食品容器用積層材料及びその製造方法
【課題】ガスバリヤー性と耐熱性、更には、断熱性を併せ持つとともに、ガスバリヤー層と他層の接着性が強固で、使用時の電子レンジや熱湯による加熱や、発泡層を形成させるための加熱処理により、剥離や、シワや凹凸が生じない紙製容器を作製することができる食品容器用積層材料を提供する。
【解決手段】第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン層Ｄとからなり、前記第１層と第２層の間、及び第２層と第３層との間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生されてなる食品容器用積層材料、又は、第４層が第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により形成された発泡層Ｅである食品容器用積層材料である。
【解決手段】第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン層Ｄとからなり、前記第１層と第２層の間、及び第２層と第３層との間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生されてなる食品容器用積層材料、又は、第４層が第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により形成された発泡層Ｅである食品容器用積層材料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素ガスや臭気物質等を遮断するガスバリア性を有するとともに、耐熱性に優れ、更には、断熱性に優れた食品容器用積層材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ワンウエイの食品容器においては、紙とポリオレフィン系樹脂を主体とした積層材料が多用されている。例えば、牛乳やジュース用等の紙容器においては、通常、低密度ポリエチレン／紙／低密度ポリエチレン（以下、低密度ポリエチレンをＬＤＰＥと略記する。）という構成を採り、特にロングライフ用のガスバリヤー性を必要とする製品には、アルミニウム箔、ポリエステル系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層などを上記構成に加えている（例えば特許文献１参照）。また、水分の多い冷凍食品の包装容器でも、同様の構成が採用されている。さらに、最近ではミネラルウオーター、日本酒、ウイスキー、お茶などにも紙を使った多層構成の包装材料が使用され、その構成は多様化してきている。これらの包装基材の目標とする特性は、内容物の種類や賞味期限などによりそれぞれ異なるが、酸素ガス遮断による内容物の酸化劣化防止、内容物への臭気物質・異味物質移行防止はすべてに必要な特性であると言える。
【０００３】
一方、インスタント食品のカップなど、断熱性が求められる用途の場合には、発泡ポリスチレン樹脂製の容器が広く用いられていたが、近年、紙基材に熱可塑性樹脂をコーティングして、加熱処理により紙基材に含まれる水分を蒸発させて熱可塑性樹脂を発泡させる方法（特許文献２参照）、さらに紙基材と熱可塑性樹脂との接着強度等を限定した容器（特許文献３参照）、熱可塑性樹脂の発泡層がシングルサイト触媒を用いたエチレン−αオレフィン共重合体である発泡加工紙（特許文献４参照）、さらに、熱可塑性樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を限定した紙製容器の胴部材原材料シート（特許文献５参照）も提供されている。
【０００４】
しかしながら、ガスバリヤー性と耐熱性、更には、断熱性を併せ持つ紙製材料や容器は未だ提供されていない。即ち、特許文献１に記載されているようなガスバリヤー性を有する紙製容器に、上記特許文献２乃至５に記載された方法で断熱性を付与しようとすれば、加熱処理時にアルミニウム箔、ポリエステル系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層等のガスバリヤー層が剥離したり、また、これらガスバリヤー層と他層の間に接着剤層を設けたとしても、熱により変形したり、シワや凹凸が発生するという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−７６３３６号公報
【特許文献２】特開昭５７−１１０４３９号公報
【特許文献３】特許第３５９６６８１号公報
【特許文献４】特開平１０−１２８９２８号公報
【特許文献５】特開２００８−２４７４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、優れたガスバリヤー性と耐熱性を有し、更に、断熱性を併せ持つとともに、ガスバリヤー層と他層との接着性が強固で、使用時の加熱や製造時の加熱処理によりシワや凹凸が生じない紙製容器を作製することができる食品容器用積層材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記目的を達成するためになされたもので、本発明の請求項１は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料を内容とする。
【０００８】
本発明の請求項２は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅである積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料を内容とする。
【０００９】
本発明の請求項３は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂがポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の食品容器用積層材料を内容とする。
【００１０】
本発明の請求項４は、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品容器用積層材料を内容とする。
【００１１】
本発明の請求項５は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することを特徴とする請求項１、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１２】
本発明の請求項６は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生し、
次いで、加熱処理して第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により発泡させて発泡層Ｅを形成することを特徴とする請求項２、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１３】
本発明の請求項７は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５又は６に記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１４】
本発明の請求項８は、第３層の紙基材層Ｃの第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄと接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１５】
本発明の請求項９は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２でサンドラミネートすることを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１６】
本発明の請求項１０は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１とを第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに共押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至９のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１７】
