顔料分散液、インク組成物、顔料分散液の製造方法、及び画像形成方法
【課題】沈降性などの長期経時分散安定性が良好で、かつ、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制できる顔料分散液を提供。
【解決手段】顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、一般式（１）の水溶性有機溶媒及び構造式（１）の水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
（一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基、Ａ1はエチレンオキシ基（ＥＯ）およびプロピレンオキシ基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯはＥＯ及びＰＯから選ばれる少なくとも１種を表す。）
【解決手段】顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、一般式（１）の水溶性有機溶媒及び構造式（１）の水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
（一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基、Ａ1はエチレンオキシ基（ＥＯ）およびプロピレンオキシ基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯはＥＯ及びＰＯから選ばれる少なくとも１種を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料分散液、インク組成物、顔料分散液の製造方法、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、顔料のような水に不溶性の固体を分散させた水分散物はインクジェット記録用インクなどとして多く利用されている。インクジェット記録用水性インクに要求される品質は、耐水性、耐光性などを始めとし、保存時の沈降安定性など長期的な安定性が大きな課題であり、種々の検討がされている。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば、顔料と分散樹脂と水溶性有機溶媒及び水を含み、前記樹脂分散剤が親水部と疎水部を有する樹脂であり、この親水部と疎水部を８０質量％を超え、１００質量％未満含有する共重合体である水系顔料分散物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、水と顔料と水溶性有機溶媒を含有し、該水溶性有機溶媒のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満のものを全インクの３０質量％以上含有したインクジェット用インクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
また、色材と水と特定の糖アルキレンオキシ誘導体を含有するインクジェット記録用インクが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−８４４９４号公報
【特許文献２】特開２００７−１４５８８７号公報
【特許文献３】特開２００２−３００９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜３においても、顔料分散物の沈降性など長期的な経時安定性に問題があり、また、その分散物を使用したインクジェット記録用インクによって記録された画像中にも白抜けの故障が発生する問題があり、十分満足できるものではなかった。
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、沈降性などの長期経時分散安定性が良好で、かつ、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制できる顔料分散液、及びその製造方法を提供することを目的とする。
更に、本発明は、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるインク組成物、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
＜1＞
顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
＜２＞
前記顔料がアゾ系顔料である上記＜１＞に記載の顔料分散液。
＜３＞
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上である上記＜１＞または＜２＞に記載の顔料分散液。
＜４＞
前記樹脂分散剤が下記一般式（２）で表される構造単位を少なくとも１種有する上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【００１０】
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。）
＜５＞
前記水溶性有機溶媒は、プロピレンオキシ基の含有数が３〜９であるポリオキシプロピレングリセリルエーテルを含有する上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜６＞
前記顔料の濃度が１２質量％以上２０質量％以下である上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜７＞
前記水溶性有機溶媒のＡ1およびＡＯがプロピレンオキシ基である上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜８＞
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上１５質量％未満である上記＜３＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜９＞
前記樹脂分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜１０＞
前記顔料がアゾ系イエロー顔料である上記＜２＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜１１＞
上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の顔料分散液を含有するインク組成物。
＜１２＞
顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、
分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、
を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒を添加する添加工程と、
を有する顔料分散液の製造方法。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
＜１３＞
上記＜１１＞に記載のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる酸を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、沈降性などの長期経時分散安定性が良好で、かつ、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制できる顔料分散液、及びその製造方法を提供することができる。
更に、本発明によれば、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるインク組成物、及びそれを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の顔料分散液及びその製造方法、並びに、インク組成物、画像形成方法について説明する。
【００１３】
＜顔料分散液及びその製造方法＞
本発明の顔料分散液は、樹脂分散剤で被覆された顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含んで構成され、前記顔料の濃度が顔料分散液全質量の１２質量％以上２１％未満であることを特徴とする。
上記構成とすることにより、沈降性などの長期経時分散安定性が良好な顔料分散液とすることができる。
更に、該顔料分散液を用いてインク組成物を調製したときには、画像中の白抜け故障の発生を効果的に抑制できる。
【００１４】
＜水溶性有機溶媒＞
本発明の顔料分散液は、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒（以下、「特定の水溶性有機溶媒」ともいう。）を含有する。
【００１５】
【化４】
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。
構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。
炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基において、糖アルコールとしては、炭素数３〜１２のアルドース類（グリセルアルデヒド、エリトロース、トレオース、アラビノース、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロース等）や、炭素数３〜１２のケトース類（エリスルロース、リブロース、キシルロース、ラクトース、プシコース、タガトース、ソルボース等）のカルボニル基が還元されて生成された糖アルコールが挙げられる。
前記糖アルコールとしては、具体的には、グリセロール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。
また、前記「糖アルコールに由来する基」とは、糖アルコールの化合物から原子（例えば、水素原子）を少なくとも１つ取り除いて形成される基を意味する。
一般式（１）中、Ａ１はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、好ましくはプロピレンオキシ基を含むことが好ましい。
【００１８】
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である一般式（１）で表される水溶性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類等が挙げられる。
【００１９】
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）４−Ｈ （ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯで、比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１） （２０．１）
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）１０−Ｈ （ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯで、比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１） （１８．８）
・ＨＯ（ＰＯ）３−Ｈ （２４．７）
・ＨＯ（ＰＯ）７−Ｈ （２１．２）
【００２０】
構造式（１）においては、構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。
ｌ＋ｍ＋ｎが３未満であると分散安定性の効果が弱く、また１５を超えると吐出性が悪化する。
上記の中でも、ｌ＋ｍ＋ｎが３〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましい。
上記構造式（１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表すが、中でも、プロピレンオキシ基が好ましい。
前記（ＡＯ）ｌ、（ＡＯ）ｍ、及び（ＡＯ）ｎの各ＡＯはそれぞれ同一でも異なってもよい。
【００２１】
以下に、上記構造式（１）で表される化合物の例について、ＳＰ値（カッコ内）と共に示す。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】
【化５】
本発明において、ＥＯ、ＰＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基を表す。
【００２３】
本発明において、特定の水溶性有機溶媒の一般式（１）及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒のそれぞれのＡＯ及びＡ１は、上記の中でも、含量分散液の分散安定性の観点から、プロピレンオキシ基であることが含むことが好ましく、更に好ましくは、一般式（１）中及び構造式（１）中の繰り返し単位数「ｎ」、「ｌ＋ｍ＋ｎ」は、それぞれ独立に３〜９であることが好ましい。
本発明において、特定の水溶性有機溶媒はより好ましくは下記の様なポリオキシプロピレングリセリルエーテルである。
【００２４】
・ＰＯＰ（３）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（４）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（５）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（６）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−４００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（７）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（８）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（９）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−６００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（１０）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（１６）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−１０００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（４）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｐ４００（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｐ７５０（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＥ（２０）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｅ１０００（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＥ（４０）ジグリセリルエーテル（ＳＰ値２１．０、例えばＳＣ−Ｅ２０００（阪本薬品工業（株）製））。
【００２５】
尚、ＰＯＰ（３）グリセリルエーテルは、グリセリンにプロピレンオキシドが３つ付加したグリセリンのエーテル誘導体を意味し、他も同様である。
【００２６】
本発明に使用される特定の水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。
本発明に使用される特定の水溶性有機溶媒の含有量としては、顔料分散液全質量中、分散安定性および吐出信頼性確保の点から、３質量％以上が好ましく、５〜１２質量％が好ましい。
【００２７】
本発明に使用される水の含有量は特に制限は無いが、前記顔料分散液中、分散安定性の点から、好ましくは１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下であり、更に好ましくは、５０質量％以上７０質量％以下である。
【００２８】
＜樹脂分散剤によって被覆された顔料＞
本発明の顔料分散液は、顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料の少なくとも１種含有する。このため、本発明の顔料分散液は分散安定性に優れる。
本発明における顔料の具体的形態としては、本発明における樹脂分散剤（以下、「水不溶性樹脂」ともいう。）によって顔料の全部又は一部が被覆された形態である限り特に限定はない。
【００２９】
本発明における樹脂分散剤は酸性基を有する繰り返し単位を含有することが好ましい。
【００３０】
−樹脂分散剤−
本発明における樹脂分散剤は、顔料分散液及び後述のインク組成物中で安定的に存在することができ、凝集物の付着又は堆積を緩和し、付着した凝集物の除去の容易化の観点から、下記一般式（２）で表される構造単位を有することが好ましい。
【００３１】
本発明における樹脂分散剤は、下記の一般式（２）で表される構造単位を有するが好ましい。
【００３２】
【化６】
【００３３】
一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。
【００３４】
前記一般式（２）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基を表す。
【００３５】
Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ１としては、無置換のフェニレン基が好ましい。
Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。前記２価の連結基としては、好ましくは炭素数１〜３０の連結基であり、より好ましくは炭素数１〜２５の連結基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０の連結基であり、特に好ましくは炭素数１〜１５の連結基である。
中でも、最も好ましくは、炭素数１〜２５（より好ましくは１〜１０）のアルキレンオキシ基、イミノ基（−ＮＨ−）、スルファモイル基、及び、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１５）のアルキレン基やエチレンオキシド基［−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎ−，ｎ＝１〜６］などの、アルキレン基を含む２価の連結基等、並びにこれらの２種以上を組み合わせた基などである。
【００３６】
Ａｒ２は、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。
【００３７】
前記「炭素数８以上の縮環型芳香環」は、少なくとも２以上のベンゼン環が縮環した芳香環、少なくとも１種の芳香環と該芳香環に縮環して脂環式炭化水素で環が構成された炭素数８以上の芳香族化合物である。
具体的な例としては、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン、アセナフテンなどが挙げられる。
【００３８】
前記「芳香環が縮環したヘテロ環」とは、ヘテロ原子を含まない芳香族化合物（好ましくはベンゼン環）と、ヘテロ原子を有する環状化合物とが縮環した化合物である。ここで、ヘテロ原子を有する環状化合物は、５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子が好ましい。ヘテロ原子を有する環状化合物は、複数のヘテロ原子を有していてもよい。この場合、ヘテロ原子は互いに同じでも異なっていてもよい。
芳香環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
前記二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基としては、ベンゼンが２個以上連結した化合物から原子を１個除いて誘導される基を表す。
前記ベンゼンが２個以上連結した化合物とは、２個以上のベンゼンが単結合または２価の連結基、または３価の連結基で結合されている化合物をいう。２価の連結基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる２価の連結基であることが好ましい。３価の連結基としてはメチン基が挙げられる。
ここで、ベンゼン環は互いに複数の連結基で結合されていても良く、複数の連結基は同じであっても異なっていても良い。ベンゼン環の数としては、２〜６個が好ましく、２〜３個がより好ましい。ベンゼンが２個以上連結された化合物の具体例としては、ビフェニル、トリフェニルメタン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００３９】
前記一般式（２）で表される構造単位を形成するモノマーの具体例としては、下記のモノマーなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００４０】
【化７】
【００４１】
上記一般式（２）で表される構造単位中のＡｒ２としては、アクリドン又はフタルイミドから誘導される１価の基であることが、被覆された顔料の安定性の観点から好ましく、更に、アクリドンから誘導される１価の基であることが好ましい。
前記一般式（２）で表される構造単位のうち、顔料の分散安定性の点で、Ｒ２はメチル基であって、Ｌ１は無置換のフェニレン基であって、Ｌ２は２価の連結基（好ましくはメチレン）であって、Ａｒ２はアクリドンから誘導される１価の基であることが好ましい。
【００４２】
樹脂分散剤の全質量における、一般式（２）で表される構造単位の含有割合は、５〜２５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜１８質量％の範囲である。
この含有割合は、５質量％以上であると白抜け等の画像故障の発生を顕著に抑制できる傾向となり、また、２５質量％以下とすると共重合体の重合反応溶液（例えば、メチルエチルケトン）中での溶解性低下による製造適性上の問題が生じない傾向となり好ましい。
【００４３】
以下、本発明における一般式（２）で表される構造単位を含む樹脂分散剤の具体例を示す。但し、本発明においては、下記に限定されるものではない。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
本発明における樹脂分散剤は、上記一般式（２）で表される構造単位に加えて、下記一般式（３）で表される構造単位を有することも好ましい。
【００４８】
【化８】
【００４９】
一般式（３）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ａｒ１は芳香族環を表す。ｎは、平均の繰り返し数を表し、１〜６である。
【００５０】
前記一般式（３）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
【００５１】
Ａｒ１は、無置換又は置換の芳香族環を表す。芳香族環が置換されている場合の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、又はシアノ基などを挙げることができ、縮環を形成していてもよい。縮環を形成している場合、例えば、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は２以上連結した芳香環が挙げられる。
【００５２】
前記「炭素数８以上の縮環型芳香環」は、少なくとも２以上のベンゼン環が縮環した芳香環、少なくとも１種の芳香環と該芳香環に縮環して脂環式炭化水素で環が構成された炭素数８以上の芳香族化合物である。具体的な例としては、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン、アセナフテンなどが挙げられる。
前記「芳香環が縮環したヘテロ環」とは、ヘテロ原子を含まない芳香族化合物（好ましくはベンゼン環）と、ヘテロ原子を有する環状化合物とが縮環した化合物である。ここで、ヘテロ原子を有する環状化合物は、５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子が好ましい。ヘテロ原子を有する環状化合物は、複数のヘテロ原子を有していてもよい。この場合、ヘテロ原子は互いに同じでも異なっていてもよい。芳香環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
前記「２以上連結した芳香環」とは、２個以上の芳香環（好ましくはベンゼン環）が単結合または２価の連結基、または３価の連結基で結合されている化合物をいう。２価の連結基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる２価の連結基であることが好ましい。３価の連結基としてはメチン基が挙げられる。
ここで、芳香環は互いに複数の連結基で結合されていても良く、複数の連結基は同じであっても異なっていても良い。芳香環（ベンゼン環）の数としては、２〜６個が好ましく、２〜３個がより好ましい。芳香環（ベンゼン環）が２個以上連結された化合物の具体例としては、ビフェニル、トリフェニルメタン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００５３】
Ａｒ１で表される芳香族環は、エステル基とエチレンオキシド鎖とを介して樹脂分散剤の主鎖に結合し、芳香族環が主鎖に直接結合しないので、疎水性の芳香族環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持され、樹脂分散剤は顔料との間で相互作用しやすく、強固に吸着して分散性が高められる。
中でも、Ａｒ１としては、無置換又は置換のベンゼン環、無置換のナフタレン環が好ましく、無置換のベンゼン環が特に好ましい。
【００５４】
ｎは、顔料分散液に含まれる樹脂被覆顔料の樹脂分散剤におけるエチレンオキシ鎖を平均した繰り返し数を表す。ｎの範囲は、１〜６であり、好ましくは１〜２である。
【００５５】
前記一般式（３）で表される構造単位を形成するモノマーの具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等、及び下記のモノマーなどを挙げることができる。
【００５６】
【化９】
【００５７】
前記一般式（３）で表される構造単位のうち、分散安定性の点で、Ｒ１がメチル基であって、Ａｒ１が無置換のベンゼン環であって、ｎが１〜２である場合が特に好ましい。
【００５８】
本発明における樹脂分散剤の全質量における一般式（３）で表される構造単位の含有割合は、３０〜７０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％の範囲である。この含有割合は、３０質量％以上であると分散性に優れ、７０質量％以下であると凝集体の付着・堆積を抑えると共に付着した凝集物の除去性（メンテナンス性）に優れ、白抜け等の画像故障の発生を抑制することができる。
【００５９】
以下、本発明における一般式（３）で表される構造単位を含む樹脂分散剤の具体例を示す。但し、本発明においては、下記に限定されるものではない。具体例中、ａ，ｂ，ｃはそれぞれの組織（質量％）を表す。
【００６０】
【化１０】
【００６１】
【化１１】
【００６２】
【化１２】
【００６３】
本発明における樹脂分散剤は、顔料分散液及びインク組成物中で安定的に存在することができ、凝集物の付着又は堆積を緩和し、付着した凝集物の除去の容易化の観点から、親水性構造単位（Ａ）と疎水性構造単位（Ｂ）とを含み、樹脂分散剤全質量に対し、芳香族環の含有割合が２０質量％以下の樹脂であることが好ましい。
ここで、前記疎水性構造単位（Ｂ）には、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の少なくとも１つの構造単位含有することが好ましい。
【００６４】
本発明における樹脂分散剤は、前記一般式（２）で表される構造単位及び前記一般式（３）で表される構造単位に加え、更に一般式（２）および一般式（３）で表される構造単位以外の他の疎水性構造単位（Ｂ）を有してもよい。
該疎水性構造単位（Ｂ）としては、親水性構造単位（Ａ）に属しない（例えば親水性の官能基を有しない）、例えば（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、及びビニルエステル類などのビニルモノマー類、主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位、等に由来の構造単位を挙げることができる。これらの構造単位は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
前記スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレン、ビニルナフタレン等などが挙げられ、中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
前記ビニルエステル類としては、例えば、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられる。中でも、ビニルアセテートが好ましい。
【００６６】
前記「主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位」は、共重合体の主鎖を形成している原子に連結基を介して連結する芳香環の共重合体中における割合が１５〜２７質量％である構造単位が好ましく、１５〜２５質量％である構造単位がより好ましく、１５〜２０質量％である構造単位が更に好ましい。
芳香環は、連結基を介して共重合体の主鎖をなす原子と結合され、共重合体の主鎖をなす原子に直接結合しない構造を有するので、疎水性の芳香環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持されるため、共重合体と顔料との間で相互作用が生じやすく、強固に吸着して分散性がさらに向上する。
【００６７】
前記「主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位」としては、下記一般式（４）で表される構造単位（前記一般式（２）又は前記一般式（３）で表される構造単位を除く）が好適に挙げられる。
【００６８】
【化１３】
【００６９】
前記一般式（４）において、Ｒ１１は、水素原子、メチル基、又はハロゲン原子を表す。
また、Ｌ１１は、＊−ＣＯＯ−、＊−ＯＣＯ−、＊−ＣＯＮＲ１２−又は＊−Ｏ−、を表し、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。なお、Ｌ１１で表される基中の＊印は、主鎖に連結する結合手を表す。
【００７０】
Ｌ１２は、単結合、又は炭素数１〜３０の２価の連結基を表し、２価の連結基である場合は、好ましくは炭素数１〜２５の連結基であり、より好ましくは炭素数１〜２０の連結基であり、更に好ましくは炭素数１〜１５の連結基である。
中でも、特に好ましくは、イミノ基（−ＮＨ−）、スルファモイル基、及び、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１５）のアルキレン基やエチレンオキシド基［−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎ−，ｎ＝１〜６］などの、アルキレン基を含む２価の連結基等、並びにこれらの２種以上を組み合わせた基などである。
【００７１】
前記一般式（４）において、Ａｒ１１は、芳香環から誘導される１価の基を表す。
Ａｒ１１で表される芳香環としては、特に限定されないが、ベンゼン環、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は２個以上連結したベンゼン環が挙げられる。炭素数８以上の縮環型芳香環、及び芳香環が縮環したヘテロ環の詳細については既述の通りである。
【００７２】
以下、その他の疎水性構造単位を形成し得るモノマーの具体例を挙げる。但し、本発明においては、下記具体例に制限されるものではない。
【００７３】
【化１４】
【００７４】
親水性構造単位（Ａ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸に由来の構造単位が好ましく、樹脂分散剤中にはアクリル酸に由来の構造単位もしくはメタクリル酸に由来の構造単位のいずれか又は両方を含むことが好ましい。このほかの親水性構造単位（Ａ）としては、非イオン性の親水性基を有するモノマーに由来の構造単位が挙げられ、例えば、親水性の官能基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、及びビニルエステル類等の、親水性の官能基を有するビニルモノマー類を挙げることができる。
【００７５】
「親水性の官能基」としては、水酸基、アミノ基、（窒素原子が無置換の）アミド基、及び後述のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドが挙げられる。
【００７６】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位を形成するモノマーとしては、エチレン性不飽和結合等の重合体を形成しうる官能基と非イオン性の親水性の官能基とを有していれば、特に制限はなく、公知のモノマーから選択することができる。具体的な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アミノエチルアクリレート、アミノプロピルアクリレート、アルキレンオキシド重合体を含有する（メタ）アクリレートを好適に挙げることができる。
【００７７】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位（Ａ）は、対応するモノマーの重合により形成することができるが、重合後のポリマー鎖に親水性の官能基を導入してもよい。
【００７８】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位は、アルキレンオキシド構造を有する親水性の構造単位がより好ましい。アルキレンオキシド構造のアルキレン部位としては、親水性の観点から、炭素数１〜６のアルキレン部位が好ましく、炭素数２〜６のアルキレン部位がより好ましく、炭素数２〜４のアルキレン部位が特に好ましい。また、アルキレンオキシド構造の重合度としては、１〜１２０が好ましく、１〜６０がより好ましく、１〜３０が特に好ましい。
【００７９】
また、非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位は、水酸基を含む親水性の構造単位であることも好ましい態様である。構造単位中の水酸基数としては、特に制限はなく、樹脂分散剤の親水性、重合時の溶媒や他のモノマーとの相溶性の観点から、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が特に好ましい。
【００８０】
