顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置
【課題】特に１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を多く含む樹脂を分散剤として用いた場合に、得られる画素のコントラストを維持又は向上させつつ、粘度の経時安定性に優れ、凝集異物や組成物の増粘による歩留まり低下の抑制、つまり粘度の経時的増粘が小さい顔料分散液及び着色樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、該（Ｄ）分散剤が、重合体を含有し、該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする、顔料分散液。
【解決手段】（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、該（Ｄ）分散剤が、重合体を含有し、該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする、顔料分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットパネルディスプレイとして、カラーの液晶表示装置や有機ＥＬディスプレイが注目されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが用いられている。
カラーフィルタに関しては、色純度、彩度、光透過量の向上が求められており、光透過量の向上を目的として、顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が知られているが（非特許文献１）、顔料の粒径を小さくすると、顔料が凝集し易くなる。その為、組成物の増粘による製造工程上での歩留まり低下が問題としてあった。
【０００３】
また、カラーフィルタの塗布工程においては、従来スピンコート法が用いられてきたが、近年、基板の大型化と省液化の必要性から、スリット・アンド・スピン法やダイコート法に移行している。
しかしながら、スリット・アンド・スピン法やダイコート法では、ディスペンスノズルの先端での乾きにより発生した凝集異物が、塗布膜上に剥離片異物となって歩留まりを低下させる問題が深刻になっている。
【０００４】
この問題を解決すべく、例えば特許文献１では、着色画像形成用感光液で形成された乾燥膜を溶媒に浸漬させ、５分以内に溶解させる（以下、この方法を「再溶解」と称し、これを満たす性質を「再溶解性」と称することがある。）着色画像形成用感光液とその方法が開示されている。
また特許文献２では、ノズル先端を清掃する装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２３３５２号公報
【特許文献２】特開平９−１９２５６６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】橋爪清「色材協会誌」（1967年12月、p608）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１では、実際の製造プロセスでは一度発生した凝集異物は再溶解の時間を待たずに塗布面に散布されることになるので、色再現性が低く、凝集異物による歩留まりを低下を改善するものとしては不十分であるとの問題があった。
また、特許文献２では、実際の製造プロセスでは鋭利な形状のノズル先端の異物を完全に除去することは困難であって、かつ塗布動作をノズル清掃のために中断する必要が生じ、製造タクトを阻害するという問題があった。また清掃が完全でないとノズル先端に拭き残りの液溜りが生じるため、むしろ塗布の不均一性（ムラ）をまねくという問題があった。
【０００８】
本発明は、前記課題を鑑みて、特に１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を多く含む樹脂を分散剤として用いた場合に、得られる画素のコントラストを維持又は向上
させつつ、粘度の経時安定性に優れ、凝集異物や組成物の粘度が高いことによる歩留まり低下の抑制、つまり長時間保存後の粘度が小さい顔料分散液及び着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
本発明はまた、高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、青色顔料、及び１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を多く有する樹脂を分散剤として含む場合に、更に、顔料分散液中の水分量を調整することで、上記課題を解決することを見出して、本発明に到達した。
即ち、本発明は、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、該（Ｄ）分散剤として重合体を含有し、該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、更に、顔料分散液中の水分量が０．４重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、粘度の経時安定性に優れ、且つ得られる画素のコントラストが高い。
つまり、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は粘度の経時安定性に優れる為、製造上の歩留まり悪化がし難い。
また本発明の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は高品質である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
【００１４】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の顔料分散液又は着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
又、本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表される値である。なお、測定方法については後述する。
【００１５】
更に、本発明における「色材」とは、「顔料」及び「染料」の総称である。
又、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
本発明の顔料分散液は、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３（以下、「Ｐ．Ｖ．２３」と称する場合がある）を含有し、該（Ｄ）分散剤として、１〜３級アミノ基
及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、且つ該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上含み、更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下の顔料分散液である。
まず、（Ｄ）分散剤について説明する。
【００１６】
［（Ｄ）分散剤］
本発明の顔料分散液は、（Ｄ）分散剤として重合体を含み、該重合体は１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上の重合体（以下、「特定重合体」と称する場合がある）である。
【００１７】
１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有比率は、重合体を構成する共重合モノマー全体に対して、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは３０モル％である。
該共重合体としては、親溶媒性を有する繰り返し単位と、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する繰り返し単位とを含む、ブロック共重合体であることが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル系ブロック共重合体が好ましい。
先ず、（メタ）アクリル系ブロック共重合体における、１〜３級アミノ基を側鎖に有する繰り返し単位について説明をする。
【００１８】
（１〜３級アミノ基を側鎖に有する繰り返し単位について）
１〜３級アミノ基としては、好ましくは−ＮＲ４１Ｒ４２（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示す。）で表わされ、これを含む部分構造（繰返し単位）は、例えば下記式で表される。
【００１９】
【化１】
【００２０】
（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、上記のＲ４１及びＲ４２と同義であり、Ｒ４３は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ４４は水素原子又はメチル基を示す。）
中でも、Ｒ４１及びＲ４２はメチル基が好ましく、Ｒ４３はメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ４４は水素原子もしくはメチル基であるのが好ましい。このような部分構造としては下記式で表されるジメチルアミノエチルアクリレートやジメチルアミノエチルメタアクリレート由来の構造などが、特に好適に用いられる。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（式中、Ｒ４４は前述と同義である。）
（４級アンモニウム基を側鎖に有する繰り返し単位について）
４級アンモニウム基を有する繰り返し単位としては、当該４級アンモニウム基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。又、このような４級アンモニウム基としては、特に下記式（ＶＩ）で表される部分構造を含有するものが好ましい。
【００２３】
【化３】
【００２４】
上記式（ＶＩ）中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｘ１は、２価の連結基を表す。
又、Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜１５の芳香族炭化水素環基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基等が好ましい。
【００２５】
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ベンジル基、フェニル基等を挙げることができる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等が好ましい。
又、上記式（ＶＩ）において、２価の連結基Ｘ１としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ３５−、−ＣＯＯ−Ｒ３６−（但し、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ３７−Ｏ−Ｒ３８−：Ｒ３７及びＲ３８は、各々独立にアルキレン基を表す。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ３６−である。
【００２６】
尚、対アニオンのＭ−としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＨ
３ＣＯＯ−、ＰＦ６−等が挙げられる。
（親溶媒性を有する繰り返し単位について）
一方、分散剤のブロック共重合体を構成する、親溶媒性を有する繰り返し単位は、１〜３級アミノ基及び４級アンモニウム基を有さず、上述した１〜３級アミノ基及び４級アンモニウム基を有するモノマーと共重合しうるモノマーから成るものであれば、特に制限は無い。
【００２７】
親溶媒性を構成する共重合モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系モノマーなどのコモノマーが挙げられる。
【００２８】
中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
これら共重合モノマー由来の部分構造の中でも、特に下記式（ＶＩＩＩ）で表される部分構造が好ましい。
【００２９】
【化４】
【００３０】
（上記式（ＶＩＩＩ）中、ｎは１〜５の整数を示すが、１分子中に上記ユニット、即ち式（ＶＩＩＩ）が複数ある場合、ｎは同一でも異なっていてもよい。又、Ｒ８１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ８２は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示す。又、Ｒ８２として、エチル基であることが特に好ましい。）
上記式（ＶＩＩＩ）で表される部分構造は、重合体を構成する共重合モノマー全体に対して、通常５重量％以上、好ましくは７重量％以上、通常４０重量％以下である。
【００３１】
上記範囲内であると、分散溶媒との親和性が向上し、分散系の安定性が増すため好ましい。
このような（メタ）アクリル系ブロック共重合体を合成するに際しては、特開昭６０−
８９４５２号公報、特開平９−６２００２号公報、P. Lutz, P. Masson et al, Polym. Bull. 12, 79 (1984)、B. C. Anderson, G. D. Andrews et al, Macromolecules, 14, 1601 (1981)、K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J. 17, 977 (1985)、K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J.18, 1037 (1986)、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９８９）、M. Kuroki, T. Aida, J. Am. Chem. Sic, 109, 4737 (1987)、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５）、D. Y. Sogoh, W. R. Hertler et al, Macromolecules, 20, 1473 (1987)、K. Matyaszewski et al, Chem. Rev. 2001, 101, 2921-2990などに記載の公知の方法を採
用することができる。
【００３２】
本発明に係るＡＢブロック共重合体およびＡＢＡブロック共重合体の、１〜３級アミノ基を側鎖に有する重合体である場合、固形分１ｇ中のアミン価は、好ましくは９０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、また好ましくは１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
上記範囲内であると、顔料表面への吸着力が十分で、分散安定性が良好である点で好ましい。
【００３３】
なお、分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶剤を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。
【００３４】
アミン価［ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）
（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。）
