香料組成物
【課題】 天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物、及び該組成物によりイグサ香が賦与された畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品を提供する。
【解決手段】
(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：下記一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
【解決手段】
(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：下記一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イグサ様香料として使用可能な香料組成物に関する。詳しくは、特定の香気成分を含有することにより、さわやかで心地良く天然感のあるイグサ様の香気を賦与することができる香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日本家屋に広く用いられ、日本文化を象徴する居住空間を構成している畳は、さわやかで心地良いイグサ香を有し、その独特の香りは日々の生活に潤いを与え、日本人の生活になくてはならないものである。しかしながら、畳のイグサ香は経時的に弱まるため、長期間さわやかで心地良いイグサ香を維持することは困難である。また、天然のイグサを使用しない合成高分子物質からなる畳表の需要も次第に増加しているものの、当然のことながら、これらの合成品ではさわやかで心地良いイグサ香は得られない。そのため、より自然で天然感のあるイグサ香を持つ香料の開発が強く要求されている。
【０００３】
これらの要求に対して、天然のイグサから水蒸気蒸留や溶剤抽出した精油や芳香を有する抽出物を香料として利用する方法が提案されている（特許文献１）。しかしながら、いずれの方法も天然のイグサを原料とし、多くの工程を経て製造されるため、安価かつ大量に供給することが難しいだけでなく、イグサの香気成分の一部しか採取できないため、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香の要望に十分に対応できるものではなかった。
【０００４】
また、乾燥いぐさの揮発成分や乾燥および生こひげの水蒸気揮発性油の成分など、イグサ香気に関する分析も行われている（非特許文献１及び２）。これらの文献では、イグサ香に寄与する成分の幾つかは明らかにされているものの、実際にイグサ香の再現には至っておらず、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香の要望に応えられてはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１５７８６３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】渋谷三郎、他２名、「乾燥いぐさの揮発性成分」、第２８回香料、テルペン精油化学に関する討論会予稿集、１９８４年、p.221-223
【非特許文献２】亀岡弘、他１名、「乾燥および生こひげの水蒸気揮発性油の成分」、日本農芸化学会誌、１９７８年、第５２巻、第８号、p.323-327
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物、及びかかる香料組成物を配合することによりイグサ香が賦与された畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、良質な天然イグサの香気成分について詳細に検討したところ、 (Z)-3-ヘキセノールと、特定の含硫黄化合物、特定の脂肪族不飽和アルデヒド、特定の含窒素化合物又はシス−ジャスモンとを併用し、所望により、更に3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール、フェニル酢酸、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選択された少なくとも１種の成分を組み合わせることにより、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物の提供が可能になるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
（１）(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
（２）(a）成分が、ジメチルスルフィド及びジメチルトリスルフィドからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）のイグサ様香料組成物。
（３）(b)成分が、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール及び(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナールからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）または（２）のイグサ様香料組成物。
（４）(c)成分が、メチオナール及び3-メルカプト-1-ヘキサノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）〜（３）のイグサ様香料組成物。
（５）(d)成分が、アントラニル酸メチル、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン及び2-アセチル-1-ピロリンからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）〜（４）のイグサ様香料組成物。
（６）更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）〜（５）の何れか１項のイグサ様香料組成物。
（７）更に、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）〜（６）の何れか１項のイグサ様香料組成物
（８）（１）〜（７）の何れか１項のイグサ様香料組成物が添加されてなることを特徴とするイグサ様香気を有する畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品。
なお、本発明において、「イグサ様」とは、イグサだけに限定されるものではなく、畳、青畳、ござなどのイグサを使った製品を包含する意味を有するものであり、本発明のイグサ様香料組成物には、イグサの匂いを有する香料組成物だけでなく、畳、青畳、ござなどのイグサ製品の匂いを有する香料組成物も包含される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物の提供が可能となり、更に本発明の香料組成物を畳、住宅用建材、家庭用製品、化粧品などに配合することにより、天然感が感じられる製品を消費者に提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のイグサ様香料組成物は、 (Z)-3-ヘキセノールと、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種とを必須成分として含有する。
(Z)-3-ヘキセノールは、青葉アルコールとも呼ばれ、野菜など植物の青臭い香気を有する化合物であり、融点−61〜−62℃、沸点156℃の無色の液体である。本発明によれば、(Z)-3-ヘキセノールに、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を組み合わせることにより、イグサ様香料組成物が得られる。該(a)〜(e)成分は、所望のイグサ様香気を得るに十分な量だけ(Z)-3-ヘキセノールに配合すればよい。
【００１２】
(a)成分は、一般式R1−(S)n−R2〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕で表される化合物であり、具体的には、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、メチルプロピルジスルフィド、メチルプロピルトリスルフィド、ジプロピルジスルフィド、ジプロピルトリスルフィド、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジブチルスルフィド等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せにより磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができるが、特にジメチルスルフィド、ジメチルトリスルフィドを単独又は併用して用いることでリアル感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１３】
