顕微鏡用液浸油
【課題】屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質を満足し、かつ従来の顕微鏡用液浸油よりも低蛍光な液浸油であって、オレフィン系重合体の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示す顕微鏡用液浸油を提供すること。
【解決手段】（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
【解決手段】（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顕微鏡用液浸油に関する。さらに詳しくは、長期間に亘って低蛍光性を維持することが可能であり、かつ安定的に生産することができる顕微鏡用液浸油であって、特に蛍光顕微鏡用として好適な液浸油に関する。
【背景技術】
【０００２】
顕微鏡分野において液浸油は極めて一般的に用いられている。液浸油を光学的に使用すると、液浸油を使用しない場合とくらべて、実質的に少ない面収差が得られるだけでなく、対物レンズの開口数を大きくして、顕微鏡の倍率を高めることができる。
特許文献１〜８において、低蛍光な顕微鏡液浸油が開示されているが、これらの液浸油は屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質をほぼ充分そなえているものの、分光光度計などによる測定においてその低蛍光性の持続性が充分ではない。
そこで本出願人は、以前に、低蛍光性及び該低蛍光性の持続性を改良した液浸油を開発した（特許文献９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２６２３１２５号明細書
【特許文献２】米国特許第４４６５６２１号明細書
【特許文献３】特開平９−２４１２１４号公報
【特許文献４】特開平１１−１６０６２３号公報
【特許文献５】特開平１１−２６９３１７号公報
【特許文献６】国際公開第２００４／０９０６０２号パンフレット
【特許文献７】特開２００４−２４０２４５号公報
【特許文献８】特開２００４−２４０２４６号公報
【特許文献９】国際公開第２００８／０１５９６０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らが特許文献９に開示された液浸油についてさらに検討したところ、配合されるオレフィン系重合体を工業的に入手した際、原因は不明であるが、製造ロットによっては液浸油の蛍光が高まる場合があり、安定的に生産する観点から、さらなる改良の余地があることが判明した。また、蛍光顕微鏡向けの低蛍光液浸油においても、画像のコントラスト向上が求められており、より一層低蛍光な液浸油の開発が切望されている。
そこで、本発明の課題は、屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質を満足し、かつ従来の顕微鏡用液浸油よりも低蛍光な液浸油であって、オレフィン系重合体の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示す顕微鏡用液浸油を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記状況に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、特定の処理を施したオレフィン系重合体と、液状ジエン系重合体、ジアリールアルカン及びアルキルベンゼンとを配合した液浸油であれば、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［９］に関する。
［１］（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
［２］前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体が水素添加処理を施したポリブテンである、上記［１］に記載の顕微鏡用液浸油。
［３］前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体の数平均分子量が３００〜２５，０００である、上記［１］又は［２］に記載の顕微鏡用液浸油。
［４］前記（Ｂ）液状ジエン系重合体がポリイソプレンである、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［５］前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が１，０００〜１００，０００である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［６］前記（Ｃ）ジアリールアルカンがフェニルキシリルエタン及びフェニルエチルフェニルエタンから選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［７］前記（Ｄ）アルキルベンゼンが１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［８］５０℃で８週間加熱した際の蛍光強度が初期値の２倍以下である、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［９］蛍光顕微鏡用である、上記［１］〜［８］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の顕微鏡用液浸油は、原料の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示し、さらに、屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの液浸油として必要な他の諸特性が高度に維持される。また、保存安定性が良好なため、長期間にわたって低蛍光性が保持される。そのため、本発明の顕微鏡用液浸油は、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として著しく優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［蛍光顕微鏡用液浸油］
本発明の顕微鏡用液浸油は、（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むものである。
以下、本発明の顕微鏡用液浸油が含有する各成分について順に説明する。
（（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体）
本発明に用いられる（Ａ）成分の数平均分子量は、好ましくは３００〜２５，０００、より好ましくは５００〜５，０００、さらに好ましくは５００〜３，０００であり、後述する（Ｂ）〜（Ｄ）成分に溶解する場合には固体状でも構わないが、通常、好ましくは常温及び常圧にて液状のオレフィン系重合体である。オレフィン系重合体としては、１種のオレフィンを用いて得られる、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレンなどのオレフィン系単独重合体であってもよいし、２種以上のオレフィンを用いて得られるオレフィン系共重合体であってもよい。なお、オレフィン系重合体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、（Ａ）成分としては、水素添加処理を施したオレフィン系単独重合体が好ましく、水素添加処理を施したポリブテンがより好ましい。
なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
なお、本発明に用いられる（Ａ）成分の数平均分子量は、原料である水添前のオレフィンを測定し、（Ａ）成分の数平均分子量とした。水添しても理論上一分子あたり分子量が水素分子（Ｈ2）１つ分増えるだけで、水添処理しても分子量は変化しないため、本願では、原料の分子量を測定し、水添処理した重合体の分子量とみなすことができる。
（Ａ）成分の原料となるオレフィン系重合体の製造方法に特に制限はなく、公知の方法によって製造することができ、また、いずれも工業的に容易に入手可能である。例えば、ポリブテンの製造方法としては、ナフサ分解で生成するＣ４留分からブタジエンを取り除き、そのまま酸触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
【０００８】
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ａ）成分としては、オレフィン系重合体に水素添加処理を施したものを用いる。水素添加処理を施すことにより、低蛍光性を増幅させ、かつオレフィン系重合体の製造ロットの違いに起因する低蛍光性の不安定性を解消することができ、安定的に低蛍光性の顕微鏡用液浸油を得ることができるためである。このような効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、工業的に入手するオレフィン系重合体には、微妙な製造条件の相違により生じる不純物やその他の不安定要因が存在するが、その影響が水素添加処理で緩和されることによって安定性が高まったものと推測される。当該水素添加処理は、（Ａ）成分の原料であるオレフィン系重合体に対して施すことによって初めて本発明の効果が発現するのであり、その他の成分、例えば後述する（Ｂ）〜（Ｄ）成分に対して水素添加処理を施しても効果が得られないばかりか、顕微鏡用液浸油としての各種機能が低下する。