本発明の請求項１１は、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材層Ｃに押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至１０のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の食品容器用積層材料は、ガスバリヤー性樹脂層と紙基材層とを有し、接着剤層として接着性ポリオレフィン系樹脂、好ましくは、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂を用いることにより、ガスバリヤー性と耐熱性、更には、断熱性を併せ持ち、ガスバリヤー性樹脂層と他層との接着性が強固で、使用時の電子レンジや熱湯による加熱や発泡層を形成するための加熱処理によりシワや凹凸が生じない紙製容器を作製することができる。
【００１９】
また、本発明の食品容器用積層材料の製造方法によれば、積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することにより、ガスバリヤー性樹脂層と他層との接着性ポリオレフィン系樹脂層を介しての接着性を強固にすることができ、これにより上記した使用時の加熱や製造時の加熱処理によってもガスバリヤー性樹脂層と他層とが剥離しなくなるとともに、シワや凹凸の発生が抑制される。
また、ガスバリヤー性樹脂層の接着性ポリオレフィン系樹脂層と接する面をコロナ放電処理するのが好ましい。
【００２０】
また、第２層の紙基材層のポリオレフィン系樹脂層と接する面をコロナ放電処理すれば、加熱処理して第３層の紙基材中の水分の蒸発により第４層のポリオレフィン系樹脂層を発泡させる際に、紙基材層とポリオレフィン系樹脂層が剥離することなく、均一な発泡状態が得られる。
【００２１】
具体的な積層方法としては、第２層のガスバリヤー性樹脂層と第３層の紙基材層を接着性ポリオレフィン系樹脂層でサンドラミネートし、次いで、第１層のポリオレフィン系樹脂層と接着性ポリオレフィン系樹脂層とを第２層のガスバリヤー性樹脂層に共押出しラミネートし、更に、第４層のポリオレフィン系樹脂層を第３層の紙基材層に押出しラミネートする方法が好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は本発明の食品容器用積層材料の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は本発明の食品容器用積層材料の他の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明における食品容器用積層材料Ｍ１は、図１に示すように、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、前記第１層Ａと第２層Ｂの間、及び第２層Ｂと第３層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする。
また、本発明における食品容器用積層材料Ｍ２は、図２に示すように、上記食品容器用積層材料Ｍ１において、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅからなることを特徴とする。
本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２は、第１層のポリオレフィン樹脂層Ａが食品容器の内側を構成し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが食品容器の外側を構成する。
【００２４】
本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２において、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａに使用されるポリオレフィン系樹脂としてはポリエチレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。他のα−オレフィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１等が挙げられ、これらは３０重量％以下が好ましい。
就中、押出ラミネート加工し易いポリエチレンが好適である。第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａの厚さは、１０〜２０μｍ程度が好ましい。
【００２５】
本発明で第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに使用される樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられるが、ガスバリア性及び他層との接着性の点から、ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの厚さは、１５〜３０μｍ程度が好ましい。
【００２６】
本発明における第３層の紙基材Ｃとしては、好ましくは１００〜４００ｇ／ｍ2 程度、更に好ましくは２００〜３００ｇ／ｍ2 程度の板紙で、特に食品用としては、蛍光染料等を含まない、バージンパルプで構成された紙であることが好ましく、例えば、カップ原紙などが好適である。
この第３層の紙基材Ｃ中の水分を蒸発させて第４層のポリオレフィン系樹脂層を発泡層とする場合は、該紙基材中の含水量は通常２〜１５重量％、好ましくは４〜１０重量％である。
【００２７】
本発明における第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに使用されるポリオレフィン系樹脂としては、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと同様、ポリエチレン及びその共重合体、ポリプロピレン及びその共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。就中、押出ラミネート加工し易い低密度ポリエチレンが好適である。
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを、ラミネートした後積層したシートを加熱処理することにより、紙基材Ｃ中に含まれる水分を利用して発泡させて発泡層（断熱層）を形成させる場合は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が高いほうが好ましく、具体的には１３. ０〜２３．０ｇ／１０分程度が好ましい。
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄの厚さは、５０〜９０μｍ程度が好ましい。
【００２８】
本発明においては、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂組成物Ｂとの間、及び第２層Ｂと第３層の紙基材Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２を介在させる。ガスバリヤー性の高い樹脂は一般的に他の樹脂との接着性が低いため、これらガスバリヤー性の高い樹脂との接着性が良い樹脂が接着剤として用いられ、また、使用時にレンジで加熱されたり、熱湯で加熱されたりすることが多いため、耐熱性に優れた接着剤が用いられる。このような接着性ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、臭気が少ない高密度又は中密度ポリエチレン樹脂が用いられる。市販品としては、東ソー株式会社製「ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ（融点１３３℃、密度９４４ｋｇ／ｃｍ3 ）」が挙げられる。また、耐熱性が低い接着性ポリオレフィン系樹脂に耐熱性が高い高密度ポリエチレン樹脂を混合して必要とする耐熱性を確保することもできる。例えば、、日本ポリエチレン株式会社製「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（融点１０７℃、密度９１８ｋｇ／ｃｍ3 ）」に京葉ポリエチレン株式会社製「Ｇ１８０１（融点１３４℃、密度９６２ｋｇ／ｃｍ3 ）」を混合する等である。
