香料組成物及びそれを含む繊維製品用処理剤組成物
【課題】衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させる繊維製品用処理剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、（Ａ）シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒドからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｂ）γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノンからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｃ）γ−ウンデカラクトン及びクマリンからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｄ）サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピルからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｅ）ペオニール及びシトロネリルニトリルからなる群より選ばれた１種以上の香料成分を含有する。
【解決手段】本発明は、香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、（Ａ）シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒドからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｂ）γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノンからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｃ）γ−ウンデカラクトン及びクマリンからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｄ）サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピルからなる群より選ばれた１種以上の香料成分（Ｅ）ペオニール及びシトロネリルニトリルからなる群より選ばれた１種以上の香料成分を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の香料成分を特定の配合比で含む香料組成物及びそれを含む繊維製品用処理剤組成物に関するものである。より詳細には、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させる香料組成物及びそれを含む繊維製品用処理剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水を体につけることにより人の印象が変化する事は、従来より知られている。しかし、香水は香りが強く、好感度が低くなる方向に印象を変化させることがある。そのため香水の香り強さを弱めるため洗濯時に香水を入れ、衣類への香り付けを試みたが、香りが弱く香りつけ効果はなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させる繊維製品用処理剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記の香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、
（Ａ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
シトラール（Ｃｉｔｒａｌ）、ボージュナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）、ヘリオトロピン（Ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｉｎ）、リリアール（Ｌｉｌｉａｌ）及びヘキシルシンナミックアルデヒド（Ｈｅｘｙｌ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｌｄｅｈｙｄｅ）
（Ｂ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−メチルイオノン（γ−Ｍｅｔｈｙｌ ｉｏｎｏｎｅ）、β−イオノン（β−ｉｏｎｏｎｅ）及びスピロガルバノン（Ｓｐｉｒｏｇａｌｂａｎｏｎｅ）
（Ｃ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−ウンデカラクトン（γ−ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ）及びクマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）
（Ｄ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
サリチル酸ヘキシル（Ｈｅｘｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、ジャスマサイクレン（Ｊａｓｍａｃｙｃｌｅｎｅ）、ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）、サリチル酸ベンジル（Ｂｅｎｚｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）及び酢酸ノピル（Ｎｏｐｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）
（Ｅ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
ペオニール（Ｐｅｏｎｉｌｅ）及びシトロネリルニトリル（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ ｎｉｔｒｉｌｅ）
香料成分の含有量が下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす、繊維製品用処理剤組成物用香料組成物を提供する。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．２〜１であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０．７〜１．３であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．４〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０５〜０．５である。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．１〜０．４であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０〜０．１であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０１〜０．２である。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｃ）の含有量が１．５〜２であり、香料成分（Ｄ）の含有量が１〜２であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０〜０．５である。
なお、含有量とは含有質量を示す。
【０００５】
また、本発明は、前記香料組成物、及びカチオン性化合物を含む繊維製品用処理剤組成物であって、カチオン性化合物が下記式（Ｉ）、（II）及び（IV）で表される３級アミン化合物の中和物及び４級化物、並びに水溶性のカチオン性高分子化合物からなる群より選ばれる、繊維製品用処理剤組成物を提供する。
【化１】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の繊維製品用処理剤組成物を用いることにより、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する香料組成物、及びカチオン性化合物を含む。
香料成分（Ａ）は、シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒドからなる群より選ばれる。香料成分（Ａ）は単独の成分であってもよいし、２種以上の香料成分を混合したものであってもよい。
香料成分（Ｂ）は、γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノンからなる群より選ばれる。香料成分（Ｂ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｂ）はスピロガルバノン（１−スピロ（４.５）−７−デセン−イル−４−ペンテン−１−オンと１−スピロ（４.５）−６−デセン−イル−４−ペンテン−１−オンの混合物）を含む。
香料成分（Ｃ）は、γ−ウンデカラクトン及びクマリンからなる群より選ばれる。香料成分（Ｃ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｃ）はγ−ウンデカラクトンを含む。
香料成分（Ｄ）は、サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピルからなる群より選ばれる。香料成分（Ｄ）は単独の成分であってもよいし、２種以上の香料成分を混合したものであってもよい。
香料成分（Ｅ）は、ペオニール及びシトロネリルニトリルからなる群より選ばれる。香料成分（Ｅ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｄ）はペオニールを含む。
【０００８】
前記香料組成物において、各香料成分の含有量は下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．２〜１（好ましくは、０．４〜０．６）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は０．７〜１．３（好ましくは、１〜１．２）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は０．４〜１．５（好ましくは、０．７〜０．９）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０．０５〜０．５（好ましくは、０．３〜０．５）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人に明るい・前向きな印象を付与することができる。さらに、香料成分（Ｂ）中にスピロガルバノンを含み、かつ、香料組成物中にラビエノキシム（Ｌａｂｉｅｎｏｘｉｍｅ）（（２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オンオキシム）を含み、スピロガルバノンとラビエノキシムの合計量が香料組成物中に０．１〜５質量％であると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人により明るい・前向きな印象を付与することができて好ましい。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．１〜０．４（好ましくは、０．２〜０．３）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は０〜０．１（好ましくは、０〜０．０１）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は０．９〜１．５（好ましくは、１．１〜１．４）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０．０１〜０．２（好ましくは、０．０５〜０．２）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人にエレガントな・上品な印象を付与することができる。さらに、香料成分（Ｂ）中にスピロガルバノンを含み、かつ、香料組成物がアンブロフィックス（ドデカヒドロ−３ａ、６、６、９ａ−テトラメチルナフト〔２、１−ｂ〕フラン）を含み、スピロガルバノンとアンブロフィックスの合計量が香料組成物中に０．１〜５質量％であると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人によりエレガントな・上品な印象を付与することができて好ましい。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．９〜１．５（好ましくは、１．１〜１．４）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は１．５〜２（好ましくは、１．７〜１．９）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は１〜２（好ましくは、１〜１．５）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０〜０．５（好ましくは、０〜０．０１）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人に可憐な・魅惑的な印象を付与することができる。さらに、香料組成物がパチュリーオイル（Ｐａｔｃｈｏｕｌｉ ｏｉｌ）及びラブダナムオイル（Ｌａｂｄａｎｕｍ ｏｉｌ）の１種又は２種を香料組成物中に０．１〜５質量％含有すると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人により可憐な・魅惑的な印象を付与することができて好ましい。
【０００９】
本発明の繊維製品用処理剤組成物に配合される香料組成物の量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜８質量％、特に好ましくは０．００５〜５質量％である。０．０００１質量％より少ないと印象向上効果が得られない場合がある。また、１０質量％より多くなると香料組成物の香気の嗜好性が得られない場合があるばかりでなく経済的にも好ましくない。
【００１０】
カチオン性化合物は、香料成分を繊維製品の表面に効率的に吸着させる作用を有する。カチオン性化合物としては、水溶性のカチオン性化合物及び水不溶性のカチオン性化合物が挙げられる。水溶性のカチオン性化合物を単独で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。また、水不溶性のカチオン性化合物を単独で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。さらに、水溶性のカチオン性化合物と水不溶性のカチオン性化合物との混合物として用いてもよい。なお、本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに１ｇ以上溶解する場合をいい、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満である場合をいう。
繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物とカチオン性化合物との質量比（香料組成物／カチオン性化合物）は、好ましくは０．５／９９．５〜９９．５／０．５、より好ましくは３／９７〜９７／３、さらに好ましくは５／９５〜５／９５である。前記質量比がこの範囲にあると、印象向上効果が大きくなる。
水溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される３級アミン化合物の中和物若しくは４級化物、又は水溶性のカチオン性高分子化合物が挙げられる。
【００１１】
【化２】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。）
【００１２】
Ｒ1の炭素数１２から２０の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ1としては、炭素数１４〜２０の炭化水素基が好ましく、炭素数１４〜２０の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１４〜１８の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ2としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
Ｒ3の炭素数８から１２の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ3としては、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が好ましい。
【００１３】