なお、オレフィン系重合体に水素添加処理を施すこと自体が最も重要であり、当該処理を施してさえいれば、水素添加率の影響を大きく受けずに、顕微鏡用液浸油に安定的に低蛍光性を付与することができる。つまり、水素添加率が数％程度であっても、１００％の場合と同様に本発明の課題が解決される。一応の目安として、水素転化率は０．１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましく、１％以上がさらに好ましい。
【０００９】
水素添加処理の方法としては特に制限はなく、オレフィン系重合体に対する公知の水素添加処理を利用することができる。具体的には、水素添加触媒及び水素、並びに必要に応じて溶媒の存在下に水素添加処理を行なう方法が挙げられる。
水素添加触媒としては、例えば、ニッケル系（ラネーニッケル、ニッケル担持型）触媒、パラジウム及び白金などの貴金属系（パラジウムブラック、水酸化パラジウム、酸化白金、パラジウム担持型、白金担持型、レニウム担持型、ルテニウム担持型）触媒が挙げられる。前記担持型触媒の担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、シリカアルミナ、シリカ、珪藻土、活性白土などが挙げられる。特に制限されるものではないが、これらの中でも、水添処理効果、つまりより低蛍光性の顕微鏡用液浸油を安定的に得る効果の観点から、パラジウムカーボン、ニッケル珪藻土、ルテニウムカーボンが好ましい。
水素添加触媒の使用量に特に制限はないが、水素添加処理を施す予定のオレフィン系重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは１〜５質量部である。
【００１０】
水素添加処理温度に特に制限はないが、水素添加反応を制御する観点から、通常、好ましくは０〜２００℃程度、より好ましくは２０〜１８０℃、さらに好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは７０〜１４０℃である。水素圧（水素添加処理をする直前の水素圧であり、以下、「初期水素圧」と称する。）は、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ程度、より好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
水素添加処理時間に特に制限はないが、通常、好ましくは１分〜２４時間程度、より好ましくは５分〜１０時間、さらに好ましくは１０〜４時間である。
水素添加処理の際に必要に応じて用いることができる溶媒としては、水素添加反応に不活性な溶媒であれば特に制限はなく、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、トリメチルペンタン、ジメチルヘプタン、ｎ−デカンなどの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数５〜１０の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサンなどの炭素数５〜１０の脂環式化合物；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール等のモノアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、水素添加処理の操作の都合上、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−ブタノールが好ましい。
【００１１】
（（Ｂ）液状ジエン系重合体）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｂ）成分の液状ジエン系重合体としては、常温及び常圧で液状のジエン系重合体であれば特に制限はないが、数平均分子量が好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜８０，０００、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜４０，０００の液状ジエン系重合体が用いられる。
これらの液状ジエン系重合体としては、炭素数４〜１２のジエンモノマーからなるジエン単独重合体、炭素数４〜１２のジエンモノマー２種以上からなるジエン共重合体、及びこれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン付加重合性モノマーとの共重合体などがある。例えば、ブタジエンホモポリマー（液状ポリブタジエン、水酸基含有液状ポリブタジエン）、イソプレンホモポリマー（水酸基含有液状ポリイソプレン）、クロロプレンホモポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−ヘキシルアクリレートコポリマーなどが挙げられる。
好ましい液状ジエン系重合体は、液状ポリブタジエンや水酸基含有液状ポリブタジエンのようなブタジエンホモポリマー、水酸基含有液状ポリイソプレンのようなイソプレンホモポリマー、ポリブテンとポリイソプレンからなるコポリマーである。
なお、上記水酸基含有液状ポリブタジエンや水酸基含有液状ポリイソプレンなどのように、（Ｂ）成分である液状ジエン系重合体は、水酸基などの官能基を分子内及び／又は分子末端に有してもよいし、該官能基を有する液状ジエン系重合体と、官能基を持たない液状ジエン系重合体との混合物であってもよい。なお、これらの液状ジエン系重合体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
（（Ｃ）ジアリールアルカン）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｃ）成分のジアリールアルカンは、常温及び常圧で液状であるジアリールアルカン、又は常温及び常圧で液状である混合されたジアリールアルカンであれば特に制限はない。ジアリールアルカンが有する２つのアリール基としては、それぞれ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５）のアルキル基が置換していてもよい。また、ジアリールアルカンの「アルカン」部位は、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜３のアルカンである。
ジアリールアルカンとしては、例えば、ジフェニルメタン、ベンジルトルエン、ベンジルキシレン、フェニル−ｓｅｃ−ブチルフェニルメタン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジフェニルメタン、ジフェニルエタン、フェニル（エチルフェニル）エタン、フェニルクミルエタン、ジイソプロピルフェニルエタン、フェニルトリルエタン、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニルエタン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエタン、フェニルキシリルエタン、フェニル−ｓｅｃ−ブチルフェニルエタン、ジフェニルプロパン、ジフェニルブタン、ジトリルエタン、ジキシリルオクタン、ジキシリルデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ジアリールアルカンとしては、フェニル（エチルフェニル）エタン及びフェニルキシリルエタンから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
フェニル（エチルフェニル）エタンとしては、１−フェニル−１−（２−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２−エチルフェニル）エタンなどが挙げられる。これらの中でも、フェニル（エチルフェニル）エタンとしては、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンが好ましい。
フェニルキシリルエタンとしては、１−フェニル−１−（２，３−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，６−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２，３−ジメチルフェニル）エタンなどが挙げられる。これらの中でも、フェニルキシリルエタンとしては、１−フェニル−１−（２，３−ジメチルフェニル）エタンが好ましい。
なお、これらジアリールアルカンは、常温及び常圧で液状であるならば、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