【００２９】
また、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することにより、ガスバリヤー性樹脂層Ｂと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２の接着性を高めるのが好ましい。
【００３０】
積層方法は特に限定されず、上記の樹脂及び紙基材が図１に示した順序で積層されれば、どのような積層方法で積層してもよい。好ましい積層方法としては、まず、シート又はフィルム状のガスバリヤー性樹脂層Ｂと紙基材Ｃとを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２用樹脂でサンドラミネートすることにより第２層Ｂ、接着剤層ｈ２、第３層Ｃからなる積層体を形成する。
次に、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１については、前記のように形成された第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１用樹脂とを共押出しラミネートして形成する。
更に、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを形成するには、前記のように形成された第３層の紙基材層Ｃに、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを押出しラミネートすることにより形成する。
【００３１】
本発明においては、上記のように積層された積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生するのが好ましい。ここで養生とは、各層間、特に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１を介しての第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの接着、及び接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２を介しての第２層のガスバリヤー性樹脂組成物Ｂと第３層の紙基材Ｃとの間の接着を強固にするためと、及び、第３層の紙基材層Ｃに含まれる水分を第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに移行させるために、所定温度で一定時間保つことを言う。
【００３２】
上記の如くして得られた積層体は、電子レンジや熱湯により加熱されても剥離したり、シワや凹凸が発生することが抑制されているので、特に加熱して食される、カレー、シチュー、パスタソース、煮込み料理やスープ等のレトルトパウチの食品容器用積層材料として好適である。
【００３３】
食品容器用積層材料Ｍ１に断熱層を設けた食品容器用積層材料Ｍ２を得るには、図２に示すように、上記積層材料（食品容器用積層材料Ｍ１）を１１０〜１５０℃で５０〜４００秒加熱することにより、第３層の紙基材層Ｃから第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに移行した水分が蒸発し、その蒸気圧により第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが発泡して発泡層、即ち、断熱層が形成される。このようにして得られた断熱層を有する食品容器用積層材料Ｍ２は、コーヒーやスープ等のカップや即席ラーメン等の断熱容器として有用である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
（第２層Ｂ、接着剤層ｈ２、第３層Ｃの形成）
紙基材層Ｃとしてカップ原紙（坪量２５０ｇ／ｍ2 、日本製紙株式会社製）を、ガスバリヤー性樹脂層Ｂとして２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（製品名：Ｓ２５、厚さ２５μｍ、ユニチカ株式会社製、以下、ＰＥＴフィルムと略す）を、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２として高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ、ＭＦＲ：９. ０ｇ／１０分、密度：９４４ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、東ソー株式会社製）をそれぞれ用いた。
予め、ＰＥＴフィルムの両面にコロナ放電処理を施してから、接着性ポリオレフィン系樹脂を樹脂温度３３０℃で厚さ２０μｍで押出し、カップ原紙とＰＥＴフィルムをサンドラミネートし、ＰＥＴフィルム層からなる第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂ、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２、カップ原紙からなる第３層の紙基材層Ｃからなる第１の積層体Ｌ１を得た。
【００３６】
（第１層Ａ、接着剤層ｈ１の形成）
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａとして中密度ポリエチレン樹脂（製品名：ペトロセン（登録商標）ＬＷ０４−１、ＭＦＲ：６. ５ｇ／１０分、密度：９４０ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、東ソー株式会社製）を、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１として前述の高密度ポリエチレン樹脂（ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ）をそれぞれ用いた。
上記２種のポリエチレン樹脂を樹脂温度３３０℃で共押出しし、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１側が上記第１の積層体Ｌ１の第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに接するようにラミネートし、前記第１の積層体Ｌ１に、更にポリエチレン樹脂からなる第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと高密度ポリエチレン樹脂からなる接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１からなる第２の積層体Ｌ２を得た。共押出ししたポリエチレン樹脂の厚さは、第１層Ａと接着剤層ｈ１を合わせて２５μｍであり、第１層Ａと接着剤層ｈ１の厚さの比は、ほぼ１対１であった。
【００３７】
（第４層Ｄの形成）
ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン樹脂（製品名：ノバテックＬＣ７０１、ＭＦＲ：１４. ０ｇ／１０分、密度：９１８ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。
上記第２の積層体Ｌ２の第３層の紙基材層Ｄ側にコロナ放電処理を施してから、当該第３層の紙基材層Ｃに上記低密度ポリエチレン樹脂を樹脂温度３２０℃で押出しラミネートし、上記第２の積層体Ｌ２に更に第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを積層した第３の積層体Ｌ３を得た。第４層Ｄの厚さは７０μｍであった。
【００３８】
（養生）
上記第３の積層体Ｌ３を温度４０℃のオーブンに入れ、そのまま３日間養生することにより食品容器用積層材料Ｍ１を得た。
【００３９】
（第４層Ｄの発泡層の形成）
