顔料分散剤及びそれを用いたオフセット印刷インキ組成物
【構成】 酸価が１０〜６０の範囲にある遊離のカルボキシル基含有ポリエステルと、窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを、ポリエステルのカルボキシル基の１当量に対しポリアルキレンイミンの活性水素を有するアミノ基の当量として０．８〜１．０の範囲で反応せしめた顔料分散剤ならびに該分散剤を顔料に対して０．１〜１００重量％の範囲で含有したオフセット印刷インキ組成物が開示され、上記ポリエステルは１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られたものを使用するのが好ましい。
【効果】 本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷インキに使用することにより、顔料を従来より高濃度でかつ安定にビヒクル中に分散できるので、特にオフセット印刷インキ中に使用する場合、優れた印刷適性を維持しつつ、高濃度ベースインキの調製が可能である。
【効果】 本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷インキに使用することにより、顔料を従来より高濃度でかつ安定にビヒクル中に分散できるので、特にオフセット印刷インキ中に使用する場合、優れた印刷適性を維持しつつ、高濃度ベースインキの調製が可能である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機あるいは有機顔料を非水系の有機媒体中で高濃度かつ安定に分散させるための顔料分散剤に関するものであり、特にオフセット印刷インキ中に使用した場合、優れた印刷適性を発揮することができる顔料分散剤を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に印刷インキや塗料等の被覆剤は、主としてバインダー樹脂及び溶剤から成るビヒクル中に着色剤としての顔料を微細に分散することにより調製される。そして、得られた顔料分散物は、長期間保存しても顔料の再凝集を起こすことなく安定であり、その塗膜は良好な光沢を有し、かつ発色性に優れていることが要求される。一方このような顔料の微細な分散体を得ることは困難であり、また作業効率の面から顔料濃度を高くしようとすると往々にして、高粘度を呈したり、分散機からの取出しや混合、撹拌、あるいは移送等の作業において取扱いが困難になることがあり、分散体中の顔料濃度を高くできないという制約もあった。それゆえ、ビヒクル中に顔料を高濃度で安定に分散でき、かつその分散体の粘度を低くする方法が求められてきた。これにはヒビクルの顔料分散性を上げることが必要であり、ヒビクルを構成するバインダー樹脂の改良に関わる研究が数多く行われてきている。しかし、バインダー樹脂には被覆形成剤としての諸機能を持たせなければならない関係上、顔料分散性を大幅に改善することが困難なことが多く、現実的にはこれらの樹脂中に顔料分散剤を併用する方法が一般的に行われている。
【０００３】従来、顔料分散剤として、例えば、ＵＳＰ３９９６０５９，特開昭６１−１６３９７７等には、ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合したポリエステルと特定のアミン類との反応により合成される、末端に遊離のアミノ基を持つ化合物が提案されている。
【０００４】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などには、分子量が数万、低くても５００を超えるポリアルキレンイミンを上記のようなポリエステルと直接、あるいは間接的に反応させた生成物が記載されている。さらに、特開昭６４−７９２７９、特開平２−９９１３２等にはポリアミンと脂肪酸や酸無水物との反応生成物が、特公平１−５４３７８等にはポリアミンをポリイソシアネートで変性した化合物がそれぞれ提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの各種の試みは、非水分散系における顔料の高濃度化、分散の安定化という点において、一応の効果は認められるが、未だ十分なものではない。その上、オフセット印刷インキで分散剤として使用した場合に、インキの乳化特性に少なからず悪影響をもたらし、満足な印刷物が得られないという問題を有するものであった。すなわち、湿し水と呼ばれる水成分と、油性インキとの界面化学的な反発を利用して画像形成をするオフセット印刷方式においては、湿し水に対するインキの乳化特性を適当なバランスをもって維持することが重要である。湿し水に対するインキの乳化特性に悪影響をもたらすような顔料分散剤の使用は非画像部にインキが転移する、いわゆる“汚れ”現象が発生するなど、印刷適性に関わる種々の問題を生じる結果となる。◎ このように、顔料分散剤は顔料の高濃度分散を可能にするという基本性能の他に、インキの乳化適性などの印刷適性を良好に維持することが要求される。
【０００６】これを解決するために、本出願人は特開平１−３１１１７７にメチルイミノビスプロピルアミンのごときアミンを用いた分散剤を既に提案している。これは、立体効果を高めたことにより顔料分散性が向上し、また、遊離アミノ基の濃度を下げることにより上述の印刷適性を改善しようとするものである。しかし、上記顔料分散剤においても、印刷特性が十分なものとは言えず、より高い顔料分散を有し、かつ十分な印刷適性を保持した顔料分散剤の開発が必要であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、非水分散系において顔料を高濃度に、かつ安定に分散するとともに、オフセット印刷インキに適用した場合でも、その印刷適性を損なうことのない、有用な新規分散剤を見いだした。すなわち、本発明は、遊離のカルボキシル基を有して酸価が１０〜６０の範囲のポリエステルと、窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを、カルボキシル基の１当量に対して活性水素を有するアミノ基の当量として０．８〜１．０の範囲で反応させた反応生成物（請求項１）である顔料分散剤を提供するものである。また本発明は、前記のカルボキシル基含有ポリエステルが、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られる顔料分散剤（請求項２）を提供するものである。さらに本発明は、顔料、樹脂、及び有機溶剤を主成分とするオフセット印刷インキ組成物において、請求項１，２のいずれかに記載の顔料分散剤を当該顔料に対して０．１〜１００重量％の範囲で含有せしめたオフセット印刷インキ組成物（請求項３）を提供するものである。
【０００８】次に、本発明に係る分散剤と従来技術のそれを具体的に比較すると以下のようになる。
