香料組成物
【課題】 自然な天然感とシトラール様のレモン感、フレッシュ感の付与に極めて有効な４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を特定の割合で混合した香料組成物、および当該香料組成物を配合した飲食品、香粧品を提供することである。
【解決手段】 ４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を特定の割合で混合した香料組成物である。
【解決手段】 ４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を特定の割合で混合した香料組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品香料、香粧品香料等として使用可能な香料組成物に関し、詳しくは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を特定の割合で混合することを特徴とする香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シトラールは、レモンやライム、グレープフルーツ等に含有されるレモン様の強いフレッシュ感を有する香気成分であり、飲食品や香粧品等の重要な香料原料の一つとして幅広く使用されている。
【０００３】
一方、シトラールは加熱もしくは経時的に減少し、オフフレーバー（好ましくない異味・異臭）が生成することが知られている（非特許文献１）。特に酸性条件下ではシトラール含有製品中のシトラールは、製造、流通、保存期間中の各段階で減少し、酸化、環化、水和、異性化等の反応によりその構造が変化することで、フレッシュ感の低下や非常に強い劣化臭の発生が起こり、製品の著しい品質低下を招く。
【０００４】
従来、シトラールから生成する種々の劣化臭原因物質に関して、その発生防止の目的でイソアスコルビン酸等の酸化防止剤の添加（非特許文献２）等様々な試みがなされたが、その劣化臭原因物質の生成抑制に関して有効な方法はあるものの、シトラールそのものの分解は抑制できず、結果としてシトラールのフレッシュ感が失われるため、シトラール本来の香気特性を保持するにあたっての根本的な解決には至らなかった。
【０００５】
これに対し、シトラール類似の香気特性を有し、且つ安定性の高いシトラール類縁物質をシトラールの代わりに使用することにより、化合物の構造変化を抑制し、劣化臭原因物質の生成を防ぐ方法が知られている。
例えば安定性の高いシトラール類縁体として４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールあるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートあるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン等が知られている。しかしながら、それぞれの物質の香調はシトラールに近いものの異質な香調が混在した独特な香調を有しており単独では使いにくい香料物質であった。
【０００６】
これまで４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合物を添加することで、すぐれた嗅覚的特性を有し、且つ高い色安定性を有する香料組成物を与えること（特許文献１）や、自然でフレッシュな強いレモン様香気を有する香料組成物を与えること（特許文献２）、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることによりフレッシュで強いレモン様の呈味および風味を付与することができ、且つ酸性飲料中において高い経時安定性を有する香料組成物を与えること（特許文献３）が開示されている。
【０００７】
上記の文献には４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合物の添加あるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることでシトラール類似の香気特性を有し、且つ高い経時安定性を有する香料組成物を製造できることが開示さ
れている。
【０００８】
しかしながら、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの２種の組合せでは、単独で用いた場合よりもシトラールの香調に近くはなるものの、同時に感じるフローラル、コスメティックな香調が異質に感じられ、まとまりのある天然感という点では充分ではなかった。
【０００９】
また、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることによってもシトラールに近い香調になるものの、劣化するに従いライム様の香調が感じられ始めて、もともとの香調から変化が生じる点、あるいは、シトラールの重要香調の一つでありかつ代表的な表現であるレモン感を想起させる点で充分ではなく、さらなる改善の要望が強かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００３−５１７０５２号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１６７０号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１４１７８９６号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Peter Schieberle and Werner Grosch; J. Agric. Food Chem., 36, 797-800 (1988)
【非特許文献２】Val E. Peacock and David W. Kuneman; J. Agric. Food Chem., 33, 330-335 (1985)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来にない新しい要望が高まっている。
香料物質に対しては特に、より自然な天然感のある香気香味の表現に優れた効果を有すること、嗜好性の高い香気香味を有すること、また、良好な香気香味を付与するだけでなく、経時的に異臭の発生しない、より高い安定性を有することもまた要求されている。
本発明の課題は、消費者の天然志向にマッチした自然な天然感および嗜好性の高い香気香味、特にレモン感を想起させる香調を付与でき、且つ安定性が高く経時的な異臭の発生が軽減された香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、驚くべきことに官能基の異なる３種の類縁物質、すなわちアルコール（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール）、エステル（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート）及びケトン（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−３−オン）の３種を混合させることによりレモン感を著しく向上させることを見出した。さらに驚くべきことに、その３種の割合には特定の比率が重要であり、その比率に関しても鋭意検討を行った結果、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混