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下である。
【００３５】
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を適用することもできる。
（酸価）
１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【００３６】
（分子量）
本発明における１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で通常１０００以上、また通常１００，０００以下の範囲である。
又、本発明において、上述のものと同様の構造を有する市販の（メタ）アクリル系ブロック共重合体も使用することができる。
【００３７】
なお、顔料の平均一次粒径が小さいときには、比表面積が増大することで単位面積当たりの分散剤吸着量が少なくなる。このような場合に、上述したＡＢブロック共重合体またはＡＢＡブロック共重合体からなる分散剤は、他の構造の分散剤と比べて効果の差が非常に顕著に現れるため、特に好適に用いられるものである。
（含有量）
本発明における（Ｄ）分散剤は、顔料分散液中の顔料全量に対して、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、また好ましくは２００重量％以下、更に好ましくは１００重量％以下である、
更に、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の含有量は、全分散剤中、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上である。尚、分散剤として１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体のみを用いることが特に好ましいため、上限は理想的には１００重量％である。
【００３８】
また、後述する（Ａ）顔料に対する（Ｄ）分散剤の含有量は、通常１０重量％以上、また通常１００重量％以下、好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下である。
（Ｄ）分散剤の含有量を上記範囲に制御することにより、必要且つ十分な量の分散剤が顔料表面に付着するため、後述する着色樹脂組成物の着色力を低下させずに、凝集を効果的に防ぐことが可能となり、また高粘度化ないしゲル化を避けることができるため、高い分散安定性を確保することができる。
【００３９】
本発明の顔料分散液および着色樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体以外の分散剤を含有していてもよい。
尚、本発明における分散剤は、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の１種を単独で用いてもよく、異なる２種以上を併用して用いてもよい。
【００４０】
＜その他の分散剤＞
（Ｄ）分散剤としては、例えば、下記（Ｄ−１）分散剤（以下、「（Ｄ−１）分散剤」と称することがある。）を含有していてもよい。
（Ｄ−１）分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤、アミノ基を持つモノマーとマクロモノマーからなる分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ポリエーテルリン酸系分散剤、ポリエステルリン酸系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
【００４１】
このような分散剤の具体例としては、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）等のシリーズ名で市販のものを挙げることができる。
【００４２】
［（Ａ）顔料］
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、（Ａ）顔料がカラーインデックスピグメントバイオレット２３を含む。
また、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、Ｐ．Ｖ．２３以外のその他の顔料を含んでいてもよい。
【００４３】
その他の顔料としては、Ｐ．Ｖ．２３を青色画素形成用に用いると、得られる画素の輝度が高い点から、特に青色顔料を用いることが好ましい。
青色顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられが、中でもフタロシアニン系が好ましく、安価で入手が容易であることから銅フタロシアニン系顔料が特に好ましい。
【００４４】
以下に、青色顔料の具体例をピグメントナンバーで示すが、これら例示によって限定されるものではない。
（青色顔料の具体例）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１、１：２、９、１４、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００４５】
好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１等が挙げられ、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
又、本発明における顔料の平均一次粒径は、通常１００ｎｍ以下、好ましくは８０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。本発明は、高度に微粒化された顔料を含む組成物の場合に特に有効であるため、平均一次粒径２０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である顔料を含む場合が特に好ましい。
【００４６】
使用する顔料の平均一次粒径を上記範囲とすることにより、消偏特性を良好に保ち、高いコントラストや透過率などを実現し、又、分散安定性が良好で、耐熱性や耐光性にも優れた顔料分散液及び着色樹脂組成物を得ることができる。
尚、顔料の一次粒径は次の方法で求めることができる。
先ず、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。但し、有機顔料の場合は、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し平均粒径を求める。
【００４７】
【数１】
【００４８】
こうして得られた顔料は、単独で使用してもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で１種又は２種以上の種類を混合して用いることができる。
また、青色顔料以外の顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、Ｐ．Ｖ．２３以外の紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等各種の色の顔料を使用することができる。
各種顔料の化学構造としては、例えばアゾ系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。これらの他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００４９】
尚、本発明に使用できる顔料は、以下にその具体例をピグメントナンバーで示すが、これら例示によって限定されるものではない。
先ず赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１
、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４等であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、２５４等である。
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等である。
【００５０】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等である。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１等である。
【００５１】
又、本発明に使用可能な無機顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物においては、色度調整の為に併用する顔料として、紫色顔料が好ましい。併用するのに好ましい該紫色顔料の具体例は、前記の通りである。
【００５２】
（顔料の含有量）
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物における、Ｐ．Ｖ．２３の全顔料中の含有量は、通常１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、また通常４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
【００５３】
上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる点で好ましい。
また、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物に含まれる、青色顔料の全顔料中の含有量は、通常６０重量％以上、好ましくは６５重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、また通常１００重量％以下である。
上記範囲内であると、得られる画素の青色純度が良好である点で好ましい。
【００５４】
また、本発明の顔料分散液における顔料の全含有量は、固形分全量に対し、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下であり、又、通常０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
また、本発明の着色樹脂組成物における顔料の全含有量は、通常３重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、また通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
【００５５】
［（Ｂ）溶剤］
本発明で用いる（Ｂ）溶剤は、（Ａ）顔料、及び（Ｄ）分散剤、更に場合により混合されるその他の成分を良好に溶解又は分散させる機能を有するものであれば、特に制限がないだ、溶剤としては、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【００５６】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００５７】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブチルセロソルブのような１価又は多価アルコール類（アルコール系溶剤）；
【００５８】
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル
、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
【００５９】
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
又、これら溶剤に該当する市販のものとしては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８ ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。これら溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、上記溶剤中、分散安定性が高い点で、アルコール系溶剤を含有することが好ましく、中でもブチルセロソルブを含有することが特に好ましい。
本発明の顔料分散液において、前記アルコール系溶剤を、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％、また通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
また、本願の顔料分散液に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、通常９９重量％以下、また通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上である。
【００６１】
また、本発明の着色樹脂組成物に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、通常９９重量％以下、また通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
上記範囲内であると、塗布膜を形成するのに、適当な濃度で、且つ塗布に適した粘度である点で好ましい。
【００６２】
［顔料分散液の水分量］
本発明の顔料分散液の水分量は、下記（顔料分散液の含水量の測定方法）で測定した値で、通常０．３重量％以上、好ましくは０．４重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、又通常１．２重量％以下、好ましくは１．０重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下である。
【００６３】
上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる点で好ましい。
尚、水分量を上記範囲内とするための添加する水は、本発明の効果を損わない限り特に制限はないが、例えば、超純水のほか、上水、蒸留水、イオン交換水が挙げられる。
（顔料分散液の含水量の測定方法）
本発明において、顔料分散液の水分量の測定は、カールフィッシャー法により、下記の条件で測定を行う。
【００６４】
・装置 ：カールフィッシャー水分計 ＫＦ−１００（三菱化学アナリテック社製）
・注入量 ：１ｍＬ
・滴定溶剤：アクアミクロン滴定剤ＳＳ−Ｚ３ｍｇ
力価２．５〜３．５ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ
・脱水溶剤：アクアミクロン脱水溶剤 ＧＥＸ
尚、本発明を特定する測定機器については、上記装置と同様の測定が可能であれば特に制限されないが、上記装置を用いることが好ましい。
【００６５】
＜効果を奏する理由＞
本発明の構成とすることで、溶剤に対する再溶解性が良好になる理由について下記の通り推測する。
特定重合体は、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、且つその含有割合が多い。
【００６６】
その為、近傍に極性を有する化合物、例えば、極性溶剤がないと、側鎖に有するアミノ基やアンモニウム基によって重合体が凝集してしまう傾向がある。
ここに、極性溶剤として水が存在すると、重合体が凝集し難くなり、且つ側鎖に有するアミノ基やアンモニウム基がより良好に顔料と吸着し易くなる。
また、極性溶剤として水が多量に含有されていると、後述するバインダー樹脂が凝集し、顔料分散液の粘度が増加してしまう傾向がある。
【００６７】
これより、特定重合体を含む顔料分散液において、水分量を本発明の範囲とすることにより、溶剤に対する再溶解性が良好になる。
更に、（Ａ）顔料がＰ．Ｖ．２３を含むことによって、顕著な効果を奏する理由については下記の通り推測する。
Ｐ．Ｖ．２３は、下記構造式で表される顔料である。
【００６８】
【化５】
【００６９】