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．００００１〜０．００１質量部であり、(a)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．００００００１質量部未満では(a)成分特有の磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感、ロースト感、スパイシー感、ハーバル感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００１４】
(b)成分は、脂肪族不飽和アルデヒドであり、具体的には、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール、(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナール等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せによりみずみずしいキュウリ様のグリーン感、濃厚なグリーン感、僅かなフローラル感、Fatty感ならびに独特の甘さが付与された天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１５】
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．２質量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５質量部であり、(b)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．２質量部を超えるとFatty感や刺激的なグリーン感、甘さが強くなり、更にキュウリ様の香気が目立つことでイグサ様の香気が得られず、また、０．０００１質量部未満ではイグサが有する適度なグリーンでみずみずしい香気を得ることができず、香りとしてのボリューム感にも欠ける。
【００１６】
(b)成分は、(a)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１７】
(c)成分は、上記(a)成分を除く含硫黄化合物であり、具体的にはメチオナールなどの含硫黄アルデヒド、3-メルカプト-1-ヘキサノールなどの含硫黄アルコールが挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せにより(a)成分では得られない磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできる天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１８】
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．０００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．００００１〜０．００５質量部であり、(c)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．０００００１質量部未満では(c)成分特有の磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００１９】
(c)成分は、(a)成分及び/または(b)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２０】
(d)成分は、含窒素化合物であり、具体的にはアントラニル酸メチルなどのアントラニル酸エステル類、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジンなどのアルキル基置換ピラジン類、2-アセチル-1-ピロリン等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せによりイグサが有する特有な甘さと枯草様の乾燥した葉の香気が付与された天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２１】
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分の質量比は、(d)成分がアントラニル酸メチルの場合は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００５〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．５質量部を超えるとフルーティ感が強くなってイグサ様香気を失い、また、０．００５質量部未満では当該成分特有の甘さが得られず、天然感、爽快感のあるイグサ様香気を得ることができない。
【００２２】
また、（d）成分が2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン、2-アセチル-1-ピロリンである場合は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．０００００１〜０．０００１質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとロースト感、ナッティ感、枯草感が強くなりイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．００００００１質量部未満ではグリーン感、ロースト・スパイシー感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００２３】
(d)成分は、(a)成分及び/または(b)成分及び/または(c)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２４】
(e)成分は、シス−ジャスモンであり、グリーン感、フローラル感の厚みを増した天然感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２５】
(Z)-3-ヘキセノールと(e)成分の質量比は、好ましくは０．００１〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．５質量部を超えるとイグサが有する特有な香気を損ない、また、０．００１質量部未満では当該成分特有のグリーン感、フローラル感が得られず、天然感、爽快感のあるイグサ様香気を得ることができない。
【００２６】
(e)成分は、(a)成分及び/または(b)成分及び/または(c)成分及び/または(d)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２７】
本発明によれば、(Z)-3-ヘキセノールと、上記(a)〜(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種とからなる香料組成物に、更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種、及び/又は、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を配合することにより、より天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２８】
3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分は、イグサ様香気の甘さ、グリーン感、フレッシュ感を補い、香りの全体のバランスをとるために使用される。
【００２９】
β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールから成る群より選ばれた少なくとも１種の成分は、イグサ様香気のウッディー感、フローラル感、グリーン感、フレッシュ感、甘さを補い香り全体のボリューム感を得るために使用される。
