」は溶剤の揮発による塗工液温の低下により、液表層に大気中の水分が取り込まれて塗工液の表面に凹凸が生じる現象である。
【００３６】
基板密着性（碁盤目剥離試験）
非溶剤型光硬化型樹脂組成物をポリカーボネート基板上にスピンコートし、得られた樹脂膜を１ｍｍ間隔で縦１０マス×横１０マスの碁盤目上にカットする。この碁盤目を覆うように粘着テープを樹脂膜に貼り、引き剥がした場合に、碁盤目の全１００マスのうち、残存するマスの数が８０以上である場合を「〇」、８０未満である場合を「×」と判定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
＊：フッ素系アクリレートと他成分とが分離
【００３９】
比較例１、実施例１〜３及び比較例２の結果から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用しない場合（比較例１）には樹脂膜の平滑性に問題が生じ、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例２）には、耐擦傷性に問題が生じることがわかる。また、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ＣＮ９７５）の配合量が少なくとも１０〜４５重量％で、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ＴＭＰＴＡ）の配合量が少なくとも５〜４０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４０】
比較例３、実施例４〜６、比較例４の結果から、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例３）には、耐擦傷性に問題が生じ、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例４）には、基板密着性に問題が生ずることがわかる。また、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜４０重量％で、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜３０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４１】
実施例７〜１０、１３の結果から、希釈用モノマーとして使用する、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例３）には、耐擦傷性に問題が生じ、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例４）には、基板密着性に問題が生ずることがわかる。また、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜４０重量％で、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜３０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４２】
実施例１１、１２、比較例５の結果から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、実施例１等で使用された芳香族６官能体に代えて脂肪族６官能体（実施例１１）や芳香族２官能体（実施例１２）を使用できることがわかる。また、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーに代えてエポキシオリゴマーを使用した場合（比較例５）には、耐擦傷性に問題が生ずることがわかる。
【００４３】
比較例６
粘度２００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の非溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（Ｕ−ＨＡ、新中村化学社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、粘度が高すぎてスピンコートできなかった。
【００４４】
比較例７
希釈溶剤としてトルエン２０重量％含有する、粘度２３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（Ｕ−１００Ｈ、新中村化学社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、平滑性が悪く、、泡が発生、ダストが付着、スジ・ムラが発生、荒れ形状が発生した。
派生。粘度が高すぎてスピンコートできなかった。
【００４５】
比較例８
粘度５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の非溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（ＳＫ３２００、ソニーケミカル社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、平滑性、泡発生、ダスト付着、スジ・ムラ発生、及び荒れ形状の点では問題がなかったが、耐擦傷性に問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、有機溶剤を使用することに代えて、反応性の希釈モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとを、特定の割合で使用する。従って、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、光ディスクなどの被塗工表面に塗工し、光硬化させて得られる樹脂膜は、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜となる。よって、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、光ディスクの保護膜形成に有用であるが、それ以外にも、低粘度の組成物であるため、フラットパネルディスプレイ用光学フィルムの保護層としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の光ディスクの概略断面図である。
【符号の説明】
【００４８】
１ 光ディスク
２ 光ディスク用基板
２ａ 記録パターン
３ 反射膜
４ 保護膜
５ 光ディスク用保護膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンパクトディスク（ＣＤ）、ディジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）等の光ディスクの保護膜に好適に用いられる保護膜用樹脂組成物であって、光硬化後に硬化膜中に有機溶剤が残留しない非溶剤型の保護膜用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光ディスク表面に良好な耐擦傷性を付与するために、その表面に光硬化性樹脂組成物を塗布し、光硬化させることが行われているが、このような光硬化性樹脂組成物には、その光硬化膜に高い耐擦傷性を付与するために、コロイダルシリカのような無機系微粒子が添加されていた。
【０００３】
しかし、光硬化性樹脂組成物に無機系微粒子を配合した場合には、光ディスク用基板に形成されたその硬化膜の平坦性や透明性が低下する等の問題が生ずる。そこで、無機系微粒子に代えて、表面滑性に優れた樹脂膜を与えることのできる樹脂組成物として、フッ素系アクリレートモノマーを５０〜９０重量％と親水性基を有するアクリレート又はメタクリレート（以下、（メタ）アクリレートと称する）とを配合した光硬化性樹脂組成物（特許文献１参照）や、光硬化型樹脂に非架橋型フッ素系界面活性剤０．０１〜３重量％と架橋型フッ素系界面活性剤０．１〜５重量％とを配合した光硬化性のハードコート剤（特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１０５０４３号公報
【特許文献２】特開平１１−２９３１５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の樹脂組成物には、光ディスクなどの被塗工表面に対する密着性が低いという問題があり、一方、特許文献２記載のハードコート剤の場合、非架橋型フッ素系界面活性が表面に凝集し易くなっているため、ハードコート層の透明性が低下したり、また、表面に凝集し易い非架橋型フッ素系界面活性が拭き取られ易くなっているため、耐擦傷性能が不安定になるという問題があった。更に、その塗工性を向上させるために有機溶剤の使用が想定されており、有機溶剤を使用した場合には、溶剤の揮発のため塗布形状が劣化（例えば、バブルの発生、ダスト付着、スジ・ムラの発生、荒れ形状）作業環境の悪化、有機溶剤回収コストの増大、有機溶剤による被塗工表面荒れが生ずるおそれがある。
【０００６】