Ｐ．Ｖ．２３は、平面構造であり、顔料同士があつまって凝集し易い。ここで、系中に水が存在すると、構造中のエーテル結合部の酸素原子と水とが水素結合する。これにより、Ｐ．Ｖ．２３同士の凝集が抑制され易く、前記特定の重合体による分散効果が得られる。
［顔料分散液の調製方法］
本発明の顔料分散液の製造方法としては種々の方法を採用することができるが、以下にその一例を示す。
【００７０】
まず、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｄ）分散剤を各々所定量秤量し、分散処理工程において、顔料を分散させて液状の顔料分散液とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって顔料が微粒子化されるため、本発明の顔料分散液を用いた着色樹脂組成物は塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板の透過率が向上する。
【００７１】
顔料を分散処理する際には、後述のバインダー樹脂、又は分散助剤などを適宜併用してもよい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１〜数ｍｍ径のガラスビーズ、又はジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度
は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成（色材、溶剤、分散剤等）、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【００７２】
尚、顔料分散液の水分量を上記範囲とするために、各種の手段を用いて、調整すればよい。
具体的には、水を顔料分散液に添加しながら、適宜顔料分散液の水分量を測定し、本発明の範囲内となるように調製すればよい。
水の添加時期は、上記分散処理工程前に添加してもよく、また分散処理後に添加してもよい。
【００７３】
分散処理工程前に添加する場合、混合の順番等は特に制限はない。
また、水を添加し過ぎた場合は、各種手段を用いて脱水を行えばよい。
脱水する時期も、特に制限はなく、水添加を分散処理前に行った場合は、引き続き脱水してもよく、分散処理後に脱水してもよい。
脱水の手段としては、例えば、モレキュラーシーブ等の多孔質材料や、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ3）、塩化カルシウム等の脱水剤を用いる方法が挙げられる。この場合、これらの多孔質材料や脱水剤を混合前の各成分や混合後の顔料分散液に加え、攪拌等の手法により混合し、脱水を行なった上で、多孔質材料や脱水剤を濾過等の手段により取り除けばよい。
【００７４】
脱水の詳細な条件は特に制限されず、脱水の手法や脱水のタイミングに応じて適宜調整すればよい。例えば、混合後の顔料分散液にモレキュラーシーブを混合して脱水を行なう場合には、モレキュラーシーブとしてMolecular Sieves 3A 1/16（和光純薬工業社製）等を用いることができる。
［分散助剤］
本発明の顔料分散液又は着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【００７５】
尚、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物における分散助剤の含有量は、（Ａ）顔料を含む全顔料に対して通常０．１重量％以上、又、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
上記範囲内であると、分散助剤としての効果が有効に得られ、分散性及び分散安定性が良好である点で好ましい。
【００７６】
［分散樹脂］
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物には、後述する（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する分散処理工程において、前述の（Ｄ）分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、（Ｄ）分散剤との相乗効果で（Ａ）顔料の分散安定性に寄与する。結果として（Ｄ）分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
【００７７】
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称するこ
とがある。分散樹脂は、顔料分散液中の顔料全量に対して０〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
分散樹脂としては、後述する各種（Ｃ）バインダー樹脂を使用することができる。
分散樹脂の酸価は０．５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が最も好ましく、また３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が最も好ましい。酸価を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、合成上等においても、取り扱いやすくなる。
【００７８】
又、分散樹脂のＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上が最も好ましく、また２０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下が最も好ましい。分子量を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、又、分散安定性が低下するのを防ぐこともできる。
【００７９】
＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色樹脂組成物は、前記顔料分散液及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する。更に要すれば、これらの成分以外の添加物等を含有していてもよい。その他の成分として（Ｅ）重合性モノマー、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系等を含有することが特に好ましい。
【００８０】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、硬化手段により好ましい樹脂は異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号、特開平８−２５９８７６号、特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１４０１４４号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【００８１】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【００８２】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであればよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報に同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との
共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【００８３】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８５】
下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【００８６】
【化６】
【００８７】
上記式（７）中、Ｒ８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９０は下記式（８）で表される構造を示す。
【００８８】
【化７】
【００８９】
上記式（８）中、Ｒ９１〜Ｒ９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。尚、Ｒ９６とＲ９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ９６とＲ９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（８）で表される構造中、特に下記構造式（８ａ）、（８ｂ）、又は（８ｃ）で表されるものが好ましい。
【００９０】
【化８】
【００９１】
尚、前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【００９２】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有割合が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【００９３】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【００９４】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００９６】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【００９８】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することが
できる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【００９９】
上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。分子量が３０００未満であると、耐熱性や膜強度に劣る可能性があり、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足する傾向がある。また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１００】
なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
上記範囲内であると、現像液に対する溶解性が良好で、また膜荒れなどが生じ難いため好ましい。
【０１０１】
また、（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
［（Ｅ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｅ）重合性モノマーを含有することが好ましい。（Ｅ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
【０１０２】
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、前記光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｅ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
（Ｅ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１０３】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリ
ル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１０４】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１０５】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１０６】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１０７】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１０８】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｅ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１０９】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。こ
の多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１１０】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
また、（Ｅ）重合性モノマーの全色材に対する比率は、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１５０重量％以下、更に好ましくは１１０重量％以下である。
【０１１１】
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。
［（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
【０１１２】
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｅ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始系としての（Ｆ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（Ｆ１）成分と称する）に重合加速剤（以下、任意に（Ｆ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（Ｆ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１１３】
（光重合開始系）
本発明の着色樹脂組成物は、光重合開始系を含有することが好ましい。光重合開始系は、通常、（Ｆ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｆ３）増感色素、（Ｆ２）重合加速剤等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１１４】
光重合開始系を構成する（Ｆ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１１５】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１１６】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、等が挙げられる。
その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。
【０１１７】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｆ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０１１８】
これらの（Ｆ１）光重合開始剤及び（Ｆ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｆ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０１１９】