上記３級アミン化合物の中和物を構成する酸は、特に限定されないが、好ましくは塩酸、硫酸、メチル硫酸などである。本発明の繊維製品用処理剤組成物において中和物を使用する態様としては、上記式（Ｉ）又は（II）で表される３級アミン化合物を予め酸で中和したものを繊維製品用処理剤組成物に添加してもよいし、酸を含有する繊維製品用処理剤組成物中に、上記３級アミン化合物を液状又は固体状で投入することによって中和物としてもよい。また、上記３級アミン化合物と酸とを同時に繊維製品用処理剤組成物に投入することによって中和物としてもよい。
上記３級アミン化合物の４級化物を調製するための４級化剤は、特に限定されないが、好ましくは塩化メチル、ジメチル硫酸などである。
【００１４】
一般式（Ｉ）又は（II）で示される３級アミン化合物の中和物又は４級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジデシロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートなどが好ましく、中でも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
上記式（Ｉ）又は（II）で表される３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜２０質量％とするのが好ましく、１．５〜１６質量％とするのがさらに好ましい。上記３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量を上記範囲とすることにより、香料成分を効率的に繊維へ吸着させることができ、且つ多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。
【００１５】
水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度が０．１％以上のものが好ましく（例えば、０．１〜３５％）、特に２．５％以上が好ましい（例えば、２．５〜２０％）。カチオン化度を上記範囲とすることにより、香料を効率的に繊維へ吸着させることができ、かつ、多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの（カチオン化セルロースなど）の場合には下記式（１）により算出される値である。また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式（２）により算出される値である。
カチオン化度（％）＝Ｘ×Ｙ×１００ …式（１）
［Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数］
カチオン化度（％）＝Ｘ×（Ｙ−Ｚ）×１００ …式（２）
［Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数
Ｚ：高分子化合物１ｇ中に含まれるアニオン性基のモル数
（Ｚのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。）］
【００１６】
カチオン化度の算出例として、下記一般式（III）で表されるＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ社製）の場合を示す。
Ｘ：１４（窒素原子の原子量）
Ｙ：４．９５×１０-3（カチオン性基の１ｇ中の重量：０．８ｇとカチオン性基の分子量より算出）
Ｚ：２．７８×１０-3（アニオン性基の１ｇ中の重量：０．２ｇとアニオン性基の分子量より算出）
式（２）より、
カチオン化度（％）＝14×（4.95×10-3−2.78×10-3）×100＝3.0
である。
【化３】
（ＭＥＲＱＵＡＴ２８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比＝８０：２０
なお、上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は０％となる。
【００１７】
本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。水溶性のカチオン性高分子化合物の重量平均分子量を上記範囲とすることにより、本発明の繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性を優秀なものとすることが可能となる。
水溶性カチオン性高分子化合物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜１０質量％とするのが好ましい。水溶性カチオン性高分子化合物の配合量をこのような範囲のものとすることにより、香料の繊維製品への吸着効果を高めて、本発明の繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
【００１８】
本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子化合物の具体例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（ＮＡＬＣＯ社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株））、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（ＮＡＬＣＯ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン（株）製）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（（株）クラレ製）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。
【００１９】
水不溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式（IV）で示される３級アミン化合物の中和物及び４級化物が好ましい。
【化４】
（式中、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００２０】
Ｒ4の炭素数１４から２０の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ4としては、炭素数１６〜２０のエステル基又はアミド基で分断されてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数１８〜２０のエステル基又はアミド基で分断されてもよい直鎖アルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ5としては、Ｒ4と同じか、又はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、Ｒ4と同じか、又はメチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
上記式（IV）で表される３級アミン化合物の中和物を構成する酸及び４級化物を調製するための４級化剤は、式（Ｉ）及び（II）の３級アミン化合物について述べたのと同じである。
【００２１】
一般式（IV）で表される水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられ、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
上記式（IV）で表される水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜２０質量％とするのが好ましく、１．５〜１６質量％とするのがさらに好ましい。水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量をこのような範囲のものとすることにより、香料の繊維製品への吸着効果を高めるとともに、良好な柔軟性を繊維製品に付与でき、さらに繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
カチオン性化合物としては、式（Ｉ）又は式(IV）で表される３級アミン化合物の４級化物が好ましく、これらの混合物がより好ましい。
【００２２】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、さらにシリコーン化合物を含んでもよい。シリコーン化合物を含ませることにより、繰り返し処理時に香料成分の香りの持続性を向上させることが可能になる。本発明の繊維製品用処理剤組成物においては、上記シリコーン化合物として、一般的に繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物を使用できる。具体的には、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。これらのシリコーン化合物は、単独で使用してもよく、又は２種以上の混合物として使用することもできる。上記シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、１０〜１００，０００，０００ｍｍ2／ｓであるのが好ましく、１，０００〜１００，０００ｍｍ2／ｓであるのがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、配合のし易さの点で好ましい。
【００２３】
上記シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。上記シリコーン化合物は、繰り返し処理時の香りの持続の観点から、好ましくはポリエーテル変性シリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンがよい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など）の共重合体が好ましい。このようなものとして、下記一般式（Ｖ）又は（VI）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
（Ｖ）
（式中、Ｍ、Ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒは水素又はアルキル基を表す。）
【化６】
（VI）
（式中、Ａ、Ｂ、ｈ、及びｉは平均重合度であり、Ｒはアルキル基を表し、Ｒ’は水素又はアルキル基を表す。）
【００２４】
一般式（Ｖ）において、Ｍは、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１００〜３００であり、Ｎは、好ましくは１〜１０００、より好ましくは１〜１００であり、かつＭ＞Ｎであることが好ましい。ａは、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜５０であり、ｂは、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜１０である。Ｒとしては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
一般式（Ｖ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として３０ｐｐｍ以下（−Ｈの量として）で存在していることが好ましい。
【００２５】
一般式（VI）において、Ａは５〜１００００であることが好ましく、Ｂは２〜１００００であることが好ましく、ｈは２〜１００であることが好ましく、ｉは０〜５０であることが好ましい。Ｒとしては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。Ｒ’としては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。また、一般式（VI）で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、柔軟性及び滑らかさ付与の観点から１５，０００〜１００，０００，０００であることが好ましい。
一般式（VI）で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。
【００２６】
上記ポリエーテル変性シリコーンの具体的な例としては、東レ・ダウ コーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２２０３、信越化学工業（株）製のＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製のＳＩＬＷＥＴ Ｌ-７００１、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２等が挙げられる。これらのポリエーテル変性シリコーンは、単独で用いてもよいし、又は２種以上の混合物として用いることもできる。
【００２７】
上記以外のシリコーン化合物の具体的な例としては、以下のものが挙げられる。
［ジメチルシリコーン］
ＳＨ２００Ｃ−１，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−５，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−３０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−６０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−１００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−１，０００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
［アミノ変性シリコーン］
ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８５３Ｃ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８７２（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８９２（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８７９Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＴＳＦ４７０６（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）
【００２８】
［アルキル変性シリコーン］
ＳＦ８４１６（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８４６（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＡＭＳ−Ｃ３０(東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＩＬＳＯＦＴ０３４（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）
［アミド・ポリエーテル変性シリコーン］
ＢＹ１６−８７８（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）製）
上記シリコーン化合物の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０５〜２０質量％、更に好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜８質量％である。シリコーン化合物の配合量が少ないと繰り返し処理による香料成分の香りの持続性向上効果が向上せず、多すぎると繊維製品処理剤組成物の粘度が上昇し、使用性が悪化する。
また、繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物とシリコーン化合物との質量比（分香料組成物／シリコーン化合物）は、好ましくは１／９９〜９９／１、より好ましくは５／９５〜９５／５、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０である。前記質量比がこの範囲にあると、繰り返し処理時の残香性向上効果が大きくなる。
【００２９】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、芯物質が上記香料組成物であり、壁物質が、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、メラミン系及びウレタン系高分子物質からなる群から選択された１種以上であるマイクロカプセルの形態で、上記香料組成物を含んでもよい。
芯物質である香料組成物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜８質量％、特に好ましくは０．００５〜５質量％である。０．０００１質量％より少ないと印象向上効果が得られない場合がある。また、１０質量％より多くなると香料組成物の香気の嗜好性が得られない場合があるばかりでなく経済的にも好ましくない。