【００３０】
3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール、フェニル酢酸、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール、(Z)-3-ヘキセナールの配合量には特に制限はなく、イグサ様香気のボリューム感、天然感、爽快感または新鮮感を付与するに十分な量だけ配合すればよく、畳、住宅用建材、家庭用製品又は化粧品などの用途に適合した香気を調製するために十分な量だけ配合すればよい。なお、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールは、(Z)-4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールと、(E)-4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールの二つの異性体が存在するが、本発明においてはいずれも好適に使用することができる。これら異性体はそれぞれ単独でも、或いは混合物として使用しても差し支えない。
【００３１】
本発明の香料組成物には、更にイグサ様香気にシャープなグリーン感、厚みのあるグリーン感、フローラル感、サワー感等の香気を付与してボリューム感をアップさせる目的、イグサ様香気を損なわず本発明の使用対象、使用目的に香気を合わる目的等で、その他の香料素材として広く知られている成分、具体的には鎖状炭化水素、環状テルペン炭化水素、その他の炭化水素、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、その他のアルコール、フェノール誘導体、アルデヒド類、アセタール類、ケトン類、ケタール類、エーテル類、オキサイド類、合成ムスク類、酸類、ラクトン類、エステル類に該当する種々の香料素材を任意に配合することができる。
【００３２】
本発明の香料組成物には、必要に応じて、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート等のエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチルジグリコール、1,3-ブチレングリコール等のグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、3-メチル-3-メトキシブタノール等のアルコールエーテル類、エタノール等のアルコールなどの溶剤を含有させることができる。その量は、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜決定することができる。
【００３３】
本発明の香料組成物には、更に界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、殺菌剤、消臭剤、染料、顔料、パール剤、キレート剤、水溶性高分子、ゲル化剤、ビタミン類、アミノ酸類、オリーブ油、ホホバ油等の油溶性成分、シリコーン類、エキス剤、チンキ剤等を、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜配合することができる。
【００３４】
本発明の香料組成物は、単独で畳、住宅用建材、家庭用製品、化粧品などの消費財製品に配合して使用することができるが、これらの消費財製品に配合される従来の香料組成物に対してイグサ様香料組成物として配合することもできる。ここで、従来の香料組成物としては、例えば、用途や目的に応じて従来から使用されている種々の香料素材や調合香料（例えば、シトラス系香料、フローラル系香料、マリン系香料、グリーン系香料、フルーツ系香料等）を含有するものが挙げられる。
【００３５】
本発明の香料組成物を添加可能な製品としては、天然畳、人工畳、畳床、畳表のような畳類；壁紙、床材、接着剤、コーティング樹脂、木材、ボード類のような住宅用建材類；衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、衣類用仕上げ剤、各種洗浄剤（繊維用、皮革用、硬質表面用、住居用、家庭用、トイレ用、お風呂用など）、芳香消臭剤、香りつきトイレットペーパー、ワックス剤のような家庭用製品；フレグランス製品（香水、オードパルファム、ボディーコロンなど）、スキンケア化粧料（化粧水、乳液、クリーム、口紅、ファンデーション、洗顔料、石鹸、ボディーシャンプー、ボディーケア製品、入浴剤、制汗デオドラント剤など）、ヘアケア化粧料（シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアートリートメント、ヘアトニック、育毛剤、ヘアカラーリング剤、ヘアスタイリング剤、パーマネント剤など）が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、処方等の数値は特に規定をしない限り質量部を示す。
【００３７】
（実施例１）
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００３８】
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分を、表１に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．０００１、０．００００１、０．００００００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(a)成分として表２に示す各種化合物を用いた場合の結果を表２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
（実施例２）
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００４２】
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分を、表３に示すように、 (Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．２、０．０５、０．０００５、０．０００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(b)成分として表４に示す各種化合物を用いた場合の結果を表４に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
（実施例３）
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００４６】
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分を、表５に示すように、 (Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．００５、０．００００１、０．０００００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(c)成分として表６に示す各種化合物を用いた場合の結果を表６に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
（実施例４）
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００５０】
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分であるアントラニル酸メチルを、表７に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．５、０．３、０．０１、０．００５質量部の組成比で配合して、その組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表７に示す。
【００５１】
【表７】
【００５２】
（実施例５）
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分である2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン又は2-アセチル-1-ピロリンを、表８に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．０００１、０．０００００１、０．００００００１質量部の組成比で配合して、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表８に示す。