（Ｆ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｆ）光重合開始系の含有量は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。この含有量が著しく低いと、露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと、未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起することがある。
【０１２０】
（熱重合開始系）
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい熱重合開始系（熱重合開始剤）の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の熱重合開始剤を用いることができる。
【０１２１】
これらの熱重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、前記［顔料分散液の調製方法］に記載の方法で調製された顔料分散液に、更に（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて（Ｅ）重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系などのその他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【０１２２】
尚、（Ｃ）バインダー樹脂やその他の成分の混合として、全ての成分を同時、又は順次混合してもよい。
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解又は分散された状態である。この着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
【０１２３】
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタとしての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
【０１２４】
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィ法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０１２５】
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂 ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
【０１２６】
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
【０１２７】
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
画素を形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１２８】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に
限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０１２９】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０１３０】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０１３１】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０１３２】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソによる柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０１３３】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０１３４】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを含む有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０１３５】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【０１３６】
＜実施例＞
以下に、実施例、及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
[１]樹脂の合成
＜合成例１：樹脂Ａの合成＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」と称する場合がある）１１４．０重量部を５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、窒素バブリングを行いながら８５℃まで昇温した。これにベンジルメタクリレート９６．８重量部、メタクリル酸３３．３重量部、２，２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）４．９２５重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９６．４５重量部に溶解し、４時間かけて滴下した。滴下後反応液を８５℃に保ったままさらに２時間攪拌し、その後窒素バブリングを止めて１００℃に昇温し１時間攪拌した。得られた樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加し、固形分濃度２５重量％に調整した。
【０１３７】
こうして得られた樹脂ＡのＧＰＣにより測定した重量平均分子量は１７０００、固形分換算で酸価は１７５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
＜合成例２：樹脂Ｂの合成＞
ＰＧＭＥＡ１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０重量部、グリシジルメタクリレート８５．２重量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）６６重量部を滴下し、および２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．２重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７重量部およびハイドロキノン０．１２重量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５６．２重量部、トリエチルアミン０．７重量部を加え、１００℃３．５時間反応させた。
【０１３８】
こうして得られた樹脂ＢのＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約８４００、固形分換算で酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
[２]青色顔料分散液の調製
[２−１]青色顔料分散液（１）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．４２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤として、本発明における特定重合体として下記式（ＶＩＩＩ）で表されるＤＢ２０００（固形分濃度４０重量％、アミン価：２．０〜６．０ｍｇＫＯＨ／g、４級アンモニウム基を有する単量体
の含有量：３４．５モル％）を１０．００重量部、樹脂Ａ（固形分濃度２５重量％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．５８重量部を
混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（１）を得た。
【０１３９】
【化９】
【０１４０】
[２−２]青色顔料分散液（２）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．４６重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」と称する場合がある）２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０重量％）を１０．００重量部、及び樹脂Ａ（固形分濃度２５重量％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．５４重量部を混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（２）を得た。
【０１４１】
[２−３]青色顔料分散液（３）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．０９重量部、ＰＧＭＥ２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０％）を１０．００重量部、及び樹脂Ａ（固形分濃度２５％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．９１重量部を混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（３）を得た。
【０１４２】
[２−４]青色顔料分散液（４）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．７９重量部、ＰＧＭＥ２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０％）を１０．００重量部、樹脂Ａ（固形分濃度２５％）１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベ
ースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（４）を得た。
【０１４３】
[３] 着色樹脂組成物の水分量測定
上記［１］青色顔料分散液の調製にて作成された青色顔料分散液（１）〜（４）について、下記方法により水分量の測定を行った。
結果を表１に纏めた。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
＜水分量の測定方法＞
本発明において、顔料分散液の水分量の測定は、カールフィッシャー容量滴定法により、下記の条件で測定を行った。
・装置 ：カールフィッシャー水分計 ＫＦ−１００（三菱化学アナリテック社製）
・注入量 ：１ｍＬ
・滴定溶剤：アクアミクロン滴定剤ＳＳ−Ｚ３ｍｇ
力価２．５〜３．５ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ
・脱水溶剤：アクアミクロン脱水溶剤 ＧＥＸ
・測定範囲：０．１〜９９９ｍｇ Ｈ２Ｏ
[４]青色顔料着色樹脂組成物の調製
[２]で調整した青色顔料分散液にバインダー樹脂として樹脂Ｂ、重合性モノマー、光重合開始系及び界面活性剤を下記表２の割合で混合し、ＰＧＭＥＡで固形分濃度２０重量％に調製し、着色樹脂組成物を得た。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
[５]青色顔料分散液の粘度
［２−１］〜［２−４］の青色顔料分散液を調整して、２４時間後の粘度を測定した。
粘度はＥ型粘度計「ＲＥ−８０Ｌ」（東機産業社製）を用いて、室温（２３℃）、２０ｒｐｍで測定した。
結果を表３に纏めた。
【０１４８】
[６]青色着色樹脂組成物のコントラスト
上記[４]で調製した着色樹脂組成物をガラス基板ＡＮ１００（旭硝子社製）に、スピンコート塗布し、８０℃のホットプレートにて３分間プリベークを行った。塗布回転数はポストベーク後、色座標ｙ＝０．１２０となる膜厚になるように調整した。
次に、高圧水銀灯により６０ｍｊ／ｃｍ2で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウ
ム水溶液を使用し、 現像液温度２３℃で０．２５ＭＰａ圧で４０秒スプレー現像した。
基板は現像後、十分な水でリンスした後、クリーンエアで乾燥した。その後、２３０℃のオーブンにて３０分間ポストベークを行った。
【０１４９】
次に上記基板を２枚の偏光板の間に、隙間を空けずに密着して挟み、色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５ＡＳ」）を用いて偏光板が直交の時の光量Ａ（ｃｄ／ｃｍ２）と平行の時の光量Ｂ（ｃｄ／ｃｍ２）の比から、以下の式（１）によりコントラストを算出した。これらの結果をまとめて表３に示す。
Ｃ＝Ｂ／Ａ ・・・（１）
コントラストの測定結果を表３に纏めた。
【０１５０】
【表３】
【０１５１】
上記表３中の、コントラストは、実施例１の青色顔料分散液（１）を用いて調製した青色着色樹脂組成物を用いて作製した基板のコントラストを１００とした場合のコントラスト比の値である。
表３に示すが如く、本発明の顔料分散液は、調製してから２４時間後の粘度が小さい。
即ち、本発明の顔料分散液を含む着色樹脂組成物は、長時間保存しても粘度が低いため、組成物が高い粘度によるカラーフィルタ製造工程上の歩留まり低下を抑制しうるものである。
【０１５２】
更に、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、いずれもコントラストが実用レベルである。
【符号の説明】
【０１５３】
１００ 有機ＥＬ素子
２０ 画素
３０ 有機保護層
４０ 無機酸化膜
５００ 有機発光体
５１ 正孔注入層
５４ 電子注入層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットパネルディスプレイとして、カラーの液晶表示装置や有機ＥＬディスプレイが注目されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが用いられている。
カラーフィルタに関しては、色純度、彩度、光透過量の向上が求められており、光透過量の向上を目的として、顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が知られているが（非特許文献１）、顔料の粒径を小さくすると、顔料が凝集し易くなる。その為、組成物の増粘による製造工程上での歩留まり低下が問題としてあった。
【０００３】
また、カラーフィルタの塗布工程においては、従来スピンコート法が用いられてきたが、近年、基板の大型化と省液化の必要性から、スリット・アンド・スピン法やダイコート法に移行している。
しかしながら、スリット・アンド・スピン法やダイコート法では、ディスペンスノズルの先端での乾きにより発生した凝集異物が、塗布膜上に剥離片異物となって歩留まりを低下させる問題が深刻になっている。
【０００４】
この問題を解決すべく、例えば特許文献１では、着色画像形成用感光液で形成された乾燥膜を溶媒に浸漬させ、５分以内に溶解させる（以下、この方法を「再溶解」と称し、これを満たす性質を「再溶解性」と称することがある。）着色画像形成用感光液とその方法が開示されている。
また特許文献２では、ノズル先端を清掃する装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２３３５２号公報
【特許文献２】特開平９−１９２５６６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】橋爪清「色材協会誌」（1967年12月、p608）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１では、実際の製造プロセスでは一度発生した凝集異物は再溶解の時間を待たずに塗布面に散布されることになるので、色再現性が低く、凝集異物による歩留まりを低下を改善するものとしては不十分であるとの問題があった。