上記において、例えば、親水性構造単位の含有割合は、前述した疎水性構造単位（Ｂ）の割合で異なる。例えば、樹脂分散剤がアクリル酸及び／又はメタクリル酸〔親水性構造単位（Ａ）〕と前述の疎水性構造単位（Ｂ）とのみから構成される場合、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の含有割合は、「１００−（疎水性構造単位の質量％）」で求められる。
【００８１】
本発明における樹脂分散剤としては、親水性構造単位（Ａ）と疎水性構造単位（Ｂ）（前記一般式（２）で表される構造単位、前記一般式（３）で表される構造単位、一般式（４）で表される構造単位を含む）との組成は各々の親水性、疎水性の程度にも影響するが、親水性構造単位（Ａ）の割合が樹脂分散剤の全質量の１５質量％以下であることが好ましい。このとき、疎水性構造単位（Ｂ）は、樹脂分散剤の質量全体に対して、８０質量％を超える割合であるのが好ましく、８５質量％以上であるのがより好ましい。
親水性構造単位（Ａ）の含有量が１５質量％以下であると、単独で水性媒体中に溶解する成分量が抑えられ、顔料の分散などの諸性能が良好になり、インクジェット記録時には良好なインク吐出性が得られる。
【００８２】
親水性構造単位（Ａ）の好ましい含有割合は、樹脂分散剤の全質量に対して、０質量％を超え１５質量％以下の範囲であり、より好ましくは２〜１５質量％の範囲であり、更に好ましくは５〜１５質量％の範囲であり、特に好ましくは８〜１２質量％の範囲である。
【００８３】
親水性構造単位（Ａ）は、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
本発明における樹脂分散剤は、上記の中でも、親水性構造単位（Ａ）が（メタ）アクリル酸由来の基であって、疎水性構造単位（Ｂ）が（ｉ）一般式（２）で表される構造単位（好ましくは前述のＭ−２５／Ｍ−２７、Ｍ−２８／Ｍ−２９由来の構造単位）及び（ｉｉ）一般式（３）で表される構造単位（好ましくはフェノキシエチル（メタ）アクリレート由来の構造単位）の少なくとも１種を含むことが好ましい。
特に、本発明における樹脂分散剤は、親水性構造単位（Ａ）が（メタ）アクリル酸由来の基であって、疎水性構造単位（Ｂ）が上記（ｉ）及び（ｉｉ）の少なくとも１種を含み、かつ（ｉｉｉ）前記以外の疎水性構造単位（Ｂ）（好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、又はベンジルメタクリレート由来の構造単位）を更に含むことが好ましい。
【００８５】
本発明における樹脂分散剤の酸価としては、顔料分散性、保存安定性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
なお、酸価とは、樹脂分散剤の１ｇを完全に中和するのに要するＫＯＨの質量（ｍｇ）で定義され、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０、１９９２）記載の方法により測定されるものである。
【００８６】
本発明における樹脂分散剤の分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）で３万以上が好ましく、３万〜１５万がより好ましく、更に好ましくは３万〜１０万であり、特に好ましくは３万〜８万である。分子量が３万以上であると、分散剤としての立体反発効果が良好になる傾向があり、分散安定性が良くなる。
また、数平均分子量（Ｍｎ）では１，０００〜１００，０００の範囲程度のものが好ましく、３，０００〜５０，０００の範囲程度のものが特に好ましい。数平均分子量が前記範囲内であると、顔料における被覆膜としての機能又はインク組成物の塗膜としての機能を発揮することができる。本発明における樹脂分散剤は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００８７】
また、本発明における樹脂分散剤の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）としては、１〜６の範囲が好ましく、１〜４の範囲がより好ましい。分子量分布が前記範囲内であると、顔料分散液における分散安定性、及び顔料分散液を含むインク組成物の安定性、吐出安定性を高められる。
【００８８】
数平均分子量及び重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（いずれも東ソー（株）製）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦにて示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算することにより表される分子量である。
【００８９】
本発明における樹脂分散剤は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合により合成することができる。重合反応は、回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で行なうことができる。重合の開始方法は、ラジカル開始剤を用いる方法、光又は放射線を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば、鶴田禎二「高分子合成方法」改定版（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁に記載されている。
前記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いられる溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の種々の有機溶媒が挙げられる。溶剤は、１種単独で又は２種以上を併用してもよい。また、水との混合溶媒として用いてもよい。重合温度は、生成するポリマーの分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり、通常は０℃〜１００℃程度であるが、５０〜１００℃の範囲で重合を行なうことが好ましい。反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は１〜１００ｋｇ／ｃｍ２であり、特に１〜３０ｋｇ／ｃｍ２程度が好ましい。反応時間は、５〜３０時間程度である。得られた樹脂は、再沈殿などの精製を行なってもよい。
【００９０】
＜顔料＞
本発明における顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、有機顔料、無機顔料が含まれる。
【００９１】
有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ系顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
上記の中でも、顔料濃度が高い分散液においても良好な分散安定性を示す観点から、アゾ系イエロー顔料が好ましい。
アゾ系イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー ３，１４，５５，７４、８３，９５、１５２が挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー ７４が好ましい。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００９２】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００９３】
本発明において顔料は、１種単独で用いてもよいし、上記の各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００９４】
顔料（ｐ）と本発明における樹脂分散剤（ｒ）との比率（ｐ：ｒ）は、重量比で１００：１５〜１００：１４０が好ましく、より好ましくは１００：１５〜１００：５０である。比率（ｐ：ｒ）は、樹脂分散剤が１００：１５の割合以上であると分散安定性と耐擦性が良化する傾向にあり、樹脂分散剤が１００：１４０の割合以下であると分散安定性が良化する傾向がある。
【００９５】
本発明における樹脂被覆顔料（カプセル化顔料）は、樹脂分散剤及び顔料等を用いて従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。例えば、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、又は特開平１１−４３６３６号の各公報に記載の方法により製造することができる。具体的には、特開平９−１５１３４２号及び特開平１０−１４００６５号の各公報に記載の転相法と酸析法等が挙げられ、中でも、分散安定性の点で転相法が好ましい。
【００９６】
本発明の顔料分散液の製造方法は、顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に特定の有機溶媒を添加する添加工程と、を有して構成されることが好ましい。
即ち、顔料分散液の製造方法は、顔料と樹脂分散剤と有機溶媒と水とを用いて転相乳化法によって分散液を得、その後に特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を製造する方法である。
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる工程を有する方法である。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。「転相法」のより具体的な製造方法は、特開平１０−１４００６５号に記載の方法が挙げられる。
【００９７】
本発明の顔料分散液は、樹脂分散剤を用い、例えば、下記の工程（１）〜工程（３）を含む方法により樹脂被覆顔料の分散物として調製して得ることができる。
また、本発明のインク組成物は、この調製工程を設け、得られた樹脂被覆顔料の分散物、即ち、顔料分散液を水及び有機溶媒と共に用いて調製することができる。
工程（１）：顔料、樹脂分散剤、有機溶媒及び水、更に好ましくは中和剤を含有する混合物を攪拌等により混合し、分散機等により分散処理して分散物を得る工程（分散工程）
工程（２）：前記分散物から前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する工程（溶媒除去工程）
工程（３）：前記有機溶媒の除去後、特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を得る工程（添加工程）
を設けて構成するものであり、必要に応じて、他の工程を有していてもよい。
本発明の顔料分散液の製造方法は、前記構成とすることにより、分散安定性が良好で、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録が行なえる。
【００９８】
攪拌方法には特に制限はなく、一般に用いられる混合攪拌装置や、必要に応じて超音波分散機や高圧ホモジナイザー、ビーズミル等の分散機を用いることができる。
【００９９】
ここで用いる他の有機溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、及びエーテル系溶媒が好ましく挙げられる。前記アルコール系溶媒としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、エタノール等が挙げられる。前記ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。前記エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒の中では、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒とイソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒が好ましく、メチルエチルケトンがさらに好ましい。
【０１００】
中和剤は、前記工程（１）に用いられることが好ましく、前記樹脂分散剤の酸性基の一部又は全部が中和されて、前記樹脂分散剤が水中で安定した分散状態を形成するために用いられる。
中和剤としては、例えば、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適に用いられる。
中和剤は、樹脂被覆顔料粒子の分散物を作製する際に、顔料分散剤に含まれる酸基を中和することができ、顔料分散剤の酸価に対して０．５〜１．５当量となる量を用いることが好ましく、１〜１．５当量の範囲内であることが好ましい。
【０１０１】
前記工程（２）では、前記工程（１）で得られた分散物から、減圧蒸留等の常法により有機溶媒を留去して水系へと転相することで、顔料の粒子表面が樹脂分散剤で被覆された樹脂被覆顔料粒子の分散物を得ることができる。得られた分散物中の有機溶媒は実質的に除去されており、ここでの有機溶媒の量は、好ましくは０．２質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【０１０２】
分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機、超音波ホモジナイザ−などを用いて行なうことができる。
【０１０３】
より具体的には、例えば、
（１）酸性基を有する樹脂分散剤又はそれを有機溶媒に溶解した溶液と塩基性化合物（中和剤）とを混合して中和する工程と、
（２）得られた混合液に顔料を混合して懸濁液とした後に、分散機等で顔料を分散して顔料分散液を得る工程と、
（３）有機溶媒及び水の少なくとも一部を例えば蒸留して除くことによって、顔料を、酸性基を有する特定樹脂分散剤で被覆し、水性媒体中に分散させて顔料分散液とする工程と、
（４）前記有機溶媒の除去後、特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を得る工程（添加工程）
を含む方法である。
なお、必要に応じて、特開平１１−２０９６７２号公報及び特開平１１−１７２１８０号の記載を参照することができる。
【０１０４】
本発明において、顔料が樹脂分散剤によって被覆される顔料の濃度（含有量）としては、分散安定性、濃度の観点から、顔料分散液全質量１２質量％以上２１質量％未満であることを必要とするが、１２〜２０質量％が好ましく、１２〜１８質量％がより好ましく、１２〜１５質量％が特に好ましい。
【０１０５】
顔料分散液の製造方法は、例えば、顔料、顔料分散物、有機溶媒、イオン交換水をディスパー混合し、更にマイクロフルダイザー（超高圧ホモジナイザー）で処理することにより行なわれる。
前記分散処理は、分散装置で１回処理すればよいが、顔料分散液の保存安定性向上の観点から、多くの回数処理することがより好ましく、更に、生産性の観点を鑑みた場合処理回数は、６〜１２回処理が好ましく、８〜１１回処理がより好ましく、９〜１０回処理が特に好ましい。
【０１０６】
本発明において、顔料分散液は上記成分以外に、更に必要に応じてその他の添加剤を用いてもよい。該その他の添加剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、後述のインク組成物の項に記載の界面活性剤、他の成分等を含んでもよい。
【０１０７】
［インク組成物］
本発明のインク組成物は、本発明の顔料分散液を少なくとも含有して構成され、更に必要に応じて、有機溶媒及び水を含み、更に中和剤を含んでいることが好ましい。ここで、該有機溶媒は上記他の有機溶媒と同じ溶媒を用いることができる。
【０１０８】
本発明のインク組成物はインクジェット記録用として好適に用いられる。
インク組成物は、顔料分散液の製造方法により製造された顔料分散液を含むことにより、顔料分散液は良好な分散状態の濃厚化液で、長期での保存安定性に優れることから、得られたインク組成物は白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるものとなる。
【０１０９】
本発明のインク組成物は、上記の顔料分散液に加え、耐擦性向上の観点から樹脂粒子を、表面張力の調整の観点から界面活性剤を加えることが好ましい。また、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の他の成分を含有してもよい。
【０１１０】
前記樹脂粒子としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等の粒子、又はこれらを含むポリマーラテックスを用いることができる。
アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
【０１１１】
樹脂粒子の重量平均分子量は、１万以上２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上２０万以下である。
樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、２０〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
樹脂粒子の添加量は、インクに対して、０．５〜２０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。
また、ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つポリマー微粒子を、２種以上混合して使用してもよい。
【０１１２】
本発明におけるインク組成物は、界面活性剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。界面活性剤は、表面張力調整剤として用いられ、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、ベタイン系の界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤は、インクジェット法で良好に打滴するために、インク組成物の表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整できる量を含有するのが好ましい。中でも、界面活性剤の含有量は、表面張力を２０〜４５ｍＮ／ｍに調整できる量が好ましく、より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