【００５３】
【表８】
【００５４】
（実施例６）
(Z)-3-ヘキセノールと(e)成分であるシス−ジャスモンを、表９に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．５、０．３、０．０１、０．００１質量部の組成比で配合して、その組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表９に示す。
【００５５】
【表９】
【００５６】
（実施例７）
イグサ様香料組成物処方検討
(Z)-3-ヘキセノールと、(a)〜 (e)成分の１種以上とを併用して、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表１０〜１２に示す。
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【表１１】
【００５９】
【表１２】
【００６０】
（イグサ様香料組成物の評価）
表１０〜表１２で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００６１】
官能評価
（１）表１０〜表１２で得られたイグサ様香料組成物の０．１％エタノール溶液を作成し、その溶液を匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００６２】
（評価結果）
評価結果を表１３に示す。
【００６３】
【表１３】
【００６４】
（実施例８）
イグサ様香料組成物処方検討
実施例７で作成したイグサ様香料組成物を用いて、更に本発明のイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表１４〜１５に示す。
【００６５】
【表１４】
【００６６】
【表１５】
【００６７】
（イグサ様香料組成物の評価）
表１４〜表１５で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００６８】
官能評価
（１）表１４〜表１５で得られたイグサ様香料組成物の１％エタノール溶液を作成し、その溶液を匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００６９】
（評価結果）
評価結果を表１６に示す。
【００７０】
【表１６】
【００７１】
（実施例９）
イグサ様香料組成物を配合した製剤の検討
実施例８で得られた本発明のイグサ様香料組成物を用いて、シャンプー、消臭剤、芳香剤、イグサ香を着香した人工畳を作成した。
【００７２】
シャンプー組成物
下記処方のシャンプー用香料組成物ならびにシャンプー組成物を常法に従い作成した。シャンプー用香料組成物ならびにシャンプー組成物の配合組成を表１７、１８に示す。
【００７３】
【表１７】
【００７４】
【表１８】
【００７５】
消臭剤組成物
下記処方のスプレー式消臭剤組成物を常法に従い作成した。消臭剤組成物の配合組成を表１９に示す。
【００７６】
【表１９】
【００７７】
芳香剤組成物
下記処方の芳香剤組成物をそれぞれの常法に従い作成した。芳香剤組成物の配合組成を表２０、２１に示す。
【００７８】
【表２０】
【００７９】
【表２１】
【００８０】
イグサ香を着香した人工畳
人工畳に着香するイグサ様香料組成物を表２２、２３に示す組成で調製し、更にこれら組成物を塗布した着香人工畳を作成した。
【００８１】
【表２２】
【００８２】
【表２３】
【００８３】
香料βの調製方法
クレイトンＧ１６５４とＩＰソルベント１６２０を混合、加熱溶解し、ゾル状となった時点でイグサ様香料組成物を添加、均一混合して自然冷却しゾル状製剤とした。香料αならびに香料γは常法に従い調製した。
【００８４】
人工畳の作成
紙製の畳表を市販インシュレーションボードの周囲に巻きつけたものを人工畳とした。
【００８５】
人工畳への着香
紙製の畳表を巻きつける前の市販インシュレーションボードにイグサ様香料組成物香料γを１m2あたり１ｇとなるよう全体に均一に噴霧し、その周囲を紙製の畳表で巻きつけた。
【００８６】
評価
実施例９にて調製したシャンプー組成物、消臭剤組成物、芳香剤組成物、着香人工畳の評価を表２４に示す方法で行った。
【００８７】
【表２４】
【００８８】
（評価結果）
評価結果を表２５に示す。
【００８９】
【表２５】
【００９０】
（比較例１）
イグサ抽出物の作成
熊本県産いぐさを３〜５ｃｍに切断したもの１００ｇをヘキサン１ｋｇに３日浸漬した後、溶液を濾紙（アドバンテック社製 ５Ｃ濾紙）濾過して濾液を得た。次に、ヘキサンをロータリーエバポレーターで液量が仕込み量の１／５０〜１／１００になるまで濃縮し、イグサ抽出物を得た。
【００９１】
（比較例２）
イグサ様香料組成物の作成
以下の処方に従いイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表２６に示す。
【００９２】
【表２６】
【００９３】
（イグサ様香料組成物の評価）
比較例１ならびに比較例２で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００９４】
官能評価
（１）比較例１で得られたイグサ抽出物は原液のまま、比較例２で得られたイグサ様香料組成物は１％エタノール溶液に調製し、それぞれを匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００９５】
（評価結果）
評価結果を表２７に示す。
【００９６】
【表２７】
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明によれば、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香を有する香料組成物、ならびにかかる香料組成物を配合したイグサ香の畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イグサ様香料として使用可能な香料組成物に関する。詳しくは、特定の香気成分を含有することにより、さわやかで心地良く天然感のあるイグサ様の香気を賦与することができる香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日本家屋に広く用いられ、日本文化を象徴する居住空間を構成している畳は、さわやかで心地良いイグサ香を有し、その独特の香りは日々の生活に潤いを与え、日本人の生活になくてはならないものである。しかしながら、畳のイグサ香は経時的に弱まるため、長期間さわやかで心地良いイグサ香を維持することは困難である。また、天然のイグサを使用しない合成高分子物質からなる畳表の需要も次第に増加しているものの、当然のことながら、これらの合成品ではさわやかで心地良いイグサ香は得られない。そのため、より自然で天然感のあるイグサ香を持つ香料の開発が強く要求されている。
【０００３】
これらの要求に対して、天然のイグサから水蒸気蒸留や溶剤抽出した精油や芳香を有する抽出物を香料として利用する方法が提案されている（特許文献１）。しかしながら、いずれの方法も天然のイグサを原料とし、多くの工程を経て製造されるため、安価かつ大量に供給することが難しいだけでなく、イグサの香気成分の一部しか採取できないため、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香の要望に十分に対応できるものではなかった。
【０００４】
また、乾燥いぐさの揮発成分や乾燥および生こひげの水蒸気揮発性油の成分など、イグサ香気に関する分析も行われている（非特許文献１及び２）。これらの文献では、イグサ香に寄与する成分の幾つかは明らかにされているものの、実際にイグサ香の再現には至っておらず、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香の要望に応えられてはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１５７８６３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】渋谷三郎、他２名、「乾燥いぐさの揮発性成分」、第２８回香料、テルペン精油化学に関する討論会予稿集、１９８４年、p.221-223
【非特許文献２】亀岡弘、他１名、「乾燥および生こひげの水蒸気揮発性油の成分」、日本農芸化学会誌、１９７８年、第５２巻、第８号、p.323-327