（（Ｄ）アルキルベンゼン）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｄ）成分のアルキルベンゼンとしては、特に制限されるものではないが、アルキルベンゼンのアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜４、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基などを挙げることができる。
アルキルベンゼンの具体例としては、モノエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン等のエチルベンゼン類；モノイソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベンゼン等のイソプロピルベンゼン類；モノイソプロピルトルエン、ジイソプロピルトルエン、トリイソプロピルトルエン等のイソプロピルトルエン類を挙げることができる。
これらの中でも、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、トリエチルベンゼン、トリイソプロピルトルエンが好ましく、１，３，５−トリイソプロピルベンゼンがより好ましい。
【００１４】
本発明の顕微鏡用液浸油において、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の配合割合は、適宜設定することができるが、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは２〜６０質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部、特に好ましくは１０〜４０質量部である。また、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは４０〜１００質量部、より好ましくは５０〜９０質量部、さらに好ましくは６０〜８５質量部である。（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは２〜６０質量部、より好ましくは５〜５５質量部、さらに好ましくは１５〜５５質量部、特に好ましくは２０〜５０質量部である。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合割合が前記のとおりであると、液浸油の蛍光性を低くしやすく、かつ、その低蛍光を長期間に亘って維持することができ、屈折率、アッベ数、動粘度、透明度、色度、その他の特性が良好となる傾向にある。ここで、液浸油に要求されるその他の特性としては、不乾性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差及び透明度などが挙げられる。
【００１５】
本発明の顕微鏡用液浸油を調製するに際して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合の順序に特に制限はなく、同時に又は段階的に様々な順序で配合することができる。
また、各成分の配合の方法についても特に制限はなく、通常は、常温付近で攪拌混合することによって配合する方法が好適に用いられる。
本発明の顕微鏡用液浸油には、本来の液浸油としての効果を損なわず、かつ本発明の効果を著しく低減しない限りにおいて、通常の蛍光顕微鏡用液浸油などの顕微鏡液浸油に用いられる各種添加剤を配合することができる。
このようにして得られた本発明の顕微鏡用液浸油は、通常の顕微鏡用の液浸油、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として好適に使用することができる。
本発明においては、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分のうちのそれぞれの好ましいものを組み合わせることにより、要求される諸性質において特に優れた顕微鏡用液浸油が提供される。
【００１６】
以上のようにして得られる本発明の顕微鏡用液浸油の好ましい物性及び特性としては、屈折率（ｎ２３Ｄ）が１．５１４０〜１．５１６０程度であり、アッベ数（ν２３Ｄ）が３８〜４４程度（より好ましくは３９〜４３）、動粘度が１００〜１，０００程度（より好ましくは３００〜１，０００、さらに好ましくは３５０〜９００、特に好ましくは４００〜８５０）、透明度（透過率）が９５％以上である。
また、本発明の顕微鏡用液浸油は、５０℃で８時間加熱した後の蛍光強度が、加熱前の傾向強度の２倍以下であり、好ましいものでは１．５倍以下であり、より好ましいものでは１．３倍以下である。
なお、いずれも、実施例に記載の方法によって測定した値である。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、顕微鏡用液浸油の各特性は、下記方法に従って評価した。
【００１８】
＜顕微鏡用液浸油の評価方法＞
（１）蛍光強度−低蛍光性−
蛍光顕微鏡は、光源として蛍光を励起させる紫外線を発するキセノンランプを使用した。この場合に用いられる励起光としては、波長の長さにより、Ｕ励起、Ｂ励起、Ｇ励起があり、各励起において蛍光発生量の少ない液浸油が、蛍光顕微鏡にとって望ましい。なお、各例で調製した液浸油の蛍光強度は、株式会社日立製作所製の分光蛍光光度計「Ｆ−２５００」によって測定した。
また、各例で調製した液浸油３０ｇをガラス瓶に入れ、５０℃で８週間加熱後のサンプルのＵ励起における蛍光強度を上記同様にして測定することにより、蛍光強度の経時変化を求めた。
蛍光強度が小さいほど、低蛍光性に優れることを示す。
なお、本明細書においては、５０℃で８週間加熱前後の蛍光強度比の値が２．０以下であると保存安定性が良好「○」であり、蛍光強度比の値が２．０を超えると保存安定性が劣る「×」ことを示す。
（２）屈折率（ｎ２３Ｄ）及びアッベ数（ν２３Ｄ）
いずれもＪＩＳ Ｋ２１０１（１９９０年）に準拠して屈折率及びアッベ数を測定した。なお、顕微鏡用液浸油として好ましい屈折率の範囲は１．５１４０〜１．５１６０であり、顕微鏡用液浸油として好ましいアッベ数の範囲は３８〜４４である。
（３）動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して２５℃における動粘度を測定した。顕微鏡用液浸油として好ましい動粘度の範囲は、１００〜１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）である。
（４）不乾燥性
ＪＩＳ Ｃ２２０１の「電気絶縁油」蒸発量試験に準じ、３０℃×２４時間で試験を行い、次の二段階で評価した。
良好（○）：蒸発量１質量％未満
不良（×）：１質量％以上
【００１９】
（５）外観
各例で調製した液浸油を清浄なガラス容器に採り、濁りの有無を確認し、次の二段階で評価した。
（○）：濁り無し
（△）：濁り若干あり
（６）耐候性
次の（６−１）、（６−２）項に記載の方法によって得られた光照射試験及び熱劣化試験の結果、並びに当該試験前後の屈折率、アッベ数、色相の変化により、次の二段階で評価した。
良好（○）：屈折率、アッベ数、色相共に変化無し。
不良（×）：屈折率、アッベ数、色相のいずれかに変化あり。
（６−１）光照射試験
一定量（４０±０．５ｇ）の液浸油をシャーレーに採り、光を一定時間（１２０時間）照射後の屈折率の変化を測定した。
（６−２）加熱促進劣化試験（保存安定性試験）
一定量（４０±０．５ｇ）の液浸油を５０ｍｌの共栓付三角フラスコに採り、一定温度（７０℃）の恒温槽中で２４時間保ち、その後の屈折率、アッベ数、色相の変化を観察した。
【００２０】
（７）耐蝕性
全酸価（ＪＩＳ Ｋ２５０１）及び塗抹標本用染料への影響（ＪＩＳ Ｋ２４００）の測定により腐食性有無を調べ、次の二段階で評価した。
（○）：腐蝕無し
（×）：腐蝕有り
（８）コントラスト
各例で調製した液浸油を用いた顕微鏡において、クロム蒸着をした白黒のプレートに刻んだ白黒の線を見ることにより、次の二段階で評価した。
良好（○）：明瞭
不良（×）：やや不鮮明
（９）解像力
前記（２）項の方法により測定された屈折率により、次の二段階で評価した。
良好（○）：１．５１４０〜１．５１６０
不良（×）：上記範囲外
（１０）色収差
前記（２）項の方法により測定されたアッベ数により、次の二段階で評価した。
良好（○）：３８〜４４
不良（×）：上記範囲外
（１１）透明度
透過率（ＪＩＳ Ｋ０１１５）により、次の二段階で評価した。
良好（○）：９５％以上
不良（×）：９５％未満
【００２１】
＜参考例１＞
下記表１に記載の各成分を、２５℃にて、表１中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
＊１：出光興産株式会社製の液状オレフィン系重合体［商品名「ポリブテン１００Ｒ」、数平均分子量９６０］
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（１）、（４）〜（１１）［保存安定性、不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００２４】
表１より、特許文献９に開示された液浸油の場合、（Ａ）成分のロットナンバー（例えば１００Ｒ−５〜１００Ｒ−７）によって蛍光性にブレが生じ、低蛍光性の液浸油の製造効率が必ずしも高くない場合があることがわかる。つまり、低蛍光性の液浸油を安定的に製造することが困難であった。