上記食品容器用積層材料Ｍ１を、温度１２０℃のオーブンに入れ５分間加熱処理した。第４層のポリオレフィン系樹脂Ｄに、セル径が均一で、全面にわたり厚さが均一な発泡層が形成された食品容器用積層材料Ｍ２を得た。
【００４０】
（熱水浸漬試験）
上記の如くして得られた食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を９５℃の熱湯に浸漬し、そのまま２０℃の室内で放冷して一日後に取り出し、接着部位ｈ１（第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間）及びｈ２（第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間）の接着力を観察したところ、これらの接着部位ｈ１、ｈ２に浮き（シワ、凹凸）、剥れは全く確認されなかった。
【００４１】
（食材浸漬試験）
市販のカレールウを熱湯に溶かし、液温９２℃のカレールウを得た。このカレールウに本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を浸漬し、そのまま２０℃の室内で放冷して一日後に取り出し、接着部位ｈ１、ｈ２の接着力を観察したところ、これらの接着部位ｈ１、ｈ２に浮き（シワ、凹凸）、剥れは全く確認されなかった。
【００４２】
（耐熱性試験）
食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を用い、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａを内側に、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを外側になるように円筒体を作製し、ギアオーブンで１３０℃×６分加熱し、外観の変化（シワ、凹凸の発生状況）を観察した。シワや凹凸は全く観察されなかった。
【００４３】
実施例２
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２のポリエチレン樹脂を、日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（密度：９１８ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１０７℃）」と京葉ポリエチレン株式会社製の高密度ポリエチレン樹脂「Ｇ１８０１（密度；９６２ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１３４℃）」の混合物（混合重量比＝６０／４０、密度：９３５ｋｇ／ｃｍ3 ）に変更した他は実施例１と同様の方法で、食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を得、熱水浸漬試験、食材浸漬試験及び耐熱性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
比較例１
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２のポリエチレン樹脂を、日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（密度：９１８ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１０７℃）」に変更した他は実施例１と同様の方法で、食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を得、熱水浸漬試験、食材浸漬試験及び耐熱性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
叙上のとおり、本発明に係る食品容器用積層材料は、ガスバリヤー性と耐熱性、更には断熱性を併せ持ち、使用時に電子レンジや熱湯で加熱する際や、発泡層を形成させるための加熱処理する際においても、各層間の剥離やシワや凹凸の発生が抑制され、商品価値の高い食品容器を提供することができる。
【符号の説明】
【００４７】
Ｍ１、Ｍ２ 食品容器用積層材料
Ａ 第１層のポリオレフィン系樹脂層
Ｂ 第２層のガスバリヤー性樹脂層
Ｃ 第３層の紙基材層
Ｄ 第４層のポリオレフィン系樹脂層
Ｅ 発泡層
ｈ１、ｈ２ 接着性ポリオレフィン系樹脂層
ｃ コロナ放電処理
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素ガスや臭気物質等を遮断するガスバリア性を有するとともに、耐熱性に優れ、更には、断熱性に優れた食品容器用積層材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ワンウエイの食品容器においては、紙とポリオレフィン系樹脂を主体とした積層材料が多用されている。例えば、牛乳やジュース用等の紙容器においては、通常、低密度ポリエチレン／紙／低密度ポリエチレン（以下、低密度ポリエチレンをＬＤＰＥと略記する。）という構成を採り、特にロングライフ用のガスバリヤー性を必要とする製品には、アルミニウム箔、ポリエステル系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層などを上記構成に加えている（例えば特許文献１参照）。また、水分の多い冷凍食品の包装容器でも、同様の構成が採用されている。さらに、最近ではミネラルウオーター、日本酒、ウイスキー、お茶などにも紙を使った多層構成の包装材料が使用され、その構成は多様化してきている。これらの包装基材の目標とする特性は、内容物の種類や賞味期限などによりそれぞれ異なるが、酸素ガス遮断による内容物の酸化劣化防止、内容物への臭気物質・異味物質移行防止はすべてに必要な特性であると言える。
【０００３】
一方、インスタント食品のカップなど、断熱性が求められる用途の場合には、発泡ポリスチレン樹脂製の容器が広く用いられていたが、近年、紙基材に熱可塑性樹脂をコーティングして、加熱処理により紙基材に含まれる水分を蒸発させて熱可塑性樹脂を発泡させる方法（特許文献２参照）、さらに紙基材と熱可塑性樹脂との接着強度等を限定した容器（特許文献３参照）、熱可塑性樹脂の発泡層がシングルサイト触媒を用いたエチレン−αオレフィン共重合体である発泡加工紙（特許文献４参照）、さらに、熱可塑性樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を限定した紙製容器の胴部材原材料シート（特許文献５参照）も提供されている。
【０００４】
しかしながら、ガスバリヤー性と耐熱性、更には、断熱性を併せ持つ紙製材料や容器は未だ提供されていない。即ち、特許文献１に記載されているようなガスバリヤー性を有する紙製容器に、上記特許文献２乃至５に記載された方法で断熱性を付与しようとすれば、加熱処理時にアルミニウム箔、ポリエステル系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層等のガスバリヤー層が剥離したり、また、これらガスバリヤー層と他層の間に接着剤層を設けたとしても、熱により変形したり、シワや凹凸が発生するという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−７６３３６号公報
【特許文献２】特開昭５７−１１０４３９号公報
【特許文献３】特許第３５９６６８１号公報
【特許文献４】特開平１０−１２８９２８号公報
【特許文献５】特開２００８−２４７４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、優れたガスバリヤー性と耐熱性を有し、更に、断熱性を併せ持つとともに、ガスバリヤー層と他層との接着性が強固で、使用時の加熱や製造時の加熱処理によりシワや凹凸が生じない紙製容器を作製することができる食品容器用積層材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記目的を達成するためになされたもので、本発明の請求項１は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料を内容とする。