また、特許文献２では、実際の製造プロセスでは鋭利な形状のノズル先端の異物を完全に除去することは困難であって、かつ塗布動作をノズル清掃のために中断する必要が生じ、製造タクトを阻害するという問題があった。また清掃が完全でないとノズル先端に拭き残りの液溜りが生じるため、むしろ塗布の不均一性（ムラ）をまねくという問題があった。
【０００８】
本発明は、前記課題を鑑みて、特に１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を多く含む樹脂を分散剤として用いた場合に、得られる画素のコントラストを維持又は向上
させつつ、粘度の経時安定性に優れ、凝集異物や組成物の粘度が高いことによる歩留まり低下の抑制、つまり長時間保存後の粘度が小さい顔料分散液及び着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
本発明はまた、高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、青色顔料、及び１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を多く有する樹脂を分散剤として含む場合に、更に、顔料分散液中の水分量を調整することで、上記課題を解決することを見出して、本発明に到達した。
即ち、本発明は、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、該（Ｄ）分散剤として重合体を含有し、該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、更に、顔料分散液中の水分量が０．４重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、粘度の経時安定性に優れ、且つ得られる画素のコントラストが高い。
つまり、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は粘度の経時安定性に優れる為、製造上の歩留まり悪化がし難い。
また本発明の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は高品質である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
【００１４】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の顔料分散液又は着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
又、本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表される値である。なお、測定方法については後述する。
【００１５】
更に、本発明における「色材」とは、「顔料」及び「染料」の総称である。
又、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
本発明の顔料分散液は、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３（以下、「Ｐ．Ｖ．２３」と称する場合がある）を含有し、該（Ｄ）分散剤として、１〜３級アミノ基
及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、且つ該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上含み、更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下の顔料分散液である。
まず、（Ｄ）分散剤について説明する。
【００１６】
［（Ｄ）分散剤］
本発明の顔料分散液は、（Ｄ）分散剤として重合体を含み、該重合体は１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上の重合体（以下、「特定重合体」と称する場合がある）である。
【００１７】
１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有比率は、重合体を構成する共重合モノマー全体に対して、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは３０モル％である。
該共重合体としては、親溶媒性を有する繰り返し単位と、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する繰り返し単位とを含む、ブロック共重合体であることが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル系ブロック共重合体が好ましい。
先ず、（メタ）アクリル系ブロック共重合体における、１〜３級アミノ基を側鎖に有する繰り返し単位について説明をする。
【００１８】
（１〜３級アミノ基を側鎖に有する繰り返し単位について）
１〜３級アミノ基としては、好ましくは−ＮＲ４１Ｒ４２（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示す。）で表わされ、これを含む部分構造（繰返し単位）は、例えば下記式で表される。
【００１９】
【化１】
【００２０】
（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、上記のＲ４１及びＲ４２と同義であり、Ｒ４３は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ４４は水素原子又はメチル基を示す。）
中でも、Ｒ４１及びＲ４２はメチル基が好ましく、Ｒ４３はメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ４４は水素原子もしくはメチル基であるのが好ましい。このような部分構造としては下記式で表されるジメチルアミノエチルアクリレートやジメチルアミノエチルメタアクリレート由来の構造などが、特に好適に用いられる。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（式中、Ｒ４４は前述と同義である。）
（４級アンモニウム基を側鎖に有する繰り返し単位について）
４級アンモニウム基を有する繰り返し単位としては、当該４級アンモニウム基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。又、このような４級アンモニウム基としては、特に下記式（ＶＩ）で表される部分構造を含有するものが好ましい。
【００２３】
【化３】
【００２４】
上記式（ＶＩ）中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｘ１は、２価の連結基を表す。
又、Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜１５の芳香族炭化水素環基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基等が好ましい。
【００２５】
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ベンジル基、フェニル基等を挙げることができる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等が好ましい。
又、上記式（ＶＩ）において、２価の連結基Ｘ１としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ３５−、−ＣＯＯ−Ｒ３６−（但し、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ３７−Ｏ−Ｒ３８−：Ｒ３７及びＲ３８は、各々独立にアルキレン基を表す。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ３６−である。
【００２６】
尚、対アニオンのＭ−としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＨ
３ＣＯＯ−、ＰＦ６−等が挙げられる。
（親溶媒性を有する繰り返し単位について）
一方、分散剤のブロック共重合体を構成する、親溶媒性を有する繰り返し単位は、１〜３級アミノ基及び４級アンモニウム基を有さず、上述した１〜３級アミノ基及び４級アンモニウム基を有するモノマーと共重合しうるモノマーから成るものであれば、特に制限は無い。
【００２７】
親溶媒性を構成する共重合モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系モノマーなどのコモノマーが挙げられる。
【００２８】
中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
これら共重合モノマー由来の部分構造の中でも、特に下記式（ＶＩＩＩ）で表される部分構造が好ましい。
【００２９】
【化４】
【００３０】
（上記式（ＶＩＩＩ）中、ｎは１〜５の整数を示すが、１分子中に上記ユニット、即ち式（ＶＩＩＩ）が複数ある場合、ｎは同一でも異なっていてもよい。又、Ｒ８１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ８２は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示す。又、Ｒ８２として、エチル基であることが特に好ましい。）
上記式（ＶＩＩＩ）で表される部分構造は、重合体を構成する共重合モノマー全体に対して、通常５重量％以上、好ましくは７重量％以上、通常４０重量％以下である。
【００３１】
上記範囲内であると、分散溶媒との親和性が向上し、分散系の安定性が増すため好ましい。
このような（メタ）アクリル系ブロック共重合体を合成するに際しては、特開昭６０−
８９４５２号公報、特開平９−６２００２号公報、P. Lutz, P. Masson et al, Polym. Bull. 12, 79 (1984)、B. C. Anderson, G. D. Andrews et al, Macromolecules, 14, 1601 (1981)、K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J. 17, 977 (1985)、K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J.18, 1037 (1986)、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９８９）、M. Kuroki, T. Aida, J. Am. Chem. Sic, 109, 4737 (1987)、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５）、D. Y. Sogoh, W. R. Hertler et al, Macromolecules, 20, 1473 (1987)、K. Matyaszewski et al, Chem. Rev. 2001, 101, 2921-2990などに記載の公知の方法を採
用することができる。
【００３２】
本発明に係るＡＢブロック共重合体およびＡＢＡブロック共重合体の、１〜３級アミノ基を側鎖に有する重合体である場合、固形分１ｇ中のアミン価は、好ましくは９０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、また好ましくは１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
上記範囲内であると、顔料表面への吸着力が十分で、分散安定性が良好である点で好ましい。
【００３３】
なお、分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶剤を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。
【００３４】
アミン価［ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）
（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。）
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下である。
【００３５】
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を適用することもできる。
（酸価）
１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【００３６】
（分子量）
本発明における１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で通常１０００以上、また通常１００，０００以下の範囲である。
又、本発明において、上述のものと同様の構造を有する市販の（メタ）アクリル系ブロック共重合体も使用することができる。
【００３７】
なお、顔料の平均一次粒径が小さいときには、比表面積が増大することで単位面積当たりの分散剤吸着量が少なくなる。このような場合に、上述したＡＢブロック共重合体またはＡＢＡブロック共重合体からなる分散剤は、他の構造の分散剤と比べて効果の差が非常に顕著に現れるため、特に好適に用いられるものである。
（含有量）
本発明における（Ｄ）分散剤は、顔料分散液中の顔料全量に対して、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、また好ましくは２００重量％以下、更に好ましくは１００重量％以下である、
更に、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の含有量は、全分散剤中、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上である。尚、分散剤として１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体のみを用いることが特に好ましいため、上限は理想的には１００重量％である。
【００３８】
また、後述する（Ａ）顔料に対する（Ｄ）分散剤の含有量は、通常１０重量％以上、また通常１００重量％以下、好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下である。
（Ｄ）分散剤の含有量を上記範囲に制御することにより、必要且つ十分な量の分散剤が顔料表面に付着するため、後述する着色樹脂組成物の着色力を低下させずに、凝集を効果的に防ぐことが可能となり、また高粘度化ないしゲル化を避けることができるため、高い分散安定性を確保することができる。
【００３９】
本発明の顔料分散液および着色樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体以外の分散剤を含有していてもよい。
尚、本発明における分散剤は、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有する重合体の１種を単独で用いてもよく、異なる２種以上を併用して用いてもよい。
【００４０】
＜その他の分散剤＞
（Ｄ）分散剤としては、例えば、下記（Ｄ−１）分散剤（以下、「（Ｄ−１）分散剤」と称することがある。）を含有していてもよい。