【０１１３】
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。
【０１１４】
界面活性剤のインク組成物中における含有量は、特に制限はなく、１質量％以上が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜３質量％である。
【０１１５】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【０１１６】
褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【０１１７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１１８】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【０１１９】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１２０】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１２１】
固体湿潤剤としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；尿素類等を挙げることができる。
【０１２２】
−インク組成物の物性−
本発明におけるインク組成物の表面張力（２５℃）としては、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。
表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用い、水性インクを２５℃の条件下で測定されるものである。
【０１２３】
また、本発明におけるインク組成物の２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、水性インクを２０℃の条件下で測定されるものである。
【０１２４】
本発明におけるインク組成物は、多色のカラー画像（例えばフルカラー画像）の形成に用いることができる。フルカラー画像の形成には、マゼンタ色調のインク組成物、シアン色調のインク組成物、及びイエロー色調のインク組成物を用いることができ、さらに色調を整えるために、ブラック色調のインク組成物を用いることができる。
また、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色調以外のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）、白色（Ｗ）の色調のインク組成物や、いわゆる印刷分野における特色のインク組成物等を用いることができる。
上記の各色調のインク組成物は、着色剤として用いる顔料の色相を所望により変更することにより調製できる。
【０１２５】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、本発明のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる凝集促進剤(例えば、酸）を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法である。
上記構成とすることにより、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の形成が可能な画像方法とすることができる。
【０１２６】
処理液は、前記インク組成物中の顔料が凝集する際の凝集を促進する凝集促進剤をすくなくとも１種を含む。
処理液の構成成分としては、前述の本発明のインク組成物において、顔料を用いる代わりに、凝集促進剤を含有することにより得ることができる。
【０１２７】
処理液に含有することができる前記凝集促進剤としては、顔料の凝集を促進するものであれば、特に限定されず用いることができるが、中でも、酸が凝集速度の点で好ましい。
前記酸として、無機酸、有機酸のいずれであってもよいが、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等の中から選ばれることが好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１２８】
本発明に好ましいインクジェットの画像形成方法として、インク組成物にエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明に好ましいインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０１２９】
本発明の画像形成方法は、その他の工程を加えることができ、その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて、加熱定着工程、乾燥除去工程等を適宜選択することができる。
前記加熱定着工程としては、前記インクジェット記録方法で用いられるインク中に含まれるラテックス粒子を溶融定着する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
前記乾燥除去工程としては、被記録媒体に付与されたインク組成物におけるインク溶媒を乾燥除去する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明における記録媒体としては特に制限は無く、例えば、普通紙、上質紙、塗工紙等を挙げることができる。
【実施例】
【０１３０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１３１】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行なった。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
【０１３２】
［合成例１］
〜樹脂分散剤Ｂ−１の合成〜
下記スキームに従って合成した。
【０１３３】
【化１５】
【０１３４】
攪拌機、冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコに、メチルエチルケトン３３ｇを加え窒素雰囲気下で７５℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン７０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート２ｇ、フェノキシエチルメタクリレート５０ｇ、メタクリル酸１３．５ｇ、メチルメタクリレート３６．５ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．２ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温し４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出したポリマーを乾燥して樹脂分散剤Ｂ−１を９５ｇ得た。
得られたポリマーの組成は１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４０，３００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）記載の方法により、このポリマーの酸価を求めたところ、８８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３５】
［合成例２］
〜樹脂分散剤Ｂ−２〜Ｂ−３の合成〜
前記樹脂分散剤Ｂ−１の合成において、本発明における他のポリマーＢ−２〜Ｂ−３についても同様に合成した。分子量の調整は、開始剤であるジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を、酸価の調整はモノマーの仕込み比を調整することで行った。
【０１３６】
［実施例１］
（樹脂被覆樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル１）の調製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（ＰＹ７４、チバ・ジャパン（株）製 商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＳ）１０質量部と、前記樹脂分散剤Ｂ−２の５質量部と、メチルエチルケトン４２質量部と、１規定 ＮａＯＨ水溶液 ６．２質量部と、イオン交換水８７．２質量部をディスパー混合した。
【０１３７】
さらに分散機（マイクロフルイダイザーＭ−１４０Ｋ、１５０ＭＰａ、みづほ工業（株）製）で８パス処理した。
【０１３８】
得られた分散物を減圧下５５℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去し、ＧＰ−２５０（ニューポールＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製））を添加して、顔料濃度が１０．２質量％の樹脂被覆顔料粒子の分散物を得た。
【０１３９】
続いて遠心分離機（０５Ｐ−２１、（株）日立製作所製）により３０分間、８０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５質量％になるようにイオン交換水を添加し顔料分散液を調整し、顔料分散物を得た。
【０１４０】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル２〜４１）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（チバ・ジャパン（株）製 商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外は、すべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４１】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル４２〜４５）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．フタロシアニンブルーＡ２２０（大日精化製）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外はすべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４２】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル４６〜５２）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、Ｃ．Ｉ．フタロシアニンブルーＡ２２０（大日精化製）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外はすべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４３】
［実施例２］
（水性インクの調製）
上記で得られた顔料分散物（サンプル１）を用い、下記の組成より成る顔料分散物含有組成物を調製し、該組成物に遠心分離（１００００〜２００００ｒｐｍで３０分〜２時間）を行い、インクジェット記録用の水性インク（インク組成物）を得た。
顔料分散物（サンプル１） ４０質量部
グリセリン ７質量部
ジエチレングリコール ９質量部
トリエタノールアミン １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製） １質量部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル ９質量部
イオン交換水 ３４質量部
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、前記水性インクのｐＨを測定したところ、ｐＨは８．２であった。
【０１４４】
［実施例３］
（水性インクの調製）
実施例２において、顔料分散物（サンプル１）の代わりに、顔料分散物（２〜５２）に変更した以外は同様に行なって水性インク（インク組成物）を得た。
【０１４５】
また、上記顔料分散物の沈降性評価、及び水性インクの評価を行ない、結果を下記表１に示す。
【０１４６】
［評価］
〜顔料分散物の沈降性評価〜
得られた顔料分散物１３ｍｌをビュレット中、密閉状態にて２３℃、１ヶ月または３ヶ月放置した後、上層３ｍｌ、下層１０ｍｌそれぞれのサンプルについて、５μｍ以上粗大粒子数、平均粒径、分光吸収の測定を行い、下記の評価基準で評価した。
５μｍ以上粗大粒子数は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ３０００（シスメックス（株）製）を用いて、平均粒径はナノトラック粒度分布測定装置 ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製を用いて、動的光散乱法により得られた顔料分散物の平均粒径を測定した。分光吸収はサンプルを1万倍にイオン交換水で希釈しＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ-２４５０ 紫外・可視分光光度計にて測定した。
〈評価基準〉
ＡＡＡ：顔料分散物の沈降がみられなかった。
ＡＡ：顔料分散物の沈降は目視ではほぼ認められなかった。
Ａ：顔料分散物の沈降は僅かに認められたが実用上問題はなかった。
Ｂ：顔料分散物の沈降がやや認められたが実用上問題はなかった。
Ｃ：顔料分散物の沈降がかなり認められ、実用上問題となった。
【０１４７】
〜画像の白抜けの評価〜
上記で得られた水性インクを５０℃で３ヶ月保存した。この保存前後（初期、経時後）の水性インクを用いて１００％カバレッジパターンで印字した記録物上に、別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を４．９×１０４Ｎ／ｍ２の荷重で押し付け、白紙のＦＸ−Ｌ紙に転写された水性インクについて、予め定めておいた限度見本に照合して、目視による官能評価を行った。
〈評価基準〉
○：擦過による白抜け（濃度低下）は全くなかった。
△：擦過による白抜け（濃度低下）が肉眼で僅かに認められた。
×：擦過による白抜け（濃度低下）が肉眼で著しく認められた。
【０１４８】
【表４】
【０１４９】
表から明らかな通り、本発明の構成を有する顔料分散物は、顔料の分散粒子径が微細で、経時安定性に優れ、該顔料分散物を用いて得られた水性インクでの長期的な経時による沈降を生じなかった。また、本発明の水性インクはインクジェット法による吐出時の白抜け故障を抑制することができた。
一方、比較例の水性インクは、長期的な経時安定性が劣っており、白抜けの故障も生じた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料分散液、インク組成物、顔料分散液の製造方法、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、顔料のような水に不溶性の固体を分散させた水分散物はインクジェット記録用インクなどとして多く利用されている。インクジェット記録用水性インクに要求される品質は、耐水性、耐光性などを始めとし、保存時の沈降安定性など長期的な安定性が大きな課題であり、種々の検討がされている。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば、顔料と分散樹脂と水溶性有機溶媒及び水を含み、前記樹脂分散剤が親水部と疎水部を有する樹脂であり、この親水部と疎水部を８０質量％を超え、１００質量％未満含有する共重合体である水系顔料分散物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、水と顔料と水溶性有機溶媒を含有し、該水溶性有機溶媒のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満のものを全インクの３０質量％以上含有したインクジェット用インクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
また、色材と水と特定の糖アルキレンオキシ誘導体を含有するインクジェット記録用インクが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−８４４９４号公報
【特許文献２】特開２００７−１４５８８７号公報
【特許文献３】特開２００２−３００９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜３においても、顔料分散物の沈降性など長期的な経時安定性に問題があり、また、その分散物を使用したインクジェット記録用インクによって記録された画像中にも白抜けの故障が発生する問題があり、十分満足できるものではなかった。
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、沈降性などの長期経時分散安定性が良好で、かつ、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制できる顔料分散液、及びその製造方法を提供することを目的とする。
