騒音防止及び／又は摩擦軽減特性を有する水性分散塗料組成物
ゴム及びポリマー基材用の水性分散塗料はポリシロキサンと硬化性ポリウレタンのブレンド及び様々な添加剤、例えばウレタン架橋剤、耐熱性フィラー等々を含有する。水性分散塗料は、塗布された基材が物体に接触し又は移動する際の異音を低減し、物体との初期静摩擦係数を長期にわたって維持する。所望される最終用途は、ドア、トランク、及び他の収容部のための車両用ウェザーストリップ上の塗膜としての用途である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用ウェザーストリップ等のゴム又はポリマー基材の塗料として塗布した場合に物体との接触時の基材の騒音(異音、ノイズ)量を低減し、また物体との初期静摩擦係数を長期にわたって維持する、有機溶剤を実質的に含まない水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両用ウェザーストリップは、風、雨、雪、霙等の外的要因に対する障壁を提供するが、車両の内部の騒音レベルを一般には消さず、それに寄与することさえあった。よって、車両はしばしば４０ｄＢＡを軽く越える内部騒音レベルを有していた。
自動車用ウェザーストリップのような車両用ウェザーストリップには、数年間、最初は溶剤担持ウレタン系、より最近は水性ウレタン系が塗布されている。かかる塗膜は、様々な自動車性能試験（相手先ブランド製造（ＯＥＭ）に応じて変動）に合格しなければならないが、一般に望ましくない騒音レベルを有している。更に、ウェザーストリップの表面に移動し最終的には除去され摩擦係数を増大させるワックス又はシリコーンのような様々なフィラーを含んでいるので、低摩擦係数（ＣＯＦ）の保持は一般にはできない。
【０００３】
特開昭６１−１５５４３２号公報要約は、塗料組成物の主要成分として硬化性ポリウレタン、硬化性シリコーン及び接着付与剤を使用することにより、物体、特に非極性ゴムのような高分子弾性体の表面に塗布した場合に、その弾性体の接着性、潤滑性、撥水性、凍結抵抗性、耐摩耗性等を改善するとされる塗料組成物の取得に関する。
特開昭６１−１５５４３１号公報要約は、塗料組成物の主要成分として硬化性ポリウレタン、ポリオルガノシロキサン及び接着付与剤を使用することにより、ＥＰＴゴムのような非極性高分子弾性体の表面に塗布した場合に、その接着性、潤滑性、撥水性、耐摩耗性、凍結抵抗性等を改善することができるとされる塗料組成物の取得に関する。
特開昭６１−１３８６３６号公報要約は、多価イソシアナートとポリオールからなる硬化性ポリウレタンと硬化性シリコーンを塗膜形成成分として含み、一塗布処理によって堅牢な接着をもたらし、優れた滑り性、撥水性、防音特性及び耐摩耗性を有するとされる表面を形成する組成物の提供に関する。
【０００４】
特開昭５８−０７１２３３号公報要約は、ポリウレタン塗料材料を特定の配合で用いたポリマーを含む表面処理剤を使用して被覆定着膜を形成することにより、摩擦音を防止し、滑動抵抗及び摩耗を改善するものである。
米国特許第６７４２７８４号は自走車両用のウェザーストリップ又はグラスランに関する。ウェザーストリップはエラストマーから形成された本体を有する。ウェザーストリップ以外の部分が摺動可能に接触しうる摺動可能な接触部は、本体に固定して形成され、親水性と吸水性の少なくとも一を有する材料を含んでいる。摺動可能な接触部は、本体と一体で一部品構造を形成していてもよく、摺動可能な接触部はエラストマーから形成され、本体のエラストマーと摺動可能な接触部が親水性と吸水性の少なくとも一つを有する材料を含んでいる。
【発明の開示】
【０００５】
ゴム又はポリマーの塗料としての水性分散組成物は、約５０重量％から約８５重量％の量で少なくとも一種のポリシロキサン自体と、上記ポリシロキサンの全てと上記ポリウレタンポリマーの全ての全重量に対して約１５重量％から約５０重量％の量で脂肪族ジイソシアナートから誘導された少なくとも一種の熱硬化性ポリウレタンを含むポリマーブレンドを含む。高い耐熱性高分子量ポリオレフィンポリマーのような様々なフィラーが、少なくとも一種のポリシロキサン及び少なくとも一種の熱硬化性ポリウレタンのようなポリマー固形物の全重量に対して、約５から約３５重量部の量で導入される。様々なポリアミド、シリカ、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンゴム粉末及びセラミックスフィアのような他のフィラーは一般にドライノイズ値を減少させるがウェットノイズ値は一般には減少させない。得られる分散塗料は実質的に有機溶剤を含有せず、ＥＰＤＭウェザーストリップのようなポリマー又はゴム基材への塗布時に約３８ｄＢＡ未満まで車両の内部ノイズレベルを低下させる。塗料はまた、典型的な塗布ウェザーストリップと異なり経時的に増大しない低摩擦表面をもたらす。