【００２５】
＜参考例２＞
下記表１に記載の各成分を、２５℃にて、表１中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
＊１’：出光興産株式会社製の液状オレフィン系重合体［商品名「ポリブテン３００Ｒ」、数平均分子量１４００］
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（１）、（４）〜（１１）［保存安定性、不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００２８】
表２より、特許文献９に開示された液浸油の場合、（Ａ）成分のロットナンバー（例えば３００Ｒ−１５〜３００Ｒ−１９）によって蛍光性にブレが生じ、低蛍光性の液浸油の製造効率が必ずしも高くない場合があることがわかる。つまり、低蛍光性の液浸油を安定的に製造することが困難であった。
【００２９】
以下の実施例及び比較例においては、下記製造例によって製造した水素添加処理を施したオレフィン系重合体を使用した。各製造例にて使用したオレフィン系重合体のロットナンバー、水素添加触媒及びその使用量、初期水素圧、処理時間、そして水素添加率については、表３に示す通りである。
＜製造例１〜１２＞オレフィン系重合体の水素添加処理
攪拌装置を備えたＳＵＳ−３１６Ｌ製１００ｍｌオートクレーブに、表３に記載の水素添加触媒を１．７ｇ、参考例で用いた種々のロットナンバーのオレフィン系重合体を１５．０ｇ、ヘキサンを１５．０ｇ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換した後、表３に記載の水素圧になるまで水素ガスを張り込んだ。次いで、攪拌しながらオイルバスを１００℃まで昇温した。
所定時間保持した後、室温まで冷却し、残圧を確認した。オートクレーブを脱圧して開放し、内溶液を取り出し、濾過により水素添加触媒を除去した。ろ液をエバポレーターで処理し、ヘキサンを留去し、水素添加処理を施したオレフィン系重合体［成分（Ａ）］を得た。
なお、得られたオレフィン系重合体の水素添加率の算出方法を以下に記す。
−水素添加率の算出方法−
水素添加処理時に水素の吸収がなくなった製造例１及び製造例９の製造物の臭素価をＪＩＳ Ｋ ２６０５「化学製品−臭素価試験方法−電気滴定法」により測定した結果、共に０．１（ｇ／１００ｇ）であったことから、製造例１及び製造例９で得たオレフィン系重合体の水素添加率を１００％とし、その他の製造例で得た水素添加処理を施されたオレフィン系重合体の水素添加率については、各例における水素の減少量から次式により算出した。なお、水素の減少量は、オートクレーブの圧力計により水素圧を測定することによって算出した。
（ポリブテン１００Ｒを使用した場合）
水素添加率（％）＝（各製造例における水素の減少量／製造例１における水素の減少量）×１００
（ポリブテン３００Ｒを使用した場合）
水素添加率（％）＝（各製造例における水素の減少量／製造例９における水素の減少量）×１００
【００３０】
【表３】
【００３１】
＊５：表１及び表２中のロットナンバーと共通する。
＊６：Ｐｄ／Ｃ＝パラジウム担持量が５質量％のパラジウムカーボン
Ｎ１１３＝ニッケル／珪藻土、日揮触媒化成株式会社製
Ｒｕ／Ｃ＝ルテニウム担持量が５質量％のルテニウムカーボン
【００３２】
＜実施例１〜１２＞
下記表４に記載の各成分を、２５℃にて、表４中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（４）〜（１１）［不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００３５】
表４の結果から、本発明の液浸油は、顕微鏡用液浸油として必要な諸特性を充分維持し、低蛍光性がより改善され、その持続性にも優れており、さらに、原料のオレフィン系重合体のロットナンバーの影響を受けずに、安定的に低蛍光性のものを製造することができるため、蛍光顕微鏡用液浸油として非常に有用であるといえる。
【００３６】
＜比較例１〜３＞
下記表５に記載の各成分を、２５℃にて、表５中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
【００３９】
表５より、（Ｃ）成分を含有しない液浸油（比較例１）では、屈折率が低下して１．５１４０未満となり、かつアッベ数が高まって４４を超えてしまった。さらに、動粘度が１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）を大幅に超え、高くなり過ぎており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。（Ｂ）成分を含有しない液浸油（比較例２）では、動粘度が１００ｍｍ2／秒（２５℃）未満となっており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。一方、（Ｄ）成分を含有しない液浸油（比較例３）では、動粘度が１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）を超えており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。
【００４０】
＜比較例４＞
実施例２において、水素添加処理が施されたポリブテンの代わりに、水素添加処理を施す際に水素添加触媒の不存在下に処理を行なった（つまり、製造例２において、水素添加触媒の使用量を０ｇとして処理を行なった）ポリブテンを用いたこと以外は同様に操作を行ない、液浸油を調製し、各評価を行なった。その結果、屈折率は１．５１５、アッベ数は４１で実施例２と変わらず、また動粘度は４５１ｍｍ2／秒（２５℃）で好ましい範囲内であったが、蛍光強度、特にＵ励起における相対蛍光強度が１２０と極めて高く、さらにＢ励起における相対蛍光強度も４３と非常に高く、Ｇ励起における相対蛍光強度も１４．０と高めであった。
なお、水素添加触媒の不存在下に行なわれた上記処理は、水素添加処理ではない。
【００４１】
＜比較例５＞
実施例２において、水素添加処理が施されたポリブテンの代わりに、水素添加処理を施す際に水素の不存在下に処理を行なった（つまり、製造例２において、初期水素圧を０ＭＰａとして処理を行なった）ポリブテンを用いたこと以外は同様に操作を行ない、液浸油を調製し、各評価を行なった。その結果、屈折率は１．５１５、アッベ数は４１で実施例２と変わらず、また動粘度は４５４ｍｍ2／秒（２５℃）で好ましい範囲内であったが、蛍光強度、特にＵ励起における相対蛍光強度が１２０と極めて高く、さらにＢ励起における相対蛍光強度も４３と非常に高く、Ｇ励起における相対蛍光強度も１４．０と高めであった。
なお、水素の不存在下に行なわれた上記処理は、水素添加処理ではない。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の顕微鏡用液浸油は、通常の顕微鏡用の他、蛍光顕微鏡用としても好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顕微鏡用液浸油に関する。さらに詳しくは、長期間に亘って低蛍光性を維持することが可能であり、かつ安定的に生産することができる顕微鏡用液浸油であって、特に蛍光顕微鏡用として好適な液浸油に関する。
【背景技術】
【０００２】
顕微鏡分野において液浸油は極めて一般的に用いられている。液浸油を光学的に使用すると、液浸油を使用しない場合とくらべて、実質的に少ない面収差が得られるだけでなく、対物レンズの開口数を大きくして、顕微鏡の倍率を高めることができる。
特許文献１〜８において、低蛍光な顕微鏡液浸油が開示されているが、これらの液浸油は屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質をほぼ充分そなえているものの、分光光度計などによる測定においてその低蛍光性の持続性が充分ではない。
そこで本出願人は、以前に、低蛍光性及び該低蛍光性の持続性を改良した液浸油を開発した（特許文献９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２６２３１２５号明細書
【特許文献２】米国特許第４４６５６２１号明細書
【特許文献３】特開平９−２４１２１４号公報
【特許文献４】特開平１１−１６０６２３号公報
【特許文献５】特開平１１−２６９３１７号公報
【特許文献６】国際公開第２００４／０９０６０２号パンフレット
【特許文献７】特開２００４−２４０２４５号公報
【特許文献８】特開２００４−２４０２４６号公報
【特許文献９】国際公開第２００８／０１５９６０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らが特許文献９に開示された液浸油についてさらに検討したところ、配合されるオレフィン系重合体を工業的に入手した際、原因は不明であるが、製造ロットによっては液浸油の蛍光が高まる場合があり、安定的に生産する観点から、さらなる改良の余地があることが判明した。また、蛍光顕微鏡向けの低蛍光液浸油においても、画像のコントラスト向上が求められており、より一層低蛍光な液浸油の開発が切望されている。