内包される芯物質は、マイクロカプセル全量に対して、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。配合量が多すぎるとマイクロカプセルの形成が困難となる場合があり、逆に少なすぎると適度な香り強度が得られず、印象向上効果が得られない。
尚、本発明の芯物質には、上記香料組成物以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を、繊維製品用処理剤組成物における通常の使用量で配合することも可能である。
【００３０】
マイクロカプセルの壁物質は、前記芯物質を安定にマイクロカプセル化することができる水不溶性の高分子物質である。本発明において、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満である場合をいう。前記水不溶性の高分子物質は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。水不溶性の高分子物質の重量平均分子量を上記範囲とすることにより、乾燥時の芯物質の揮発を抑え、効果を持続させることが可能となる。
水不溶性の高分子物質の具体例としては、ウレタン系、メラミン系、ポリビニル系、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系等の合成高分子物質や、油脂、ワックス等の油性膜形成物質などを挙げることができる。これらの水不溶性の高分子物質は、単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。水不溶性の高分子物質は、製造性、適度なカプセル壁の強度、コスト等を考慮して適宜選択される。
ウレタン系高分子は、多官能性イソシアネート化合物とポリオール若しくはポリアミン化合物との縮合反応により得られる。多官能性イソシアネート化合物としては、ポリフェニルイソシアネート、トルエンジイソシアネート等が挙げられる。ポリオール化合物としては、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。ポリアミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミン、トルエンジイソシアネートとジエチレングリコールの組合せが好適に用いることができる。
【００３１】
メラミン系高分子は、メラミンとホルムアルデヒドから誘導されるメチロールメラミンからなるプレポリマーを加熱硬化して得られる。
ポリアクリル酸系高分子を構成するモノマーとしては、アクリル酸、若しくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
ポリビニル系高分子を構成するモノマーとしては、エチレン、無水マレイン酸、スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
ポリメタクリル酸系高分子を構成するモノマーとしては、メタアクリル酸、若しくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
油脂としては、硬化油、固形脂肪酸及び金属塩等が挙げられる。
ワックスとしては、密ロウ、木ロウ、パラフィン等が挙げられる。
水不溶性の高分子物質としては、ポリウレタン系高分子物質及びメラミン樹脂が好ましく、ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミンとから誘導されるポリウレタン系高分子物質及びメラミン樹脂がより好ましい。
前記壁物質の配合量は、その種類等により適宜選定できるが、通常マイクロカプセル全量に対して、５〜６０質量％、特に１０〜４０質量％程度が好ましい。壁物質の配合量が少なすぎるとマイクロカプセルの形成が困難となる場合があり、逆に多すぎると相対的に芯物質の配合量が低下する。
尚、前記壁物質の膜形成を容易にするために、前記壁物質以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて乳化剤、分散剤等を通常の使用量で配合することができる。
【００３２】
上記マイクロカプセルの粒径は、特に制限されるものではなく、例えば単芯型構造のマイクロカプセルの場合、平均粒径は、好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは０．５〜３０μｍである。平均粒径が小さすぎると乾燥後の香りの持続性が低下する場合があり、大きすぎると布に均一に付着しない。
【００３３】
上記マイクロカプセルの製造方法は、本発明の効果を妨げない限り公知の方法を用いることができ、具体的には界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などが挙げられる。
壁物質としてウレタン系高分子を使用する場合、界面重合法が好ましい。具体的には、一方の容器に適宜濃度の乳化剤水溶液を調製しておき、別の容器に香料組成物とポリイソシアネート化合物を投入する。次いで、前記２種類の溶液を高速撹拌機に充填した後、高速撹拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製する。次いで、適宜濃度のポリアミン水溶液を入れて、常温で所定時間撹拌し、反応させてカプセル壁を硬化し、マイクロカプセルを調製することができる。
壁物質としてメラミン系高分子を使用する場合、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好ましい。壁物質を芯物質の外側から形成させる方法が好適である。例えば、撹拌機を備えた容器にて必要に応じて乳化剤を溶解した適宜濃度の水溶液に、香料組成物を分散濃度が１０〜４０質量％になるように６０〜８０℃で分散させた後、撹拌によって芯物質が所定の粒径となるようにコントロールする。これとは別に、例えばメラミンとホルムアルデヒドとを質量比が３／１〜６／１となるように混合した後、６０〜８０℃で５〜２０分間縮重合させて水溶性のプレポリマーを調製し、このプレポリマーを上記芯物質の分散液に投入する。次いで、クエン酸、硫酸、塩酸等の酸によりｐＨを２〜５に調製した後、６０〜８０℃で３〜６時間重合させることによってマイクロカプセルを調製することができる。
【００３４】
壁物質としてポリアクリル酸系高分子又はポリメタクリル酸系高分子を使用する場合、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好ましい。壁物質を芯物質側から形成させる方法が好適である。例えば、予めアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のモノマーを芯物質に対して５〜３０質量％、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を上記モノマーに対して０．１〜５質量％となるように芯物質に溶解する。これを撹拌機及び窒素導入管を備えた容器にて、上記芯物質の分散濃度が１０〜４０質量％になるように、必要に応じて乳化剤を溶解した適宜濃度の水溶液に２０〜７０℃で分散させた後、撹拌によって芯物質が所定の粒径となるようにコントロールする。この分散液を６０〜８０℃まで昇温した後、窒素を導入しながら３〜６時間重合させることによってマイクロカプセルを調製することができる。
カプセル壁の形成を容易にするために、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて乳化剤、分散剤等を通常の使用量で配合することができる。このような乳化剤又は分散剤としては、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ金属塩等のアニオン系乳化剤又は分散剤、ポリビニルアルコール等の非イオン系乳化剤又は分散剤等が挙げられる。
本発明の組成物中における（Ｄ）成分のマイクロカプセルの配合量は、好ましくは０．０１〜１０質量％である。より好ましくは０．０１〜８質量％である。０．０１質量％より少ないと香気持続性が乏しくなり印象向上効果が少なくなり、１０質量％より多くなると香りの持続性が高すぎるため、印象が低下する。
【００３５】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品用処理剤組成物に通常含まれる成分、例えば繊維製品用処理剤組成物の色調や臭いが劣化することを抑制する目的でジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤やヒドロキシエタンジホスホン酸などのキレート剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜１質量％、繊維製品用処理剤組成物で処理した布や衣類に抗菌性を付与したり、汗臭などの発生を抑制する目的で塩化ベンザルコニウムなどの抗菌剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜３質量％、繊維製品用処理剤組成物の防腐性を高めるためにイソチアゾロン液や２−ニトロー１，３−プロパンジオールなどの防腐剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜０．１質量％、繊維製品用処理剤組成物に好ましい色調を付与する目的で酸性染料や直接染料などを繊維製品用処理剤組成物中に０〜０．１質量％、繊維製品用処理剤組成物の分散安定性を付与する目的で、アルコールエトキシレートや硬化ひまし油のアルキレンオキシド付加物などの非イオン界面活性剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜５質量％、繊維製品用処理剤組成物自体の紫外線に対する安定性を向上させるために、或いは繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類に紫外線吸収効果を付与する目的でベンゾフェノン３などの紫外線吸収剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜３質量％、繊維製品用処理剤組成物の安定性やハンドリング性を向上させる目的でエタノールやグリセリンなどの水溶性溶剤を繊維製品用処理剤組成物中に０．０５〜１０質量％含有していてもよい。
【００３６】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、２５℃におけるｐＨが２．０〜７．０であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、ｐＨメーターを使用し、本発明の繊維製品用処理剤組成物を希釈せずに行う。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の２５℃における粘度は、ハンドリング性がより向上するため、１０〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。尚、本発明の組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定することができる。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の調製方法は特に限定されないが、特に特開平２−６８１３７号、特開平１０−２３７７６２号公報、特開２００３−９６６７４号に開示されている、液晶転相乳化法が好ましい。香料組成物、柔軟化基剤であるカチオン性化合物、シリコーン化合物、及び使用する場合にはノニオン性界面活性剤を混合することにより油相を得て、さらに、該油相と、任意に水溶性である前記任意成分を含む水相の一部（以下、第一水相という。）とをカチオン性化合物の相転移温度（Ｔｃ）以上の温度で混合して、高濃度のカチオン性界面活性剤を含む液晶組成物を形成させ、次いで、該液晶組成物に残りの水相（以下、第二水相という。）を添加して液晶組成物をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する。得られたエマルジョンを室温まで冷却するという方法により、本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することができる。
香料組成物をマイクロカプセルに封入し、繊維製品用処理剤組成物とする際は、カチオン性化合物、シリコーン化合物、ノニオン性界面活性剤(任意成分)、必要に応じてカプセルに封入されていない香料組成物を混合することにより油相を得て、さらに、該油相と任意に水溶性である前記任意成分を含む水相の一部(以下、第一水相という)とをカチオン性化合物の相転移温度(Tc)以上の温度で混合して、高濃度のカチオン性化合物を含む液晶組成物を形成させ、次いで、該液晶組成物に残りの水相（以下、第二水相という）を添加して液晶組成物をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する、室温まで冷却する、その後、香料組成物を封入したマイクロカプセルを添加し攪拌するという方法により、本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することができる。
繊維製品用処理剤組成物を配合するその他の方法としては、（Ａ）香料組成物、（Ｃ）シリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（任意成分）及びイオン交換水を攪拌し、さらに（Ｂ）カチオン性化合物を添加し、十分に攪拌したサンプルに、（Ａ）の乳化物粒子を添加し、攪拌するという方法でも本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することもできる。（Ａ）香料組成物を（Ｄ）マイクロカプセルに封入し、繊維製品用処理剤組成物とする際には、（Ｃ）シリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（任意成分）、必要に応じて（Ａ）成分及びイオン交換水を攪拌し、さらに（Ｂ）カチオン性化合物を添加し、十分に攪拌したサンプルに、（Ａ）香料組成物を封入した（Ｄ）マイクロカプセルを添加し、攪拌するという方法でも本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することもできる。
【００３７】
本発明の繊維製品処理剤組成物の使用方法は、特に限定されないが、例えば洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の繊維製品処理剤組成物を溶解させて処理を行ったり、たらいのような容器を用いて本発明の繊維製品処理剤組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法があるが、その場合は適度な濃度に希釈して使用される。その場合、浴比（繊維製品１ｋｇに対する水の量（リットル））は５〜５０倍、特に１０〜３０倍であることが好ましい。浴比が小さいと繊維製品処理剤組成物が布に均一に吸着せず、ムラを生じ、香りが均一に布につかない。別の例として、トリガー容器やディスペンサー容器、エアゾール缶などに充填し、繊維製品に直接噴霧することにより使用することもできる。柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、繊維製品処理剤組成物が５０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは１００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍとなるような量で使用されるとよい。少なすぎると印象向上効果は少なく、大きすぎると香りすぎて印象が低下する場合がある。本繊維製品用処理剤組成物は、洗剤を用いて洗浄を行った後に使用しても印象向上効果が得られる。本発明の繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
【実施例】
【００３８】
〔香料組成物〕
実施例で使用した香料組成物は以下のとおりである。
【表１】
【表１−２】
【００３９】
〔カチオン性化合物〕
実施例で使用したカチオン性化合物は以下のとおりである。
【表２】
【００４０】
〔シリコーン化合物〕
実施例で使用したシリコーン化合物は以下のとおりである。
【表３】
動粘度は、試料温度２５℃にて粘度測定方法ＪＩＳ Ｋ２２８３に従いウベローデ粘度計を用いて行った。
【００４１】
［（Ｃ−１）の製造方法］
（ＣＨ3）3ＳｉＯ（ＣＨ3ＣＨ3ＳｉＯ）210（ＣＨ3ＨＳｉＯ）9Ｓｉ（ＣＨ3）3で表されるハイドロジェンシロキサン８２８ｇ、平均組成ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈで表されるアリル化ポリエーテル２１０ｇ、エチルアルコール７２６ｇ及び塩化白金酸のＣｌを中和したものを白金がアリル化ポリエーテルに対して重量で５ｐｐｍとなるように秤量して、反応温度８０℃で攪拌し、５時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。このポリエーテル変性シリコーン９０ｇに対して、１０ｇのジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加して使用した。