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物、及びかかる香料組成物を配合することによりイグサ香が賦与された畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、良質な天然イグサの香気成分について詳細に検討したところ、 (Z)-3-ヘキセノールと、特定の含硫黄化合物、特定の脂肪族不飽和アルデヒド、特定の含窒素化合物又はシス−ジャスモンとを併用し、所望により、更に3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール、フェニル酢酸、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選択された少なくとも１種の成分を組み合わせることにより、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物の提供が可能になるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
（１）(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
（２）(a）成分が、ジメチルスルフィド及びジメチルトリスルフィドからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）のイグサ様香料組成物。
（３）(b)成分が、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール及び(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナールからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）または（２）のイグサ様香料組成物。
（４）(c)成分が、メチオナール及び3-メルカプト-1-ヘキサノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）〜（３）のイグサ様香料組成物。
（５）(d)成分が、アントラニル酸メチル、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン及び2-アセチル-1-ピロリンからなる群より選ばれた少なくとも１種である（１）〜（４）のイグサ様香料組成物。
（６）更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）〜（５）の何れか１項のイグサ様香料組成物。
（７）更に、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）〜（６）の何れか１項のイグサ様香料組成物
（８）（１）〜（７）の何れか１項のイグサ様香料組成物が添加されてなることを特徴とするイグサ様香気を有する畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品。
なお、本発明において、「イグサ様」とは、イグサだけに限定されるものではなく、畳、青畳、ござなどのイグサを使った製品を包含する意味を有するものであり、本発明のイグサ様香料組成物には、イグサの匂いを有する香料組成物だけでなく、畳、青畳、ござなどのイグサ製品の匂いを有する香料組成物も包含される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、天然感のあるイグサ香を賦与することができる香料組成物の提供が可能となり、更に本発明の香料組成物を畳、住宅用建材、家庭用製品、化粧品などに配合することにより、天然感が感じられる製品を消費者に提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のイグサ様香料組成物は、 (Z)-3-ヘキセノールと、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種とを必須成分として含有する。
(Z)-3-ヘキセノールは、青葉アルコールとも呼ばれ、野菜など植物の青臭い香気を有する化合物であり、融点−61〜−62℃、沸点156℃の無色の液体である。本発明によれば、(Z)-3-ヘキセノールに、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を組み合わせることにより、イグサ様香料組成物が得られる。該(a)〜(e)成分は、所望のイグサ様香気を得るに十分な量だけ(Z)-3-ヘキセノールに配合すればよい。
【００１２】
(a)成分は、一般式R1−(S)n−R2〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕で表される化合物であり、具体的には、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、メチルプロピルジスルフィド、メチルプロピルトリスルフィド、ジプロピルジスルフィド、ジプロピルトリスルフィド、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジブチルスルフィド等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せにより磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができるが、特にジメチルスルフィド、ジメチルトリスルフィドを単独又は併用して用いることでリアル感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１３】
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．００００１〜０．００１質量部であり、(a)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．００００００１質量部未満では(a)成分特有の磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感、ロースト感、スパイシー感、ハーバル感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００１４】
(b)成分は、脂肪族不飽和アルデヒドであり、具体的には、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール、(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナール等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せによりみずみずしいキュウリ様のグリーン感、濃厚なグリーン感、僅かなフローラル感、Fatty感ならびに独特の甘さが付与された天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１５】
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．２質量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５質量部であり、(b)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．２質量部を超えるとFatty感や刺激的なグリーン感、甘さが強くなり、更にキュウリ様の香気が目立つことでイグサ様の香気が得られず、また、０．０００１質量部未満ではイグサが有する適度なグリーンでみずみずしい香気を得ることができず、香りとしてのボリューム感にも欠ける。
【００１６】
(b)成分は、(a)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１７】
(c)成分は、上記(a)成分を除く含硫黄化合物であり、具体的にはメチオナールなどの含硫黄アルデヒド、3-メルカプト-1-ヘキサノールなどの含硫黄アルコールが挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せにより(a)成分では得られない磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできる天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００１８】