更に、本発明は、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるインク組成物、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
＜1＞
顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
＜２＞
前記顔料がアゾ系顔料である上記＜１＞に記載の顔料分散液。
＜３＞
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上である上記＜１＞または＜２＞に記載の顔料分散液。
＜４＞
前記樹脂分散剤が下記一般式（２）で表される構造単位を少なくとも１種有する上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【００１０】
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。）
＜５＞
前記水溶性有機溶媒は、プロピレンオキシ基の含有数が３〜９であるポリオキシプロピレングリセリルエーテルを含有する上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜６＞
前記顔料の濃度が１２質量％以上２０質量％以下である上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜７＞
前記水溶性有機溶媒のＡ1およびＡＯがプロピレンオキシ基である上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜８＞
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上１５質量％未満である上記＜３＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜９＞
前記樹脂分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜１０＞
前記顔料がアゾ系イエロー顔料である上記＜２＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の顔料分散液。
＜１１＞
上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の顔料分散液を含有するインク組成物。
＜１２＞
顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、
分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、
を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒を添加する添加工程と、
を有する顔料分散液の製造方法。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
＜１３＞
上記＜１１＞に記載のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる酸を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、沈降性などの長期経時分散安定性が良好で、かつ、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制できる顔料分散液、及びその製造方法を提供することができる。
更に、本発明によれば、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるインク組成物、及びそれを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の顔料分散液及びその製造方法、並びに、インク組成物、画像形成方法について説明する。
【００１３】
＜顔料分散液及びその製造方法＞
本発明の顔料分散液は、樹脂分散剤で被覆された顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含んで構成され、前記顔料の濃度が顔料分散液全質量の１２質量％以上２１％未満であることを特徴とする。
上記構成とすることにより、沈降性などの長期経時分散安定性が良好な顔料分散液とすることができる。
更に、該顔料分散液を用いてインク組成物を調製したときには、画像中の白抜け故障の発生を効果的に抑制できる。
【００１４】
＜水溶性有機溶媒＞
本発明の顔料分散液は、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒（以下、「特定の水溶性有機溶媒」ともいう。）を含有する。
【００１５】
【化４】
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。
構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。
炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基において、糖アルコールとしては、炭素数３〜１２のアルドース類（グリセルアルデヒド、エリトロース、トレオース、アラビノース、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロース等）や、炭素数３〜１２のケトース類（エリスルロース、リブロース、キシルロース、ラクトース、プシコース、タガトース、ソルボース等）のカルボニル基が還元されて生成された糖アルコールが挙げられる。
前記糖アルコールとしては、具体的には、グリセロール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。
また、前記「糖アルコールに由来する基」とは、糖アルコールの化合物から原子（例えば、水素原子）を少なくとも１つ取り除いて形成される基を意味する。
一般式（１）中、Ａ１はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、好ましくはプロピレンオキシ基を含むことが好ましい。
【００１８】
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である一般式（１）で表される水溶性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類等が挙げられる。
【００１９】
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）４−Ｈ （ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯで、比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１） （２０．１）
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）１０−Ｈ （ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯで、比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１） （１８．８）
・ＨＯ（ＰＯ）３−Ｈ （２４．７）
・ＨＯ（ＰＯ）７−Ｈ （２１．２）
【００２０】
構造式（１）においては、構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。
ｌ＋ｍ＋ｎが３未満であると分散安定性の効果が弱く、また１５を超えると吐出性が悪化する。
上記の中でも、ｌ＋ｍ＋ｎが３〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましい。
上記構造式（１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表すが、中でも、プロピレンオキシ基が好ましい。
前記（ＡＯ）ｌ、（ＡＯ）ｍ、及び（ＡＯ）ｎの各ＡＯはそれぞれ同一でも異なってもよい。
【００２１】
以下に、上記構造式（１）で表される化合物の例について、ＳＰ値（カッコ内）と共に示す。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】
【化５】
本発明において、ＥＯ、ＰＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基を表す。
【００２３】
本発明において、特定の水溶性有機溶媒の一般式（１）及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒のそれぞれのＡＯ及びＡ１は、上記の中でも、含量分散液の分散安定性の観点から、プロピレンオキシ基であることが含むことが好ましく、更に好ましくは、一般式（１）中及び構造式（１）中の繰り返し単位数「ｎ」、「ｌ＋ｍ＋ｎ」は、それぞれ独立に３〜９であることが好ましい。
本発明において、特定の水溶性有機溶媒はより好ましくは下記の様なポリオキシプロピレングリセリルエーテルである。
【００２４】
・ＰＯＰ（３）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（４）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（５）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（６）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−４００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（７）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（８）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（９）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−６００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（１０）グリセリルエーテル
・ＰＯＰ（１６）グリセリルエーテル（例えばＧＰ−１０００（三洋化成工業（株）製））
・ＰＯＰ（４）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｐ４００（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｐ７５０（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＥ（２０）ジグリセリルエーテル（例えばＳＣ−Ｅ１０００（阪本薬品工業（株）製））
・ＰＯＥ（４０）ジグリセリルエーテル（ＳＰ値２１．０、例えばＳＣ−Ｅ２０００（阪本薬品工業（株）製））。
【００２５】
尚、ＰＯＰ（３）グリセリルエーテルは、グリセリンにプロピレンオキシドが３つ付加したグリセリンのエーテル誘導体を意味し、他も同様である。
【００２６】
本発明に使用される特定の水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。
本発明に使用される特定の水溶性有機溶媒の含有量としては、顔料分散液全質量中、分散安定性および吐出信頼性確保の点から、３質量％以上が好ましく、５〜１２質量％が好ましい。
【００２７】
本発明に使用される水の含有量は特に制限は無いが、前記顔料分散液中、分散安定性の点から、好ましくは１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下であり、更に好ましくは、５０質量％以上７０質量％以下である。
【００２８】
＜樹脂分散剤によって被覆された顔料＞
本発明の顔料分散液は、顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料の少なくとも１種含有する。このため、本発明の顔料分散液は分散安定性に優れる。
本発明における顔料の具体的形態としては、本発明における樹脂分散剤（以下、「水不溶性樹脂」ともいう。）によって顔料の全部又は一部が被覆された形態である限り特に限定はない。
【００２９】
本発明における樹脂分散剤は酸性基を有する繰り返し単位を含有することが好ましい。
【００３０】
−樹脂分散剤−
本発明における樹脂分散剤は、顔料分散液及び後述のインク組成物中で安定的に存在することができ、凝集物の付着又は堆積を緩和し、付着した凝集物の除去の容易化の観点から、下記一般式（２）で表される構造単位を有することが好ましい。
【００３１】
本発明における樹脂分散剤は、下記の一般式（２）で表される構造単位を有するが好ましい。
【００３２】
【化６】
【００３３】
一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。
【００３４】
前記一般式（２）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基を表す。
【００３５】
Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ１としては、無置換のフェニレン基が好ましい。
Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。前記２価の連結基としては、好ましくは炭素数１〜３０の連結基であり、より好ましくは炭素数１〜２５の連結基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０の連結基であり、特に好ましくは炭素数１〜１５の連結基である。
中でも、最も好ましくは、炭素数１〜２５（より好ましくは１〜１０）のアルキレンオキシ基、イミノ基（−ＮＨ−）、スルファモイル基、及び、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１５）のアルキレン基やエチレンオキシド基［−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎ−，ｎ＝１〜６］などの、アルキレン基を含む２価の連結基等、並びにこれらの２種以上を組み合わせた基などである。
【００３６】
Ａｒ２は、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。
【００３７】
前記「炭素数８以上の縮環型芳香環」は、少なくとも２以上のベンゼン環が縮環した芳香環、少なくとも１種の芳香環と該芳香環に縮環して脂環式炭化水素で環が構成された炭素数８以上の芳香族化合物である。
具体的な例としては、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン、アセナフテンなどが挙げられる。
【００３８】
前記「芳香環が縮環したヘテロ環」とは、ヘテロ原子を含まない芳香族化合物（好ましくはベンゼン環）と、ヘテロ原子を有する環状化合物とが縮環した化合物である。ここで、ヘテロ原子を有する環状化合物は、５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子が好ましい。ヘテロ原子を有する環状化合物は、複数のヘテロ原子を有していてもよい。この場合、ヘテロ原子は互いに同じでも異なっていてもよい。
芳香環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
前記二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基としては、ベンゼンが２個以上連結した化合物から原子を１個除いて誘導される基を表す。
前記ベンゼンが２個以上連結した化合物とは、２個以上のベンゼンが単結合または２価の連結基、または３価の連結基で結合されている化合物をいう。２価の連結基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる２価の連結基であることが好ましい。３価の連結基としてはメチン基が挙げられる。
ここで、ベンゼン環は互いに複数の連結基で結合されていても良く、複数の連結基は同じであっても異なっていても良い。ベンゼン環の数としては、２〜６個が好ましく、２〜３個がより好ましい。ベンゼンが２個以上連結された化合物の具体例としては、ビフェニル、トリフェニルメタン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００３９】
前記一般式（２）で表される構造単位を形成するモノマーの具体例としては、下記のモノマーなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００４０】
【化７】
【００４１】
上記一般式（２）で表される構造単位中のＡｒ２としては、アクリドン又はフタルイミドから誘導される１価の基であることが、被覆された顔料の安定性の観点から好ましく、更に、アクリドンから誘導される１価の基であることが好ましい。
前記一般式（２）で表される構造単位のうち、顔料の分散安定性の点で、Ｒ２はメチル基であって、Ｌ１は無置換のフェニレン基であって、Ｌ２は２価の連結基（好ましくはメチレン）であって、Ａｒ２はアクリドンから誘導される１価の基であることが好ましい。
【００４２】
樹脂分散剤の全質量における、一般式（２）で表される構造単位の含有割合は、５〜２５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜１８質量％の範囲である。
この含有割合は、５質量％以上であると白抜け等の画像故障の発生を顕著に抑制できる傾向となり、また、２５質量％以下とすると共重合体の重合反応溶液（例えば、メチルエチルケトン）中での溶解性低下による製造適性上の問題が生じない傾向となり好ましい。