【０００８】
本発明の請求項２は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅである積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料を内容とする。
【０００９】
本発明の請求項３は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂがポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の食品容器用積層材料を内容とする。
【００１０】
本発明の請求項４は、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品容器用積層材料を内容とする。
【００１１】
本発明の請求項５は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することを特徴とする請求項１、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１２】
本発明の請求項６は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生し、
次いで、加熱処理して第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により発泡させて発泡層Ｅを形成することを特徴とする請求項２、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１３】
本発明の請求項７は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５又は６に記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１４】
本発明の請求項８は、第３層の紙基材層Ｃの第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄと接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１５】
本発明の請求項９は、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２でサンドラミネートすることを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１６】
本発明の請求項１０は、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１とを第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに共押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至９のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【００１７】
本発明の請求項１１は、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材層Ｃに押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至１０のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法を内容とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の食品容器用積層材料は、ガスバリヤー性樹脂層と紙基材層とを有し、接着剤層として接着性ポリオレフィン系樹脂、好ましくは、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂を用いることにより、ガスバリヤー性と耐熱性、更には、断熱性を併せ持ち、ガスバリヤー性樹脂層と他層との接着性が強固で、使用時の電子レンジや熱湯による加熱や発泡層を形成するための加熱処理によりシワや凹凸が生じない紙製容器を作製することができる。
【００１９】
また、本発明の食品容器用積層材料の製造方法によれば、積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することにより、ガスバリヤー性樹脂層と他層との接着性ポリオレフィン系樹脂層を介しての接着性を強固にすることができ、これにより上記した使用時の加熱や製造時の加熱処理によってもガスバリヤー性樹脂層と他層とが剥離しなくなるとともに、シワや凹凸の発生が抑制される。
また、ガスバリヤー性樹脂層の接着性ポリオレフィン系樹脂層と接する面をコロナ放電処理するのが好ましい。
【００２０】
また、第２層の紙基材層のポリオレフィン系樹脂層と接する面をコロナ放電処理すれば、加熱処理して第３層の紙基材中の水分の蒸発により第４層のポリオレフィン系樹脂層を発泡させる際に、紙基材層とポリオレフィン系樹脂層が剥離することなく、均一な発泡状態が得られる。
【００２１】
具体的な積層方法としては、第２層のガスバリヤー性樹脂層と第３層の紙基材層を接着性ポリオレフィン系樹脂層でサンドラミネートし、次いで、第１層のポリオレフィン系樹脂層と接着性ポリオレフィン系樹脂層とを第２層のガスバリヤー性樹脂層に共押出しラミネートし、更に、第４層のポリオレフィン系樹脂層を第３層の紙基材層に押出しラミネートする方法が好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は本発明の食品容器用積層材料の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は本発明の食品容器用積層材料の他の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明における食品容器用積層材料Ｍ１は、図１に示すように、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、前記第１層Ａと第２層Ｂの間、及び第２層Ｂと第３層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする。
また、本発明における食品容器用積層材料Ｍ２は、図２に示すように、上記食品容器用積層材料Ｍ１において、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅからなることを特徴とする。
本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２は、第１層のポリオレフィン樹脂層Ａが食品容器の内側を構成し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが食品容器の外側を構成する。
【００２４】
本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２において、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａに使用されるポリオレフィン系樹脂としてはポリエチレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。他のα−オレフィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１等が挙げられ、これらは３０重量％以下が好ましい。
就中、押出ラミネート加工し易いポリエチレンが好適である。第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａの厚さは、１０〜２０μｍ程度が好ましい。
【００２５】
本発明で第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに使用される樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられるが、ガスバリア性及び他層との接着性の点から、ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの厚さは、１５〜３０μｍ程度が好ましい。