本発明は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、光ディスクなどの被塗工表面に対し、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を形成可能な非溶剤型の光硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを特定の配合割合で使用することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを含有することを特徴とする非溶剤型光硬化型樹脂組成物を提供する。
【０００９】
また、本発明は、上述の非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬化膜が光ディスク用基板に形成されてなる光ディスクを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、有機溶剤を使用することに代えて、反応性の希釈モノマーとして、分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとを、特定の割合で使用する。従って、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、光ディスクなどの被塗工表面に塗工し、光硬化させると、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有し、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを使用する。希釈モノマーを使用することにより、有機溶媒を使用せずとも、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度を塗工に適した粘度に調整することができる。ここで、好ましい非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度は、コーンプレート式粘度計（温度２５℃）で好ましくは２０〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜１００ｍＰａ・ｓである。
【００１２】
本発明において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬度付与のために使用されており、１分子中に少なくとも１つ、好ましくは耐擦傷性を高めるために３個以上、より好ましくは６個の（メタ）アクロイル基を有するものである。
【００１３】
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、ＣＮ９９９（サートマー社、芳香族６官能体）、ＣＮ９６８（サートマー社、脂肪族６官能体）、ＣＮ９７３（サートマー社、芳香族２官能体）等を挙げることができる。
【００１４】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの配合量は、少なすぎると耐擦傷性の低下を招き、多すぎると高粘度となるので、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜４０重量部である。
【００１５】
本発明において、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の架橋密度向上のために使用されている。このような３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセンリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１６】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量は、少なすぎると耐擦傷性が低下し、多すぎると硬化収縮性が増大するので、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量部である。
【００１７】
本発明において、光重合開始剤は、使用するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーに応じて公知の開始剤の中から適宜選択することができる。中でも、硬化後に着色しない構造の光ラジカル開始剤、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンソイルジフェニルホスフィノキシドなどが挙げられる。光重合開始剤は、必要に応じて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどの光増感剤と併用することができる。
【００１８】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の光重合開始剤の配合量は、少なすぎると耐擦傷性が低下し、多すぎると硬化収縮性が増大するので、非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の重合性化合物１００重量部に対し、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは８〜１２重量部である。
【００１９】
本発明において、希釈モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを併用する。ここで、分子内に３個以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、非溶剤型光硬化型樹脂組成物の粘度を調整するとともに、硬化膜に良好な耐擦過性を付与するために用いられている。一方、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーだけを希釈モノマーとして使用した場合には硬化膜の被塗工面に対する密着性が低下するので、耐擦過性と密着性と塗工性のバランスを取るために用いられている。なお、希釈モノマーである（メタ）アクリル酸エステルモノマーの官能基の数を１又は２とした理由は、３を超えると、硬化膜の被塗工面に対する密着性の低下及び液の粘度増大が起こるためである。
【００２０】
非溶剤型光硬化型樹脂組成物中の希釈モノマーである分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの配合量は、前者が好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％であり、後者が好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％である。
【００２１】
また、希釈モノマーの粘度は特に限定されることはないが、組成物の粘度を調整することにより光ディスク基板表面への塗工性の向上を図る観点からは、当該組成物の粘度より小さいことが好ましく、具体的には、コーンプレート式粘度計（温度２５℃）で好ましくは１５〜２０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５〜１０ｍＰａ・ｓである。
【００２２】
反応性の希釈モノマーとして使用する分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、トリフルオロエチルトリアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、テトラフルオロエチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
反応性の希釈モノマーとして使用する１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとしては、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマー、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマー又はポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマー等を挙げることができる。ここで、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、モルフォリンアクリレート等を挙げることができ、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等を挙げることができ、ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、トリエチレングリコールのジアクリレート等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、上述した成分を常法により均一に混合することにより製造することができる。
【００２５】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、光ディスク用基板等の被塗工面にスピンコート法等の公知の塗工方法により塗工し、得られた塗工膜に紫外線等のエネルギー線を照射して硬化させることにより、被塗工表面に対して良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜を与えることができる。