（Ｄ−１）分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤、アミノ基を持つモノマーとマクロモノマーからなる分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ポリエーテルリン酸系分散剤、ポリエステルリン酸系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
【００４１】
このような分散剤の具体例としては、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）等のシリーズ名で市販のものを挙げることができる。
【００４２】
［（Ａ）顔料］
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、（Ａ）顔料がカラーインデックスピグメントバイオレット２３を含む。
また、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、Ｐ．Ｖ．２３以外のその他の顔料を含んでいてもよい。
【００４３】
その他の顔料としては、Ｐ．Ｖ．２３を青色画素形成用に用いると、得られる画素の輝度が高い点から、特に青色顔料を用いることが好ましい。
青色顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられが、中でもフタロシアニン系が好ましく、安価で入手が容易であることから銅フタロシアニン系顔料が特に好ましい。
【００４４】
以下に、青色顔料の具体例をピグメントナンバーで示すが、これら例示によって限定されるものではない。
（青色顔料の具体例）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１、１：２、９、１４、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００４５】
好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１等が挙げられ、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
又、本発明における顔料の平均一次粒径は、通常１００ｎｍ以下、好ましくは８０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。本発明は、高度に微粒化された顔料を含む組成物の場合に特に有効であるため、平均一次粒径２０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である顔料を含む場合が特に好ましい。
【００４６】
使用する顔料の平均一次粒径を上記範囲とすることにより、消偏特性を良好に保ち、高いコントラストや透過率などを実現し、又、分散安定性が良好で、耐熱性や耐光性にも優れた顔料分散液及び着色樹脂組成物を得ることができる。
尚、顔料の一次粒径は次の方法で求めることができる。
先ず、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。但し、有機顔料の場合は、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し平均粒径を求める。
【００４７】
【数１】
【００４８】
こうして得られた顔料は、単独で使用してもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で１種又は２種以上の種類を混合して用いることができる。
また、青色顔料以外の顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、Ｐ．Ｖ．２３以外の紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等各種の色の顔料を使用することができる。
各種顔料の化学構造としては、例えばアゾ系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。これらの他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００４９】
尚、本発明に使用できる顔料は、以下にその具体例をピグメントナンバーで示すが、これら例示によって限定されるものではない。
先ず赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１
、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４等であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、２５４等である。
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等である。
【００５０】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等である。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１等である。
【００５１】
又、本発明に使用可能な無機顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物においては、色度調整の為に併用する顔料として、紫色顔料が好ましい。併用するのに好ましい該紫色顔料の具体例は、前記の通りである。
【００５２】
（顔料の含有量）
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物における、Ｐ．Ｖ．２３の全顔料中の含有量は、通常１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、また通常４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
【００５３】
上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる点で好ましい。
また、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物に含まれる、青色顔料の全顔料中の含有量は、通常６０重量％以上、好ましくは６５重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、また通常１００重量％以下である。
上記範囲内であると、得られる画素の青色純度が良好である点で好ましい。
【００５４】
また、本発明の顔料分散液における顔料の全含有量は、固形分全量に対し、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下であり、又、通常０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
また、本発明の着色樹脂組成物における顔料の全含有量は、通常３重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、また通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
【００５５】
［（Ｂ）溶剤］
本発明で用いる（Ｂ）溶剤は、（Ａ）顔料、及び（Ｄ）分散剤、更に場合により混合されるその他の成分を良好に溶解又は分散させる機能を有するものであれば、特に制限がないだ、溶剤としては、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【００５６】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００５７】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブチルセロソルブのような１価又は多価アルコール類（アルコール系溶剤）；
【００５８】
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル
、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
【００５９】
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
又、これら溶剤に該当する市販のものとしては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８ ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。これら溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物は、上記溶剤中、分散安定性が高い点で、アルコール系溶剤を含有することが好ましく、中でもブチルセロソルブを含有することが特に好ましい。
本発明の顔料分散液において、前記アルコール系溶剤を、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％、また通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
また、本願の顔料分散液に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、通常９９重量％以下、また通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上である。
【００６１】
また、本発明の着色樹脂組成物に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、通常９９重量％以下、また通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
上記範囲内であると、塗布膜を形成するのに、適当な濃度で、且つ塗布に適した粘度である点で好ましい。
【００６２】
［顔料分散液の水分量］
本発明の顔料分散液の水分量は、下記（顔料分散液の含水量の測定方法）で測定した値で、通常０．３重量％以上、好ましくは０．４重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、又通常１．２重量％以下、好ましくは１．０重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下である。
【００６３】
上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる点で好ましい。
尚、水分量を上記範囲内とするための添加する水は、本発明の効果を損わない限り特に制限はないが、例えば、超純水のほか、上水、蒸留水、イオン交換水が挙げられる。
（顔料分散液の含水量の測定方法）
本発明において、顔料分散液の水分量の測定は、カールフィッシャー法により、下記の条件で測定を行う。
【００６４】
・装置 ：カールフィッシャー水分計 ＫＦ−１００（三菱化学アナリテック社製）
・注入量 ：１ｍＬ
・滴定溶剤：アクアミクロン滴定剤ＳＳ−Ｚ３ｍｇ
力価２．５〜３．５ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ
・脱水溶剤：アクアミクロン脱水溶剤 ＧＥＸ
尚、本発明を特定する測定機器については、上記装置と同様の測定が可能であれば特に制限されないが、上記装置を用いることが好ましい。
【００６５】
＜効果を奏する理由＞
本発明の構成とすることで、溶剤に対する再溶解性が良好になる理由について下記の通り推測する。
特定重合体は、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、且つその含有割合が多い。
【００６６】
その為、近傍に極性を有する化合物、例えば、極性溶剤がないと、側鎖に有するアミノ基やアンモニウム基によって重合体が凝集してしまう傾向がある。
ここに、極性溶剤として水が存在すると、重合体が凝集し難くなり、且つ側鎖に有するアミノ基やアンモニウム基がより良好に顔料と吸着し易くなる。
また、極性溶剤として水が多量に含有されていると、後述するバインダー樹脂が凝集し、顔料分散液の粘度が増加してしまう傾向がある。
【００６７】
これより、特定重合体を含む顔料分散液において、水分量を本発明の範囲とすることにより、溶剤に対する再溶解性が良好になる。
更に、（Ａ）顔料がＰ．Ｖ．２３を含むことによって、顕著な効果を奏する理由については下記の通り推測する。
Ｐ．Ｖ．２３は、下記構造式で表される顔料である。
【００６８】
【化５】
【００６９】
Ｐ．Ｖ．２３は、平面構造であり、顔料同士があつまって凝集し易い。ここで、系中に水が存在すると、構造中のエーテル結合部の酸素原子と水とが水素結合する。これにより、Ｐ．Ｖ．２３同士の凝集が抑制され易く、前記特定の重合体による分散効果が得られる。
［顔料分散液の調製方法］
本発明の顔料分散液の製造方法としては種々の方法を採用することができるが、以下にその一例を示す。
【００７０】
まず、（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｄ）分散剤を各々所定量秤量し、分散処理工程において、顔料を分散させて液状の顔料分散液とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって顔料が微粒子化されるため、本発明の顔料分散液を用いた着色樹脂組成物は塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板の透過率が向上する。
【００７１】
顔料を分散処理する際には、後述のバインダー樹脂、又は分散助剤などを適宜併用してもよい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１〜数ｍｍ径のガラスビーズ、又はジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度
は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成（色材、溶剤、分散剤等）、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【００７２】
尚、顔料分散液の水分量を上記範囲とするために、各種の手段を用いて、調整すればよい。
具体的には、水を顔料分散液に添加しながら、適宜顔料分散液の水分量を測定し、本発明の範囲内となるように調製すればよい。
水の添加時期は、上記分散処理工程前に添加してもよく、また分散処理後に添加してもよい。
【００７３】
分散処理工程前に添加する場合、混合の順番等は特に制限はない。
また、水を添加し過ぎた場合は、各種手段を用いて脱水を行えばよい。
脱水する時期も、特に制限はなく、水添加を分散処理前に行った場合は、引き続き脱水してもよく、分散処理後に脱水してもよい。
脱水の手段としては、例えば、モレキュラーシーブ等の多孔質材料や、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ3）、塩化カルシウム等の脱水剤を用いる方法が挙げられる。この場合、これらの多孔質材料や脱水剤を混合前の各成分や混合後の顔料分散液に加え、攪拌等の手法により混合し、脱水を行なった上で、多孔質材料や脱水剤を濾過等の手段により取り除けばよい。
【００７４】
脱水の詳細な条件は特に制限されず、脱水の手法や脱水のタイミングに応じて適宜調整すればよい。例えば、混合後の顔料分散液にモレキュラーシーブを混合して脱水を行なう場合には、モレキュラーシーブとしてMolecular Sieves 3A 1/16（和光純薬工業社製）等を用いることができる。
［分散助剤］