【０００９】前述のＵＳＰ３９９６０５９，特開昭６１−１６３９７７等の明細書に記載された、ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルとアミン類との反応生成物では、顔料に対する吸着活性点を持たせる目的で末端に遊離のアミノ基が導入されており、かつ１分子中にポリエステル連鎖を１つ持つ構造である。従って、この分散剤では、いわゆる立体効果が少なく、十分な分散効果が得られなかった。また、親水性の高いアミノ基の濃度を高くした結果、インキの乳化特性等の印刷適性に対しては悪影響をおよぼすといった問題があった。これを解決するために、本出願人が提案した特開平１−３１１１７７に記載の分散剤は、立体効果を高めたことにより顔料分散性が向上し、また、遊離アミノ基の濃度を下げたことにより印刷適性の改善を計ることができたものである。しかし、印刷適性をさらに改善するためには、もっと遊離アミノ基濃度を下げる必要があった。本発明の分散剤は、この点について更に改良がなされたものである。先ず、本発明の分散剤は、通常３つ以上のポリエステル連鎖がポリアルキレンイミンと反応していて立体効果がこれら先行例よりも大きく、優れた分散安定効果を発揮する。また、先行例では分散性を付与するために意図的に導入され、インキの乳化特性等に対しては悪影響をおよぼしていた遊離アミノ基の濃度をごく低く抑えてあり、印刷適性が改善されている。すなわち、遊離のアミノ基ではなく、ポリアミド構造によっても吸着活性を付与できたことが先行例と大きく異なる点である。これにより、顔料分散性を維持しつつ印刷適性を改善できたといえる。
【００１０】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などに記載されているポリアルキレンイミンとヒドロキシカルボン酸のポリエステルとを直接、あるいは間接的に反応させた生成物では、ポリアルキレンイミンの分子量が数万、低くても５００を超え、ポリアルキレンイミンから誘導された比較的極性の高い部位が１分子中で大きな役割を占める。従って、非水系中で用いた場合に相溶性が低下して顔料分散が十分に達成されなかったり、たとえ溶解したとしてもインキ中では乳化特性に好ましくない影響を与えるものである。これに対して、本発明の分散剤は窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンを原料としているので、上述のような問題はなく、目的とする分散性能、印刷適性を発揮するものである。
【００１１】さらに、特開昭６４−７９２７９、特開平２−９９１３２等に記載されている、ポリアミンと脂肪酸や酸無水物との反応生成物には顔料を高濃度に分散するために有用な立体効果を持つ重合体鎖がないのに対し、本発明では３本以上のポリエステル連鎖を持つため十分な顔料分散性が得られるのである。
【００１２】また、特公平１−５４３７８に見られるポリアミンをポリイソシアネートで変性した化合物では、反応により生成したウレタン結合が一般に有機溶剤に溶解しにくく、非水系で用いるには溶剤の選択等に制約があるのに対して、本分散剤ではこのようなことはない。
【００１３】
【作用】以上、従来の分散剤との具体的比較を行った上で、以下に本発明に係る分散剤の構成について説明する。
【００１４】本発明で使用するポリエステルとしては、カルボキシル基を有する化合物とヒドロキシル基を有する化合物とのポリ縮合により合成されるポリエステルであって、末端に遊離のカルボキシル基を有するものが使用できる。
【００１５】目的の遊離のカルボキシル基を有するポリエステルを得るための材料の１つであるジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，２−，または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸等が例示でき、他の材料であるジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールが例示できる。これらの材料を用いてモル数を考慮し、エステル化反応させることによって、目的とするポリエステルを得ることができる。
【００１６】なお、本発明の分散剤を得るに際して、ヒドロキシル基を有する脂肪酸のボリ重合により得られるポリエステルが特に好適である。ヒドロキシル基を有する脂肪酸としては、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、あるいは少量の飽和または不飽和脂肪酸との混合物である市販のひまし油脂肪酸、およびその水添加物が挙げられる。
【００１７】これらの材料を用いて目的とするポリエステルを得るには、エステル化触媒の存在または非存在下に、１６０〜２２０℃に加熱して生成する水を除去しつつ、所定の酸価になるまで反応すればよい。ポリエステルの酸価としては、１０〜６０、好ましくは２０〜５０の範囲が望ましい。酸価が６０を超えるとポリエステル鎖の長さが十分でないため、分子量効果による分散安定化が不十分となり、また、ヒドロキシル基等の極性基濃度が高くなり過ぎるためにオフセット印刷適性が損なわれることとなる。逆に酸価が１０を下回ると吸着活性点の濃度が低くなり、顔料表面に対する吸着力が弱くなり、分散剤として十分な効果が得られ難くなる。
【００１８】また、本発明で使用することのできる、窒素原子数が３〜６個のポリアルキレンイミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサンなどが挙げられる。これらのアミン化合物とポリエステルとの反応は、ポリエステルの遊離のカルボキシル基に対してアミンの活性水素を有するアミノ基の当量比が０．８〜１．０の範囲であることが最適である。両者の反応は、前記のポリエステル化の反応が完了した後、内容物を１００℃前後に冷却し、所定量のアミンを添加し、１６０〜１８０℃に再加熱して、アミド化により生成する水を回収することによって行うことでがきる。
【００１９】本発明の分散剤を使用するに際し、適当な溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、さらには、脂肪族炭化水素を主成分とする鉱物油等が挙げられる。
【００２０】本発明の分散剤の主たる用途であるオフセット印刷インキに使用する場合は、鉱物油などオフセット印刷インキに使用されている通常の溶剤が望ましい溶媒となる。
【００２１】またインキに使用する顔料としては、一般に使用されている無色あるいは有色の顔料が例示でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、またカーボンブラック等が挙げられる。
【００２２】なお、オフセット印刷インキの分野では、顔料の含水ケーキ中の水をフラッシング手法を用いて油性ビヒクルと置換することによって、ベースインキを調製することが一般に行われている。従来、特に黄色のアゾ系顔料ベースを得るための好適な分散剤がなかったのであるが、本発明の分散剤はかかる場合においても優れた効果を発揮するものである。