【００２６】
図１に、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物からなる硬化膜が形成された光ディスクの概略構成図を示す。この光ディスク１は、ポリカーボネート等からなる円盤状の光ディスク用基板２上に、記録パターン２ａ、反射膜３及び保護膜４が形成されている構造を有する。また、基板２の読取側の面２０側には、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物から形成された光ディスク用保護膜５が設けられている。この光ディスク用保護膜５の厚さは特に限定されることはないが、耐擦傷性及び光透過性確保の観点からは、２〜７μｍとすることが好ましい。なお、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は光ディスク用保護膜だけでなく、種々の物品の保護膜を形成するために使用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００２８】
実施例１〜１２、比較例１〜５
表１、２に示す配合を均一に混合することにより、非溶剤型光硬化型樹脂組成物を調製した。なお、使用した成分は以下の通りである。
【００２９】
オリゴマー
＊ＣＮ９７５（芳香族６官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＣＮ９６８（脂肪族６官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＣＮ９７３（芳香族２官能ウレタンオリゴマー、サートマー社）
＊ＥＢ３７００（Ｂｉｓ−Ａ型２官能エポキシオリゴマー、ダイセル−ＵＣＢ社）
【００３０】
３官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー
＊ＴＭＰＴＡ−Ｎ（トリメチロールプロパントリアクリレート、ダイセル−ＵＣＢ社）
【００３１】
光重合開始剤
＊Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）
＊Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）
【００３２】
希釈モノマー
＜１又は２官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー＞
＊ビスコート＃１５５（シクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学工業社）
＜分子内に４つ以上のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー＞
＊ビスコート３Ｆ（フッ素原子３個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート４Ｆ（フッ素原子４個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート８Ｆ（フッ素原子８個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート１２Ｆ（フッ素原子１２個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
＊ビスコート１７Ｆ（フッ素原子１７個含有アクリル酸エステルモノマー、大阪有機化学工業社）
【００３３】
各実施例及び比較例の非溶剤型光硬化型樹脂組成物について、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を以下に説明するように試験・評価した。得られた結果を表１、２に示す。
【００３４】
耐擦傷性（テーバー摩耗試験 ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）
非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、平滑なポリカーボネート板に５μｍ厚となるようにスピンコート（３０００〜７０００ｒｐｍ／６秒）し、成膜された樹脂膜に対しメタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を使用して紫外線を積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射して硬化させ、保護膜を形成した。この保護膜に対し、荷重２５０ｇ、１００回転という条件でテーバー摩耗試験（ＣＳ−１０Ｆ、テーバー社）を行い、テーバー試験前のヘイズ値（[ｈａｓｅ]１）に比べてテーバー試験後のヘイズ値（[ｈａｓｅ]２）の低下率{（[ｈａｓｅ]１−[ｈａｓｅ]２）×１００／[ｈａｓｅ]１}が１０％未満である場合を「○」とし、１５％以上を「×」とし、それらの間を「△」と判定した。
【００３５】
塗布形状
非溶剤型光硬化型樹脂組成物をスピンコートし、得られた樹脂膜の「平滑性」、「泡」の発生、「ダスト」の付着、「スジ・ムラ」の発生、「荒れ形状」の発生があるか否か、目視観察した。観察されなかった場合を「○」、観察された場合を「×」と判定した。ここで、「泡」の発生は、残留溶剤の気化により生ずる。従って、溶剤を使用した場合には、樹脂硬化に先立って溶剤の気化除去操作が必要となる。「ダスト」の付着は、塗布膜に熱風を吹き付けて溶剤を揮散させる際に、熱風中のダストが付着することにより発生する現象である。「スジ・ムラ」は、溶剤の部分的な揮発により粘度ムラが生じ、樹脂膜厚が不均一となることにより発生する現象である。「荒れ形状」は溶剤の揮発による塗工液温の低下により、液表層に大気中の水分が取り込まれて塗工液の表面に凹凸が生じる現象である。
【００３６】
基板密着性（碁盤目剥離試験）
非溶剤型光硬化型樹脂組成物をポリカーボネート基板上にスピンコートし、得られた樹脂膜を１ｍｍ間隔で縦１０マス×横１０マスの碁盤目上にカットする。この碁盤目を覆うように粘着テープを樹脂膜に貼り、引き剥がした場合に、碁盤目の全１００マスのうち、残存するマスの数が８０以上である場合を「〇」、８０未満である場合を「×」と判定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
＊：フッ素系アクリレートと他成分とが分離
【００３９】
比較例１、実施例１〜３及び比較例２の結果から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用しない場合（比較例１）には樹脂膜の平滑性に問題が生じ、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例２）には、耐擦傷性に問題が生じることがわかる。また、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ＣＮ９７５）の配合量が少なくとも１０〜４５重量％で、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ＴＭＰＴＡ）の配合量が少なくとも５〜４０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４０】
比較例３、実施例４〜６、比較例４の結果から、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例３）には、耐擦傷性に問題が生じ、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例４）には、基板密着性に問題が生ずることがわかる。また、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜４０重量％で、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜３０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４１】
実施例７〜１０、１３の結果から、希釈用モノマーとして使用する、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例３）には、耐擦傷性に問題が生じ、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合（比較例４）には、基板密着性に問題が生ずることがわかる。また、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜４０重量％で、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの配合量が少なくとも１０〜３０重量％であることが好ましいことがわかる。
【００４２】
実施例１１、１２、比較例５の結果から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、実施例１等で使用された芳香族６官能体に代えて脂肪族６官能体（実施例１１）や芳香族２官能体（実施例１２）を使用できることがわかる。また、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーに代えてエポキシオリゴマーを使用した場合（比較例５）には、耐擦傷性に問題が生ずることがわかる。