合割合は好ましくは１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であり、特に好ましくは１：０.０４：０.０８〜１：０.２：０.４であることを見出した。この３種の化合物を上記特定の割合で調合香料中に含有させることで、シトラールを含有した香料組成物や特許文献１〜３の香料組成物と比較し、酸性条件下で保管後も強いレモン感、フレッシュ感を保持し、異臭を殆ど発生すること無く、自然な天然感のあるシトラール様の香味を付与することができる香料組成物および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品の提供を可能にするという驚くべき事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種を混合することで高い経時安定性を有し、且つ従来技術よりも強いシトラール様のレモン感、フレッシュ感を有する香料組成物を製造できることはこれまで何ら開示されておらず、ましてやそれら３種の化合物を特定の割合で混合することで、酸性条件下で保管後も強いレモン感、フレッシュ感を保持し、異臭を殆ど発生すること無く、自然な天然感を有するシトラール様の香味を付与することができる香料組成物を製造できることは記載も示唆もされていない。
【００１５】
（１）本発明は、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物である。
（２）また、本発明は、上記（１）において、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であることを特徴とする香料組成物である。
（３）さらに、本発明は、上記（１）または（２）の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品または香粧品である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の香料組成物は飲食品、香粧品に配合することで、従来技術より自然で天然感のあるシトラール様のレモン感、フレッシュ感を付与することができ、且つ類似の香気特性を有するシトラールを含有した香料組成物に比べ、経時的な異臭の発生が軽減された飲食品、香粧品を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
（１）香料組成物
本発明は、式（１）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび
式（２）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示し、Ａｃはアセチル基を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび
式（３）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン
の３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物である。
【００１８】
本発明で使用される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンは、いずれも公知文献による方法で合成することができる。
【００１９】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールは例えば下記反応式に示すように、シトラールを塩化メチルマグネシウム（ＭｅＭｇＣｌ）によりグリニャール反応に付すことで得られる（Agarwal et al.; Indian Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２０】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートは、例えば下記反応式に示すように、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールを無水酢酸（Ａｃ2Ｏ）とピリジン（Ｐｙｒ．）によりアセチル化することで得られる（Agarwal et al.; Indian
Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２１】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンは例えば下記反応式に示すように、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールをピリジン−三酸化クロム錯体（Ｐｙｒ．−ＣｒＯ3）によりサレット酸化に付すことで得られる（Agarwal et al.; Indian Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２２】
但し、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の有効成分である４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンを香料組成物に用いる場合、これら３種化合物の混合割合は好ましくは１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であり、特に好ましくは１：０.０４：０.０８〜１：０.２：０.４である。
３種の化合物の合計添加量はその目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０.００００００００１質量％（１０ｐｐｔ）〜１０質量％、好ましくは０.０００００１質量％（１０ｐｐｂ）〜５質量％の範囲内を例示することができる。
【００２４】
本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限は無く、用途や目的に応じて従来から使用されていた種々の香料素材を使用することができ、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。
また、香料組成物の配合方法としても特に制限は無く、例えば香料素材を１種ずつ配合する方法、また例えばいくつかの香料素材を事前に混合したものを配合する方法など従来公知の配合方法があげられる。
【００２５】
（２）香料組成物の適用
本発明の香料組成物は、(a)緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶飲料、果実飲料、酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；(b)アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；(c)ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；(d)和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、ココア、コーヒー、茶、タバコのごとき嗜好品類；(e)プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；(f)和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；(g)風味調味料；(h)各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類、などに添加することにより、自然で天然感のあるシトラール様の香気香味が付与された飲食品を提供することができる。