【００２６】
本発明における第３層の紙基材Ｃとしては、好ましくは１００〜４００ｇ／ｍ2 程度、更に好ましくは２００〜３００ｇ／ｍ2 程度の板紙で、特に食品用としては、蛍光染料等を含まない、バージンパルプで構成された紙であることが好ましく、例えば、カップ原紙などが好適である。
この第３層の紙基材Ｃ中の水分を蒸発させて第４層のポリオレフィン系樹脂層を発泡層とする場合は、該紙基材中の含水量は通常２〜１５重量％、好ましくは４〜１０重量％である。
【００２７】
本発明における第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに使用されるポリオレフィン系樹脂としては、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと同様、ポリエチレン及びその共重合体、ポリプロピレン及びその共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。就中、押出ラミネート加工し易い低密度ポリエチレンが好適である。
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを、ラミネートした後積層したシートを加熱処理することにより、紙基材Ｃ中に含まれる水分を利用して発泡させて発泡層（断熱層）を形成させる場合は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が高いほうが好ましく、具体的には１３. ０〜２３．０ｇ／１０分程度が好ましい。
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄの厚さは、５０〜９０μｍ程度が好ましい。
【００２８】
本発明においては、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂組成物Ｂとの間、及び第２層Ｂと第３層の紙基材Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２を介在させる。ガスバリヤー性の高い樹脂は一般的に他の樹脂との接着性が低いため、これらガスバリヤー性の高い樹脂との接着性が良い樹脂が接着剤として用いられ、また、使用時にレンジで加熱されたり、熱湯で加熱されたりすることが多いため、耐熱性に優れた接着剤が用いられる。このような接着性ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、臭気が少ない高密度又は中密度ポリエチレン樹脂が用いられる。市販品としては、東ソー株式会社製「ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ（融点１３３℃、密度９４４ｋｇ／ｃｍ3 ）」が挙げられる。また、耐熱性が低い接着性ポリオレフィン系樹脂に耐熱性が高い高密度ポリエチレン樹脂を混合して必要とする耐熱性を確保することもできる。例えば、、日本ポリエチレン株式会社製「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（融点１０７℃、密度９１８ｋｇ／ｃｍ3 ）」に京葉ポリエチレン株式会社製「Ｇ１８０１（融点１３４℃、密度９６２ｋｇ／ｃｍ3 ）」を混合する等である。
【００２９】
また、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することにより、ガスバリヤー性樹脂層Ｂと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２の接着性を高めるのが好ましい。
【００３０】
積層方法は特に限定されず、上記の樹脂及び紙基材が図１に示した順序で積層されれば、どのような積層方法で積層してもよい。好ましい積層方法としては、まず、シート又はフィルム状のガスバリヤー性樹脂層Ｂと紙基材Ｃとを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２用樹脂でサンドラミネートすることにより第２層Ｂ、接着剤層ｈ２、第３層Ｃからなる積層体を形成する。
次に、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１については、前記のように形成された第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１用樹脂とを共押出しラミネートして形成する。
更に、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを形成するには、前記のように形成された第３層の紙基材層Ｃに、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを押出しラミネートすることにより形成する。
【００３１】
本発明においては、上記のように積層された積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生するのが好ましい。ここで養生とは、各層間、特に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１を介しての第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの接着、及び接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２を介しての第２層のガスバリヤー性樹脂組成物Ｂと第３層の紙基材Ｃとの間の接着を強固にするためと、及び、第３層の紙基材層Ｃに含まれる水分を第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに移行させるために、所定温度で一定時間保つことを言う。
【００３２】
上記の如くして得られた積層体は、電子レンジや熱湯により加熱されても剥離したり、シワや凹凸が発生することが抑制されているので、特に加熱して食される、カレー、シチュー、パスタソース、煮込み料理やスープ等のレトルトパウチの食品容器用積層材料として好適である。
【００３３】
食品容器用積層材料Ｍ１に断熱層を設けた食品容器用積層材料Ｍ２を得るには、図２に示すように、上記積層材料（食品容器用積層材料Ｍ１）を１１０〜１５０℃で５０〜４００秒加熱することにより、第３層の紙基材層Ｃから第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄに移行した水分が蒸発し、その蒸気圧により第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが発泡して発泡層、即ち、断熱層が形成される。このようにして得られた断熱層を有する食品容器用積層材料Ｍ２は、コーヒーやスープ等のカップや即席ラーメン等の断熱容器として有用である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
（第２層Ｂ、接着剤層ｈ２、第３層Ｃの形成）
紙基材層Ｃとしてカップ原紙（坪量２５０ｇ／ｍ2 、日本製紙株式会社製）を、ガスバリヤー性樹脂層Ｂとして２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（製品名：Ｓ２５、厚さ２５μｍ、ユニチカ株式会社製、以下、ＰＥＴフィルムと略す）を、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２として高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ、ＭＦＲ：９. ０ｇ／１０分、密度：９４４ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、東ソー株式会社製）をそれぞれ用いた。