そこで、本発明の課題は、屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質を満足し、かつ従来の顕微鏡用液浸油よりも低蛍光な液浸油であって、オレフィン系重合体の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示す顕微鏡用液浸油を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記状況に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、特定の処理を施したオレフィン系重合体と、液状ジエン系重合体、ジアリールアルカン及びアルキルベンゼンとを配合した液浸油であれば、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［９］に関する。
［１］（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
［２］前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体が水素添加処理を施したポリブテンである、上記［１］に記載の顕微鏡用液浸油。
［３］前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体の数平均分子量が３００〜２５，０００である、上記［１］又は［２］に記載の顕微鏡用液浸油。
［４］前記（Ｂ）液状ジエン系重合体がポリイソプレンである、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［５］前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が１，０００〜１００，０００である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［６］前記（Ｃ）ジアリールアルカンがフェニルキシリルエタン及びフェニルエチルフェニルエタンから選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［７］前記（Ｄ）アルキルベンゼンが１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［８］５０℃で８週間加熱した際の蛍光強度が初期値の２倍以下である、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
［９］蛍光顕微鏡用である、上記［１］〜［８］のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の顕微鏡用液浸油は、原料の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示し、さらに、屈折率、アッベ数、粘度、解像力などの液浸油として必要な他の諸特性が高度に維持される。また、保存安定性が良好なため、長期間にわたって低蛍光性が保持される。そのため、本発明の顕微鏡用液浸油は、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として著しく優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［蛍光顕微鏡用液浸油］
本発明の顕微鏡用液浸油は、（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むものである。
以下、本発明の顕微鏡用液浸油が含有する各成分について順に説明する。
（（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体）
本発明に用いられる（Ａ）成分の数平均分子量は、好ましくは３００〜２５，０００、より好ましくは５００〜５，０００、さらに好ましくは５００〜３，０００であり、後述する（Ｂ）〜（Ｄ）成分に溶解する場合には固体状でも構わないが、通常、好ましくは常温及び常圧にて液状のオレフィン系重合体である。オレフィン系重合体としては、１種のオレフィンを用いて得られる、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレンなどのオレフィン系単独重合体であってもよいし、２種以上のオレフィンを用いて得られるオレフィン系共重合体であってもよい。なお、オレフィン系重合体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、（Ａ）成分としては、水素添加処理を施したオレフィン系単独重合体が好ましく、水素添加処理を施したポリブテンがより好ましい。
なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
なお、本発明に用いられる（Ａ）成分の数平均分子量は、原料である水添前のオレフィンを測定し、（Ａ）成分の数平均分子量とした。水添しても理論上一分子あたり分子量が水素分子（Ｈ2）１つ分増えるだけで、水添処理しても分子量は変化しないため、本願では、原料の分子量を測定し、水添処理した重合体の分子量とみなすことができる。
（Ａ）成分の原料となるオレフィン系重合体の製造方法に特に制限はなく、公知の方法によって製造することができ、また、いずれも工業的に容易に入手可能である。例えば、ポリブテンの製造方法としては、ナフサ分解で生成するＣ４留分からブタジエンを取り除き、そのまま酸触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
【０００８】
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ａ）成分としては、オレフィン系重合体に水素添加処理を施したものを用いる。水素添加処理を施すことにより、低蛍光性を増幅させ、かつオレフィン系重合体の製造ロットの違いに起因する低蛍光性の不安定性を解消することができ、安定的に低蛍光性の顕微鏡用液浸油を得ることができるためである。このような効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、工業的に入手するオレフィン系重合体には、微妙な製造条件の相違により生じる不純物やその他の不安定要因が存在するが、その影響が水素添加処理で緩和されることによって安定性が高まったものと推測される。当該水素添加処理は、（Ａ）成分の原料であるオレフィン系重合体に対して施すことによって初めて本発明の効果が発現するのであり、その他の成分、例えば後述する（Ｂ）〜（Ｄ）成分に対して水素添加処理を施しても効果が得られないばかりか、顕微鏡用液浸油としての各種機能が低下する。
なお、オレフィン系重合体に水素添加処理を施すこと自体が最も重要であり、当該処理を施してさえいれば、水素添加率の影響を大きく受けずに、顕微鏡用液浸油に安定的に低蛍光性を付与することができる。つまり、水素添加率が数％程度であっても、１００％の場合と同様に本発明の課題が解決される。一応の目安として、水素転化率は０．１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましく、１％以上がさらに好ましい。
【０００９】
水素添加処理の方法としては特に制限はなく、オレフィン系重合体に対する公知の水素添加処理を利用することができる。具体的には、水素添加触媒及び水素、並びに必要に応じて溶媒の存在下に水素添加処理を行なう方法が挙げられる。
水素添加触媒としては、例えば、ニッケル系（ラネーニッケル、ニッケル担持型）触媒、パラジウム及び白金などの貴金属系（パラジウムブラック、水酸化パラジウム、酸化白金、パラジウム担持型、白金担持型、レニウム担持型、ルテニウム担持型）触媒が挙げられる。前記担持型触媒の担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、シリカアルミナ、シリカ、珪藻土、活性白土などが挙げられる。特に制限されるものではないが、これらの中でも、水添処理効果、つまりより低蛍光性の顕微鏡用液浸油を安定的に得る効果の観点から、パラジウムカーボン、ニッケル珪藻土、ルテニウムカーボンが好ましい。
水素添加触媒の使用量に特に制限はないが、水素添加処理を施す予定のオレフィン系重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは１〜５質量部である。
【００１０】
水素添加処理温度に特に制限はないが、水素添加反応を制御する観点から、通常、好ましくは０〜２００℃程度、より好ましくは２０〜１８０℃、さらに好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは７０〜１４０℃である。水素圧（水素添加処理をする直前の水素圧であり、以下、「初期水素圧」と称する。）は、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ程度、より好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
水素添加処理時間に特に制限はないが、通常、好ましくは１分〜２４時間程度、より好ましくは５分〜１０時間、さらに好ましくは１０〜４時間である。