【００４３】
以下、本発明における一般式（２）で表される構造単位を含む樹脂分散剤の具体例を示す。但し、本発明においては、下記に限定されるものではない。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
本発明における樹脂分散剤は、上記一般式（２）で表される構造単位に加えて、下記一般式（３）で表される構造単位を有することも好ましい。
【００４８】
【化８】
【００４９】
一般式（３）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ａｒ１は芳香族環を表す。ｎは、平均の繰り返し数を表し、１〜６である。
【００５０】
前記一般式（３）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
【００５１】
Ａｒ１は、無置換又は置換の芳香族環を表す。芳香族環が置換されている場合の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、又はシアノ基などを挙げることができ、縮環を形成していてもよい。縮環を形成している場合、例えば、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は２以上連結した芳香環が挙げられる。
【００５２】
前記「炭素数８以上の縮環型芳香環」は、少なくとも２以上のベンゼン環が縮環した芳香環、少なくとも１種の芳香環と該芳香環に縮環して脂環式炭化水素で環が構成された炭素数８以上の芳香族化合物である。具体的な例としては、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン、アセナフテンなどが挙げられる。
前記「芳香環が縮環したヘテロ環」とは、ヘテロ原子を含まない芳香族化合物（好ましくはベンゼン環）と、ヘテロ原子を有する環状化合物とが縮環した化合物である。ここで、ヘテロ原子を有する環状化合物は、５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子が好ましい。ヘテロ原子を有する環状化合物は、複数のヘテロ原子を有していてもよい。この場合、ヘテロ原子は互いに同じでも異なっていてもよい。芳香環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
前記「２以上連結した芳香環」とは、２個以上の芳香環（好ましくはベンゼン環）が単結合または２価の連結基、または３価の連結基で結合されている化合物をいう。２価の連結基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる２価の連結基であることが好ましい。３価の連結基としてはメチン基が挙げられる。
ここで、芳香環は互いに複数の連結基で結合されていても良く、複数の連結基は同じであっても異なっていても良い。芳香環（ベンゼン環）の数としては、２〜６個が好ましく、２〜３個がより好ましい。芳香環（ベンゼン環）が２個以上連結された化合物の具体例としては、ビフェニル、トリフェニルメタン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００５３】
Ａｒ１で表される芳香族環は、エステル基とエチレンオキシド鎖とを介して樹脂分散剤の主鎖に結合し、芳香族環が主鎖に直接結合しないので、疎水性の芳香族環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持され、樹脂分散剤は顔料との間で相互作用しやすく、強固に吸着して分散性が高められる。
中でも、Ａｒ１としては、無置換又は置換のベンゼン環、無置換のナフタレン環が好ましく、無置換のベンゼン環が特に好ましい。
【００５４】
ｎは、顔料分散液に含まれる樹脂被覆顔料の樹脂分散剤におけるエチレンオキシ鎖を平均した繰り返し数を表す。ｎの範囲は、１〜６であり、好ましくは１〜２である。
【００５５】
前記一般式（３）で表される構造単位を形成するモノマーの具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等、及び下記のモノマーなどを挙げることができる。
【００５６】
【化９】
【００５７】
前記一般式（３）で表される構造単位のうち、分散安定性の点で、Ｒ１がメチル基であって、Ａｒ１が無置換のベンゼン環であって、ｎが１〜２である場合が特に好ましい。
【００５８】
本発明における樹脂分散剤の全質量における一般式（３）で表される構造単位の含有割合は、３０〜７０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％の範囲である。この含有割合は、３０質量％以上であると分散性に優れ、７０質量％以下であると凝集体の付着・堆積を抑えると共に付着した凝集物の除去性（メンテナンス性）に優れ、白抜け等の画像故障の発生を抑制することができる。
【００５９】
以下、本発明における一般式（３）で表される構造単位を含む樹脂分散剤の具体例を示す。但し、本発明においては、下記に限定されるものではない。具体例中、ａ，ｂ，ｃはそれぞれの組織（質量％）を表す。
【００６０】
【化１０】
【００６１】
【化１１】
【００６２】
【化１２】
【００６３】
本発明における樹脂分散剤は、顔料分散液及びインク組成物中で安定的に存在することができ、凝集物の付着又は堆積を緩和し、付着した凝集物の除去の容易化の観点から、親水性構造単位（Ａ）と疎水性構造単位（Ｂ）とを含み、樹脂分散剤全質量に対し、芳香族環の含有割合が２０質量％以下の樹脂であることが好ましい。
ここで、前記疎水性構造単位（Ｂ）には、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の少なくとも１つの構造単位含有することが好ましい。
【００６４】
本発明における樹脂分散剤は、前記一般式（２）で表される構造単位及び前記一般式（３）で表される構造単位に加え、更に一般式（２）および一般式（３）で表される構造単位以外の他の疎水性構造単位（Ｂ）を有してもよい。
該疎水性構造単位（Ｂ）としては、親水性構造単位（Ａ）に属しない（例えば親水性の官能基を有しない）、例えば（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、及びビニルエステル類などのビニルモノマー類、主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位、等に由来の構造単位を挙げることができる。これらの構造単位は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
前記スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレン、ビニルナフタレン等などが挙げられ、中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
前記ビニルエステル類としては、例えば、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられる。中でも、ビニルアセテートが好ましい。
【００６６】
前記「主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位」は、共重合体の主鎖を形成している原子に連結基を介して連結する芳香環の共重合体中における割合が１５〜２７質量％である構造単位が好ましく、１５〜２５質量％である構造単位がより好ましく、１５〜２０質量％である構造単位が更に好ましい。
芳香環は、連結基を介して共重合体の主鎖をなす原子と結合され、共重合体の主鎖をなす原子に直接結合しない構造を有するので、疎水性の芳香環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持されるため、共重合体と顔料との間で相互作用が生じやすく、強固に吸着して分散性がさらに向上する。
【００６７】
前記「主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位」としては、下記一般式（４）で表される構造単位（前記一般式（２）又は前記一般式（３）で表される構造単位を除く）が好適に挙げられる。
【００６８】
【化１３】
【００６９】
前記一般式（４）において、Ｒ１１は、水素原子、メチル基、又はハロゲン原子を表す。
また、Ｌ１１は、＊−ＣＯＯ−、＊−ＯＣＯ−、＊−ＣＯＮＲ１２−又は＊−Ｏ−、を表し、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。なお、Ｌ１１で表される基中の＊印は、主鎖に連結する結合手を表す。
【００７０】
Ｌ１２は、単結合、又は炭素数１〜３０の２価の連結基を表し、２価の連結基である場合は、好ましくは炭素数１〜２５の連結基であり、より好ましくは炭素数１〜２０の連結基であり、更に好ましくは炭素数１〜１５の連結基である。
中でも、特に好ましくは、イミノ基（−ＮＨ−）、スルファモイル基、及び、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１５）のアルキレン基やエチレンオキシド基［−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎ−，ｎ＝１〜６］などの、アルキレン基を含む２価の連結基等、並びにこれらの２種以上を組み合わせた基などである。
【００７１】
前記一般式（４）において、Ａｒ１１は、芳香環から誘導される１価の基を表す。
Ａｒ１１で表される芳香環としては、特に限定されないが、ベンゼン環、炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は２個以上連結したベンゼン環が挙げられる。炭素数８以上の縮環型芳香環、及び芳香環が縮環したヘテロ環の詳細については既述の通りである。
【００７２】
以下、その他の疎水性構造単位を形成し得るモノマーの具体例を挙げる。但し、本発明においては、下記具体例に制限されるものではない。
【００７３】
【化１４】
【００７４】
親水性構造単位（Ａ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸に由来の構造単位が好ましく、樹脂分散剤中にはアクリル酸に由来の構造単位もしくはメタクリル酸に由来の構造単位のいずれか又は両方を含むことが好ましい。このほかの親水性構造単位（Ａ）としては、非イオン性の親水性基を有するモノマーに由来の構造単位が挙げられ、例えば、親水性の官能基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、及びビニルエステル類等の、親水性の官能基を有するビニルモノマー類を挙げることができる。
【００７５】
「親水性の官能基」としては、水酸基、アミノ基、（窒素原子が無置換の）アミド基、及び後述のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドが挙げられる。
【００７６】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位を形成するモノマーとしては、エチレン性不飽和結合等の重合体を形成しうる官能基と非イオン性の親水性の官能基とを有していれば、特に制限はなく、公知のモノマーから選択することができる。具体的な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アミノエチルアクリレート、アミノプロピルアクリレート、アルキレンオキシド重合体を含有する（メタ）アクリレートを好適に挙げることができる。
【００７７】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位（Ａ）は、対応するモノマーの重合により形成することができるが、重合後のポリマー鎖に親水性の官能基を導入してもよい。
【００７８】
非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位は、アルキレンオキシド構造を有する親水性の構造単位がより好ましい。アルキレンオキシド構造のアルキレン部位としては、親水性の観点から、炭素数１〜６のアルキレン部位が好ましく、炭素数２〜６のアルキレン部位がより好ましく、炭素数２〜４のアルキレン部位が特に好ましい。また、アルキレンオキシド構造の重合度としては、１〜１２０が好ましく、１〜６０がより好ましく、１〜３０が特に好ましい。
【００７９】
また、非イオン性の親水性基を有する親水性構造単位は、水酸基を含む親水性の構造単位であることも好ましい態様である。構造単位中の水酸基数としては、特に制限はなく、樹脂分散剤の親水性、重合時の溶媒や他のモノマーとの相溶性の観点から、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が特に好ましい。
【００８０】
上記において、例えば、親水性構造単位の含有割合は、前述した疎水性構造単位（Ｂ）の割合で異なる。例えば、樹脂分散剤がアクリル酸及び／又はメタクリル酸〔親水性構造単位（Ａ）〕と前述の疎水性構造単位（Ｂ）とのみから構成される場合、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の含有割合は、「１００−（疎水性構造単位の質量％）」で求められる。
【００８１】
本発明における樹脂分散剤としては、親水性構造単位（Ａ）と疎水性構造単位（Ｂ）（前記一般式（２）で表される構造単位、前記一般式（３）で表される構造単位、一般式（４）で表される構造単位を含む）との組成は各々の親水性、疎水性の程度にも影響するが、親水性構造単位（Ａ）の割合が樹脂分散剤の全質量の１５質量％以下であることが好ましい。このとき、疎水性構造単位（Ｂ）は、樹脂分散剤の質量全体に対して、８０質量％を超える割合であるのが好ましく、８５質量％以上であるのがより好ましい。
親水性構造単位（Ａ）の含有量が１５質量％以下であると、単独で水性媒体中に溶解する成分量が抑えられ、顔料の分散などの諸性能が良好になり、インクジェット記録時には良好なインク吐出性が得られる。
【００８２】
親水性構造単位（Ａ）の好ましい含有割合は、樹脂分散剤の全質量に対して、０質量％を超え１５質量％以下の範囲であり、より好ましくは２〜１５質量％の範囲であり、更に好ましくは５〜１５質量％の範囲であり、特に好ましくは８〜１２質量％の範囲である。
【００８３】
親水性構造単位（Ａ）は、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
本発明における樹脂分散剤は、上記の中でも、親水性構造単位（Ａ）が（メタ）アクリル酸由来の基であって、疎水性構造単位（Ｂ）が（ｉ）一般式（２）で表される構造単位（好ましくは前述のＭ−２５／Ｍ−２７、Ｍ−２８／Ｍ−２９由来の構造単位）及び（ｉｉ）一般式（３）で表される構造単位（好ましくはフェノキシエチル（メタ）アクリレート由来の構造単位）の少なくとも１種を含むことが好ましい。
特に、本発明における樹脂分散剤は、親水性構造単位（Ａ）が（メタ）アクリル酸由来の基であって、疎水性構造単位（Ｂ）が上記（ｉ）及び（ｉｉ）の少なくとも１種を含み、かつ（ｉｉｉ）前記以外の疎水性構造単位（Ｂ）（好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、又はベンジルメタクリレート由来の構造単位）を更に含むことが好ましい。
【００８５】
本発明における樹脂分散剤の酸価としては、顔料分散性、保存安定性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
なお、酸価とは、樹脂分散剤の１ｇを完全に中和するのに要するＫＯＨの質量（ｍｇ）で定義され、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０、１９９２）記載の方法により測定されるものである。
【００８６】
本発明における樹脂分散剤の分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）で３万以上が好ましく、３万〜１５万がより好ましく、更に好ましくは３万〜１０万であり、特に好ましくは３万〜８万である。分子量が３万以上であると、分散剤としての立体反発効果が良好になる傾向があり、分散安定性が良くなる。
また、数平均分子量（Ｍｎ）では１，０００〜１００，０００の範囲程度のものが好ましく、３，０００〜５０，０００の範囲程度のものが特に好ましい。数平均分子量が前記範囲内であると、顔料における被覆膜としての機能又はインク組成物の塗膜としての機能を発揮することができる。本発明における樹脂分散剤は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００８７】
また、本発明における樹脂分散剤の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）としては、１〜６の範囲が好ましく、１〜４の範囲がより好ましい。分子量分布が前記範囲内であると、顔料分散液における分散安定性、及び顔料分散液を含むインク組成物の安定性、吐出安定性を高められる。
【００８８】
数平均分子量及び重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（いずれも東ソー（株）製）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦにて示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算することにより表される分子量である。
【００８９】