【００２６】
また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧品、白粉、口紅、その他の化粧品、洗濯用洗剤、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用することができる。
【００２７】
本発明の香料組成物の飲食品又は香粧品への添加量は、飲食品、香粧品の種類によっても異なるが、一般的には飲食品又は香粧品中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物の合計濃度が０.０００００００００００１質量％（０.０１ｐｐｔ）〜０.０５質量％となるように添加すると、飲食品、香粧品に自然で天然感のあるシトラール様の香気香味を付与することができる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
〔香料の合成例〕
（１）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールの合成
窒素気流下、テトラヒドロフラン２００ｍｌにメチルマグネシウムクロリド（３Ｍテトラヒドロフラン溶液）１００ｍｌを加え、−５℃まで冷却した後、−１０℃〜０℃にてシトラール４３.５ｇを３０分掛けて滴下した。−１０℃〜０℃にて１時間反応させた後、反応溶液を０〜１０℃にて１０％塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌへ加え、ヘプタン９０ｇにて抽出した。ヘプタン層を飽和重曹水、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油５３ｇを得た。粗油を単蒸留することによりＧＣ純度９９.０％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール４５ｇを得た。（沸点：５９〜６３℃／７０Ｐａ）
【００３０】
（２）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの合成
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール２５ｇに酢酸ナトリウム５ｇを加え、６５℃に昇温した後、６０〜７０℃にて無水酢酸５９ｇを１０分掛けて滴下した。６０〜７０℃にて３時間反応させた後、反応溶液を４０℃まで冷却し、０〜１０℃にて水１５０ｇへ加え、ヘプタン５０ｇにて抽出した。ヘプタン層を水、５％ソーダ灰水溶液にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油３１ｇを得た。粗油を単蒸留することによりＧＣ純度９９.１％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート３０ｇを得た。（沸点：７１℃／８０Ｐａ）
【００３１】
（３）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの合成
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール２ｇにアセトニトリル１３０ｇ、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド２.９ｇ、モレキュラーシーブス４Ａ ４.６ｇ、を加え、−１０℃まで冷却した後、過ルテニウム酸テトラプロピルアンモニウム１２５ｍｇを加え、室温に戻しつつ２時間攪拌した。反応溶液を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液へ加え、ヘプタン５０ｇにて抽出した。ヘプタン層を３％塩酸水溶液、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油２.１ｇを得た。粗油をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１）により精製し、単蒸留することによりＧＣ純度９９.７％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン１.３ｇを得た。（沸点：６７℃／７０Ｐａ）
【００３２】
〔実施例１および比較例１〜４〕（レモンフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１を得た。また、比較例１〜４として４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合を変えた香料組成物No.２〜５を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
得られた香料組成物（No.１〜５）中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合を表２に示した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
即ち、香料組成物No.１は本発明の、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８の範囲内である香料組成物である。
【００３７】
一方、香料組成物No.２は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの配合割合が低い香料組成物であり、香料組成物No.３は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの配合割合が高い香料組成物であり、香料組成物No.４は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合が低い香料組成物であり、香料組成物No.５は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合が高い香料組成物である。
【００３８】
〔比較例５〜８〕
特許文献１および２の発明に従い下記に示した処方により、香料組成物No.6（比較例５）を、特許文献３の発明に従い、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりに２,４,８−トリメチル−７−ノネン−２−オールを配合して香料組成物No.7（比較例６）を、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりにシトラールを配合して香料組成物No.８（比較例７）を、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.９（比較例８）をそれぞれ得た。
【００３９】
【表３】
【００４０】