【００２３】また分散剤の使用量は、上記の各種顔料を基準として０．１〜１００重量％、好ましくは、１．０〜２０重量％の範囲である。ただし、これは各顔料の性質、特にその表面積や表面官能基濃度に応じて変化するものであり、それぞれの場合において適値を定めることが必要である。
【００２４】なお、本発明に係る分散剤を使用したオフセット印刷インキの製造に際しては、公知のバインダー樹脂、すなわち、各種アルキッド樹脂、各種フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂等が使用でき、必要に応じてその他の添加剤を用いることができる。
【００２５】また、本発明に係る分散剤をオフセット印刷以外のインキもしくは塗料の分散剤として使用する場合は、従来よりそれらの分野で使用されていた各種樹脂、各種有機溶剤を用いて調製することができるものである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらの実施例によって制限されるものではない。なお記述中「部」は重量部を示す。
ポリエステルの製造例１冷却管、水分分離管を備えたフラスコに市販の１２−ヒドロキシステアリン酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）７００部を入れ、１００℃前後に加熱して溶融し、これにキシレン７０部、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート１．０部を加え、１８０〜２００℃で窒素気流下に生成する水を分離回収しながら１２時間損拌した。得られた重合物は淡褐色で粘性があり、不揮発分９０％、固形分の酸価は３５mgＫＯＨ／ｇであった（ポリエステルａという）。
ポリエステルの製造例２市販のひまし油脂肪酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）を用いた他はポリエステルａの場合と同様の手順で１０時間エステル化反応を行い、不揮発分９０％、固形分の酸価が４４mgＫＯＨ／ｇの重合物を得た（ポリエステルｂという）。
【００２７】［実施例１］上記と同様の反応容器にポリエステルａの１５０部とジエチレントリアミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は２７mmol／ｇ）の２．８部（これはポリエステルの遊離カルボキシル基に対してジエチレントリアミンの活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を入れ、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を分離回収しながら３時間攪拌し、ついでキシレンを減圧留去して分散剤ａを得た。これは淡褐色の粘性体であり、ＧＰＣによる重量平均分子量は７５００、アミン価は５．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．０mgＫＯＨ／ｇであった。
【００２８】［実施例２］ポリエステルｂの１５０部とトリエチレンテトラミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は２３mmol／ｇ）の４．１部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、実施例１と同様の操作により分散剤ｂを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は７３００、アミン価は５．６mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。
【００２９】［実施例３］ポリエステルａの１５０部とテトラエチレンペンタミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は１９mmol／ｇ）の４．０部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、上記と同様の操作により分散剤ｃを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は９５００、アミン価は８．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は７．９mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３０】［実施例４］ポリエステルｂの１５０部とペンタエチレンヘキサミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は１５mmol／ｇ）の６．４部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、同様の操作を行い分散剤ｄを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は９１００、アミン価は１０．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．２mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３１】［比較例１］ポリエステルａの１５０部と３，３′−メチルイミノビスプロピルアミン（市販品、１級のアミノ基の濃度は１３．７mmol／ｇ）の５．５部（ポリエステルの遊離カルボキシル基に対してメチルイミノビスプロピルアミンの１級アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、上記の実施例１と同様の操作により、淡褐色の粘性体である分散剤ｅを得た。重量平均分子量は５３００、アミン価は１５mgＫＯＨ／ｇ、酸価は７．７mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３２】［比較例２］ポリエステルａの１５０部とＮ，Ｎ′−ジメチルアミノ−１，３プロパンジアミン（市販品、１級アミノ基の濃度は９．７９mmol／ｇ）の７．７部（遊離カルボキシル基に対して１級アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、同様の操作により淡褐色ワックス状の分散剤ｆを得た。重量平均分子量は２２００、アミン価は２７mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３３】［比較例３］上記と同様の反応装置にポリエチレンイミンの３０％水溶液（市販品、分子量約３００００、活性水素を持つアミノ基の濃度は、水溶液の状態で２．５３mmol／ｇ）の３０．０部とトルエン１０．