水素添加処理の際に必要に応じて用いることができる溶媒としては、水素添加反応に不活性な溶媒であれば特に制限はなく、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、トリメチルペンタン、ジメチルヘプタン、ｎ−デカンなどの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数５〜１０の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサンなどの炭素数５〜１０の脂環式化合物；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール等のモノアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、水素添加処理の操作の都合上、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−ブタノールが好ましい。
【００１１】
（（Ｂ）液状ジエン系重合体）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｂ）成分の液状ジエン系重合体としては、常温及び常圧で液状のジエン系重合体であれば特に制限はないが、数平均分子量が好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜８０，０００、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜４０，０００の液状ジエン系重合体が用いられる。
これらの液状ジエン系重合体としては、炭素数４〜１２のジエンモノマーからなるジエン単独重合体、炭素数４〜１２のジエンモノマー２種以上からなるジエン共重合体、及びこれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン付加重合性モノマーとの共重合体などがある。例えば、ブタジエンホモポリマー（液状ポリブタジエン、水酸基含有液状ポリブタジエン）、イソプレンホモポリマー（水酸基含有液状ポリイソプレン）、クロロプレンホモポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−ヘキシルアクリレートコポリマーなどが挙げられる。
好ましい液状ジエン系重合体は、液状ポリブタジエンや水酸基含有液状ポリブタジエンのようなブタジエンホモポリマー、水酸基含有液状ポリイソプレンのようなイソプレンホモポリマー、ポリブテンとポリイソプレンからなるコポリマーである。
なお、上記水酸基含有液状ポリブタジエンや水酸基含有液状ポリイソプレンなどのように、（Ｂ）成分である液状ジエン系重合体は、水酸基などの官能基を分子内及び／又は分子末端に有してもよいし、該官能基を有する液状ジエン系重合体と、官能基を持たない液状ジエン系重合体との混合物であってもよい。なお、これらの液状ジエン系重合体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
（（Ｃ）ジアリールアルカン）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｃ）成分のジアリールアルカンは、常温及び常圧で液状であるジアリールアルカン、又は常温及び常圧で液状である混合されたジアリールアルカンであれば特に制限はない。ジアリールアルカンが有する２つのアリール基としては、それぞれ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５）のアルキル基が置換していてもよい。また、ジアリールアルカンの「アルカン」部位は、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜３のアルカンである。
ジアリールアルカンとしては、例えば、ジフェニルメタン、ベンジルトルエン、ベンジルキシレン、フェニル−ｓｅｃ−ブチルフェニルメタン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジフェニルメタン、ジフェニルエタン、フェニル（エチルフェニル）エタン、フェニルクミルエタン、ジイソプロピルフェニルエタン、フェニルトリルエタン、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニルエタン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエタン、フェニルキシリルエタン、フェニル−ｓｅｃ−ブチルフェニルエタン、ジフェニルプロパン、ジフェニルブタン、ジトリルエタン、ジキシリルオクタン、ジキシリルデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ジアリールアルカンとしては、フェニル（エチルフェニル）エタン及びフェニルキシリルエタンから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
フェニル（エチルフェニル）エタンとしては、１−フェニル−１−（２−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２−エチルフェニル）エタンなどが挙げられる。これらの中でも、フェニル（エチルフェニル）エタンとしては、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンが好ましい。
フェニルキシリルエタンとしては、１−フェニル−１−（２，３−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，６−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２，３−ジメチルフェニル）エタンなどが挙げられる。これらの中でも、フェニルキシリルエタンとしては、１−フェニル−１−（２，３−ジメチルフェニル）エタンが好ましい。
なお、これらジアリールアルカンは、常温及び常圧で液状であるならば、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
（（Ｄ）アルキルベンゼン）
本発明の顕微鏡用液浸油に含有させる（Ｄ）成分のアルキルベンゼンとしては、特に制限されるものではないが、アルキルベンゼンのアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜４、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基などを挙げることができる。
アルキルベンゼンの具体例としては、モノエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン等のエチルベンゼン類；モノイソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベンゼン等のイソプロピルベンゼン類；モノイソプロピルトルエン、ジイソプロピルトルエン、トリイソプロピルトルエン等のイソプロピルトルエン類を挙げることができる。
これらの中でも、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、トリエチルベンゼン、トリイソプロピルトルエンが好ましく、１，３，５−トリイソプロピルベンゼンがより好ましい。
【００１４】
本発明の顕微鏡用液浸油において、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の配合割合は、適宜設定することができるが、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは２〜６０質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部、特に好ましくは１０〜４０質量部である。また、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは４０〜１００質量部、より好ましくは５０〜９０質量部、さらに好ましくは６０〜８５質量部である。（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは２〜６０質量部、より好ましくは５〜５５質量部、さらに好ましくは１５〜５５質量部、特に好ましくは２０〜５０質量部である。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合割合が前記のとおりであると、液浸油の蛍光性を低くしやすく、かつ、その低蛍光を長期間に亘って維持することができ、屈折率、アッベ数、動粘度、透明度、色度、その他の特性が良好となる傾向にある。ここで、液浸油に要求されるその他の特性としては、不乾性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差及び透明度などが挙げられる。
【００１５】
本発明の顕微鏡用液浸油を調製するに際して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合の順序に特に制限はなく、同時に又は段階的に様々な順序で配合することができる。
また、各成分の配合の方法についても特に制限はなく、通常は、常温付近で攪拌混合することによって配合する方法が好適に用いられる。