【００４３】
比較例６
粘度２００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の非溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（Ｕ−ＨＡ、新中村化学社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、粘度が高すぎてスピンコートできなかった。
【００４４】
比較例７
希釈溶剤としてトルエン２０重量％含有する、粘度２３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（Ｕ−１００Ｈ、新中村化学社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、平滑性が悪く、、泡が発生、ダストが付着、スジ・ムラが発生、荒れ形状が発生した。
派生。粘度が高すぎてスピンコートできなかった。
【００４５】
比較例８
粘度５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の非溶剤型の非フッ素系ハードコート剤（ＳＫ３２００、ソニーケミカル社製）を使用し、実施例１と同様に、耐擦傷性、塗布形状、基材密着性を試験・評価した。その結果、平滑性、泡発生、ダスト付着、スジ・ムラ発生、及び荒れ形状の点では問題がなかったが、耐擦傷性に問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、有機溶剤を使用することに代えて、反応性の希釈モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、１又は２官能のアクリル酸エステルモノマーとを、特定の割合で使用する。従って、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物を、光ディスクなどの被塗工表面に塗工し、光硬化させて得られる樹脂膜は、良好で安定な密着性と耐擦傷性とを示し、透明性にも優れた保護膜となる。よって、本発明の非溶剤型光硬化型樹脂組成物は、光ディスクの保護膜形成に有用であるが、それ以外にも、低粘度の組成物であるため、フラットパネルディスプレイ用光学フィルムの保護層としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の光ディスクの概略断面図である。
【符号の説明】
【００４８】
１ 光ディスク
２ 光ディスク用基板
２ａ 記録パターン
３ 反射膜
４ 保護膜
５ 光ディスク用保護膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを含有することを特徴とする非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマー、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマー又はポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーである請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマーが、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、イソボルニルアクリレート又はモルフォリンアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマーが、ブタンジオールジアクリレート又はヘキサンジオールジアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーが、トリエチレングリコールのジアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
フッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、トリフロロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、テトラフルオロエチルメタクリレート、又はオクタフルオロペンチルメタクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセンリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを１０〜４５重量％、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを５〜４０重量％含有する請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬化膜が光ディスク用基板に形成されてなる光ディスク。
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光重合開始剤および希釈用モノマーとを含有する非溶剤型光硬化型樹脂組成物において、希釈用モノマーとして、分子内に３個以上１７個未満のフッ素原子を有するフッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜４０重量％と、１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜３０重量％とを含有することを特徴とする非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
１又は２官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマー、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマー又はポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーである請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
環構造置換基を有するアルコールのモノ（メタ）アクリレートモノマーが、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、イソボルニルアクリレート又はモルフォリンアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
アルキレンジオールのジ（メタ）アクリレートモノマーが、ブタンジオールジアクリレート又はヘキサンジオールジアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートモノマーが、トリエチレングリコールのジアクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
フッ素系（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、トリフロロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、テトラフルオロエチルメタクリレート、又はオクタフルオロペンチルメタクリレートである請求項２記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセンリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを１０〜４５重量％、３官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを５〜４０重量％含有する請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１記載の非溶剤型光硬化型樹脂組成物の硬化膜が光ディスク用基板に形成されてなる光ディスク。
【図１】
【公開番号】特開２００６−５２２７０（Ｐ２００６−５２２７０Ａ）
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２３３６０５（Ｐ２００４−２３３６０５）
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル株式会社 (595)
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【出願人】（５９４０６４５２９）株式会社ソニー・ディスクアンドデジタルソリューションズ (88)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル株式会社 (595)
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【出願人】（５９４０６４５２９）株式会社ソニー・ディスクアンドデジタルソリューションズ (88)
【Ｆターム（参考）】
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