０部を入れ、窒素気流下に１００〜１２０℃で撹拌し、約２０部の水を分離回収した。ここに、ポリエステルａの１５０部（遊離カルボキシル基に対して活性アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を加え、さらに、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を回収しながら３時間撹拌した。ついでキシレンを減圧留去して高粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｇを得た。アミン価は２８mgＫＯＨ／ｇ、酸価は９．０mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３４】［比較例４］同様の反応装置に、分子量約６００のポリエチレンイミン（市販品、活性水素を持つアミノ基の濃度は８．５０mmol／ｇ）の８．９部、およびポリエステルａの１５０部（遊離カルボキシル基に対して活性アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を加え、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を分離回収しながら３時間撹拌した。ついでキシレンを減圧留去して粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｈを得た。アミン価は２５mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．７mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】性能評価試験実施例１〜４および比較例１〜４で得た各分散剤を用いて、以下に示す処方でオフセット印刷インキ用マスターベース、及びオフセットインキを調製し、それらの性状と性能を比較した。結果を表１と表２に示した。
【００３６】藍系のマスターベース：フタロシアニンブルー ５０部分散剤 ５部アルキッド樹脂 １０部ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部５号ソルベント（日本石油製） ２５部墨系のマスターベース：カーボンブラック ５０部分散剤 ５部アルキッド樹脂 １０部ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部５号ソルベント ２５部上記組織物を十分混合し、３本ロールミルを用いて練肉を行い、ベースインキを調製した。また、以下の配合によってオフセットインキを得た。
【００３７】
マスターベース ３５部ロジン変性フェノール樹脂ワニス ５０部フッソワックス ２部ナフテン酸コバルト（Ｃｏ：６％） １部５号ソルベント １２部なお、上記ワニスは、ロジン変性フェノール樹脂（日立化成製、ヒタノール２７Ａ）４０部、亜麻仁油２５部、および５号ソルベント３５部を２２０℃で均一に加熱溶解して調製したものである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
藍インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ ２４５ １１５ 優 優 優 実 ２ ｂ ２５５ １１６ 優 優 優 施 ３ ｃ ２３０ １１４ 優 優 優 例 ４ ｄ ２６５ １１６ 優 優 優 １ ｅ ２５０ １１５ 優 優 良 比 ２ ｆ ６８０ １０５ 良 良 可 較 ３ ｇ ７２０ １０３ 可 良 不可 例 ４ ｈ ７５０ １０３ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良
【００４０】
【表２】
【００４１】
墨インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ １５５ １０９ 優 優 優 実 ２ ｂ １４５ １０８ 優 優 優 施 ３ ｃ １４０ １０８ 優 優 優 例 ４ ｄ １５０ １０７ 優 優 優 １ ｅ １７０ １０８ 優 優 良 比 ２ ｆ ３７５ １０３ 良 良 可 較 ３ ｇ ６６０ １０１ 可 良 不可 例 ４ ｈ ６９０ １０２ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良なお、分散剤を使用しない参考例の場合では、相当量をアルキッド樹脂で置き換えたものであるが、マスターベースの練肉ができなかった。したがって顔料濃度を２５％まで低下させてベースインキを調製しインキ化を行っている。
【００４２】なお、各評価項目は以下の方法で行った。粘度 ラレー粘度計を使用し、２５℃における粘度（ポイズ）を測定した。着色力 白ベースインキを各ベースインキで着色し、顔料分散剤を使用しないベースインキの着色力を１００として、％で示した。貯蔵安定性 ベースインキを２５℃の恒温槽に１ケ月間保存し、調製時との粘度差により判定した（優は最も優れているもの、良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は安定性のないものである）。光沢 印刷物の光沢を目視により判定した。印刷安定性 三菱重工業製のオフセット枚葉印刷機により実際の印刷を行い、水巾適性、インキ転移性、汚れ等を総合的に判定した（優は最も優れているもの、良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は適性のないものである）。表に見られるように、本発明の分散剤ａ〜ｄを用いた場合にのみ高い顔料分散性と印刷適性が得られ、特開平１−３１１１７７の分散剤ｅに比較しても印刷適性が改善されている。一方比較例に挙げた分散剤ｆ〜ｈでは分散性、印刷適性ともに十分ではない。
【００４３】
【発明の効果】本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷インキに使用することにより、顔料を従来よりも高濃度でビヒクル中に分散することが可能となり、得られた分散体は高い着色力と貯蔵安定性を示す結果、作業効率の大幅な向上と在庫コストや輸送コストの削減が計れることとなる。また、従来の分散剤では印刷適性に悪影響があるためにオフセット印刷インキ中での使用に問題があったものが、本発明の分散剤は、かかる懸念なく、高い印刷適性を維持しつつ高濃度ベースインキの調製が可能となるのである。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機あるいは有機顔料を非水系の有機媒体中で高濃度かつ安定に分散させるための顔料分散剤に関するものであり、特にオフセット印刷インキ中に使用した場合、優れた印刷適性を発揮することができる顔料分散剤を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に印刷インキや塗料等の被覆剤は、主としてバインダー樹脂及び溶剤から成るビヒクル中に着色剤としての顔料を微細に分散することにより調製される。