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分の質量比は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．０００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．００００１〜０．００５質量部であり、(c)成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．０００００１質量部未満では(c)成分特有の磯の香り、緑茶の香りに繋がる濃い緑色をイメージできるグリーン感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００１９】
(c)成分は、(a)成分及び/または(b)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２０】
(d)成分は、含窒素化合物であり、具体的にはアントラニル酸メチルなどのアントラニル酸エステル類、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジンなどのアルキル基置換ピラジン類、2-アセチル-1-ピロリン等が挙げられ、これらから選ばれた少なくとも1種と(Z)-3-ヘキセノールとの組合せによりイグサが有する特有な甘さと枯草様の乾燥した葉の香気が付与された天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２１】
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分の質量比は、(d)成分がアントラニル酸メチルの場合は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００５〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．５質量部を超えるとフルーティ感が強くなってイグサ様香気を失い、また、０．００５質量部未満では当該成分特有の甘さが得られず、天然感、爽快感のあるイグサ様香気を得ることができない。
【００２２】
また、（d）成分が2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン、2-アセチル-1-ピロリンである場合は、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、好ましくは０．００００００１〜０．０１質量部、より好ましくは０．０００００１〜０．０００１質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．０１質量部を超えるとロースト感、ナッティ感、枯草感が強くなりイグサが有する特有の青葉様香気を失い、また、０．００００００１質量部未満ではグリーン感、ロースト・スパイシー感が付与されず天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得られない。
【００２３】
(d)成分は、(a)成分及び/または(b)成分及び/または(c)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２４】
(e)成分は、シス−ジャスモンであり、グリーン感、フローラル感の厚みを増した天然感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２５】
(Z)-3-ヘキセノールと(e)成分の質量比は、好ましくは０．００１〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部であり、当該成分の量が(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して０．５質量部を超えるとイグサが有する特有な香気を損ない、また、０．００１質量部未満では当該成分特有のグリーン感、フローラル感が得られず、天然感、爽快感のあるイグサ様香気を得ることができない。
【００２６】
(e)成分は、(a)成分及び/または(b)成分及び/または(c)成分及び/または(d)成分を含有する(Z)-3-ヘキセノールと組み合わせることにより、更に天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２７】
本発明によれば、(Z)-3-ヘキセノールと、上記(a)〜(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種とからなる香料組成物に、更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種、及び/又は、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を配合することにより、より天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ様香気を得ることができる。
【００２８】
3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分は、イグサ様香気の甘さ、グリーン感、フレッシュ感を補い、香りの全体のバランスをとるために使用される。
【００２９】
β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールから成る群より選ばれた少なくとも１種の成分は、イグサ様香気のウッディー感、フローラル感、グリーン感、フレッシュ感、甘さを補い香り全体のボリューム感を得るために使用される。
【００３０】
3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール、フェニル酢酸、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール、(Z)-3-ヘキセナールの配合量には特に制限はなく、イグサ様香気のボリューム感、天然感、爽快感または新鮮感を付与するに十分な量だけ配合すればよく、畳、住宅用建材、家庭用製品又は化粧品などの用途に適合した香気を調製するために十分な量だけ配合すればよい。なお、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールは、(Z)-4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールと、(E)-4,5-エポキシ-(E)-2-デセナールの二つの異性体が存在するが、本発明においてはいずれも好適に使用することができる。これら異性体はそれぞれ単独でも、或いは混合物として使用しても差し支えない。
【００３１】
本発明の香料組成物には、更にイグサ様香気にシャープなグリーン感、厚みのあるグリーン感、フローラル感、サワー感等の香気を付与してボリューム感をアップさせる目的、イグサ様香気を損なわず本発明の使用対象、使用目的に香気を合わる目的等で、その他の香料素材として広く知られている成分、具体的には鎖状炭化水素、環状テルペン炭化水素、その他の炭化水素、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、その他のアルコール、フェノール誘導体、アルデヒド類、アセタール類、ケトン類、ケタール類、エーテル類、オキサイド類、合成ムスク類、酸類、ラクトン類、エステル類に該当する種々の香料素材を任意に配合することができる。
【００３２】
本発明の香料組成物には、必要に応じて、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート等のエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチルジグリコール、1,3-ブチレングリコール等のグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、3-メチル-3-メトキシブタノール等のアルコールエーテル類、エタノール等のアルコールなどの溶剤を含有させることができる。その量は、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜決定することができる。
【００３３】
本発明の香料組成物には、更に界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、殺菌剤、消臭剤、染料、顔料、パール剤、キレート剤、水溶性高分子、ゲル化剤、ビタミン類、アミノ酸類、オリーブ油、ホホバ油等の油溶性成分、シリコーン類、エキス剤、チンキ剤等を、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜配合することができる。