得られた実施例１および比較例１〜８の香料組成物（No.１〜９）の香気香味を１０名の専門パネラーにより下記評価基準に基づき行った結果の平均値を表４に、評価の際に得られたコメントを表５に示した。
【００４１】
香気香味評価基準； 非常に強く感じる：５
強く感じる：４
感じる：３
やや弱く感じる：２
非常に弱く感じる：１
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
＜結果＞
本発明の実施例１の香料組成物No.１および比較例７の香料組成物No.８は強いレモン感、フレッシュ感、自然な天然感のある香りを有していた。
一方、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８の範囲外である比較例１〜６および８の香料組成物（No.２〜No.７およびNo.９）では、何れも塩素様の香りやメタリック感、スパイシーさなど、実施例１と比較して異質な香りが感じられたり、レモン感、天然感に欠けるという評価結果となった。
【００４５】
〔実施例２〕（レモン飲料（ｐＨ＝３））
下記処方に従い、常法によって本発明のレモン飲料１（ｐＨ＝３）を得た。
【表６】
【００４６】
〔比較例９〜１１〕
実施例２の香料組成物No.１の代わりに香料組成物No.６〜８をそれぞれ配合してレモン飲料（ｐＨ＝３）２〜４を得た。
【００４７】
〔試験例１〕
得られたレモン飲料（ｐＨ＝３）１〜４をそれぞれ３５０ミリリットルの透明ペットボトル容器に充填し、７０℃で１０分間殺菌した後、５０℃で１０日間保管した。保管後のレモン飲料（ｐＨ＝３）の香気香味の評価を１０名の専門パネラーにより下記評価基準に基づき行った結果の平均値を表７に、評価の際に得られたコメントを表８に示した。
【００４８】
香気香味評価基準； 非常に強く感じる：５
強く感じる：４
感じる：３
やや弱く感じる：２
非常に弱く感じる：１
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
＜結果＞
本発明のレモン飲料１は、５０℃で１０日間保管した後もレモン感、天然感のあるフレッシュな香りを有し、レモン飲料２〜４に比べ、異臭の感じ方が軽減された。
【００５２】
〔実施例３〕（グレープフルーツフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１０を得た。
【表９】
【００５３】
〔比較例１２〕
実施例３の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.１１を得た。
【００５４】
〔実施例４、比較例１３〕
下記処方に従い、常法によって本発明のグレープフルーツ飲料１および比較対象であるグレープフルーツ飲料２を得た。
【表１０】
【００５５】
〔試験例２〕
本発明のグレープフルーツ飲料１および比較対象である２について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その平均的な香気香味評価結果を表１１に示す。
【表１１】
【００５６】
〔実施例５〕（オレンジフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１２を得た。
【表１２】
【００５７】
〔比較例１４〕
実施例５の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.１３を得た。
【００５８】
〔実施例６、比較例１５〕
下記処方に従い、常法によって本発明のオレンジ飲料１および比較対象であるオレンジ飲料２を得た。
【００５９】
【表１３】
【００６０】
〔試験例３〕
本発明のオレンジ飲料１および比較対象である２について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その平均的な香気香味評価結果を表１４に示す。
【表１４】
【００６１】
〔実施例７〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１４を調製した。
【表１５】
【００６２】
〔比較例１６〕
実施例７の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりにリモネンを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物No.１５を調製した。
【００６３】
〔実施例８、比較例１７〕
下記処方に従い、常法によって本発明のシャンプー１および比較対象であるシャンプー２を得た。
【表１６】
【００６４】
［試験例４］
本発明のシャンプー１および比較対象であるシャンプー２について１０名の専門パネラーにより香気を比較評価した。その平均的な香気評価結果を表１７に示す。
【００６５】
【表１７】
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明における特定の割合で４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を香料組成物に添加することにより、類似の
香気特性を有するシトラールを含有した香料組成物に比べ、経時的な異臭の発生が軽減された香料組成物、果汁飲料や飲食品およびシャンプー等の香粧品を製造することができる。また、それらの製品に自然な天然感とシトラール様のレモン感、フレッシュ感を付与することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品香料、香粧品香料等として使用可能な香料組成物に関し、詳しくは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を特定の割合で混合することを特徴とする香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シトラールは、レモンやライム、グレープフルーツ等に含有されるレモン様の強いフレッシュ感を有する香気成分であり、飲食品や香粧品等の重要な香料原料の一つとして幅広く使用されている。
【０００３】
一方、シトラールは加熱もしくは経時的に減少し、オフフレーバー（好ましくない異味・異臭）が生成することが知られている（非特許文献１）。特に酸性条件下ではシトラール含有製品中のシトラールは、製造、流通、保存期間中の各段階で減少し、酸化、環化、水和、異性化等の反応によりその構造が変化することで、フレッシュ感の低下や非常に強い劣化臭の発生が起こり、製品の著しい品質低下を招く。
【０００４】
従来、シトラールから生成する種々の劣化臭原因物質に関して、その発生防止の目的でイソアスコルビン酸等の酸化防止剤の添加（非特許文献２）等様々な試みがなされたが、その劣化臭原因物質の生成抑制に関して有効な方法はあるものの、シトラールそのものの分解は抑制できず、結果としてシトラールのフレッシュ感が失われるため、シトラール本来の香気特性を保持するにあたっての根本的な解決には至らなかった。
【０００５】
これに対し、シトラール類似の香気特性を有し、且つ安定性の高いシトラール類縁物質をシトラールの代わりに使用することにより、化合物の構造変化を抑制し、劣化臭原因物質の生成を防ぐ方法が知られている。