本発明の顔料分散液又は着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【００７５】
尚、本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物における分散助剤の含有量は、（Ａ）顔料を含む全顔料に対して通常０．１重量％以上、又、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
上記範囲内であると、分散助剤としての効果が有効に得られ、分散性及び分散安定性が良好である点で好ましい。
【００７６】
［分散樹脂］
本発明の顔料分散液及び着色樹脂組成物には、後述する（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する分散処理工程において、前述の（Ｄ）分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、（Ｄ）分散剤との相乗効果で（Ａ）顔料の分散安定性に寄与する。結果として（Ｄ）分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
【００７７】
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称するこ
とがある。分散樹脂は、顔料分散液中の顔料全量に対して０〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
分散樹脂としては、後述する各種（Ｃ）バインダー樹脂を使用することができる。
分散樹脂の酸価は０．５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が最も好ましく、また３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が最も好ましい。酸価を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、合成上等においても、取り扱いやすくなる。
【００７８】
又、分散樹脂のＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上が最も好ましく、また２０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下が最も好ましい。分子量を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、又、分散安定性が低下するのを防ぐこともできる。
【００７９】
＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色樹脂組成物は、前記顔料分散液及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する。更に要すれば、これらの成分以外の添加物等を含有していてもよい。その他の成分として（Ｅ）重合性モノマー、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系等を含有することが特に好ましい。
【００８０】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、硬化手段により好ましい樹脂は異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号、特開平８−２５９８７６号、特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１４０１４４号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【００８１】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【００８２】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであればよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報に同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との
共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【００８３】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８５】
下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【００８６】
【化６】
【００８７】
上記式（７）中、Ｒ８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９０は下記式（８）で表される構造を示す。
【００８８】
【化７】
【００８９】
上記式（８）中、Ｒ９１〜Ｒ９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。尚、Ｒ９６とＲ９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ９６とＲ９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（８）で表される構造中、特に下記構造式（８ａ）、（８ｂ）、又は（８ｃ）で表されるものが好ましい。
【００９０】
【化８】
【００９１】
尚、前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【００９２】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有割合が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【００９３】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【００９４】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００９６】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【００９８】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することが
できる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【００９９】
上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。分子量が３０００未満であると、耐熱性や膜強度に劣る可能性があり、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足する傾向がある。また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１００】
なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
上記範囲内であると、現像液に対する溶解性が良好で、また膜荒れなどが生じ難いため好ましい。
【０１０１】
また、（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
［（Ｅ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｅ）重合性モノマーを含有することが好ましい。（Ｅ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
【０１０２】
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、前記光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｅ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
（Ｅ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１０３】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリ
ル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１０４】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１０５】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１０６】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１０７】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１０８】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｅ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１０９】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。こ
の多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１１０】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
また、（Ｅ）重合性モノマーの全色材に対する比率は、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１５０重量％以下、更に好ましくは１１０重量％以下である。
【０１１１】
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。
［（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
【０１１２】
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｅ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始系としての（Ｆ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（Ｆ１）成分と称する）に重合加速剤（以下、任意に（Ｆ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（Ｆ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１１３】
（光重合開始系）
本発明の着色樹脂組成物は、光重合開始系を含有することが好ましい。光重合開始系は、通常、（Ｆ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｆ３）増感色素、（Ｆ２）重合加速剤等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１１４】
光重合開始系を構成する（Ｆ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１１５】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１１６】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、等が挙げられる。
その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。
【０１１７】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｆ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０１１８】
これらの（Ｆ１）光重合開始剤及び（Ｆ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｆ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０１１９】
（Ｆ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｆ）光重合開始系の含有量は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。この含有量が著しく低いと、露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと、未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起することがある。
【０１２０】
（熱重合開始系）
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい熱重合開始系（熱重合開始剤）の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の熱重合開始剤を用いることができる。
【０１２１】
これらの熱重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、前記［顔料分散液の調製方法］に記載の方法で調製された顔料分散液に、更に（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて（Ｅ）重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系などのその他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【０１２２】
尚、（Ｃ）バインダー樹脂やその他の成分の混合として、全ての成分を同時、又は順次混合してもよい。
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解又は分散された状態である。この着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
【０１２３】
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタとしての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
【０１２４】
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィ法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０１２５】
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂 ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
【０１２６】
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
【０１２７】
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
画素を形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１２８】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に