【化７】
【００４２】
〔マイクロカプセルの調製〕
（Ｄ−１）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−２）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約５９％であった。
【００４３】
（Ｄ−２）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−２）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加した。７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−１）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約６７％であった。
【００４４】
（Ｄ−３）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−１）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ-１）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約５９％であった。
【００４５】
（Ｄ−４）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−４）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約５９％であった。
【００４６】
（Ｄ−５）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−４）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加した。７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−３）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約６７％であった。
【００４７】
（Ｄ−６）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−４）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ−４）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約５９％であった。
【００４８】
（Ｄ−７）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−６）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約５９％であった。
【００４９】
（Ｄ−８）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−６）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加して、７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−７）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約６７％であった。
【００５０】
（Ｄ−９）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−７）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ−７）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径が約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約５９％であった。
【００５１】
＜繊維製品用処理剤組成物の調製＞
（実施例１〜１２、１８〜３１、３７〜５０、５６及び５７、並びに比較例２及び３）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、内径１００ｍｍ及び高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（スリーワンモーター（新東科学（株）社製）、攪拌羽は、１枚の羽の長さが１５ｍｍ、幅が約１３ｍｍのものを１２本有するもの）を用い、次の手順により調製した。予め５５℃に加温して溶融させた香料組成物、カチオン性化合物及びシリコーン化合物、並びにノニオン性界面活性剤（ＰＯＥイソデシルエーテルＥＯ６０モル付加、実験室合成品＊１）２％をガラス容器に取り、攪拌機にて、回転数を１０００ｒｐｍにして攪拌した。次に、５５℃に加温しておいたイオン交換水を２度に分けて油相に添加して攪拌した。ここで、イオン交換水の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌は回転速度１，０００ｒｐｍで１回目のイオン交換水添加後に３分間、２回目のイオン交換水添加後に２分間行った。その後、室温まで冷却した。
＊１：イソトリデシルアルコール「商品名：ルテンゾールＴＯ３」（ＢＡＳＦ社製）１１５ｇ、触媒として４０％ＫＯＨ １．２５ｇを耐圧製反応容器に仕込み、常法により容器内を窒素置換した。触媒中の水分を１００℃、２．７ｋＰａ以下で３０分脱水してから温度を１４０℃まで昇温した。撹拌しながら０．２５ＭＰａ以下でエチレンオキシド８６７．８ｇを付加反応させ、付加反応終了後、圧力が平衡になるまで熟成した。次に、温度６０℃以下まで冷却し、精製水２４９ｇを添加後、８０％酢酸を０．３７ｇとエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム（色調安定化のためのキレート剤）０．０１ｇを添加し３０分間分散させた。
【００５２】
（実施例１５〜１７、３４〜３６及び５３〜５５）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、内径１００ｍｍ及び高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（スリーワンモーター（新東科学（株）社製）、攪拌羽は、１枚の羽の長さが１５ｍｍ、幅が約１３ｍｍのものを１２本有するもの）を用い、次の手順により調製した。予め５５℃に加温して溶融させたカチオン性化合物及びシリコーン化合物、並びにノニオン性界面活性剤（ＰＯＥイソデシルエーテルＥＯ６０モル付加、実験室合成品＊１）２％をガラス容器に取り、攪拌機にて、回転数を１０００ｒｐｍにして攪拌した。次に、５５℃に加温しておいたイオン交換水を２度に分けて油相に添加して攪拌した。ここで、イオン交換水の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌は回転速度１，０００ｒｐｍで１回目のイオン交換水添加後に３分間、２回目のイオン交換水添加後に２分間行った。その後、室温まで冷却した。次に（Ｄ）成分の乳化物粒子を添加し、スターラーで均一に分散するよう攪拌した。
【００５３】
（実施例１３、１４、３２、３３、５１及び５２）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、１０００ｍｌビーカーに香料組成物と予め３０℃に加温したシリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（ＴＡＧ−９０（ＰＯＥトリデシルエーテル）、ＥＯ＝７モル付加、ライオン（株）製）３％、及びイオン交換水を添加し、スターラーで１時間攪拌後、カチオン性化合物を添加し、さらに１時間攪拌した。なお、表中の値は、繊維製品用処理剤組成物の全量を基準とした香料組成物、カチオン性化合物及びシリコーン化合物の質量％を表す。但し、香料組成物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物中の香料成分の合計量として記載した。
【００５４】
（比較例１、４及び５）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、１０００ｍｌビーカーに香料組成物、ノニオン界面活性剤（ＴＡＧ−９０（ＰＯＥトリデシルエーテル）、ＥＯ＝７モル付加、ライオン（株）製）３％、及びイオン交換水を添加し、スターラーで１時間攪拌した。
【００５５】
（印象評価１用評価布の調製：１回処理）
評価布Ａ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、繊維製品用処理剤組成物の濃度が１５００ｐｐｍ（繊維製品用処理剤組成物中の水も含む）となるように、実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を投入し分散させた。その中に、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍（繊維製品１ｋｇに対する水の量２０Ｌ））、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。
評価布Ｂ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。
【００５６】
（印象評価２用評価布の調製：繰り返し処理）
評価布Ｃ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、繊維製品用処理剤組成物の濃度が１５００ｐｐｍ（繊維製品用処理剤組成物中の水も含む）となるように、実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を投入し分散させた。その中に、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。この処理を５回繰り返した。
評価布Ｄ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。この処理を５回繰り返した。
【００５７】
（評価方法１：１回処理）
２５ｃｍ×１８ｃｍの女性の写真（画像ＩＤ．０２００１２７９、ブランド名ｈａｎａ、（株）データクラフト社製ＩｍａｇｅＮａｖｉより抜粋）を用意し、処理した評価布Ａ及び評価布Ｂの香りを嗅ぎながら、写真の女性の衣類から評価布Ａ及びＢの香りがしたときにどのような印象の人だと感じるかを女性３０名（２０〜３０代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦）に回答してもらった。評価は下記の項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらとも言えない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で点数をつけてもらった。
評価項目：ａ．明るい・前向きな印象、ｂ．エレガントな・上品な印象、ｃ．可憐な・魅惑的な印象
女性３０名の結果について、｛（評価布Ａを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）−（評価布Ｂを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）｝を求め、平均値を計算した。
【００５８】
（評価方法２：繰り返し処理）
２５ｃｍ×１８ｃｍの女性の写真（画像ＩＤ．０２００１２７９、ブランド名ｈａｎａ、（株）データクラフト社製ＩｍａｇｅＮａｖｉより抜粋）を用意し、処理した評価布Ｃ及び評価布Ｄの香りを嗅ぎながら、写真の女性の衣類から評価布Ｃ及びＤの香りがしたときにどのような印象の人だと感じるかを女性３０名（２０〜３０代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦）に回答してもらった。評価は下記の項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらとも言えない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で点数をつけてもらった。
評価項目：ａ．明るい・前向きな印象、ｂ．エレガントな・上品な印象、ｃ．可憐な・魅惑的な印象
女性３０名の結果について、｛（評価布Ｃを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）−（評価布Ｄを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）｝を求め、平均値を計算した。
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【表８】
【００６４】
【表９】
＊実施例１５〜１７、３４〜３６及び５３〜５５はＤ成分のマイクロカプセル入り水溶液の配合量とその中に含まれるＡ成分の量を記載している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の香料成分を特定の配合比で含む香料組成物及びそれを含む繊維製品用処理剤組成物に関するものである。より詳細には、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させる香料組成物及びそれを含む繊維製品用処理剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水を体につけることにより人の印象が変化する事は、従来より知られている。しかし、香水は香りが強く、好感度が低くなる方向に印象を変化させることがある。そのため香水の香り強さを弱めるため洗濯時に香水を入れ、衣類への香り付けを試みたが、香りが弱く香りつけ効果はなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させる繊維製品用処理剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記の香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、
（Ａ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
シトラール（Ｃｉｔｒａｌ）、ボージュナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）、ヘリオトロピン（Ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｉｎ）、リリアール（Ｌｉｌｉａｌ）及びヘキシルシンナミックアルデヒド（Ｈｅｘｙｌ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｌｄｅｈｙｄｅ）
（Ｂ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−メチルイオノン（γ−Ｍｅｔｈｙｌ ｉｏｎｏｎｅ）、β−イオノン（β−ｉｏｎｏｎｅ）及びスピロガルバノン（Ｓｐｉｒｏｇａｌｂａｎｏｎｅ）
（Ｃ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−ウンデカラクトン（γ−ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ）及びクマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）
（Ｄ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
サリチル酸ヘキシル（Ｈｅｘｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、ジャスマサイクレン（Ｊａｓｍａｃｙｃｌｅｎｅ）、ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）、サリチル酸ベンジル（Ｂｅｎｚｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）及び酢酸ノピル（Ｎｏｐｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）
（Ｅ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
ペオニール（Ｐｅｏｎｉｌｅ）及びシトロネリルニトリル（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ ｎｉｔｒｉｌｅ）