例えば安定性の高いシトラール類縁体として４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールあるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートあるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン等が知られている。しかしながら、それぞれの物質の香調はシトラールに近いものの異質な香調が混在した独特な香調を有しており単独では使いにくい香料物質であった。
【０００６】
これまで４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合物を添加することで、すぐれた嗅覚的特性を有し、且つ高い色安定性を有する香料組成物を与えること（特許文献１）や、自然でフレッシュな強いレモン様香気を有する香料組成物を与えること（特許文献２）、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることによりフレッシュで強いレモン様の呈味および風味を付与することができ、且つ酸性飲料中において高い経時安定性を有する香料組成物を与えること（特許文献３）が開示されている。
【０００７】
上記の文献には４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合物の添加あるいは４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることでシトラール類似の香気特性を有し、且つ高い経時安定性を有する香料組成物を製造できることが開示さ
れている。
【０００８】
しかしながら、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの２種の組合せでは、単独で用いた場合よりもシトラールの香調に近くはなるものの、同時に感じるフローラル、コスメティックな香調が異質に感じられ、まとまりのある天然感という点では充分ではなかった。
【０００９】
また、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの２種とテルペン化合物より誘導されたアルコール等を組合せることによってもシトラールに近い香調になるものの、劣化するに従いライム様の香調が感じられ始めて、もともとの香調から変化が生じる点、あるいは、シトラールの重要香調の一つでありかつ代表的な表現であるレモン感を想起させる点で充分ではなく、さらなる改善の要望が強かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００３−５１７０５２号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１６７０号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１４１７８９６号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Peter Schieberle and Werner Grosch; J. Agric. Food Chem., 36, 797-800 (1988)
【非特許文献２】Val E. Peacock and David W. Kuneman; J. Agric. Food Chem., 33, 330-335 (1985)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来にない新しい要望が高まっている。
香料物質に対しては特に、より自然な天然感のある香気香味の表現に優れた効果を有すること、嗜好性の高い香気香味を有すること、また、良好な香気香味を付与するだけでなく、経時的に異臭の発生しない、より高い安定性を有することもまた要求されている。
本発明の課題は、消費者の天然志向にマッチした自然な天然感および嗜好性の高い香気香味、特にレモン感を想起させる香調を付与でき、且つ安定性が高く経時的な異臭の発生が軽減された香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、驚くべきことに官能基の異なる３種の類縁物質、すなわちアルコール（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール）、エステル（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート）及びケトン（４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−３−オン）の３種を混合させることによりレモン感を著しく向上させることを見出した。さらに驚くべきことに、その３種の割合には特定の比率が重要であり、その比率に関しても鋭意検討を行った結果、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混
合割合は好ましくは１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であり、特に好ましくは１：０.０４：０.０８〜１：０.２：０.４であることを見出した。この３種の化合物を上記特定の割合で調合香料中に含有させることで、シトラールを含有した香料組成物や特許文献１〜３の香料組成物と比較し、酸性条件下で保管後も強いレモン感、フレッシュ感を保持し、異臭を殆ど発生すること無く、自然な天然感のあるシトラール様の香味を付与することができる香料組成物および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品の提供を可能にするという驚くべき事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種を混合することで高い経時安定性を有し、且つ従来技術よりも強いシトラール様のレモン感、フレッシュ感を有する香料組成物を製造できることはこれまで何ら開示されておらず、ましてやそれら３種の化合物を特定の割合で混合することで、酸性条件下で保管後も強いレモン感、フレッシュ感を保持し、異臭を殆ど発生すること無く、自然な天然感を有するシトラール様の香味を付与することができる香料組成物を製造できることは記載も示唆もされていない。
【００１５】
（１）本発明は、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物である。
（２）また、本発明は、上記（１）において、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であることを特徴とする香料組成物である。
（３）さらに、本発明は、上記（１）または（２）の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品または香粧品である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の香料組成物は飲食品、香粧品に配合することで、従来技術より自然で天然感のあるシトラール様のレモン感、フレッシュ感を付与することができ、且つ類似の香気特性を有するシトラールを含有した香料組成物に比べ、経時的な異臭の発生が軽減された飲食品、香粧品を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
（１）香料組成物