本発明の顕微鏡用液浸油には、本来の液浸油としての効果を損なわず、かつ本発明の効果を著しく低減しない限りにおいて、通常の蛍光顕微鏡用液浸油などの顕微鏡液浸油に用いられる各種添加剤を配合することができる。
このようにして得られた本発明の顕微鏡用液浸油は、通常の顕微鏡用の液浸油、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として好適に使用することができる。
本発明においては、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分のうちのそれぞれの好ましいものを組み合わせることにより、要求される諸性質において特に優れた顕微鏡用液浸油が提供される。
【００１６】
以上のようにして得られる本発明の顕微鏡用液浸油の好ましい物性及び特性としては、屈折率（ｎ２３Ｄ）が１．５１４０〜１．５１６０程度であり、アッベ数（ν２３Ｄ）が３８〜４４程度（より好ましくは３９〜４３）、動粘度が１００〜１，０００程度（より好ましくは３００〜１，０００、さらに好ましくは３５０〜９００、特に好ましくは４００〜８５０）、透明度（透過率）が９５％以上である。
また、本発明の顕微鏡用液浸油は、５０℃で８時間加熱した後の蛍光強度が、加熱前の傾向強度の２倍以下であり、好ましいものでは１．５倍以下であり、より好ましいものでは１．３倍以下である。
なお、いずれも、実施例に記載の方法によって測定した値である。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、顕微鏡用液浸油の各特性は、下記方法に従って評価した。
【００１８】
＜顕微鏡用液浸油の評価方法＞
（１）蛍光強度−低蛍光性−
蛍光顕微鏡は、光源として蛍光を励起させる紫外線を発するキセノンランプを使用した。この場合に用いられる励起光としては、波長の長さにより、Ｕ励起、Ｂ励起、Ｇ励起があり、各励起において蛍光発生量の少ない液浸油が、蛍光顕微鏡にとって望ましい。なお、各例で調製した液浸油の蛍光強度は、株式会社日立製作所製の分光蛍光光度計「Ｆ−２５００」によって測定した。
また、各例で調製した液浸油３０ｇをガラス瓶に入れ、５０℃で８週間加熱後のサンプルのＵ励起における蛍光強度を上記同様にして測定することにより、蛍光強度の経時変化を求めた。
蛍光強度が小さいほど、低蛍光性に優れることを示す。
なお、本明細書においては、５０℃で８週間加熱前後の蛍光強度比の値が２．０以下であると保存安定性が良好「○」であり、蛍光強度比の値が２．０を超えると保存安定性が劣る「×」ことを示す。
（２）屈折率（ｎ２３Ｄ）及びアッベ数（ν２３Ｄ）
いずれもＪＩＳ Ｋ２１０１（１９９０年）に準拠して屈折率及びアッベ数を測定した。なお、顕微鏡用液浸油として好ましい屈折率の範囲は１．５１４０〜１．５１６０であり、顕微鏡用液浸油として好ましいアッベ数の範囲は３８〜４４である。
（３）動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して２５℃における動粘度を測定した。顕微鏡用液浸油として好ましい動粘度の範囲は、１００〜１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）である。
（４）不乾燥性
ＪＩＳ Ｃ２２０１の「電気絶縁油」蒸発量試験に準じ、３０℃×２４時間で試験を行い、次の二段階で評価した。
良好（○）：蒸発量１質量％未満
不良（×）：１質量％以上
【００１９】
（５）外観
各例で調製した液浸油を清浄なガラス容器に採り、濁りの有無を確認し、次の二段階で評価した。
（○）：濁り無し
（△）：濁り若干あり
（６）耐候性
次の（６−１）、（６−２）項に記載の方法によって得られた光照射試験及び熱劣化試験の結果、並びに当該試験前後の屈折率、アッベ数、色相の変化により、次の二段階で評価した。
良好（○）：屈折率、アッベ数、色相共に変化無し。
不良（×）：屈折率、アッベ数、色相のいずれかに変化あり。
（６−１）光照射試験
一定量（４０±０．５ｇ）の液浸油をシャーレーに採り、光を一定時間（１２０時間）照射後の屈折率の変化を測定した。
（６−２）加熱促進劣化試験（保存安定性試験）
一定量（４０±０．５ｇ）の液浸油を５０ｍｌの共栓付三角フラスコに採り、一定温度（７０℃）の恒温槽中で２４時間保ち、その後の屈折率、アッベ数、色相の変化を観察した。
【００２０】
（７）耐蝕性
全酸価（ＪＩＳ Ｋ２５０１）及び塗抹標本用染料への影響（ＪＩＳ Ｋ２４００）の測定により腐食性有無を調べ、次の二段階で評価した。
（○）：腐蝕無し
（×）：腐蝕有り
（８）コントラスト
各例で調製した液浸油を用いた顕微鏡において、クロム蒸着をした白黒のプレートに刻んだ白黒の線を見ることにより、次の二段階で評価した。
良好（○）：明瞭
不良（×）：やや不鮮明
（９）解像力
前記（２）項の方法により測定された屈折率により、次の二段階で評価した。
良好（○）：１．５１４０〜１．５１６０
不良（×）：上記範囲外
（１０）色収差
前記（２）項の方法により測定されたアッベ数により、次の二段階で評価した。
良好（○）：３８〜４４
不良（×）：上記範囲外
（１１）透明度
透過率（ＪＩＳ Ｋ０１１５）により、次の二段階で評価した。
良好（○）：９５％以上
不良（×）：９５％未満
【００２１】
＜参考例１＞
下記表１に記載の各成分を、２５℃にて、表１中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
＊１：出光興産株式会社製の液状オレフィン系重合体［商品名「ポリブテン１００Ｒ」、数平均分子量９６０］
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（１）、（４）〜（１１）［保存安定性、不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００２４】
表１より、特許文献９に開示された液浸油の場合、（Ａ）成分のロットナンバー（例えば１００Ｒ−５〜１００Ｒ−７）によって蛍光性にブレが生じ、低蛍光性の液浸油の製造効率が必ずしも高くない場合があることがわかる。つまり、低蛍光性の液浸油を安定的に製造することが困難であった。
【００２５】
＜参考例２＞
下記表１に記載の各成分を、２５℃にて、表１中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
＊１’：出光興産株式会社製の液状オレフィン系重合体［商品名「ポリブテン３００Ｒ」、数平均分子量１４００］
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（１）、（４）〜（１１）［保存安定性、不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００２８】
表２より、特許文献９に開示された液浸油の場合、（Ａ）成分のロットナンバー（例えば３００Ｒ−１５〜３００Ｒ−１９）によって蛍光性にブレが生じ、低蛍光性の液浸油の製造効率が必ずしも高くない場合があることがわかる。つまり、低蛍光性の液浸油を安定的に製造することが困難であった。
【００２９】
以下の実施例及び比較例においては、下記製造例によって製造した水素添加処理を施したオレフィン系重合体を使用した。各製造例にて使用したオレフィン系重合体のロットナンバー、水素添加触媒及びその使用量、初期水素圧、処理時間、そして水素添加率については、表３に示す通りである。
＜製造例１〜１２＞オレフィン系重合体の水素添加処理
攪拌装置を備えたＳＵＳ−３１６Ｌ製１００ｍｌオートクレーブに、表３に記載の水素添加触媒を１．７ｇ、参考例で用いた種々のロットナンバーのオレフィン系重合体を１５．０ｇ、ヘキサンを１５．０ｇ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換した後、表３に記載の水素圧になるまで水素ガスを張り込んだ。次いで、攪拌しながらオイルバスを１００℃まで昇温した。
所定時間保持した後、室温まで冷却し、残圧を確認した。オートクレーブを脱圧して開放し、内溶液を取り出し、濾過により水素添加触媒を除去した。ろ液をエバポレーターで処理し、ヘキサンを留去し、水素添加処理を施したオレフィン系重合体［成分（Ａ）］を得た。
なお、得られたオレフィン系重合体の水素添加率の算出方法を以下に記す。
−水素添加率の算出方法−
水素添加処理時に水素の吸収がなくなった製造例１及び製造例９の製造物の臭素価をＪＩＳ Ｋ ２６０５「化学製品−臭素価試験方法−電気滴定法」により測定した結果、共に０．１（ｇ／１００ｇ）であったことから、製造例１及び製造例９で得たオレフィン系重合体の水素添加率を１００％とし、その他の製造例で得た水素添加処理を施されたオレフィン系重合体の水素添加率については、各例における水素の減少量から次式により算出した。なお、水素の減少量は、オートクレーブの圧力計により水素圧を測定することによって算出した。
（ポリブテン１００Ｒを使用した場合）
水素添加率（％）＝（各製造例における水素の減少量／製造例１における水素の減少量）×１００
（ポリブテン３００Ｒを使用した場合）
水素添加率（％）＝（各製造例における水素の減少量／製造例９における水素の減少量）×１００