本発明における樹脂分散剤は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合により合成することができる。重合反応は、回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で行なうことができる。重合の開始方法は、ラジカル開始剤を用いる方法、光又は放射線を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば、鶴田禎二「高分子合成方法」改定版（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁に記載されている。
前記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いられる溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の種々の有機溶媒が挙げられる。溶剤は、１種単独で又は２種以上を併用してもよい。また、水との混合溶媒として用いてもよい。重合温度は、生成するポリマーの分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり、通常は０℃〜１００℃程度であるが、５０〜１００℃の範囲で重合を行なうことが好ましい。反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は１〜１００ｋｇ／ｃｍ２であり、特に１〜３０ｋｇ／ｃｍ２程度が好ましい。反応時間は、５〜３０時間程度である。得られた樹脂は、再沈殿などの精製を行なってもよい。
【００９０】
＜顔料＞
本発明における顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、有機顔料、無機顔料が含まれる。
【００９１】
有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ系顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
上記の中でも、顔料濃度が高い分散液においても良好な分散安定性を示す観点から、アゾ系イエロー顔料が好ましい。
アゾ系イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー ３，１４，５５，７４、８３，９５、１５２が挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー ７４が好ましい。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００９２】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００９３】
本発明において顔料は、１種単独で用いてもよいし、上記の各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００９４】
顔料（ｐ）と本発明における樹脂分散剤（ｒ）との比率（ｐ：ｒ）は、重量比で１００：１５〜１００：１４０が好ましく、より好ましくは１００：１５〜１００：５０である。比率（ｐ：ｒ）は、樹脂分散剤が１００：１５の割合以上であると分散安定性と耐擦性が良化する傾向にあり、樹脂分散剤が１００：１４０の割合以下であると分散安定性が良化する傾向がある。
【００９５】
本発明における樹脂被覆顔料（カプセル化顔料）は、樹脂分散剤及び顔料等を用いて従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。例えば、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、又は特開平１１−４３６３６号の各公報に記載の方法により製造することができる。具体的には、特開平９−１５１３４２号及び特開平１０−１４００６５号の各公報に記載の転相法と酸析法等が挙げられ、中でも、分散安定性の点で転相法が好ましい。
【００９６】
本発明の顔料分散液の製造方法は、顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に特定の有機溶媒を添加する添加工程と、を有して構成されることが好ましい。
即ち、顔料分散液の製造方法は、顔料と樹脂分散剤と有機溶媒と水とを用いて転相乳化法によって分散液を得、その後に特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を製造する方法である。
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる工程を有する方法である。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。「転相法」のより具体的な製造方法は、特開平１０−１４００６５号に記載の方法が挙げられる。
【００９７】
本発明の顔料分散液は、樹脂分散剤を用い、例えば、下記の工程（１）〜工程（３）を含む方法により樹脂被覆顔料の分散物として調製して得ることができる。
また、本発明のインク組成物は、この調製工程を設け、得られた樹脂被覆顔料の分散物、即ち、顔料分散液を水及び有機溶媒と共に用いて調製することができる。
工程（１）：顔料、樹脂分散剤、有機溶媒及び水、更に好ましくは中和剤を含有する混合物を攪拌等により混合し、分散機等により分散処理して分散物を得る工程（分散工程）
工程（２）：前記分散物から前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する工程（溶媒除去工程）
工程（３）：前記有機溶媒の除去後、特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を得る工程（添加工程）
を設けて構成するものであり、必要に応じて、他の工程を有していてもよい。
本発明の顔料分散液の製造方法は、前記構成とすることにより、分散安定性が良好で、インク組成物を調製したときには画像中の白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録が行なえる。
【００９８】
攪拌方法には特に制限はなく、一般に用いられる混合攪拌装置や、必要に応じて超音波分散機や高圧ホモジナイザー、ビーズミル等の分散機を用いることができる。
【００９９】
ここで用いる他の有機溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、及びエーテル系溶媒が好ましく挙げられる。前記アルコール系溶媒としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、エタノール等が挙げられる。前記ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。前記エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒の中では、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒とイソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒が好ましく、メチルエチルケトンがさらに好ましい。
【０１００】
中和剤は、前記工程（１）に用いられることが好ましく、前記樹脂分散剤の酸性基の一部又は全部が中和されて、前記樹脂分散剤が水中で安定した分散状態を形成するために用いられる。
中和剤としては、例えば、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適に用いられる。
中和剤は、樹脂被覆顔料粒子の分散物を作製する際に、顔料分散剤に含まれる酸基を中和することができ、顔料分散剤の酸価に対して０．５〜１．５当量となる量を用いることが好ましく、１〜１．５当量の範囲内であることが好ましい。
【０１０１】
前記工程（２）では、前記工程（１）で得られた分散物から、減圧蒸留等の常法により有機溶媒を留去して水系へと転相することで、顔料の粒子表面が樹脂分散剤で被覆された樹脂被覆顔料粒子の分散物を得ることができる。得られた分散物中の有機溶媒は実質的に除去されており、ここでの有機溶媒の量は、好ましくは０．２質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【０１０２】
分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機、超音波ホモジナイザ−などを用いて行なうことができる。
【０１０３】
より具体的には、例えば、
（１）酸性基を有する樹脂分散剤又はそれを有機溶媒に溶解した溶液と塩基性化合物（中和剤）とを混合して中和する工程と、
（２）得られた混合液に顔料を混合して懸濁液とした後に、分散機等で顔料を分散して顔料分散液を得る工程と、
（３）有機溶媒及び水の少なくとも一部を例えば蒸留して除くことによって、顔料を、酸性基を有する特定樹脂分散剤で被覆し、水性媒体中に分散させて顔料分散液とする工程と、
（４）前記有機溶媒の除去後、特定の有機溶媒を添加して顔料分散液を得る工程（添加工程）
を含む方法である。
なお、必要に応じて、特開平１１−２０９６７２号公報及び特開平１１−１７２１８０号の記載を参照することができる。
【０１０４】
本発明において、顔料が樹脂分散剤によって被覆される顔料の濃度（含有量）としては、分散安定性、濃度の観点から、顔料分散液全質量１２質量％以上２１質量％未満であることを必要とするが、１２〜２０質量％が好ましく、１２〜１８質量％がより好ましく、１２〜１５質量％が特に好ましい。
【０１０５】
顔料分散液の製造方法は、例えば、顔料、顔料分散物、有機溶媒、イオン交換水をディスパー混合し、更にマイクロフルダイザー（超高圧ホモジナイザー）で処理することにより行なわれる。
前記分散処理は、分散装置で１回処理すればよいが、顔料分散液の保存安定性向上の観点から、多くの回数処理することがより好ましく、更に、生産性の観点を鑑みた場合処理回数は、６〜１２回処理が好ましく、８〜１１回処理がより好ましく、９〜１０回処理が特に好ましい。
【０１０６】
本発明において、顔料分散液は上記成分以外に、更に必要に応じてその他の添加剤を用いてもよい。該その他の添加剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、後述のインク組成物の項に記載の界面活性剤、他の成分等を含んでもよい。
【０１０７】
［インク組成物］
本発明のインク組成物は、本発明の顔料分散液を少なくとも含有して構成され、更に必要に応じて、有機溶媒及び水を含み、更に中和剤を含んでいることが好ましい。ここで、該有機溶媒は上記他の有機溶媒と同じ溶媒を用いることができる。
【０１０８】
本発明のインク組成物はインクジェット記録用として好適に用いられる。
インク組成物は、顔料分散液の製造方法により製造された顔料分散液を含むことにより、顔料分散液は良好な分散状態の濃厚化液で、長期での保存安定性に優れることから、得られたインク組成物は白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の記録ができるものとなる。
【０１０９】
本発明のインク組成物は、上記の顔料分散液に加え、耐擦性向上の観点から樹脂粒子を、表面張力の調整の観点から界面活性剤を加えることが好ましい。また、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の他の成分を含有してもよい。
【０１１０】
前記樹脂粒子としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等の粒子、又はこれらを含むポリマーラテックスを用いることができる。
アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
【０１１１】
樹脂粒子の重量平均分子量は、１万以上２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上２０万以下である。
樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、２０〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
樹脂粒子の添加量は、インクに対して、０．５〜２０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。
また、ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つポリマー微粒子を、２種以上混合して使用してもよい。
【０１１２】
本発明におけるインク組成物は、界面活性剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。界面活性剤は、表面張力調整剤として用いられ、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、ベタイン系の界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤は、インクジェット法で良好に打滴するために、インク組成物の表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整できる量を含有するのが好ましい。中でも、界面活性剤の含有量は、表面張力を２０〜４５ｍＮ／ｍに調整できる量が好ましく、より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
【０１１３】
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。
【０１１４】
界面活性剤のインク組成物中における含有量は、特に制限はなく、１質量％以上が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜３質量％である。
【０１１５】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【０１１６】
褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【０１１７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１１８】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【０１１９】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１２０】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１２１】
固体湿潤剤としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；尿素類等を挙げることができる。
【０１２２】
−インク組成物の物性−
本発明におけるインク組成物の表面張力（２５℃）としては、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。
表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用い、水性インクを２５℃の条件下で測定されるものである。
【０１２３】
また、本発明におけるインク組成物の２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、水性インクを２０℃の条件下で測定されるものである。
【０１２４】
本発明におけるインク組成物は、多色のカラー画像（例えばフルカラー画像）の形成に用いることができる。フルカラー画像の形成には、マゼンタ色調のインク組成物、シアン色調のインク組成物、及びイエロー色調のインク組成物を用いることができ、さらに色調を整えるために、ブラック色調のインク組成物を用いることができる。
また、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色調以外のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）、白色（Ｗ）の色調のインク組成物や、いわゆる印刷分野における特色のインク組成物等を用いることができる。
上記の各色調のインク組成物は、着色剤として用いる顔料の色相を所望により変更することにより調製できる。
【０１２５】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、本発明のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる凝集促進剤(例えば、酸）を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法である。
上記構成とすることにより、白抜け故障の発生を抑制し、良好な画像の形成が可能な画像方法とすることができる。
【０１２６】
処理液は、前記インク組成物中の顔料が凝集する際の凝集を促進する凝集促進剤をすくなくとも１種を含む。
処理液の構成成分としては、前述の本発明のインク組成物において、顔料を用いる代わりに、凝集促進剤を含有することにより得ることができる。
【０１２７】
処理液に含有することができる前記凝集促進剤としては、顔料の凝集を促進するものであれば、特に限定されず用いることができるが、中でも、酸が凝集速度の点で好ましい。
前記酸として、無機酸、有機酸のいずれであってもよいが、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等の中から選ばれることが好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１２８】