そして、得られた顔料分散物は、長期間保存しても顔料の再凝集を起こすことなく安定であり、その塗膜は良好な光沢を有し、かつ発色性に優れていることが要求される。一方このような顔料の微細な分散体を得ることは困難であり、また作業効率の面から顔料濃度を高くしようとすると往々にして、高粘度を呈したり、分散機からの取出しや混合、撹拌、あるいは移送等の作業において取扱いが困難になることがあり、分散体中の顔料濃度を高くできないという制約もあった。それゆえ、ビヒクル中に顔料を高濃度で安定に分散でき、かつその分散体の粘度を低くする方法が求められてきた。これにはヒビクルの顔料分散性を上げることが必要であり、ヒビクルを構成するバインダー樹脂の改良に関わる研究が数多く行われてきている。しかし、バインダー樹脂には被覆形成剤としての諸機能を持たせなければならない関係上、顔料分散性を大幅に改善することが困難なことが多く、現実的にはこれらの樹脂中に顔料分散剤を併用する方法が一般的に行われている。
【０００３】従来、顔料分散剤として、例えば、ＵＳＰ３９９６０５９，特開昭６１−１６３９７７等には、ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合したポリエステルと特定のアミン類との反応により合成される、末端に遊離のアミノ基を持つ化合物が提案されている。
【０００４】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などには、分子量が数万、低くても５００を超えるポリアルキレンイミンを上記のようなポリエステルと直接、あるいは間接的に反応させた生成物が記載されている。さらに、特開昭６４−７９２７９、特開平２−９９１３２等にはポリアミンと脂肪酸や酸無水物との反応生成物が、特公平１−５４３７８等にはポリアミンをポリイソシアネートで変性した化合物がそれぞれ提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの各種の試みは、非水分散系における顔料の高濃度化、分散の安定化という点において、一応の効果は認められるが、未だ十分なものではない。その上、オフセット印刷インキで分散剤として使用した場合に、インキの乳化特性に少なからず悪影響をもたらし、満足な印刷物が得られないという問題を有するものであった。すなわち、湿し水と呼ばれる水成分と、油性インキとの界面化学的な反発を利用して画像形成をするオフセット印刷方式においては、湿し水に対するインキの乳化特性を適当なバランスをもって維持することが重要である。湿し水に対するインキの乳化特性に悪影響をもたらすような顔料分散剤の使用は非画像部にインキが転移する、いわゆる“汚れ”現象が発生するなど、印刷適性に関わる種々の問題を生じる結果となる。◎ このように、顔料分散剤は顔料の高濃度分散を可能にするという基本性能の他に、インキの乳化適性などの印刷適性を良好に維持することが要求される。
【０００６】これを解決するために、本出願人は特開平１−３１１１７７にメチルイミノビスプロピルアミンのごときアミンを用いた分散剤を既に提案している。これは、立体効果を高めたことにより顔料分散性が向上し、また、遊離アミノ基の濃度を下げることにより上述の印刷適性を改善しようとするものである。しかし、上記顔料分散剤においても、印刷特性が十分なものとは言えず、より高い顔料分散を有し、かつ十分な印刷適性を保持した顔料分散剤の開発が必要であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、非水分散系において顔料を高濃度に、かつ安定に分散するとともに、オフセット印刷インキに適用した場合でも、その印刷適性を損なうことのない、有用な新規分散剤を見いだした。すなわち、本発明は、遊離のカルボキシル基を有して酸価が１０〜６０の範囲のポリエステルと、窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを、カルボキシル基の１当量に対して活性水素を有するアミノ基の当量として０．８〜１．０の範囲で反応させた反応生成物（請求項１）である顔料分散剤を提供するものである。また本発明は、前記のカルボキシル基含有ポリエステルが、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られる顔料分散剤（請求項２）を提供するものである。さらに本発明は、顔料、樹脂、及び有機溶剤を主成分とするオフセット印刷インキ組成物において、請求項１，２のいずれかに記載の顔料分散剤を当該顔料に対して０．１〜１００重量％の範囲で含有せしめたオフセット印刷インキ組成物（請求項３）を提供するものである。
【０００８】次に、本発明に係る分散剤と従来技術のそれを具体的に比較すると以下のようになる。
【０００９】前述のＵＳＰ３９９６０５９，特開昭６１−１６３９７７等の明細書に記載された、ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルとアミン類との反応生成物では、顔料に対する吸着活性点を持たせる目的で末端に遊離のアミノ基が導入されており、かつ１分子中にポリエステル連鎖を１つ持つ構造である。従って、この分散剤では、いわゆる立体効果が少なく、十分な分散効果が得られなかった。また、親水性の高いアミノ基の濃度を高くした結果、インキの乳化特性等の印刷適性に対しては悪影響をおよぼすといった問題があった。これを解決するために、本出願人が提案した特開平１−３１１１７７に記載の分散剤は、立体効果を高めたことにより顔料分散性が向上し、また、遊離アミノ基の濃度を下げたことにより印刷適性の改善を計ることができたものである。しかし、印刷適性をさらに改善するためには、もっと遊離アミノ基濃度を下げる必要があった。本発明の分散剤は、この点について更に改良がなされたものである。先ず、本発明の分散剤は、通常３つ以上のポリエステル連鎖がポリアルキレンイミンと反応していて立体効果がこれら先行例よりも大きく、優れた分散安定効果を発揮する。また、先行例では分散性を付与するために意図的に導入され、インキの乳化特性等に対しては悪影響をおよぼしていた遊離アミノ基の濃度をごく低く抑えてあり、印刷適性が改善されている。すなわち、遊離のアミノ基ではなく、ポリアミド構造によっても吸着活性を付与できたことが先行例と大きく異なる点である。これにより、顔料分散性を維持しつつ印刷適性を改善できたといえる。