【００３４】
本発明の香料組成物は、単独で畳、住宅用建材、家庭用製品、化粧品などの消費財製品に配合して使用することができるが、これらの消費財製品に配合される従来の香料組成物に対してイグサ様香料組成物として配合することもできる。ここで、従来の香料組成物としては、例えば、用途や目的に応じて従来から使用されている種々の香料素材や調合香料（例えば、シトラス系香料、フローラル系香料、マリン系香料、グリーン系香料、フルーツ系香料等）を含有するものが挙げられる。
【００３５】
本発明の香料組成物を添加可能な製品としては、天然畳、人工畳、畳床、畳表のような畳類；壁紙、床材、接着剤、コーティング樹脂、木材、ボード類のような住宅用建材類；衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、衣類用仕上げ剤、各種洗浄剤（繊維用、皮革用、硬質表面用、住居用、家庭用、トイレ用、お風呂用など）、芳香消臭剤、香りつきトイレットペーパー、ワックス剤のような家庭用製品；フレグランス製品（香水、オードパルファム、ボディーコロンなど）、スキンケア化粧料（化粧水、乳液、クリーム、口紅、ファンデーション、洗顔料、石鹸、ボディーシャンプー、ボディーケア製品、入浴剤、制汗デオドラント剤など）、ヘアケア化粧料（シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアートリートメント、ヘアトニック、育毛剤、ヘアカラーリング剤、ヘアスタイリング剤、パーマネント剤など）が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、処方等の数値は特に規定をしない限り質量部を示す。
【００３７】
（実施例１）
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００３８】
(Z)-3-ヘキセノールと(a)成分を、表１に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．０００１、０．００００１、０．００００００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(a)成分として表２に示す各種化合物を用いた場合の結果を表２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
（実施例２）
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００４２】
(Z)-3-ヘキセノールと(b)成分を、表３に示すように、 (Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．２、０．０５、０．０００５、０．０００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(b)成分として表４に示す各種化合物を用いた場合の結果を表４に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
（実施例３）
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００４６】
(Z)-3-ヘキセノールと(c)成分を、表５に示すように、 (Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．００５、０．００００１、０．０００００１質量部の組成比で配合し、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。(c)成分として表６に示す各種化合物を用いた場合の結果を表６に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
（実施例４）
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分を用いて、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。
【００５０】
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分であるアントラニル酸メチルを、表７に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．５、０．３、０．０１、０．００５質量部の組成比で配合して、その組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表７に示す。
【００５１】
【表７】
【００５２】
（実施例５）
(Z)-3-ヘキセノールと(d)成分である2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン又は2-アセチル-1-ピロリンを、表８に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．０１、０．０００１、０．０００００１、０．００００００１質量部の組成比で配合して、それぞれの組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表８に示す。
【００５３】
【表８】
【００５４】
（実施例６）
(Z)-3-ヘキセノールと(e)成分であるシス−ジャスモンを、表９に示すように、(Z)-3-ヘキセノール１質量部に対して、０．５、０．３、０．０１、０．００１質量部の組成比で配合して、その組成物について、調香師を含む５名の評価者により官能で評価した。その結果を表９に示す。
【００５５】
【表９】
【００５６】
（実施例７）
イグサ様香料組成物処方検討
(Z)-3-ヘキセノールと、(a)〜 (e)成分の１種以上とを併用して、本発明のイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表１０〜１２に示す。
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【表１１】
【００５９】
【表１２】
【００６０】
（イグサ様香料組成物の評価）
表１０〜表１２で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００６１】
官能評価
（１）表１０〜表１２で得られたイグサ様香料組成物の０．１％エタノール溶液を作成し、その溶液を匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００６２】
（評価結果）
評価結果を表１３に示す。
【００６３】
【表１３】
【００６４】
（実施例８）
イグサ様香料組成物処方検討
実施例７で作成したイグサ様香料組成物を用いて、更に本発明のイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表１４〜１５に示す。
【００６５】
【表１４】
【００６６】
【表１５】
【００６７】
（イグサ様香料組成物の評価）
表１４〜表１５で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００６８】
官能評価
（１）表１４〜表１５で得られたイグサ様香料組成物の１％エタノール溶液を作成し、その溶液を匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００６９】
（評価結果）
評価結果を表１６に示す。
【００７０】
【表１６】
【００７１】
（実施例９）
イグサ様香料組成物を配合した製剤の検討
実施例８で得られた本発明のイグサ様香料組成物を用いて、シャンプー、消臭剤、芳香剤、イグサ香を着香した人工畳を作成した。
【００７２】
シャンプー組成物
下記処方のシャンプー用香料組成物ならびにシャンプー組成物を常法に従い作成した。シャンプー用香料組成物ならびにシャンプー組成物の配合組成を表１７、１８に示す。
【００７３】
【表１７】
【００７４】
【表１８】
【００７５】
消臭剤組成物
下記処方のスプレー式消臭剤組成物を常法に従い作成した。消臭剤組成物の配合組成を表１９に示す。
【００７６】
【表１９】
【００７７】
芳香剤組成物
下記処方の芳香剤組成物をそれぞれの常法に従い作成した。芳香剤組成物の配合組成を表２０、２１に示す。
【００７８】
【表２０】