【０００６】
本発明の物理的水性分散塗料組成物は、好ましくは式：
（上式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、メチル基と共に１から約４の炭素原子を有するアルキルである）を有する少なくとも一の繰り返し単位を有する水性分散体の形態の、少なくとも一種のポリシロキサンを含んでいる。従って、（ポリジメチルシロキサン）が好ましいポリシロキサンである。一又は複数種のポリシロキサンが耐摩耗性を付与し、塗料が基材に塗布され硬化したときに摩擦係数値を減じる。適切な数平均分子量は一般に約１０００００から約５０００００、望ましくは約２０００００から約４０００００の範囲である。かかるポリシロキサンは当該分野でまた文献から知られ、市販されており、一般に約２０重量％から約５０重量％、望ましくは約２５重量％から約４０重量％の固形含量を有している。
【０００７】
本発明のポリシロキサンはアミン末端基を実質的に含んでいない。つまり、全てのポリシロキサンポリマーの合計重量の一般に約１０重量％未満、望ましくは約５重量％未満、好ましくは約２重量％又は約１重量％未満がその上にアミン基を有している。ポリシロキサンポリマーはその上にアミン末端基を有していないのが最も好ましい。一又は複数種のポリシロキサン全てと一又は複数種のポリウレタン自体の全ての全重量に対して、少なくとも一種のポリシロキサン自体の全量、つまり全ポリマー自体（１００％固形物で水含まず）、つまり全ポリウレタンポリマー（１００％固形物で水を含まず）は、一般に約５０重量％又は約５３重量％から約８５重量％、望ましくは約５５重量％から約８０重量％、好ましくは約６０重量％から約７５重量％である。
【０００８】
好ましくは水性分散体の形態の様々な一又は複数種のポリウレタンは、風、雨、霙、及び雪等の気候要因に対する構造一体性及び耐久性、並びに極度の低温及び高温に対する耐久性をもたらす。かかるポリウレタンは市販されており、一又は複数種のポリイソシアナートと一又は複数種のヒドロキシル末端中間体、例えばポリカーボネート中間体、ポリエステル中間体、又はポリエーテル中間体、又はそれらの組合せから誘導され、ポリカーボネート中間体が好ましい。
【０００９】
二量体ジオールカーボネートとも呼ばれるポリカーボネートは、当該分野においてまた文献から知られており、カーボネート基、つまり
によって互いに結合しており、約１から約２０の炭素原子を有する一又は複数種の炭化水素基を含んでおり、ビスフェノールＡが非常に一般的で望ましい基である。望ましくは、ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１-フェニルエタン、３,３-ビス(パラ-ヒドロキシフェニル)フタリド、又はビスヒドロキシフェニルフルオレンのような一又は複数種の芳香族ジオールから調製される。ポリカーボネートは、界面、溶液又は溶融プロセスのような幾つかの既知の方法の何れかによって原料から調製することができる。よく知られているように、適切な連鎖停止剤及び／又は分岐剤を用いて、所望の分子量と分岐度を得ることができる。ポリカーボネートは、ポリカーボネートコポリマー又はヘテロポリマーがホモポリマーよりも望ましい場合には、二種以上の異なった芳香族ジオール、又は芳香族ジオールとグリコール、又はヒドロキシル末端又は酸末端ポリエステル、又は二塩基酸から誘導することができる。
【００１０】