【００１０】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などに記載されているポリアルキレンイミンとヒドロキシカルボン酸のポリエステルとを直接、あるいは間接的に反応させた生成物では、ポリアルキレンイミンの分子量が数万、低くても５００を超え、ポリアルキレンイミンから誘導された比較的極性の高い部位が１分子中で大きな役割を占める。従って、非水系中で用いた場合に相溶性が低下して顔料分散が十分に達成されなかったり、たとえ溶解したとしてもインキ中では乳化特性に好ましくない影響を与えるものである。これに対して、本発明の分散剤は窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンを原料としているので、上述のような問題はなく、目的とする分散性能、印刷適性を発揮するものである。
【００１１】さらに、特開昭６４−７９２７９、特開平２−９９１３２等に記載されている、ポリアミンと脂肪酸や酸無水物との反応生成物には顔料を高濃度に分散するために有用な立体効果を持つ重合体鎖がないのに対し、本発明では３本以上のポリエステル連鎖を持つため十分な顔料分散性が得られるのである。
【００１２】また、特公平１−５４３７８に見られるポリアミンをポリイソシアネートで変性した化合物では、反応により生成したウレタン結合が一般に有機溶剤に溶解しにくく、非水系で用いるには溶剤の選択等に制約があるのに対して、本分散剤ではこのようなことはない。
【００１３】
【作用】以上、従来の分散剤との具体的比較を行った上で、以下に本発明に係る分散剤の構成について説明する。
【００１４】本発明で使用するポリエステルとしては、カルボキシル基を有する化合物とヒドロキシル基を有する化合物とのポリ縮合により合成されるポリエステルであって、末端に遊離のカルボキシル基を有するものが使用できる。
【００１５】目的の遊離のカルボキシル基を有するポリエステルを得るための材料の１つであるジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，２−，または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸等が例示でき、他の材料であるジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールが例示できる。これらの材料を用いてモル数を考慮し、エステル化反応させることによって、目的とするポリエステルを得ることができる。
【００１６】なお、本発明の分散剤を得るに際して、ヒドロキシル基を有する脂肪酸のボリ重合により得られるポリエステルが特に好適である。ヒドロキシル基を有する脂肪酸としては、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、あるいは少量の飽和または不飽和脂肪酸との混合物である市販のひまし油脂肪酸、およびその水添加物が挙げられる。
【００１７】これらの材料を用いて目的とするポリエステルを得るには、エステル化触媒の存在または非存在下に、１６０〜２２０℃に加熱して生成する水を除去しつつ、所定の酸価になるまで反応すればよい。ポリエステルの酸価としては、１０〜６０、好ましくは２０〜５０の範囲が望ましい。酸価が６０を超えるとポリエステル鎖の長さが十分でないため、分子量効果による分散安定化が不十分となり、また、ヒドロキシル基等の極性基濃度が高くなり過ぎるためにオフセット印刷適性が損なわれることとなる。逆に酸価が１０を下回ると吸着活性点の濃度が低くなり、顔料表面に対する吸着力が弱くなり、分散剤として十分な効果が得られ難くなる。
【００１８】また、本発明で使用することのできる、窒素原子数が３〜６個のポリアルキレンイミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサンなどが挙げられる。これらのアミン化合物とポリエステルとの反応は、ポリエステルの遊離のカルボキシル基に対してアミンの活性水素を有するアミノ基の当量比が０．８〜１．０の範囲であることが最適である。両者の反応は、前記のポリエステル化の反応が完了した後、内容物を１００℃前後に冷却し、所定量のアミンを添加し、１６０〜１８０℃に再加熱して、アミド化により生成する水を回収することによって行うことでがきる。
【００１９】本発明の分散剤を使用するに際し、適当な溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、さらには、脂肪族炭化水素を主成分とする鉱物油等が挙げられる。
【００２０】本発明の分散剤の主たる用途であるオフセット印刷インキに使用する場合は、鉱物油などオフセット印刷インキに使用されている通常の溶剤が望ましい溶媒となる。
【００２１】またインキに使用する顔料としては、一般に使用されている無色あるいは有色の顔料が例示でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、またカーボンブラック等が挙げられる。
【００２２】なお、オフセット印刷インキの分野では、顔料の含水ケーキ中の水をフラッシング手法を用いて油性ビヒクルと置換することによって、ベースインキを調製することが一般に行われている。従来、特に黄色のアゾ系顔料ベースを得るための好適な分散剤がなかったのであるが、本発明の分散剤はかかる場合においても優れた効果を発揮するものである。
【００２３】また分散剤の使用量は、上記の各種顔料を基準として０．１〜１００重量％、好ましくは、１．０〜２０重量％の範囲である。ただし、これは各顔料の性質、特にその表面積や表面官能基濃度に応じて変化するものであり、それぞれの場合において適値を定めることが必要である。
【００２４】なお、本発明に係る分散剤を使用したオフセット印刷インキの製造に際しては、公知のバインダー樹脂、すなわち、各種アルキッド樹脂、各種フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂等が使用でき、必要に応じてその他の添加剤を用いることができる。
【００２５】また、本発明に係る分散剤をオフセット印刷以外のインキもしくは塗料の分散剤として使用する場合は、従来よりそれらの分野で使用されていた各種樹脂、各種有機溶剤を用いて調製することができるものである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらの実施例によって制限されるものではない。なお記述中「部」は重量部を示す。
ポリエステルの製造例１冷却管、水分分離管を備えたフラスコに市販の１２−ヒドロキシステアリン酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）７００部を入れ、１００℃前後に加熱して溶融し、これにキシレン７０部、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート１．０部を加え、１８０〜２００℃で窒素気流下に生成する水を分離回収しながら１２時間損拌した。得られた重合物は淡褐色で粘性があり、不揮発分９０％、固形分の酸価は３５mgＫＯＨ／ｇであった（ポリエステルａという）。