香料成分の含有量が下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす、繊維製品用処理剤組成物用香料組成物を提供する。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．２〜１であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０．７〜１．３であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．４〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０５〜０．５である。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．１〜０．４であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０〜０．１であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０１〜０．２である。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｃ）の含有量が１．５〜２であり、香料成分（Ｄ）の含有量が１〜２であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０〜０．５である。
なお、含有量とは含有質量を示す。
【０００５】
また、本発明は、前記香料組成物、及びカチオン性化合物を含む繊維製品用処理剤組成物であって、カチオン性化合物が下記式（Ｉ）、（II）及び（IV）で表される３級アミン化合物の中和物及び４級化物、並びに水溶性のカチオン性高分子化合物からなる群より選ばれる、繊維製品用処理剤組成物を提供する。
【化１】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の繊維製品用処理剤組成物を用いることにより、衣類への香料の吸着性を高め、着用中において人の印象を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する香料組成物、及びカチオン性化合物を含む。
香料成分（Ａ）は、シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒドからなる群より選ばれる。香料成分（Ａ）は単独の成分であってもよいし、２種以上の香料成分を混合したものであってもよい。
香料成分（Ｂ）は、γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノンからなる群より選ばれる。香料成分（Ｂ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｂ）はスピロガルバノン（１−スピロ（４.５）−７−デセン−イル−４−ペンテン−１−オンと１−スピロ（４.５）−６−デセン−イル−４−ペンテン−１−オンの混合物）を含む。
香料成分（Ｃ）は、γ−ウンデカラクトン及びクマリンからなる群より選ばれる。香料成分（Ｃ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｃ）はγ−ウンデカラクトンを含む。
香料成分（Ｄ）は、サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピルからなる群より選ばれる。香料成分（Ｄ）は単独の成分であってもよいし、２種以上の香料成分を混合したものであってもよい。
香料成分（Ｅ）は、ペオニール及びシトロネリルニトリルからなる群より選ばれる。香料成分（Ｅ）は単独の成分であってもよいし、２種の香料成分を混合したものであってもよい。好ましくは、香料成分（Ｄ）はペオニールを含む。
【０００８】
前記香料組成物において、各香料成分の含有量は下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．２〜１（好ましくは、０．４〜０．６）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は０．７〜１．３（好ましくは、１〜１．２）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は０．４〜１．５（好ましくは、０．７〜０．９）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０．０５〜０．５（好ましくは、０．３〜０．５）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人に明るい・前向きな印象を付与することができる。さらに、香料成分（Ｂ）中にスピロガルバノンを含み、かつ、香料組成物中にラビエノキシム（Ｌａｂｉｅｎｏｘｉｍｅ）（（２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オンオキシム）を含み、スピロガルバノンとラビエノキシムの合計量が香料組成物中に０．１〜５質量％であると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人により明るい・前向きな印象を付与することができて好ましい。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．１〜０．４（好ましくは、０．２〜０．３）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は０〜０．１（好ましくは、０〜０．０１）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は０．９〜１．５（好ましくは、１．１〜１．４）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０．０１〜０．２（好ましくは、０．０５〜０．２）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人にエレガントな・上品な印象を付与することができる。さらに、香料成分（Ｂ）中にスピロガルバノンを含み、かつ、香料組成物がアンブロフィックス（ドデカヒドロ−３ａ、６、６、９ａ−テトラメチルナフト〔２、１−ｂ〕フラン）を含み、スピロガルバノンとアンブロフィックスの合計量が香料組成物中に０．１〜５質量％であると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人によりエレガントな・上品な印象を付与することができて好ましい。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量は０．９〜１．５（好ましくは、１．１〜１．４）であり、香料成分（Ｃ）の含有量は１．５〜２（好ましくは、１．７〜１．９）であり、香料成分（Ｄ）の含有量は１〜２（好ましくは、１〜１．５）であり、香料成分（Ｅ）の含有量は０〜０．５（好ましくは、０〜０．０１）である。各香料成分の含有量を上記範囲とすることにより、前記繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人に可憐な・魅惑的な印象を付与することができる。さらに、香料組成物がパチュリーオイル（Ｐａｔｃｈｏｕｌｉ ｏｉｌ）及びラブダナムオイル（Ｌａｂｄａｎｕｍ ｏｉｌ）の１種又は２種を香料組成物中に０．１〜５質量％含有すると、繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類を身につけた人により可憐な・魅惑的な印象を付与することができて好ましい。
【０００９】
本発明の繊維製品用処理剤組成物に配合される香料組成物の量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜８質量％、特に好ましくは０．００５〜５質量％である。０．０００１質量％より少ないと印象向上効果が得られない場合がある。また、１０質量％より多くなると香料組成物の香気の嗜好性が得られない場合があるばかりでなく経済的にも好ましくない。
【００１０】
カチオン性化合物は、香料成分を繊維製品の表面に効率的に吸着させる作用を有する。カチオン性化合物としては、水溶性のカチオン性化合物及び水不溶性のカチオン性化合物が挙げられる。水溶性のカチオン性化合物を単独で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。また、水不溶性のカチオン性化合物を単独で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。さらに、水溶性のカチオン性化合物と水不溶性のカチオン性化合物との混合物として用いてもよい。なお、本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに１ｇ以上溶解する場合をいい、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満である場合をいう。
繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物とカチオン性化合物との質量比（香料組成物／カチオン性化合物）は、好ましくは０．５／９９．５〜９９．５／０．５、より好ましくは３／９７〜９７／３、さらに好ましくは５／９５〜５／９５である。前記質量比がこの範囲にあると、印象向上効果が大きくなる。
水溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される３級アミン化合物の中和物若しくは４級化物、又は水溶性のカチオン性高分子化合物が挙げられる。
【００１１】
【化２】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。）
【００１２】
Ｒ1の炭素数１２から２０の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ1としては、炭素数１４〜２０の炭化水素基が好ましく、炭素数１４〜２０の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１４〜１８の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ2としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
Ｒ3の炭素数８から１２の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ3としては、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が好ましい。
【００１３】
上記３級アミン化合物の中和物を構成する酸は、特に限定されないが、好ましくは塩酸、硫酸、メチル硫酸などである。本発明の繊維製品用処理剤組成物において中和物を使用する態様としては、上記式（Ｉ）又は（II）で表される３級アミン化合物を予め酸で中和したものを繊維製品用処理剤組成物に添加してもよいし、酸を含有する繊維製品用処理剤組成物中に、上記３級アミン化合物を液状又は固体状で投入することによって中和物としてもよい。また、上記３級アミン化合物と酸とを同時に繊維製品用処理剤組成物に投入することによって中和物としてもよい。
上記３級アミン化合物の４級化物を調製するための４級化剤は、特に限定されないが、好ましくは塩化メチル、ジメチル硫酸などである。
【００１４】
一般式（Ｉ）又は（II）で示される３級アミン化合物の中和物又は４級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジデシロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートなどが好ましく、中でも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
上記式（Ｉ）又は（II）で表される３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜２０質量％とするのが好ましく、１．５〜１６質量％とするのがさらに好ましい。上記３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量を上記範囲とすることにより、香料成分を効率的に繊維へ吸着させることができ、且つ多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。
【００１５】
水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度が０．１％以上のものが好ましく（例えば、０．１〜３５％）、特に２．５％以上が好ましい（例えば、２．５〜２０％）。カチオン化度を上記範囲とすることにより、香料を効率的に繊維へ吸着させることができ、かつ、多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの（カチオン化セルロースなど）の場合には下記式（１）により算出される値である。また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式（２）により算出される値である。
カチオン化度（％）＝Ｘ×Ｙ×１００ …式（１）
［Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数］
カチオン化度（％）＝Ｘ×（Ｙ−Ｚ）×１００ …式（２）
［Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数
Ｚ：高分子化合物１ｇ中に含まれるアニオン性基のモル数
（Ｚのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。）］
【００１６】
カチオン化度の算出例として、下記一般式（III）で表されるＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ社製）の場合を示す。
Ｘ：１４（窒素原子の原子量）
Ｙ：４．９５×１０-3（カチオン性基の１ｇ中の重量：０．８ｇとカチオン性基の分子量より算出）
Ｚ：２．７８×１０-3（アニオン性基の１ｇ中の重量：０．２ｇとアニオン性基の分子量より算出）
式（２）より、
カチオン化度（％）＝14×（4.95×10-3−2.78×10-3）×100＝3.0
である。
【化３】
（ＭＥＲＱＵＡＴ２８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比＝８０：２０
なお、上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は０％となる。
【００１７】
本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。水溶性のカチオン性高分子化合物の重量平均分子量を上記範囲とすることにより、本発明の繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性を優秀なものとすることが可能となる。
水溶性カチオン性高分子化合物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜１０質量％とするのが好ましい。水溶性カチオン性高分子化合物の配合量をこのような範囲のものとすることにより、香料の繊維製品への吸着効果を高めて、本発明の繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
【００１８】
本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子化合物の具体例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（ＮＡＬＣＯ社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株））、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（ＮＡＬＣＯ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン（株）製）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（（株）クラレ製）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。
【００１９】
水不溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式（IV）で示される３級アミン化合物の中和物及び４級化物が好ましい。
【化４】
（式中、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００２０】
Ｒ4の炭素数１４から２０の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ4としては、炭素数１６〜２０のエステル基又はアミド基で分断されてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数１８〜２０のエステル基又はアミド基で分断されてもよい直鎖アルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ5としては、Ｒ4と同じか、又はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、Ｒ4と同じか、又はメチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