ポリエーテル中間体は当該分野においてまた文献からよく知られており、一般に繰り返し単位-Ｒ-Ｏ-を有しており、ここで、Ｒは１から６の炭素原子を有するアルキレン基であり、２又は３の炭素原子、つまりエチレン又はプロピレンが好ましい。水担持ポリウレタン分散体の例及びその調製方法は当該分野においてまた文献から知られており、同じものが、出典明示によりここに完全に援用される米国特許第５３１２８６５号；同第５５５５６８６号；同第５６９６２９１号；同第４８７６３０２号；及び同第４５６７２２８号に記載されている。一般に、親水性ポリエーテルウレタンは、少なくとも二、好ましくは三のヒドロキシル基、２０００から約２００００、望ましくは約２０００から約５０００、好ましくは約４０００から約５０００の範囲の数平均分子量を有し、１：１から４：１のランダムエチレンオキシドをエチレンオキシド：より高次のアルキレンオキシドのモル比で有するポリエーテルポリオールを調製することができる。アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、及びその混合物から選択することができる。親水性ポリオールは好ましくは例えば約５０％から約７０％のＥＯと約３０％から約５０％のＰＯを含むポリオキシエチレン--プロピレンポリオールである。特に好ましいポリエーテルトリオールはおよそ６８％のＥＯとおよそ３２％のＰＯを含むものである。得られたポリオールの親水性が顕著に悪影響を受けない限り、親水性ポリオールの調製に別のＥＯ：ＰＯ比を使用することができる。
【００１１】
様々なヒドロキシル末端ポリエステルは、式：
の連鎖を含み、一般に、約２から約１０又は約２０の炭素原子を有するジカルボン酸又はその無水物と、約２から約２０の炭素原子（約２から約６又は約８の炭素原子が好ましい）を有するジオールとの反応によって作製される。ジカルボン酸及びその無水物の例には、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１,２,４-ブタン-トリカルボン酸、フタル酸、フタル酸異性体、無水フタル酸、フマル酸、二量体脂肪酸、例えばオレイン酸等、及びその混合物が含まれる。ジオールの例には、様々なアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１,２-及び１,３-プロピレングリコール、１,２-、１,３-、１,４-、及び２,３-ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６-ヘキサンジオール、１,８-オクタンジオール、及び他のグリコール、例えばビスフェノール-Ａ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール（１,４-ビス-ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２-メチル-１,３-プロパンジオール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、カプロラクトンジオール、ダイマー酸ジオール、ヒドロキシル化ビスフェノール、ハロゲン化ジオール等、及びその混合物が含まれる。好ましいジオールには一般にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びヘキサンジオールが含まれる。
【００１２】
本発明のヒドロキシル末端ポリウレタン中間体は、ポリウレタンの水中への分散性を改善するために他の親水性基をまた含み得る。かかる親水性基は一般に骨格鎖にペンダントした状態であり、ヒドロキシル基、カルボキシル基等を含み、架橋することができ、ウレタンの硬化を生じる。ヒドロキシル基の例はよく知られており、出典明示により完全にここに援用されるポリエステル中間体の形成に関して上述したグリコールが含まれる。カルボキシル基の例はまた当該分野でまた文献において知られており、一般式(ＨＯ)ｘＱ(ＣＯＯＨ)ｙを有するヒドロキシ-カルボン酸を含み、ここでＱは１から１２の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素基、ｘ及びｙは独立して１から３である。かかるヒドロキシ-カルボン酸の例には、限定されるものではないが、クエン酸、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシリンゴ酸、ジヒドロキシ酒石酸等、及びその混合物が含まれる。
【００１３】
一又は複数種のヒドロキシル末端中間体と反応させられる様々なイソシアナートは、好ましくはポリウレタンに良好な耐候性を付与する脂環式ジイソシアナートである。４から約２０の炭素原子を有するかかる適切なジイソシアナートの例には、４,４'-ジイソシアン酸ジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、３,５,５-トリメチル-１-イソシアナト-３-イソシアナトメチルシクロヘキサン（ジイソシアン酸イソホロン）又はＩＰＤＩ、イソシアン酸テトラメチレン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソシアン酸ヘキサメチレン（ＨＤＩ）、及びジイソシアン酸ドデカメチレンが含まれる。勿論、トリ又はテトライソシアナートが利用される場合は、ポリウレタンの架橋を生じる。