本発明は、式（１）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび
式（２）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示し、Ａｃはアセチル基を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび
式（３）
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン
の３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物である。
【００１８】
本発明で使用される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンは、いずれも公知文献による方法で合成することができる。
【００１９】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールは例えば下記反応式に示すように、シトラールを塩化メチルマグネシウム（ＭｅＭｇＣｌ）によりグリニャール反応に付すことで得られる（Agarwal et al.; Indian Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２０】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートは、例えば下記反応式に示すように、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールを無水酢酸（Ａｃ2Ｏ）とピリジン（Ｐｙｒ．）によりアセチル化することで得られる（Agarwal et al.; Indian
Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２１】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンは例えば下記反応式に示すように、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールをピリジン−三酸化クロム錯体（Ｐｙｒ．−ＣｒＯ3）によりサレット酸化に付すことで得られる（Agarwal et al.; Indian Perfum., 27, 112-118 (1983)）。
【００２２】
但し、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の有効成分である４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンを香料組成物に用いる場合、これら３種化合物の混合割合は好ましくは１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であり、特に好ましくは１：０.０４：０.０８〜１：０.２：０.４である。
３種の化合物の合計添加量はその目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０.００００００００１質量％（１０ｐｐｔ）〜１０質量％、好ましくは０.０００００１質量％（１０ｐｐｂ）〜５質量％の範囲内を例示することができる。
【００２４】
本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限は無く、用途や目的に応じて従来から使用されていた種々の香料素材を使用することができ、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。
また、香料組成物の配合方法としても特に制限は無く、例えば香料素材を１種ずつ配合する方法、また例えばいくつかの香料素材を事前に混合したものを配合する方法など従来公知の配合方法があげられる。
【００２５】
（２）香料組成物の適用
本発明の香料組成物は、(a)緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶飲料、果実飲料、酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；(b)アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；(c)ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；(d)和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、ココア、コーヒー、茶、タバコのごとき嗜好品類；(e)プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；(f)和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；(g)風味調味料；(h)各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類、などに添加することにより、自然で天然感のあるシトラール様の香気香味が付与された飲食品を提供することができる。
【００２６】
また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧品、白粉、口紅、その他の化粧品、洗濯用洗剤、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用することができる。
【００２７】
本発明の香料組成物の飲食品又は香粧品への添加量は、飲食品、香粧品の種類によっても異なるが、一般的には飲食品又は香粧品中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物の合計濃度が０.０００００００００００１質量％（０.０１ｐｐｔ）〜０.０５質量％となるように添加すると、飲食品、香粧品に自然で天然感のあるシトラール様の香気香味を付与することができる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
〔香料の合成例〕
（１）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールの合成
窒素気流下、テトラヒドロフラン２００ｍｌにメチルマグネシウムクロリド（３Ｍテトラヒドロフラン溶液）１００ｍｌを加え、−５℃まで冷却した後、−１０℃〜０℃にてシトラール４３.５ｇを３０分掛けて滴下した。−１０℃〜０℃にて１時間反応させた後、反応溶液を０〜１０℃にて１０％塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌへ加え、ヘプタン９０ｇにて抽出した。ヘプタン層を飽和重曹水、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油５３ｇを得た。粗油を単蒸留することによりＧＣ純度９９.０％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール４５ｇを得た。（沸点：５９〜６３℃／７０Ｐａ）
【００３０】
（２）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの合成