ポリエステルの製造例２市販のひまし油脂肪酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）を用いた他はポリエステルａの場合と同様の手順で１０時間エステル化反応を行い、不揮発分９０％、固形分の酸価が４４mgＫＯＨ／ｇの重合物を得た（ポリエステルｂという）。
【００２７】［実施例１］上記と同様の反応容器にポリエステルａの１５０部とジエチレントリアミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は２７mmol／ｇ）の２．８部（これはポリエステルの遊離カルボキシル基に対してジエチレントリアミンの活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を入れ、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を分離回収しながら３時間攪拌し、ついでキシレンを減圧留去して分散剤ａを得た。これは淡褐色の粘性体であり、ＧＰＣによる重量平均分子量は７５００、アミン価は５．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．０mgＫＯＨ／ｇであった。
【００２８】［実施例２］ポリエステルｂの１５０部とトリエチレンテトラミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は２３mmol／ｇ）の４．１部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、実施例１と同様の操作により分散剤ｂを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は７３００、アミン価は５．６mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。
【００２９】［実施例３］ポリエステルａの１５０部とテトラエチレンペンタミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は１９mmol／ｇ）の４．０部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、上記と同様の操作により分散剤ｃを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は９５００、アミン価は８．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は７．９mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３０】［実施例４］ポリエステルｂの１５０部とペンタエチレンヘキサミン（市販品、活性水素を有するアミノ基の濃度は１５mmol／ｇ）の６．４部（遊離カルボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、同様の操作を行い分散剤ｄを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重量平均分子量は９１００、アミン価は１０．０mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．２mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３１】［比較例１］ポリエステルａの１５０部と３，３′−メチルイミノビスプロピルアミン（市販品、１級のアミノ基の濃度は１３．７mmol／ｇ）の５．５部（ポリエステルの遊離カルボキシル基に対してメチルイミノビスプロピルアミンの１級アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、上記の実施例１と同様の操作により、淡褐色の粘性体である分散剤ｅを得た。重量平均分子量は５３００、アミン価は１５mgＫＯＨ／ｇ、酸価は７．７mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３２】［比較例２］ポリエステルａの１５０部とＮ，Ｎ′−ジメチルアミノ−１，３プロパンジアミン（市販品、１級アミノ基の濃度は９．７９mmol／ｇ）の７．７部（遊離カルボキシル基に対して１級アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を混合し、同様の操作により淡褐色ワックス状の分散剤ｆを得た。重量平均分子量は２２００、アミン価は２７mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３３】［比較例３］上記と同様の反応装置にポリエチレンイミンの３０％水溶液（市販品、分子量約３００００、活性水素を持つアミノ基の濃度は、水溶液の状態で２．５３mmol／ｇ）の３０．０部とトルエン１０．０部を入れ、窒素気流下に１００〜１２０℃で撹拌し、約２０部の水を分離回収した。ここに、ポリエステルａの１５０部（遊離カルボキシル基に対して活性アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を加え、さらに、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を回収しながら３時間撹拌した。ついでキシレンを減圧留去して高粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｇを得た。アミン価は２８mgＫＯＨ／ｇ、酸価は９．０mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３４】［比較例４］同様の反応装置に、分子量約６００のポリエチレンイミン（市販品、活性水素を持つアミノ基の濃度は８．５０mmol／ｇ）の８．９部、およびポリエステルａの１５０部（遊離カルボキシル基に対して活性アミノ基が０．９０当量であることに相当する）を加え、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を分離回収しながら３時間撹拌した。ついでキシレンを減圧留去して粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｈを得た。アミン価は２５mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．７mgＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】性能評価試験実施例１〜４および比較例１〜４で得た各分散剤を用いて、以下に示す処方でオフセット印刷インキ用マスターベース、及びオフセットインキを調製し、それらの性状と性能を比較した。結果を表１と表２に示した。