【００３０】
【表３】
【００３１】
＊５：表１及び表２中のロットナンバーと共通する。
＊６：Ｐｄ／Ｃ＝パラジウム担持量が５質量％のパラジウムカーボン
Ｎ１１３＝ニッケル／珪藻土、日揮触媒化成株式会社製
Ｒｕ／Ｃ＝ルテニウム担持量が５質量％のルテニウムカーボン
【００３２】
＜実施例１〜１２＞
下記表４に記載の各成分を、２５℃にて、表４中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
＊４：その他の評価項目（４）〜（１１）［不乾燥性、外観、耐候性、耐蝕性、コントラスト、解像力、色収差、透明度］については、いずれにおいても「○」であった。
【００３５】
表４の結果から、本発明の液浸油は、顕微鏡用液浸油として必要な諸特性を充分維持し、低蛍光性がより改善され、その持続性にも優れており、さらに、原料のオレフィン系重合体のロットナンバーの影響を受けずに、安定的に低蛍光性のものを製造することができるため、蛍光顕微鏡用液浸油として非常に有用であるといえる。
【００３６】
＜比較例１〜３＞
下記表５に記載の各成分を、２５℃にて、表５中に示す配合量（単位：質量部）で１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
＊２：株式会社クラレ製の液状ジエン系重合体［商品名「ＬＩＲ−３０」、数平均分子量２９，０００］
＊３：（Ａ）成分として１００Ｒ−１を用いた場合（表１参照）を１０．０とし、相対値によって評価した。
【００３９】
表５より、（Ｃ）成分を含有しない液浸油（比較例１）では、屈折率が低下して１．５１４０未満となり、かつアッベ数が高まって４４を超えてしまった。さらに、動粘度が１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）を大幅に超え、高くなり過ぎており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。（Ｂ）成分を含有しない液浸油（比較例２）では、動粘度が１００ｍｍ2／秒（２５℃）未満となっており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。一方、（Ｄ）成分を含有しない液浸油（比較例３）では、動粘度が１，０００ｍｍ2／秒（２５℃）を超えており、顕微鏡用液浸油としては不適切である。
【００４０】
＜比較例４＞
実施例２において、水素添加処理が施されたポリブテンの代わりに、水素添加処理を施す際に水素添加触媒の不存在下に処理を行なった（つまり、製造例２において、水素添加触媒の使用量を０ｇとして処理を行なった）ポリブテンを用いたこと以外は同様に操作を行ない、液浸油を調製し、各評価を行なった。その結果、屈折率は１．５１５、アッベ数は４１で実施例２と変わらず、また動粘度は４５１ｍｍ2／秒（２５℃）で好ましい範囲内であったが、蛍光強度、特にＵ励起における相対蛍光強度が１２０と極めて高く、さらにＢ励起における相対蛍光強度も４３と非常に高く、Ｇ励起における相対蛍光強度も１４．０と高めであった。
なお、水素添加触媒の不存在下に行なわれた上記処理は、水素添加処理ではない。
【００４１】
＜比較例５＞
実施例２において、水素添加処理が施されたポリブテンの代わりに、水素添加処理を施す際に水素の不存在下に処理を行なった（つまり、製造例２において、初期水素圧を０ＭＰａとして処理を行なった）ポリブテンを用いたこと以外は同様に操作を行ない、液浸油を調製し、各評価を行なった。その結果、屈折率は１．５１５、アッベ数は４１で実施例２と変わらず、また動粘度は４５４ｍｍ2／秒（２５℃）で好ましい範囲内であったが、蛍光強度、特にＵ励起における相対蛍光強度が１２０と極めて高く、さらにＢ励起における相対蛍光強度も４３と非常に高く、Ｇ励起における相対蛍光強度も１４．０と高めであった。
なお、水素の不存在下に行なわれた上記処理は、水素添加処理ではない。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の顕微鏡用液浸油は、通常の顕微鏡用の他、蛍光顕微鏡用としても好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
【請求項２】
前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体が水素添加処理を施したポリブテンである、請求項１に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項３】
前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体の数平均分子量が３００〜２５，０００である、請求項１又は２に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項４】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体がポリイソプレンである、請求項１〜３のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項５】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が１，０００〜１００，０００である、請求項１〜４のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項６】
前記（Ｃ）ジアリールアルカンがフェニルキシリルエタン及びフェニルエチルフェニルエタンから選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項７】
前記（Ｄ）アルキルベンゼンが１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、請求項１〜６のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項８】
５０℃で８週間加熱した際の蛍光強度が初期値の２倍以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項９】
蛍光顕微鏡用である、請求項１〜８のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項１】
（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）ジアリールアルカン及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
【請求項２】
前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体が水素添加処理を施したポリブテンである、請求項１に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項３】
前記（Ａ）水素添加処理を施したオレフィン系重合体の数平均分子量が３００〜２５，０００である、請求項１又は２に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項４】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体がポリイソプレンである、請求項１〜３のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項５】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が１，０００〜１００，０００である、請求項１〜４のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項６】
前記（Ｃ）ジアリールアルカンがフェニルキシリルエタン及びフェニルエチルフェニルエタンから選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項７】
前記（Ｄ）アルキルベンゼンが１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、請求項１〜６のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項８】
５０℃で８週間加熱した際の蛍光強度が初期値の２倍以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項９】
蛍光顕微鏡用である、請求項１〜８のいずれかに記載の顕微鏡用液浸油。
【公開番号】特開２０１３−２４９２５（Ｐ２０１３−２４９２５Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５６８３９（Ｐ２０１１−１５６８３９）
【出願日】平成２３年７月１５日（２０１１．７．１５）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１５日（２０１１．７．１５）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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