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール２５ｇに酢酸ナトリウム５ｇを加え、６５℃に昇温した後、６０〜７０℃にて無水酢酸５９ｇを１０分掛けて滴下した。６０〜７０℃にて３時間反応させた後、反応溶液を４０℃まで冷却し、０〜１０℃にて水１５０ｇへ加え、ヘプタン５０ｇにて抽出した。ヘプタン層を水、５％ソーダ灰水溶液にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油３１ｇを得た。粗油を単蒸留することによりＧＣ純度９９.１％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート３０ｇを得た。（沸点：７１℃／８０Ｐａ）
【００３１】
（３）４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの合成
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール２ｇにアセトニトリル１３０ｇ、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド２.９ｇ、モレキュラーシーブス４Ａ ４.６ｇ、を加え、−１０℃まで冷却した後、過ルテニウム酸テトラプロピルアンモニウム１２５ｍｇを加え、室温に戻しつつ２時間攪拌した。反応溶液を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液へ加え、ヘプタン５０ｇにて抽出した。ヘプタン層を３％塩酸水溶液、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにてヘプタンを留去し粗油２.１ｇを得た。粗油をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１）により精製し、単蒸留することによりＧＣ純度９９.７％の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン１.３ｇを得た。（沸点：６７℃／７０Ｐａ）
【００３２】
〔実施例１および比較例１〜４〕（レモンフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１を得た。また、比較例１〜４として４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合を変えた香料組成物No.２〜５を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
得られた香料組成物（No.１〜５）中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合を表２に示した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
即ち、香料組成物No.１は本発明の、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８の範囲内である香料組成物である。
【００３７】
一方、香料組成物No.２は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの配合割合が低い香料組成物であり、香料組成物No.３は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートの配合割合が高い香料組成物であり、香料組成物No.４は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合が低い香料組成物であり、香料組成物No.５は本発明の配合割合より４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの配合割合が高い香料組成物である。
【００３８】
〔比較例５〜８〕
特許文献１および２の発明に従い下記に示した処方により、香料組成物No.6（比較例５）を、特許文献３の発明に従い、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりに２,４,８−トリメチル−７−ノネン−２−オールを配合して香料組成物No.7（比較例６）を、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりにシトラールを配合して香料組成物No.８（比較例７）を、実施例１の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オール、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテート、４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.９（比較例８）をそれぞれ得た。
【００３９】
【表３】
【００４０】
得られた実施例１および比較例１〜８の香料組成物（No.１〜９）の香気香味を１０名の専門パネラーにより下記評価基準に基づき行った結果の平均値を表４に、評価の際に得られたコメントを表５に示した。
【００４１】
香気香味評価基準； 非常に強く感じる：５
強く感じる：４
感じる：３
やや弱く感じる：２
非常に弱く感じる：１
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
＜結果＞
本発明の実施例１の香料組成物No.１および比較例７の香料組成物No.８は強いレモン感、フレッシュ感、自然な天然感のある香りを有していた。
一方、４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８の範囲外である比較例１〜６および８の香料組成物（No.２〜No.７およびNo.９）では、何れも塩素様の香りやメタリック感、スパイシーさなど、実施例１と比較して異質な香りが感じられたり、レモン感、天然感に欠けるという評価結果となった。
【００４５】
〔実施例２〕（レモン飲料（ｐＨ＝３））
下記処方に従い、常法によって本発明のレモン飲料１（ｐＨ＝３）を得た。
【表６】
【００４６】
〔比較例９〜１１〕
実施例２の香料組成物No.１の代わりに香料組成物No.６〜８をそれぞれ配合してレモン飲料（ｐＨ＝３）２〜４を得た。
【００４７】
〔試験例１〕
得られたレモン飲料（ｐＨ＝３）１〜４をそれぞれ３５０ミリリットルの透明ペットボトル容器に充填し、７０℃で１０分間殺菌した後、５０℃で１０日間保管した。保管後のレモン飲料（ｐＨ＝３）の香気香味の評価を１０名の専門パネラーにより下記評価基準に基づき行った結果の平均値を表７に、評価の際に得られたコメントを表８に示した。
【００４８】
香気香味評価基準； 非常に強く感じる：５
強く感じる：４
感じる：３
やや弱く感じる：２
非常に弱く感じる：１
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
＜結果＞
本発明のレモン飲料１は、５０℃で１０日間保管した後もレモン感、天然感のあるフレッシュな香りを有し、レモン飲料２〜４に比べ、異臭の感じ方が軽減された。
【００５２】
〔実施例３〕（グレープフルーツフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１０を得た。
【表９】