上記式（IV）で表される３級アミン化合物の中和物を構成する酸及び４級化物を調製するための４級化剤は、式（Ｉ）及び（II）の３級アミン化合物について述べたのと同じである。
【００２１】
一般式（IV）で表される水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられ、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
上記式（IV）で表される水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、１〜２０質量％とするのが好ましく、１．５〜１６質量％とするのがさらに好ましい。水不溶性の３級アミン化合物の中和物又は４級化物の配合量をこのような範囲のものとすることにより、香料の繊維製品への吸着効果を高めるとともに、良好な柔軟性を繊維製品に付与でき、さらに繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
カチオン性化合物としては、式（Ｉ）又は式(IV）で表される３級アミン化合物の４級化物が好ましく、これらの混合物がより好ましい。
【００２２】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、さらにシリコーン化合物を含んでもよい。シリコーン化合物を含ませることにより、繰り返し処理時に香料成分の香りの持続性を向上させることが可能になる。本発明の繊維製品用処理剤組成物においては、上記シリコーン化合物として、一般的に繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物を使用できる。具体的には、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。これらのシリコーン化合物は、単独で使用してもよく、又は２種以上の混合物として使用することもできる。上記シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、１０〜１００，０００，０００ｍｍ2／ｓであるのが好ましく、１，０００〜１００，０００ｍｍ2／ｓであるのがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、配合のし易さの点で好ましい。
【００２３】
上記シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。上記シリコーン化合物は、繰り返し処理時の香りの持続の観点から、好ましくはポリエーテル変性シリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンがよい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など）の共重合体が好ましい。このようなものとして、下記一般式（Ｖ）又は（VI）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
（Ｖ）
（式中、Ｍ、Ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒは水素又はアルキル基を表す。）
【化６】
（VI）
（式中、Ａ、Ｂ、ｈ、及びｉは平均重合度であり、Ｒはアルキル基を表し、Ｒ’は水素又はアルキル基を表す。）
【００２４】
一般式（Ｖ）において、Ｍは、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１００〜３００であり、Ｎは、好ましくは１〜１０００、より好ましくは１〜１００であり、かつＭ＞Ｎであることが好ましい。ａは、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜５０であり、ｂは、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜１０である。Ｒとしては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
一般式（Ｖ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として３０ｐｐｍ以下（−Ｈの量として）で存在していることが好ましい。
【００２５】
一般式（VI）において、Ａは５〜１００００であることが好ましく、Ｂは２〜１００００であることが好ましく、ｈは２〜１００であることが好ましく、ｉは０〜５０であることが好ましい。Ｒとしては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。Ｒ’としては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。また、一般式（VI）で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、柔軟性及び滑らかさ付与の観点から１５，０００〜１００，０００，０００であることが好ましい。
一般式（VI）で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。
【００２６】
上記ポリエーテル変性シリコーンの具体的な例としては、東レ・ダウ コーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２２０３、信越化学工業（株）製のＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製のＳＩＬＷＥＴ Ｌ-７００１、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２等が挙げられる。これらのポリエーテル変性シリコーンは、単独で用いてもよいし、又は２種以上の混合物として用いることもできる。
【００２７】
上記以外のシリコーン化合物の具体的な例としては、以下のものが挙げられる。
［ジメチルシリコーン］
ＳＨ２００Ｃ−１，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−５，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−３０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−６０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−１００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＨ２００Ｃ−１，０００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング（株）製）
［アミノ変性シリコーン］
ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８５３Ｃ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８７２（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８９２（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８７９Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＴＳＦ４７０６（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）
【００２８】
［アルキル変性シリコーン］
ＳＦ８４１６（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８４６（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＡＭＳ−Ｃ３０(東レ・ダウコーニング（株）製）
ＳＩＬＳＯＦＴ０３４（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）
［アミド・ポリエーテル変性シリコーン］
ＢＹ１６−８７８（東レ・ダウコーニング（株）製）
ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）製）
上記シリコーン化合物の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０５〜２０質量％、更に好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜８質量％である。シリコーン化合物の配合量が少ないと繰り返し処理による香料成分の香りの持続性向上効果が向上せず、多すぎると繊維製品処理剤組成物の粘度が上昇し、使用性が悪化する。
また、繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物とシリコーン化合物との質量比（分香料組成物／シリコーン化合物）は、好ましくは１／９９〜９９／１、より好ましくは５／９５〜９５／５、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０である。前記質量比がこの範囲にあると、繰り返し処理時の残香性向上効果が大きくなる。
【００２９】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、芯物質が上記香料組成物であり、壁物質が、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、メラミン系及びウレタン系高分子物質からなる群から選択された１種以上であるマイクロカプセルの形態で、上記香料組成物を含んでもよい。
芯物質である香料組成物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜８質量％、特に好ましくは０．００５〜５質量％である。０．０００１質量％より少ないと印象向上効果が得られない場合がある。また、１０質量％より多くなると香料組成物の香気の嗜好性が得られない場合があるばかりでなく経済的にも好ましくない。
内包される芯物質は、マイクロカプセル全量に対して、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。配合量が多すぎるとマイクロカプセルの形成が困難となる場合があり、逆に少なすぎると適度な香り強度が得られず、印象向上効果が得られない。
尚、本発明の芯物質には、上記香料組成物以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を、繊維製品用処理剤組成物における通常の使用量で配合することも可能である。
【００３０】
マイクロカプセルの壁物質は、前記芯物質を安定にマイクロカプセル化することができる水不溶性の高分子物質である。本発明において、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満である場合をいう。前記水不溶性の高分子物質は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。水不溶性の高分子物質の重量平均分子量を上記範囲とすることにより、乾燥時の芯物質の揮発を抑え、効果を持続させることが可能となる。
水不溶性の高分子物質の具体例としては、ウレタン系、メラミン系、ポリビニル系、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系等の合成高分子物質や、油脂、ワックス等の油性膜形成物質などを挙げることができる。これらの水不溶性の高分子物質は、単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。水不溶性の高分子物質は、製造性、適度なカプセル壁の強度、コスト等を考慮して適宜選択される。
ウレタン系高分子は、多官能性イソシアネート化合物とポリオール若しくはポリアミン化合物との縮合反応により得られる。多官能性イソシアネート化合物としては、ポリフェニルイソシアネート、トルエンジイソシアネート等が挙げられる。ポリオール化合物としては、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。ポリアミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミン、トルエンジイソシアネートとジエチレングリコールの組合せが好適に用いることができる。
【００３１】
メラミン系高分子は、メラミンとホルムアルデヒドから誘導されるメチロールメラミンからなるプレポリマーを加熱硬化して得られる。
ポリアクリル酸系高分子を構成するモノマーとしては、アクリル酸、若しくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
ポリビニル系高分子を構成するモノマーとしては、エチレン、無水マレイン酸、スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
ポリメタクリル酸系高分子を構成するモノマーとしては、メタアクリル酸、若しくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
油脂としては、硬化油、固形脂肪酸及び金属塩等が挙げられる。
ワックスとしては、密ロウ、木ロウ、パラフィン等が挙げられる。
水不溶性の高分子物質としては、ポリウレタン系高分子物質及びメラミン樹脂が好ましく、ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミンとから誘導されるポリウレタン系高分子物質及びメラミン樹脂がより好ましい。
前記壁物質の配合量は、その種類等により適宜選定できるが、通常マイクロカプセル全量に対して、５〜６０質量％、特に１０〜４０質量％程度が好ましい。壁物質の配合量が少なすぎるとマイクロカプセルの形成が困難となる場合があり、逆に多すぎると相対的に芯物質の配合量が低下する。
尚、前記壁物質の膜形成を容易にするために、前記壁物質以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて乳化剤、分散剤等を通常の使用量で配合することができる。
【００３２】
上記マイクロカプセルの粒径は、特に制限されるものではなく、例えば単芯型構造のマイクロカプセルの場合、平均粒径は、好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは０．５〜３０μｍである。平均粒径が小さすぎると乾燥後の香りの持続性が低下する場合があり、大きすぎると布に均一に付着しない。
【００３３】
上記マイクロカプセルの製造方法は、本発明の効果を妨げない限り公知の方法を用いることができ、具体的には界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などが挙げられる。
壁物質としてウレタン系高分子を使用する場合、界面重合法が好ましい。具体的には、一方の容器に適宜濃度の乳化剤水溶液を調製しておき、別の容器に香料組成物とポリイソシアネート化合物を投入する。次いで、前記２種類の溶液を高速撹拌機に充填した後、高速撹拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製する。次いで、適宜濃度のポリアミン水溶液を入れて、常温で所定時間撹拌し、反応させてカプセル壁を硬化し、マイクロカプセルを調製することができる。
壁物質としてメラミン系高分子を使用する場合、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好ましい。壁物質を芯物質の外側から形成させる方法が好適である。例えば、撹拌機を備えた容器にて必要に応じて乳化剤を溶解した適宜濃度の水溶液に、香料組成物を分散濃度が１０〜４０質量％になるように６０〜８０℃で分散させた後、撹拌によって芯物質が所定の粒径となるようにコントロールする。これとは別に、例えばメラミンとホルムアルデヒドとを質量比が３／１〜６／１となるように混合した後、６０〜８０℃で５〜２０分間縮重合させて水溶性のプレポリマーを調製し、このプレポリマーを上記芯物質の分散液に投入する。次いで、クエン酸、硫酸、塩酸等の酸によりｐＨを２〜５に調製した後、６０〜８０℃で３〜６時間重合させることによってマイクロカプセルを調製することができる。
【００３４】