本発明に好ましいインクジェットの画像形成方法として、インク組成物にエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明に好ましいインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０１２９】
本発明の画像形成方法は、その他の工程を加えることができ、その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて、加熱定着工程、乾燥除去工程等を適宜選択することができる。
前記加熱定着工程としては、前記インクジェット記録方法で用いられるインク中に含まれるラテックス粒子を溶融定着する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
前記乾燥除去工程としては、被記録媒体に付与されたインク組成物におけるインク溶媒を乾燥除去する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明における記録媒体としては特に制限は無く、例えば、普通紙、上質紙、塗工紙等を挙げることができる。
【実施例】
【０１３０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１３１】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行なった。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
【０１３２】
［合成例１］
〜樹脂分散剤Ｂ−１の合成〜
下記スキームに従って合成した。
【０１３３】
【化１５】
【０１３４】
攪拌機、冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコに、メチルエチルケトン３３ｇを加え窒素雰囲気下で７５℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン７０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート２ｇ、フェノキシエチルメタクリレート５０ｇ、メタクリル酸１３．５ｇ、メチルメタクリレート３６．５ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．２ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温し４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出したポリマーを乾燥して樹脂分散剤Ｂ−１を９５ｇ得た。
得られたポリマーの組成は１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４０，３００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）記載の方法により、このポリマーの酸価を求めたところ、８８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３５】
［合成例２］
〜樹脂分散剤Ｂ−２〜Ｂ−３の合成〜
前記樹脂分散剤Ｂ−１の合成において、本発明における他のポリマーＢ−２〜Ｂ−３についても同様に合成した。分子量の調整は、開始剤であるジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を、酸価の調整はモノマーの仕込み比を調整することで行った。
【０１３６】
［実施例１］
（樹脂被覆樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル１）の調製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（ＰＹ７４、チバ・ジャパン（株）製 商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＳ）１０質量部と、前記樹脂分散剤Ｂ−２の５質量部と、メチルエチルケトン４２質量部と、１規定 ＮａＯＨ水溶液 ６．２質量部と、イオン交換水８７．２質量部をディスパー混合した。
【０１３７】
さらに分散機（マイクロフルイダイザーＭ−１４０Ｋ、１５０ＭＰａ、みづほ工業（株）製）で８パス処理した。
【０１３８】
得られた分散物を減圧下５５℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去し、ＧＰ−２５０（ニューポールＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製））を添加して、顔料濃度が１０．２質量％の樹脂被覆顔料粒子の分散物を得た。
【０１３９】
続いて遠心分離機（０５Ｐ−２１、（株）日立製作所製）により３０分間、８０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５質量％になるようにイオン交換水を添加し顔料分散液を調整し、顔料分散物を得た。
【０１４０】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル２〜４１）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（チバ・ジャパン（株）製 商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外は、すべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４１】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル４２〜４５）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．フタロシアニンブルーＡ２２０（大日精化製）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外はすべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４２】
（樹脂被覆顔料粒子の分散物（顔料分散物：サンプル４６〜５２）の調製）
上記サンプル１の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に代えて、Ｃ．Ｉ．フタロシアニンブルーＡ２２０（大日精化製）に変更し、樹脂分散剤のフェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、及びメチルメタクリレートのうちのフェノキシエチルメタクリレート、分散剤酸価、溶媒の種類と比率を下記表１になるようした以外はすべて上記サンプル１の調製と同様にして、顔料分散物を調製した。
【０１４３】
［実施例２］
（水性インクの調製）
上記で得られた顔料分散物（サンプル１）を用い、下記の組成より成る顔料分散物含有組成物を調製し、該組成物に遠心分離（１００００〜２００００ｒｐｍで３０分〜２時間）を行い、インクジェット記録用の水性インク（インク組成物）を得た。
顔料分散物（サンプル１） ４０質量部
グリセリン ７質量部
ジエチレングリコール ９質量部
トリエタノールアミン １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製） １質量部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル ９質量部
イオン交換水 ３４質量部
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、前記水性インクのｐＨを測定したところ、ｐＨは８．２であった。
【０１４４】
［実施例３］
（水性インクの調製）
実施例２において、顔料分散物（サンプル１）の代わりに、顔料分散物（２〜５２）に変更した以外は同様に行なって水性インク（インク組成物）を得た。
【０１４５】
また、上記顔料分散物の沈降性評価、及び水性インクの評価を行ない、結果を下記表１に示す。
【０１４６】
［評価］
〜顔料分散物の沈降性評価〜
得られた顔料分散物１３ｍｌをビュレット中、密閉状態にて２３℃、１ヶ月または３ヶ月放置した後、上層３ｍｌ、下層１０ｍｌそれぞれのサンプルについて、５μｍ以上粗大粒子数、平均粒径、分光吸収の測定を行い、下記の評価基準で評価した。
５μｍ以上粗大粒子数は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ３０００（シスメックス（株）製）を用いて、平均粒径はナノトラック粒度分布測定装置 ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製を用いて、動的光散乱法により得られた顔料分散物の平均粒径を測定した。分光吸収はサンプルを1万倍にイオン交換水で希釈しＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ-２４５０ 紫外・可視分光光度計にて測定した。
〈評価基準〉
ＡＡＡ：顔料分散物の沈降がみられなかった。
ＡＡ：顔料分散物の沈降は目視ではほぼ認められなかった。
Ａ：顔料分散物の沈降は僅かに認められたが実用上問題はなかった。
Ｂ：顔料分散物の沈降がやや認められたが実用上問題はなかった。
Ｃ：顔料分散物の沈降がかなり認められ、実用上問題となった。
【０１４７】
〜画像の白抜けの評価〜
上記で得られた水性インクを５０℃で３ヶ月保存した。この保存前後（初期、経時後）の水性インクを用いて１００％カバレッジパターンで印字した記録物上に、別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を４．９×１０４Ｎ／ｍ２の荷重で押し付け、白紙のＦＸ−Ｌ紙に転写された水性インクについて、予め定めておいた限度見本に照合して、目視による官能評価を行った。
〈評価基準〉
○：擦過による白抜け（濃度低下）は全くなかった。
△：擦過による白抜け（濃度低下）が肉眼で僅かに認められた。
×：擦過による白抜け（濃度低下）が肉眼で著しく認められた。
【０１４８】
【表４】
【０１４９】
表から明らかな通り、本発明の構成を有する顔料分散物は、顔料の分散粒子径が微細で、経時安定性に優れ、該顔料分散物を用いて得られた水性インクでの長期的な経時による沈降を生じなかった。また、本発明の水性インクはインクジェット法による吐出時の白抜け故障を抑制することができた。
一方、比較例の水性インクは、長期的な経時安定性が劣っており、白抜けの故障も生じた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
【請求項２】
前記顔料がアゾ系顔料である請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項３】
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上である請求項１または請求項２に記載の顔料分散液。
【請求項４】
前記樹脂分散剤が下記一般式（２）で表される構造単位を少なくとも１種有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。）
【請求項５】
前記水溶性有機溶媒は、プロピレンオキシ基の含有数が３〜９であるポリオキシプロピレングリセリルエーテルを含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項６】
前記顔料の濃度が１２質量％以上２０質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項７】
前記水溶性有機溶媒のＡ1およびＡＯがプロピレンオキシ基である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項８】
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上１５質量％未満である請求項３〜請求項７のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項９】
前記樹脂分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項１０】
前記顔料がアゾ系イエロー顔料である請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の顔料分散液を含有するインク組成物。
【請求項１２】
顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒を添加する添加工程と、を有する顔料分散液の製造方法。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
【請求項１３】
請求項１１に記載のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる酸を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法。
【請求項１】
顔料が樹脂分散剤によって被覆された樹脂被覆顔料と、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される少なくとも１種の水溶性有機溶媒２質量％超え２０質量％未満と、水とを含み、前記顔料の濃度が液全質量に対して１２質量％以上２１質量％未満である顔料分散液。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
【請求項２】
前記顔料がアゾ系顔料である請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項３】
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上である請求項１または請求項２に記載の顔料分散液。
【請求項４】
前記樹脂分散剤が下記一般式（２）で表される構造単位を少なくとも１種有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は置換又は無置換のフェニレン基を表す。Ｌ２は単結合又は２価の連結基を表す。Ａｒ２は炭素数８以上の縮環型芳香環、芳香環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を表す。）
【請求項５】
前記水溶性有機溶媒は、プロピレンオキシ基の含有数が３〜９であるポリオキシプロピレングリセリルエーテルを含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項６】
前記顔料の濃度が１２質量％以上２０質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項７】
前記水溶性有機溶媒のＡ1およびＡＯがプロピレンオキシ基である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項８】
前記水溶性有機溶媒の含有量が液全質量に対して３質量％以上１５質量％未満である請求項３〜請求項７のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項９】
前記樹脂分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項１０】
前記顔料がアゾ系イエロー顔料である請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の顔料分散液を含有するインク組成物。
【請求項１２】
顔料と樹脂分散剤と水と有機溶媒とを混合して分散する分散工程と、分散後に前記有機溶媒及び水の少なくとも１部を除去する溶媒除去工程と、を有する転相乳化法によって分散され、前記溶媒除去工程後に下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒及び構造式（１）で表される水溶性有機溶媒から選択される１種の水溶性有機溶媒を添加する添加工程と、を有する顔料分散液の製造方法。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数３〜１２の糖アルコールに由来する基を表す。Ａ1はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表し、ｎは３〜２０の整数を表す。構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数で、かつ、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を表す。ＡＯは、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選ばれる少なくとも１種を表す。）
【請求項１３】
請求項１１に記載のインク組成物を記録媒体上に、インクジェット法によって付与するインク付与工程と、前記インク組成物と接触したときに該インク組成物中の前記顔料を凝集させる酸を含む処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程と、を有し、前記インク組成物と前記処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法。
【公開番号】特開２０１１−７４２５５（Ｐ２０１１−７４２５５Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２７９９３（Ｐ２００９−２２７９９３）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]