【００５３】
〔比較例１２〕
実施例３の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.１１を得た。
【００５４】
〔実施例４、比較例１３〕
下記処方に従い、常法によって本発明のグレープフルーツ飲料１および比較対象であるグレープフルーツ飲料２を得た。
【表１０】
【００５５】
〔試験例２〕
本発明のグレープフルーツ飲料１および比較対象である２について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その平均的な香気香味評価結果を表１１に示す。
【表１１】
【００５６】
〔実施例５〕（オレンジフレーバー）
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１２を得た。
【表１２】
【００５７】
〔比較例１４〕
実施例５の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３ ７−ノナジエン−２−オンの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物No.１３を得た。
【００５８】
〔実施例６、比較例１５〕
下記処方に従い、常法によって本発明のオレンジ飲料１および比較対象であるオレンジ飲料２を得た。
【００５９】
【表１３】
【００６０】
〔試験例３〕
本発明のオレンジ飲料１および比較対象である２について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その平均的な香気香味評価結果を表１４に示す。
【表１４】
【００６１】
〔実施例７〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物No.１４を調製した。
【表１５】
【００６２】
〔比較例１６〕
実施例７の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの代わりにリモネンを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物No.１５を調製した。
【００６３】
〔実施例８、比較例１７〕
下記処方に従い、常法によって本発明のシャンプー１および比較対象であるシャンプー２を得た。
【表１６】
【００６４】
［試験例４］
本発明のシャンプー１および比較対象であるシャンプー２について１０名の専門パネラーにより香気を比較評価した。その平均的な香気評価結果を表１７に示す。
【００６５】
【表１７】
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明における特定の割合で４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物を香料組成物に添加することにより、類似の
香気特性を有するシトラールを含有した香料組成物に比べ、経時的な異臭の発生が軽減された香料組成物、果汁飲料や飲食品およびシャンプー等の香粧品を製造することができる。また、それらの製品に自然な天然感とシトラール様のレモン感、フレッシュ感を付与することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび
式（２）
【化２】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示し、Ａｃはアセチル基を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび
式（３）
【化３】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン
の３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項２】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であることを特徴とする請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品。
【請求項４】
請求項１または２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする香粧品。
【請求項５】
飲食品又は香粧品中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物の合計濃度が０.０００００００００００１質量％（０.０１ｐｐｔ）〜０.０５質量％となるように添加することを特徴とする、飲食品又は香粧品にシトラール様の香気香味を付与する方法。
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび
式（２）
【化２】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示し、Ａｃはアセチル基を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび
式（３）
【化３】
（式中、波線の結合はシス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す）
で表される４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オン
の３種の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項２】
４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの混合割合が１：０.０２：０.０４〜１：０.４：０.８であることを特徴とする請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品。
【請求項４】
請求項１または２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする香粧品。
【請求項５】
飲食品又は香粧品中の４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オールおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−イル アセテートおよび４,８−ジメチル−３,７−ノナジエン−２−オンの３種の化合物の合計濃度が０.０００００００００００１質量％（０.０１ｐｐｔ）〜０.０５質量％となるように添加することを特徴とする、飲食品又は香粧品にシトラール様の香気香味を付与する方法。
【公開番号】特開２０１２−１５８６４７（Ｐ２０１２−１５８６４７Ａ）
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７８００（Ｐ２０１１−１７８００）
【出願日】平成２３年１月３１日（２０１１．１．３１）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月３１日（２０１１．１．３１）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
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