壁物質としてポリアクリル酸系高分子又はポリメタクリル酸系高分子を使用する場合、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好ましい。壁物質を芯物質側から形成させる方法が好適である。例えば、予めアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のモノマーを芯物質に対して５〜３０質量％、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を上記モノマーに対して０．１〜５質量％となるように芯物質に溶解する。これを撹拌機及び窒素導入管を備えた容器にて、上記芯物質の分散濃度が１０〜４０質量％になるように、必要に応じて乳化剤を溶解した適宜濃度の水溶液に２０〜７０℃で分散させた後、撹拌によって芯物質が所定の粒径となるようにコントロールする。この分散液を６０〜８０℃まで昇温した後、窒素を導入しながら３〜６時間重合させることによってマイクロカプセルを調製することができる。
カプセル壁の形成を容易にするために、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて乳化剤、分散剤等を通常の使用量で配合することができる。このような乳化剤又は分散剤としては、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ金属塩等のアニオン系乳化剤又は分散剤、ポリビニルアルコール等の非イオン系乳化剤又は分散剤等が挙げられる。
本発明の組成物中における（Ｄ）成分のマイクロカプセルの配合量は、好ましくは０．０１〜１０質量％である。より好ましくは０．０１〜８質量％である。０．０１質量％より少ないと香気持続性が乏しくなり印象向上効果が少なくなり、１０質量％より多くなると香りの持続性が高すぎるため、印象が低下する。
【００３５】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品用処理剤組成物に通常含まれる成分、例えば繊維製品用処理剤組成物の色調や臭いが劣化することを抑制する目的でジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤やヒドロキシエタンジホスホン酸などのキレート剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜１質量％、繊維製品用処理剤組成物で処理した布や衣類に抗菌性を付与したり、汗臭などの発生を抑制する目的で塩化ベンザルコニウムなどの抗菌剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜３質量％、繊維製品用処理剤組成物の防腐性を高めるためにイソチアゾロン液や２−ニトロー１，３−プロパンジオールなどの防腐剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜０．１質量％、繊維製品用処理剤組成物に好ましい色調を付与する目的で酸性染料や直接染料などを繊維製品用処理剤組成物中に０〜０．１質量％、繊維製品用処理剤組成物の分散安定性を付与する目的で、アルコールエトキシレートや硬化ひまし油のアルキレンオキシド付加物などの非イオン界面活性剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜５質量％、繊維製品用処理剤組成物自体の紫外線に対する安定性を向上させるために、或いは繊維製品用処理剤組成物で処理した衣類に紫外線吸収効果を付与する目的でベンゾフェノン３などの紫外線吸収剤を繊維製品用処理剤組成物中に０〜３質量％、繊維製品用処理剤組成物の安定性やハンドリング性を向上させる目的でエタノールやグリセリンなどの水溶性溶剤を繊維製品用処理剤組成物中に０．０５〜１０質量％含有していてもよい。
【００３６】
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、２５℃におけるｐＨが２．０〜７．０であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、ｐＨメーターを使用し、本発明の繊維製品用処理剤組成物を希釈せずに行う。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の２５℃における粘度は、ハンドリング性がより向上するため、１０〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。尚、本発明の組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定することができる。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の調製方法は特に限定されないが、特に特開平２−６８１３７号、特開平１０−２３７７６２号公報、特開２００３−９６６７４号に開示されている、液晶転相乳化法が好ましい。香料組成物、柔軟化基剤であるカチオン性化合物、シリコーン化合物、及び使用する場合にはノニオン性界面活性剤を混合することにより油相を得て、さらに、該油相と、任意に水溶性である前記任意成分を含む水相の一部（以下、第一水相という。）とをカチオン性化合物の相転移温度（Ｔｃ）以上の温度で混合して、高濃度のカチオン性界面活性剤を含む液晶組成物を形成させ、次いで、該液晶組成物に残りの水相（以下、第二水相という。）を添加して液晶組成物をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する。得られたエマルジョンを室温まで冷却するという方法により、本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することができる。
香料組成物をマイクロカプセルに封入し、繊維製品用処理剤組成物とする際は、カチオン性化合物、シリコーン化合物、ノニオン性界面活性剤(任意成分)、必要に応じてカプセルに封入されていない香料組成物を混合することにより油相を得て、さらに、該油相と任意に水溶性である前記任意成分を含む水相の一部(以下、第一水相という)とをカチオン性化合物の相転移温度(Tc)以上の温度で混合して、高濃度のカチオン性化合物を含む液晶組成物を形成させ、次いで、該液晶組成物に残りの水相（以下、第二水相という）を添加して液晶組成物をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する、室温まで冷却する、その後、香料組成物を封入したマイクロカプセルを添加し攪拌するという方法により、本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することができる。
繊維製品用処理剤組成物を配合するその他の方法としては、（Ａ）香料組成物、（Ｃ）シリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（任意成分）及びイオン交換水を攪拌し、さらに（Ｂ）カチオン性化合物を添加し、十分に攪拌したサンプルに、（Ａ）の乳化物粒子を添加し、攪拌するという方法でも本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することもできる。（Ａ）香料組成物を（Ｄ）マイクロカプセルに封入し、繊維製品用処理剤組成物とする際には、（Ｃ）シリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（任意成分）、必要に応じて（Ａ）成分及びイオン交換水を攪拌し、さらに（Ｂ）カチオン性化合物を添加し、十分に攪拌したサンプルに、（Ａ）香料組成物を封入した（Ｄ）マイクロカプセルを添加し、攪拌するという方法でも本発明の繊維製品用処理剤組成物を配合することもできる。
【００３７】
本発明の繊維製品処理剤組成物の使用方法は、特に限定されないが、例えば洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の繊維製品処理剤組成物を溶解させて処理を行ったり、たらいのような容器を用いて本発明の繊維製品処理剤組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法があるが、その場合は適度な濃度に希釈して使用される。その場合、浴比（繊維製品１ｋｇに対する水の量（リットル））は５〜５０倍、特に１０〜３０倍であることが好ましい。浴比が小さいと繊維製品処理剤組成物が布に均一に吸着せず、ムラを生じ、香りが均一に布につかない。別の例として、トリガー容器やディスペンサー容器、エアゾール缶などに充填し、繊維製品に直接噴霧することにより使用することもできる。柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、繊維製品処理剤組成物が５０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは１００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍとなるような量で使用されるとよい。少なすぎると印象向上効果は少なく、大きすぎると香りすぎて印象が低下する場合がある。本繊維製品用処理剤組成物は、洗剤を用いて洗浄を行った後に使用しても印象向上効果が得られる。本発明の繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
【実施例】
【００３８】
〔香料組成物〕
実施例で使用した香料組成物は以下のとおりである。
【表１】
【表１−２】
【００３９】
〔カチオン性化合物〕
実施例で使用したカチオン性化合物は以下のとおりである。
【表２】
【００４０】
〔シリコーン化合物〕
実施例で使用したシリコーン化合物は以下のとおりである。
【表３】
動粘度は、試料温度２５℃にて粘度測定方法ＪＩＳ Ｋ２２８３に従いウベローデ粘度計を用いて行った。
【００４１】
［（Ｃ−１）の製造方法］
（ＣＨ3）3ＳｉＯ（ＣＨ3ＣＨ3ＳｉＯ）210（ＣＨ3ＨＳｉＯ）9Ｓｉ（ＣＨ3）3で表されるハイドロジェンシロキサン８２８ｇ、平均組成ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈで表されるアリル化ポリエーテル２１０ｇ、エチルアルコール７２６ｇ及び塩化白金酸のＣｌを中和したものを白金がアリル化ポリエーテルに対して重量で５ｐｐｍとなるように秤量して、反応温度８０℃で攪拌し、５時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。このポリエーテル変性シリコーン９０ｇに対して、１０ｇのジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加して使用した。
【化７】
【００４２】
〔マイクロカプセルの調製〕
（Ｄ−１）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−２）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約５９％であった。
【００４３】
（Ｄ−２）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−２）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加した。７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−１）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約６７％であった。
【００４４】
（Ｄ−３）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−２）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−１）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ-１）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−２）の含有率は約５９％であった。
【００４５】
（Ｄ−４）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−４）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約５９％であった。
【００４６】
（Ｄ−５）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−４）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加した。７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−３）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約６７％であった。
【００４７】
（Ｄ−６）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−４）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−４）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ−４）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−４）の含有率は約５９％であった。
【００４８】
（Ｄ−７）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：アニオン
３００ｍＬ容ビーカーに、イオン交換水２００ｇ、平均分子量が１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）５ｇを入れて溶解した。また、別の１００ｍＬ容ビーカーには、香料組成物（Ａ−６）５５ｇとポリフェニルイソシアネート（商品名：ＰＡＰＩ−１３５、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）８ｇを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。次いで、５００ｍＬ容ビーカーに、前記の二種類の溶液を入れ、ホモミキサーで５分間３０００ｒｐｍの速度で攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを生成した。次いで、４０ｗｔ％のヘキサメチレンジアミン水溶液７５ｇを入れ、常温で４００ｒｐｍで２時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させて、硬化カプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルの水性分散液を調製した。このように生成されたマイクロカプセルの粒子径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖ（島津製作所製）で測定した結果、平均粒子径は約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約５９％であった。
【００４９】
（Ｄ−８）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：メラミン系高分子
製造方法：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
乳化系 ：アニオン
エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：Ａ−Ｃ５７３Ａ、５７３Ｐ、ハネウェル社製）のナトリウム塩、及び平均分子量１６，０００のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ポリティＰＳ−１９００、ライオン製）を夫々５％含有する水溶液３００ｇに、香料組成物（Ａ−６）１５０ｇを加え、ホモミキサーで２，５００ｒｐｍの速度で攪拌してＯ／Ｗエマルジョンを調製した。次に、別途、メラミン３０ｇ、３５％のホルムアルデヒド水溶液１００ｇ、水３５０ｇに少量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約９に調節した後、８０℃で３０分間攪拌して、メチロールメラミン水溶液を調製した。このメチロールメラミン水溶液を前記のＯ／Ｗエマルジョンに添加して、７０℃で約２時間攪拌してカプセル壁を硬化し、硬化したカプセル壁を有するアニオン性マイクロカプセルが分散した水性分散液を調製した。マイクロカプセル（Ｄ−７）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒子径は約４μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約６７％であった。
【００５０】
（Ｄ−９）
芯物質 ：香料組成物（Ａ−６）
壁物質 ：ウレタン系高分子
製造方法：界面重合法
乳化系 ：非イオン
マイクロカプセル（Ｄ−７）の調製時に用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の代わりにポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ０５、日本合成化学製）を５ｇ用いて、非イオン性マイクロカプセルが分散された水性分散液約３４０ｇを作製した。マイクロカプセル（Ｄ−７）と同様にマイクロカプセルの粒子径を測定した結果、平均粒径が約５μｍであった。また、得られたマイクロカプセル中の香料組成物（Ａ−６）の含有率は約５９％であった。