予め、ＰＥＴフィルムの両面にコロナ放電処理を施してから、接着性ポリオレフィン系樹脂を樹脂温度３３０℃で厚さ２０μｍで押出し、カップ原紙とＰＥＴフィルムをサンドラミネートし、ＰＥＴフィルム層からなる第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂ、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２、カップ原紙からなる第３層の紙基材層Ｃからなる第１の積層体Ｌ１を得た。
【００３６】
（第１層Ａ、接着剤層ｈ１の形成）
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａとして中密度ポリエチレン樹脂（製品名：ペトロセン（登録商標）ＬＷ０４−１、ＭＦＲ：６. ５ｇ／１０分、密度：９４０ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、東ソー株式会社製）を、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１として前述の高密度ポリエチレン樹脂（ペトロセン（登録商標）ＤＬＺ１５Ｅ）をそれぞれ用いた。
上記２種のポリエチレン樹脂を樹脂温度３３０℃で共押出しし、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１側が上記第１の積層体Ｌ１の第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに接するようにラミネートし、前記第１の積層体Ｌ１に、更にポリエチレン樹脂からなる第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと高密度ポリエチレン樹脂からなる接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１からなる第２の積層体Ｌ２を得た。共押出ししたポリエチレン樹脂の厚さは、第１層Ａと接着剤層ｈ１を合わせて２５μｍであり、第１層Ａと接着剤層ｈ１の厚さの比は、ほぼ１対１であった。
【００３７】
（第４層Ｄの形成）
ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン樹脂（製品名：ノバテックＬＣ７０１、ＭＦＲ：１４. ０ｇ／１０分、密度：９１８ｋｇ／ｍ3 、融点：１３３℃、日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。
上記第２の積層体Ｌ２の第３層の紙基材層Ｄ側にコロナ放電処理を施してから、当該第３層の紙基材層Ｃに上記低密度ポリエチレン樹脂を樹脂温度３２０℃で押出しラミネートし、上記第２の積層体Ｌ２に更に第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを積層した第３の積層体Ｌ３を得た。第４層Ｄの厚さは７０μｍであった。
【００３８】
（養生）
上記第３の積層体Ｌ３を温度４０℃のオーブンに入れ、そのまま３日間養生することにより食品容器用積層材料Ｍ１を得た。
【００３９】
（第４層Ｄの発泡層の形成）
上記食品容器用積層材料Ｍ１を、温度１２０℃のオーブンに入れ５分間加熱処理した。第４層のポリオレフィン系樹脂Ｄに、セル径が均一で、全面にわたり厚さが均一な発泡層が形成された食品容器用積層材料Ｍ２を得た。
【００４０】
（熱水浸漬試験）
上記の如くして得られた食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を９５℃の熱湯に浸漬し、そのまま２０℃の室内で放冷して一日後に取り出し、接着部位ｈ１（第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間）及びｈ２（第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間）の接着力を観察したところ、これらの接着部位ｈ１、ｈ２に浮き（シワ、凹凸）、剥れは全く確認されなかった。
【００４１】
（食材浸漬試験）
市販のカレールウを熱湯に溶かし、液温９２℃のカレールウを得た。このカレールウに本発明の食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を浸漬し、そのまま２０℃の室内で放冷して一日後に取り出し、接着部位ｈ１、ｈ２の接着力を観察したところ、これらの接着部位ｈ１、ｈ２に浮き（シワ、凹凸）、剥れは全く確認されなかった。
【００４２】
（耐熱性試験）
食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を用い、第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａを内側に、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを外側になるように円筒体を作製し、ギアオーブンで１３０℃×６分加熱し、外観の変化（シワ、凹凸の発生状況）を観察した。シワや凹凸は全く観察されなかった。
【００４３】
実施例２
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２のポリエチレン樹脂を、日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（密度：９１８ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１０７℃）」と京葉ポリエチレン株式会社製の高密度ポリエチレン樹脂「Ｇ１８０１（密度；９６２ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１３４℃）」の混合物（混合重量比＝６０／４０、密度：９３５ｋｇ／ｃｍ3 ）に変更した他は実施例１と同様の方法で、食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を得、熱水浸漬試験、食材浸漬試験及び耐熱性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
比較例１
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２のポリエチレン樹脂を、日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂「ノバテック（登録商標）ＬＣ６０５Ｙ（密度：９１８ｋｇ／ｃｍ3 、融点：１０７℃）」に変更した他は実施例１と同様の方法で、食品容器用積層材料Ｍ１、Ｍ２を得、熱水浸漬試験、食材浸漬試験及び耐熱性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
叙上のとおり、本発明に係る食品容器用積層材料は、ガスバリヤー性と耐熱性、更には断熱性を併せ持ち、使用時に電子レンジや熱湯で加熱する際や、発泡層を形成させるための加熱処理する際においても、各層間の剥離やシワや凹凸の発生が抑制され、商品価値の高い食品容器を提供することができる。
【符号の説明】
【００４７】
Ｍ１、Ｍ２ 食品容器用積層材料
Ａ 第１層のポリオレフィン系樹脂層
Ｂ 第２層のガスバリヤー性樹脂層
Ｃ 第３層の紙基材層
Ｄ 第４層のポリオレフィン系樹脂層
Ｅ 発泡層
ｈ１、ｈ２ 接着性ポリオレフィン系樹脂層
ｃ コロナ放電処理
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料。
【請求項２】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅである積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料。
【請求項３】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂがポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の食品容器用積層材料。
【請求項４】
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品容器用積層材料。