限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０１２９】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０１３０】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０１３１】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０１３２】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソによる柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０１３３】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０１３４】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを含む有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０１３５】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【０１３６】
＜実施例＞
以下に、実施例、及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
[１]樹脂の合成
＜合成例１：樹脂Ａの合成＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」と称する場合がある）１１４．０重量部を５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、窒素バブリングを行いながら８５℃まで昇温した。これにベンジルメタクリレート９６．８重量部、メタクリル酸３３．３重量部、２，２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）４．９２５重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９６．４５重量部に溶解し、４時間かけて滴下した。滴下後反応液を８５℃に保ったままさらに２時間攪拌し、その後窒素バブリングを止めて１００℃に昇温し１時間攪拌した。得られた樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加し、固形分濃度２５重量％に調整した。
【０１３７】
こうして得られた樹脂ＡのＧＰＣにより測定した重量平均分子量は１７０００、固形分換算で酸価は１７５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
＜合成例２：樹脂Ｂの合成＞
ＰＧＭＥＡ１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０重量部、グリシジルメタクリレート８５．２重量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）６６重量部を滴下し、および２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．２重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７重量部およびハイドロキノン０．１２重量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５６．２重量部、トリエチルアミン０．７重量部を加え、１００℃３．５時間反応させた。
【０１３８】
こうして得られた樹脂ＢのＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約８４００、固形分換算で酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
[２]青色顔料分散液の調製
[２−１]青色顔料分散液（１）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．４２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤として、本発明における特定重合体として下記式（ＶＩＩＩ）で表されるＤＢ２０００（固形分濃度４０重量％、アミン価：２．０〜６．０ｍｇＫＯＨ／g、４級アンモニウム基を有する単量体
の含有量：３４．５モル％）を１０．００重量部、樹脂Ａ（固形分濃度２５重量％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．５８重量部を
混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（１）を得た。
【０１３９】
【化９】
【０１４０】
[２−２]青色顔料分散液（２）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．４６重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」と称する場合がある）２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０重量％）を１０．００重量部、及び樹脂Ａ（固形分濃度２５重量％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．５４重量部を混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（２）を得た。
【０１４１】
[２−３]青色顔料分散液（３）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．０９重量部、ＰＧＭＥ２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０％）を１０．００重量部、及び樹脂Ａ（固形分濃度２５％）を１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、水として超純水を０．９１重量部を混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（３）を得た。
【０１４２】
[２−４]青色顔料分散液（４）の調製
ＰＧＭＥＡ３７．７９重量部、ＰＧＭＥ２４．００重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐ．Ｂ．）１５：６を８．４０重量部、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐ．Ｖ．）２３を３．６０重量部、分散剤としてＤＢ２０００（ビッグケミー社製、固形分濃度４０％）を１０．００重量部、樹脂Ａ（固形分濃度２５％）１６．００重量部、ブチルセロソルブ３．００重量部、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２０重量％のミルベ
ースを調製した。このミルベースを６００重量部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速１０ｍ／ｓ、滞留時間５時間で分散処理を施し青色分散液（４）を得た。
【０１４３】
[３] 着色樹脂組成物の水分量測定
上記［１］青色顔料分散液の調製にて作成された青色顔料分散液（１）〜（４）について、下記方法により水分量の測定を行った。
結果を表１に纏めた。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
＜水分量の測定方法＞
本発明において、顔料分散液の水分量の測定は、カールフィッシャー容量滴定法により、下記の条件で測定を行った。
・装置 ：カールフィッシャー水分計 ＫＦ−１００（三菱化学アナリテック社製）
・注入量 ：１ｍＬ
・滴定溶剤：アクアミクロン滴定剤ＳＳ−Ｚ３ｍｇ
力価２．５〜３．５ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ
・脱水溶剤：アクアミクロン脱水溶剤 ＧＥＸ
・測定範囲：０．１〜９９９ｍｇ Ｈ２Ｏ
[４]青色顔料着色樹脂組成物の調製
[２]で調整した青色顔料分散液にバインダー樹脂として樹脂Ｂ、重合性モノマー、光重合開始系及び界面活性剤を下記表２の割合で混合し、ＰＧＭＥＡで固形分濃度２０重量％に調製し、着色樹脂組成物を得た。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
[５]青色顔料分散液の粘度
［２−１］〜［２−４］の青色顔料分散液を調整して、２４時間後の粘度を測定した。
粘度はＥ型粘度計「ＲＥ−８０Ｌ」（東機産業社製）を用いて、室温（２３℃）、２０ｒｐｍで測定した。
結果を表３に纏めた。
【０１４８】
[６]青色着色樹脂組成物のコントラスト
上記[４]で調製した着色樹脂組成物をガラス基板ＡＮ１００（旭硝子社製）に、スピンコート塗布し、８０℃のホットプレートにて３分間プリベークを行った。塗布回転数はポストベーク後、色座標ｙ＝０．１２０となる膜厚になるように調整した。
次に、高圧水銀灯により６０ｍｊ／ｃｍ2で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウ
ム水溶液を使用し、 現像液温度２３℃で０．２５ＭＰａ圧で４０秒スプレー現像した。
基板は現像後、十分な水でリンスした後、クリーンエアで乾燥した。その後、２３０℃のオーブンにて３０分間ポストベークを行った。
【０１４９】
次に上記基板を２枚の偏光板の間に、隙間を空けずに密着して挟み、色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５ＡＳ」）を用いて偏光板が直交の時の光量Ａ（ｃｄ／ｃｍ２）と平行の時の光量Ｂ（ｃｄ／ｃｍ２）の比から、以下の式（１）によりコントラストを算出した。これらの結果をまとめて表３に示す。
Ｃ＝Ｂ／Ａ ・・・（１）
コントラストの測定結果を表３に纏めた。
【０１５０】
【表３】
【０１５１】
上記表３中の、コントラストは、実施例１の青色顔料分散液（１）を用いて調製した青色着色樹脂組成物を用いて作製した基板のコントラストを１００とした場合のコントラスト比の値である。
表３に示すが如く、本発明の顔料分散液は、調製してから２４時間後の粘度が小さい。
即ち、本発明の顔料分散液を含む着色樹脂組成物は、長時間保存しても粘度が低いため、組成物が高い粘度によるカラーフィルタ製造工程上の歩留まり低下を抑制しうるものである。
【０１５２】
更に、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、いずれもコントラストが実用レベルである。
【符号の説明】
【０１５３】
１００ 有機ＥＬ素子
２０ 画素
３０ 有機保護層
４０ 無機酸化膜
５００ 有機発光体
５１ 正孔注入層
５４ 電子注入層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、
該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、
該（Ｄ）分散剤が、重合体を含有し、
該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、
該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、
更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする、顔料分散液。
【請求項２】
前記（Ａ）顔料が、更に青色顔料を含有することを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）分散剤が、（メタ）アクリル系ブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項４】
（Ａ）顔料に対する、（Ｄ）分散剤の含有量が、５０重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散液。
【請求項５】
アルコール系溶剤を前記（Ｂ）溶剤中に、１０重量％以上、４０重量％以下含有することを特徴とする、請求項１〜４に記載の顔料分散液。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散液に及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【請求項７】
更に、（Ｅ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項６に記載の着色樹脂組成物。
【請求項８】
更に、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系を含有することを特徴とする、請求項６又は７に記載の着色樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【請求項１】
（Ａ）顔料、（Ｂ）溶剤及び（Ｄ）分散剤を含む顔料分散液において、
該（Ａ）顔料が、カラーインデックスピグメントバイオレット２３を含有し、
該（Ｄ）分散剤が、重合体を含有し、
該重合体が、１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を側鎖に有し、
該１〜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有する単量体の含有割合が、重合体を構成する単量体組成において、２０モル％以上であり、
更に、顔料分散液中の水分量が０．３重量％以上、１．２重量％以下であることを特徴とする、顔料分散液。
【請求項２】
前記（Ａ）顔料が、更に青色顔料を含有することを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）分散剤が、（メタ）アクリル系ブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項４】
（Ａ）顔料に対する、（Ｄ）分散剤の含有量が、５０重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散液。
【請求項５】
アルコール系溶剤を前記（Ｂ）溶剤中に、１０重量％以上、４０重量％以下含有することを特徴とする、請求項１〜４に記載の顔料分散液。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散液に及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【請求項７】
更に、（Ｅ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項６に記載の着色樹脂組成物。
【請求項８】
更に、（Ｆ）光重合開始系及び／又は熱重合開始系を含有することを特徴とする、請求項６又は７に記載の着色樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−４０２８７（Ｐ２０１３−４０２８７Ａ）
【公開日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７８４７９（Ｐ２０１１−１７８４７９）
【出願日】平成２３年８月１７日（２０１１．８．１７）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月１７日（２０１１．８．１７）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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