【００５１】
＜繊維製品用処理剤組成物の調製＞
（実施例１〜１２、１８〜３１、３７〜５０、５６及び５７、並びに比較例２及び３）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、内径１００ｍｍ及び高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（スリーワンモーター（新東科学（株）社製）、攪拌羽は、１枚の羽の長さが１５ｍｍ、幅が約１３ｍｍのものを１２本有するもの）を用い、次の手順により調製した。予め５５℃に加温して溶融させた香料組成物、カチオン性化合物及びシリコーン化合物、並びにノニオン性界面活性剤（ＰＯＥイソデシルエーテルＥＯ６０モル付加、実験室合成品＊１）２％をガラス容器に取り、攪拌機にて、回転数を１０００ｒｐｍにして攪拌した。次に、５５℃に加温しておいたイオン交換水を２度に分けて油相に添加して攪拌した。ここで、イオン交換水の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌は回転速度１，０００ｒｐｍで１回目のイオン交換水添加後に３分間、２回目のイオン交換水添加後に２分間行った。その後、室温まで冷却した。
＊１：イソトリデシルアルコール「商品名：ルテンゾールＴＯ３」（ＢＡＳＦ社製）１１５ｇ、触媒として４０％ＫＯＨ １．２５ｇを耐圧製反応容器に仕込み、常法により容器内を窒素置換した。触媒中の水分を１００℃、２．７ｋＰａ以下で３０分脱水してから温度を１４０℃まで昇温した。撹拌しながら０．２５ＭＰａ以下でエチレンオキシド８６７．８ｇを付加反応させ、付加反応終了後、圧力が平衡になるまで熟成した。次に、温度６０℃以下まで冷却し、精製水２４９ｇを添加後、８０％酢酸を０．３７ｇとエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム（色調安定化のためのキレート剤）０．０１ｇを添加し３０分間分散させた。
【００５２】
（実施例１５〜１７、３４〜３６及び５３〜５５）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、内径１００ｍｍ及び高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（スリーワンモーター（新東科学（株）社製）、攪拌羽は、１枚の羽の長さが１５ｍｍ、幅が約１３ｍｍのものを１２本有するもの）を用い、次の手順により調製した。予め５５℃に加温して溶融させたカチオン性化合物及びシリコーン化合物、並びにノニオン性界面活性剤（ＰＯＥイソデシルエーテルＥＯ６０モル付加、実験室合成品＊１）２％をガラス容器に取り、攪拌機にて、回転数を１０００ｒｐｍにして攪拌した。次に、５５℃に加温しておいたイオン交換水を２度に分けて油相に添加して攪拌した。ここで、イオン交換水の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌は回転速度１，０００ｒｐｍで１回目のイオン交換水添加後に３分間、２回目のイオン交換水添加後に２分間行った。その後、室温まで冷却した。次に（Ｄ）成分の乳化物粒子を添加し、スターラーで均一に分散するよう攪拌した。
【００５３】
（実施例１３、１４、３２、３３、５１及び５２）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、１０００ｍｌビーカーに香料組成物と予め３０℃に加温したシリコーン化合物、ノニオン界面活性剤（ＴＡＧ−９０（ＰＯＥトリデシルエーテル）、ＥＯ＝７モル付加、ライオン（株）製）３％、及びイオン交換水を添加し、スターラーで１時間攪拌後、カチオン性化合物を添加し、さらに１時間攪拌した。なお、表中の値は、繊維製品用処理剤組成物の全量を基準とした香料組成物、カチオン性化合物及びシリコーン化合物の質量％を表す。但し、香料組成物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物中の香料成分の合計量として記載した。
【００５４】
（比較例１、４及び５）
繊維製品用処理剤組成物６００ｍｌは、１０００ｍｌビーカーに香料組成物、ノニオン界面活性剤（ＴＡＧ−９０（ＰＯＥトリデシルエーテル）、ＥＯ＝７モル付加、ライオン（株）製）３％、及びイオン交換水を添加し、スターラーで１時間攪拌した。
【００５５】
（印象評価１用評価布の調製：１回処理）
評価布Ａ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、繊維製品用処理剤組成物の濃度が１５００ｐｐｍ（繊維製品用処理剤組成物中の水も含む）となるように、実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を投入し分散させた。その中に、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍（繊維製品１ｋｇに対する水の量２０Ｌ））、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。
評価布Ｂ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。
【００５６】
（印象評価２用評価布の調製：繰り返し処理）
評価布Ｃ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、繊維製品用処理剤組成物の濃度が１５００ｐｐｍ（繊維製品用処理剤組成物中の水も含む）となるように、実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を投入し分散させた。その中に、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。この処理を５回繰り返した。
評価布Ｄ：５Ｌのビーカーに４Ｌの水道水を入れたものを準備した。そこに、女性用シャツ（サラファインＵＶカット クルーネックＴ（長袖）Ｌサイズ、（株）ユニクロ製）２枚を入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後、シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて１分間脱水し、２０℃６５％ＲＨ下で１晩乾燥させた。この処理を５回繰り返した。
【００５７】
（評価方法１：１回処理）
２５ｃｍ×１８ｃｍの女性の写真（画像ＩＤ．０２００１２７９、ブランド名ｈａｎａ、（株）データクラフト社製ＩｍａｇｅＮａｖｉより抜粋）を用意し、処理した評価布Ａ及び評価布Ｂの香りを嗅ぎながら、写真の女性の衣類から評価布Ａ及びＢの香りがしたときにどのような印象の人だと感じるかを女性３０名（２０〜３０代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦）に回答してもらった。評価は下記の項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらとも言えない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で点数をつけてもらった。
評価項目：ａ．明るい・前向きな印象、ｂ．エレガントな・上品な印象、ｃ．可憐な・魅惑的な印象
女性３０名の結果について、｛（評価布Ａを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）−（評価布Ｂを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）｝を求め、平均値を計算した。
【００５８】
（評価方法２：繰り返し処理）
２５ｃｍ×１８ｃｍの女性の写真（画像ＩＤ．０２００１２７９、ブランド名ｈａｎａ、（株）データクラフト社製ＩｍａｇｅＮａｖｉより抜粋）を用意し、処理した評価布Ｃ及び評価布Ｄの香りを嗅ぎながら、写真の女性の衣類から評価布Ｃ及びＤの香りがしたときにどのような印象の人だと感じるかを女性３０名（２０〜３０代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦）に回答してもらった。評価は下記の項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらとも言えない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で点数をつけてもらった。
評価項目：ａ．明るい・前向きな印象、ｂ．エレガントな・上品な印象、ｃ．可憐な・魅惑的な印象
女性３０名の結果について、｛（評価布Ｃを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）−（評価布Ｄを嗅ぎながら写真の女性を評価した時の点数）｝を求め、平均値を計算した。
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【表８】
【００６４】
【表９】
＊実施例１５〜１７、３４〜３６及び５３〜５５はＤ成分のマイクロカプセル入り水溶液の配合量とその中に含まれるＡ成分の量を記載している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、
（Ａ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒド
（Ｂ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノン
（Ｃ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−ウンデカラクトン及びクマリン
（Ｄ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピル
（Ｅ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
ペオニール及びシトロネリルニトリル
香料成分の含有量が下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす、繊維製品用処理剤組成物用香料組成物。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．２〜１であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０．７〜１．３であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．４〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０５〜０．５である。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．１〜０．４であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０〜０．１であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０１〜０．２である。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｃ）の含有量が１．５〜２であり、香料成分（Ｄ）の含有量が１〜２であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０〜０．５である。
【請求項２】
請求項１に記載の香料組成物、及びカチオン性化合物を含む繊維製品用処理剤組成物であって、カチオン性化合物が下記式（Ｉ）、（II）及び（IV）で表される３級アミン化合物の中和物及び４級化物、並びに水溶性のカチオン性高分子化合物からなる群より選ばれる、繊維製品用処理剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【請求項３】
さらにポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーン及びアルキル変性シリコーンからなる群より選ばれるシリコーン化合物を含む請求項２記載の繊維製品用処理剤組成物。
【請求項４】
芯物質が請求項１に記載の香料組成物であり、壁物質が、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、メラミン系及びウレタン系高分子物質からなる群から選択された１種以上であるマイクロカプセルを含む請求項２又は３記載の繊維製品用処理剤組成物。
【請求項１】
下記の香料成分（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれた少なくとも４つの香料成分を含有する繊維製品用処理剤組成物用香料組成物であって、
（Ａ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
シトラール、ボージュナール、ヘリオトロピン、リリアール及びヘキシルシンナミックアルデヒド
（Ｂ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−メチルイオノン、β−イオノン及びスピロガルバノン
（Ｃ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
γ−ウンデカラクトン及びクマリン
（Ｄ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
サリチル酸ヘキシル、ジャスマサイクレン、ヘディオン、サリチル酸ベンジル及び酢酸ノピル
（Ｅ）下記からなる群より選ばれた１種以上の香料成分
ペオニール及びシトロネリルニトリル
香料成分の含有量が下記（１）〜（３）のいずれかの条件を満たす、繊維製品用処理剤組成物用香料組成物。
（１）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．２〜１であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０．７〜１．３であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．４〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０５〜０．５である。
（２）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．１〜０．４であり、香料成分（Ｃ）の含有量が０〜０．１であり、香料成分（Ｄ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０．０１〜０．２である。
（３）香料成分（Ａ）の含有量を１とした場合に、香料成分（Ｂ）の含有量が０．９〜１．５であり、香料成分（Ｃ）の含有量が１．５〜２であり、香料成分（Ｄ）の含有量が１〜２であり、香料成分（Ｅ）の含有量が０〜０．５である。
【請求項２】
請求項１に記載の香料組成物、及びカチオン性化合物を含む繊維製品用処理剤組成物であって、カチオン性化合物が下記式（Ｉ）、（II）及び（IV）で表される３級アミン化合物の中和物及び４級化物、並びに水溶性のカチオン性高分子化合物からなる群より選ばれる、繊維製品用処理剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１２から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数８から１２の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基を表す。
Ｒ5は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数１４から２０の炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）
【請求項３】
さらにポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーン及びアルキル変性シリコーンからなる群より選ばれるシリコーン化合物を含む請求項２記載の繊維製品用処理剤組成物。
【請求項４】
芯物質が請求項１に記載の香料組成物であり、壁物質が、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、メラミン系及びウレタン系高分子物質からなる群から選択された１種以上であるマイクロカプセルを含む請求項２又は３記載の繊維製品用処理剤組成物。
【公開番号】特開２０１３−６９６７（Ｐ２０１３−６９６７Ａ）
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４０９６３（Ｐ２０１１−１４０９６３）
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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