【００７９】
【表２１】
【００８０】
イグサ香を着香した人工畳
人工畳に着香するイグサ様香料組成物を表２２、２３に示す組成で調製し、更にこれら組成物を塗布した着香人工畳を作成した。
【００８１】
【表２２】
【００８２】
【表２３】
【００８３】
香料βの調製方法
クレイトンＧ１６５４とＩＰソルベント１６２０を混合、加熱溶解し、ゾル状となった時点でイグサ様香料組成物を添加、均一混合して自然冷却しゾル状製剤とした。香料αならびに香料γは常法に従い調製した。
【００８４】
人工畳の作成
紙製の畳表を市販インシュレーションボードの周囲に巻きつけたものを人工畳とした。
【００８５】
人工畳への着香
紙製の畳表を巻きつける前の市販インシュレーションボードにイグサ様香料組成物香料γを１m2あたり１ｇとなるよう全体に均一に噴霧し、その周囲を紙製の畳表で巻きつけた。
【００８６】
評価
実施例９にて調製したシャンプー組成物、消臭剤組成物、芳香剤組成物、着香人工畳の評価を表２４に示す方法で行った。
【００８７】
【表２４】
【００８８】
（評価結果）
評価結果を表２５に示す。
【００８９】
【表２５】
【００９０】
（比較例１）
イグサ抽出物の作成
熊本県産いぐさを３〜５ｃｍに切断したもの１００ｇをヘキサン１ｋｇに３日浸漬した後、溶液を濾紙（アドバンテック社製 ５Ｃ濾紙）濾過して濾液を得た。次に、ヘキサンをロータリーエバポレーターで液量が仕込み量の１／５０〜１／１００になるまで濃縮し、イグサ抽出物を得た。
【００９１】
（比較例２）
イグサ様香料組成物の作成
以下の処方に従いイグサ様香料組成物を作成した。それぞれ作成したイグサ様香料組成物の配合組成を表２６に示す。
【００９２】
【表２６】
【００９３】
（イグサ様香料組成物の評価）
比較例１ならびに比較例２で得られたイグサ様香料組成物の官能評価を行った。評価は、調香師、エバリュエーターを含む７名により、以下の方法に従って進めた。
【００９４】
官能評価
（１）比較例１で得られたイグサ抽出物は原液のまま、比較例２で得られたイグサ様香料組成物は１％エタノール溶液に調製し、それぞれを匂い紙に０．１ｇ滴下する。
（２）縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×高さ２００ｃｍの専用評価ボックス内に設置した、縦２０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ８０ｃｍのステンレス製棚に匂い紙を置き、１０分間放置する。
（３）専用評価窓から空間の香りを嗅ぎ、香りの質感を評価する。
【００９５】
（評価結果）
評価結果を表２７に示す。
【００９６】
【表２７】
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明によれば、天然感、爽快感、新鮮感のあるイグサ香を有する香料組成物、ならびにかかる香料組成物を配合したイグサ香の畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：下記一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
【請求項２】
（a）成分が、ジメチルスルフィド及びジメチルトリスルフィドからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載のイグサ様香料組成物。
【請求項３】
(b)成分が、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール及び(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１または２記載のイグサ様香料組成物。
【請求項４】
(c)成分が、メチオナール及び3-メルカプト-1-ヘキサノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項1〜3記載のイグサ様香料組成物。
【請求項５】
(d)成分が、アントラニル酸メチル、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン及び2-アセチル-1-ピロリンからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項1〜4記載のイグサ様香料組成物。
【請求項６】
更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物。
【請求項７】
更に、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物が添加されてなることを特徴とするイグサ様香気を有する畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品。
【請求項１】
(Z)-3-ヘキセノールと、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とするイグサ様香料組成物。
(a)：下記一般式(1)で表される化合物
R1−(S)n−R2 (1)
〔式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基またはアリル基、R2は炭素数１〜4のアルキル基、nは1〜3の整数〕
(b)：脂肪族不飽和アルデヒド
(c)：(a)成分を除く含硫黄化合物
(d)：含窒素化合物
(e)：シス−ジャスモン
【請求項２】
（a）成分が、ジメチルスルフィド及びジメチルトリスルフィドからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載のイグサ様香料組成物。
【請求項３】
(b)成分が、(E,E)-2,4-ノナジエナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(E,E)-2,4-ヘプタジエナール、(E,E)-2,4-デカジエナール、(E,E,E)-2,4,6-ノナトリエナール及び(E,E,Z)-2,4,6-ノナトリエナールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１または２記載のイグサ様香料組成物。
【請求項４】
(c)成分が、メチオナール及び3-メルカプト-1-ヘキサノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項1〜3記載のイグサ様香料組成物。
【請求項５】
(d)成分が、アントラニル酸メチル、2,6-ジメチル-3-エチルピラジン、2,3-ジエチル-5-メチルピラジン及び2-アセチル-1-ピロリンからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項1〜4記載のイグサ様香料組成物。
【請求項６】
更に、3-ハイドロキシ-4,5-ジメチル-2(5H)-フラノン、4-ハイドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、4,5-エポキシ-(E)-2-デセナール、クマリン、ヘキサナール、ヘキサノール及びフェニル酢酸からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物。
【請求項７】
更に、β-ヨノン、メチルサリシレート、バニリン、オイゲノール、(Z)-1,5-オクタジエン-3-オン、2-フェニルエチルアルコール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-2-ヘキセナール及び(Z)-3-ヘキセナールからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載のイグサ様香料組成物が添加されてなることを特徴とするイグサ様香気を有する畳、住宅用建材、家庭用製品または化粧品。
【公開番号】特開２０１１−６８８３６（Ｐ２０１１−６８８３６Ａ）
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２３２０３（Ｐ２００９−２２３２０３）
【出願日】平成２１年９月２８日（２００９．９．２８）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２８日（２００９．９．２８）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
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