【００３６】藍系のマスターベース：フタロシアニンブルー ５０部分散剤 ５部アルキッド樹脂 １０部ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部５号ソルベント（日本石油製） ２５部墨系のマスターベース：カーボンブラック ５０部分散剤 ５部アルキッド樹脂 １０部ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部５号ソルベント ２５部上記組織物を十分混合し、３本ロールミルを用いて練肉を行い、ベースインキを調製した。また、以下の配合によってオフセットインキを得た。
【００３７】
マスターベース ３５部ロジン変性フェノール樹脂ワニス ５０部フッソワックス ２部ナフテン酸コバルト（Ｃｏ：６％） １部５号ソルベント １２部なお、上記ワニスは、ロジン変性フェノール樹脂（日立化成製、ヒタノール２７Ａ）４０部、亜麻仁油２５部、および５号ソルベント３５部を２２０℃で均一に加熱溶解して調製したものである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
藍インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ ２４５ １１５ 優 優 優 実 ２ ｂ ２５５ １１６ 優 優 優 施 ３ ｃ ２３０ １１４ 優 優 優 例 ４ ｄ ２６５ １１６ 優 優 優 １ ｅ ２５０ １１５ 優 優 良 比 ２ ｆ ６８０ １０５ 良 良 可 較 ３ ｇ ７２０ １０３ 可 良 不可 例 ４ ｈ ７５０ １０３ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良
【００４０】
【表２】
【００４１】
墨インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ １５５ １０９ 優 優 優 実 ２ ｂ １４５ １０８ 優 優 優 施 ３ ｃ １４０ １０８ 優 優 優 例 ４ ｄ １５０ １０７ 優 優 優 １ ｅ １７０ １０８ 優 優 良 比 ２ ｆ ３７５ １０３ 良 良 可 較 ３ ｇ ６６０ １０１ 可 良 不可 例 ４ ｈ ６９０ １０２ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良なお、分散剤を使用しない参考例の場合では、相当量をアルキッド樹脂で置き換えたものであるが、マスターベースの練肉ができなかった。したがって顔料濃度を２５％まで低下させてベースインキを調製しインキ化を行っている。
【００４２】なお、各評価項目は以下の方法で行った。粘度 ラレー粘度計を使用し、２５℃における粘度（ポイズ）を測定した。着色力 白ベースインキを各ベースインキで着色し、顔料分散剤を使用しないベースインキの着色力を１００として、％で示した。貯蔵安定性 ベースインキを２５℃の恒温槽に１ケ月間保存し、調製時との粘度差により判定した（優は最も優れているもの、良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は安定性のないものである）。光沢 印刷物の光沢を目視により判定した。印刷安定性 三菱重工業製のオフセット枚葉印刷機により実際の印刷を行い、水巾適性、インキ転移性、汚れ等を総合的に判定した（優は最も優れているもの、良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は適性のないものである）。表に見られるように、本発明の分散剤ａ〜ｄを用いた場合にのみ高い顔料分散性と印刷適性が得られ、特開平１−３１１１７７の分散剤ｅに比較しても印刷適性が改善されている。一方比較例に挙げた分散剤ｆ〜ｈでは分散性、印刷適性ともに十分ではない。
【００４３】
【発明の効果】本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷インキに使用することにより、顔料を従来よりも高濃度でビヒクル中に分散することが可能となり、得られた分散体は高い着色力と貯蔵安定性を示す結果、作業効率の大幅な向上と在庫コストや輸送コストの削減が計れることとなる。また、従来の分散剤では印刷適性に悪影響があるためにオフセット印刷インキ中での使用に問題があったものが、本発明の分散剤は、かかる懸念なく、高い印刷適性を維持しつつ高濃度ベースインキの調製が可能となるのである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 酸価が１０〜６０の範囲にある遊離のカルボキシル基含有ポリエステルと、窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを、前記ポリエステルのカルボキシル基の１当量に対して前記ポリアルキレンイミノの活性水素を有するアミノ基の当量として０．８〜１．０の範囲で反応せしめたことを特徴とする顔料分散剤。
【請求項２】 前記ポリエステルが１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られるものである請求項１記載の顔料分散剤。
【請求項３】 顔料、樹脂、及び有機溶剤を主成分とするオフセット印刷インキ組成物において、請求項１，２のいずれかに記載の顔料分散剤を前記顔料に対して、０．１〜１００重量％の範囲で含有したオフセット印刷インキ組成物。
【請求項１】 酸価が１０〜６０の範囲にある遊離のカルボキシル基含有ポリエステルと、窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを、前記ポリエステルのカルボキシル基の１当量に対して前記ポリアルキレンイミノの活性水素を有するアミノ基の当量として０．８〜１．０の範囲で反応せしめたことを特徴とする顔料分散剤。
【請求項２】 前記ポリエステルが１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られるものである請求項１記載の顔料分散剤。
【請求項３】 顔料、樹脂、及び有機溶剤を主成分とするオフセット印刷インキ組成物において、請求項１，２のいずれかに記載の顔料分散剤を前記顔料に対して、０．１〜１００重量％の範囲で含有したオフセット印刷インキ組成物。
【公開番号】特開平５−２７１５９３
【公開日】平成５年（１９９３）１０月１９日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平２−４０９２７６
【出願日】平成２年（１９９０）１２月２８日
【出願人】（０００１０５９４７）サカタインクス株式会社 (123)
【公開日】平成５年（１９９３）１０月１９日
【国際特許分類】
【出願日】平成２年（１９９０）１２月２８日
【出願人】（０００１０５９４７）サカタインクス株式会社 (123)
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