【請求項５】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することを特徴とする請求項１、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項６】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生し、
次いで、加熱処理して第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により発泡させて発泡層Ｅを形成することを特徴とする請求項２、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項７】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５又は６に記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項８】
第３層の紙基材層Ｃの第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄと接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項９】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２でサンドラミネートすることを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項１０】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１とを第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに共押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至９のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項１１】
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材層Ｃに押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至１０のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項１】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料。
【請求項２】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在し、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄが第３層の紙基材Ｃ中の水分の加熱蒸発により形成された発泡層Ｅである積層体からなることを特徴とする食品容器用積層材料。
【請求項３】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂがポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の食品容器用積層材料。
【請求項４】
接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が、高密度又は中密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品容器用積層材料。
【請求項５】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を、４０〜６０℃で４８〜９６時間養生することを特徴とする請求項１、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項６】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと、第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと、第３層の紙基材層Ｃと、第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄとからなり、
前記第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂとの間、及び第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃとの間に、接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２が介在している積層体を４０〜６０℃で４８〜９６時間養生し、
次いで、加熱処理して第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材Ｃ中の水分の蒸発により発泡させて発泡層Ｅを形成することを特徴とする請求項２、３又は４記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項７】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂの接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１、ｈ２と接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５又は６に記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項８】
第３層の紙基材層Ｃの第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄと接する面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項９】
第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂと第３層の紙基材層Ｃを接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ２でサンドラミネートすることを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項１０】
第１層のポリオレフィン系樹脂層Ａと接着性ポリオレフィン系樹脂層ｈ１とを第２層のガスバリヤー性樹脂層Ｂに共押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至９のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【請求項１１】
第４層のポリオレフィン系樹脂層Ｄを第３層の紙基材層Ｃに押出しラミネートすることにより積層することを特徴とする請求項５乃至１０のいずれかに記載の食品容器用積層材料の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２５３７６３（Ｐ２０１０−２５３７６３Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１１日（２０１０．１１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１０５１８７（Ｐ２００９−１０５１８７）
【出願日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【出願人】（０００１６６６４９）五洋紙工株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１１日（２０１０．１１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【出願人】（０００１６６６４９）五洋紙工株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
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