【００１４】
本発明に使用されるポリウレタンの形成は、その調製方法と共に、当該分野においてまた文献でよく知られており、また市販されている。よって、反応は、通常はメチルエチルケトン、又はｎ-メチルピロリドン等の有機溶剤中で実施される。中和剤が望ましくは加えられ、ポリウレタンを更に水適合性にする。中和剤には、アミン、例えばＮ-メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、モルホリンジメチルイソプロパノールアミン、２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール等、及びその混合物が含まれる。鎖延長が通常は望ましく、様々なジオールが使用できるが、合計約２から約２０炭素原子を有するジアミンが望ましい。例には、エチレンジアミン、１,６-ジアミノヘキサン、ピペラジン、トリス(２-アミノエチル)アミン及びアミン末端ポリエーテル、及びその混合物等が含まれる。水は一般に中和後に加えられる。ついで、有機溶剤は、蒸発、抽出技術の使用等のような様々な既知の技術によって除去することができ、その結果、高分子量の水性ポリウレタンが得られる。
【００１５】
本発明のポリウレタンの数平均分子量は一般には約５００００から約５０００００の範囲であり、約１５００００から約４０００００が好ましい。水中のウレタン固形物の量は一般には約２０重量％から約５０重量％、望ましくは約２５重量％から約４０重量％である。ポリカーボネート系ポリウレタンが好ましい。
本発明の水性分散組成物に使用される一又は複数種のポリウレタン自体、つまり全ポリマー（１００％固形物で水なし）の量は、ポリマーの全ての全重量に対して、つまり一又は複数種のポリシロキサン固形物及び一又は複数種のポリウレタンの全重量に対して、一般には約１５％から約５０重量％、好ましくは約２０％から約４５重量％、好ましくは約２５％から約４０重量％である。
【００１６】
様々な添加剤が何らかの有機溶媒を含みうるが、任意の一又は複数種の溶媒の全量は低く、つまり、その中の様々な添加剤を含んだ水性分散組成物の全重量に対して約７重量％未満、望ましくは約５重量％未満、好ましくは約２重量％未満である。よって、本発明の水性分散組成物は環境に優しくしかもゴム又はポリマー基材に塗布した場合には低騒音、低摩擦係数である。
【００１７】
本発明のポリウレタンは、水性分散組成物が基材に塗布された後に架橋されてもよい。架橋又は硬化とは、個々のポリウレタン鎖が少なくとも一つ、好ましくは少なくとも二つの他の異なるポリウレタン鎖にその末端以外の点で化学的に結合していることを意味する。本発明の好ましい架橋機構は、ポリウレタンの一又は複数のペンダントカルボン酸基を通してなされる。適切な架橋剤には、当該分野においてまた文献で知られている様々なカルボジイミドが含まれる。あるいは、トリメチロールプロパン-トリス-(Ｂ-(Ｎ-アジリジニル)プロピオナート)、及びペンタエルスリトール-トリス-(Ｂ-(Ｎ-アジリジニル)プロピオナート)のような様々なアジリジンを使用することができる。カルボジイミド及びポリアジリジン架橋剤が望ましく、約５０℃から約２００℃、望ましくは約８０℃から約１９０℃の温度で、約２から約３０分のような比較的短い時間で硬化する。当然ながら、架橋反応は、水性分散組成物が最終基材に塗布されるまで行ってはならない。架橋剤の量は、ポリシロキサン-ポリウレタン分散組成物の全重量に対して、一般的には約０．５重量％から約１０重量％、望ましくは約１重量％から約５重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の重要な側面は、一又は複数種のポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、例えば粉末結晶性高温耐性ポリエチレンの使用であり、それらは自動車用ウェザーストリップのような車両シールに塗布したときにドライノイズレベル及びウェットノイズレベル双方を低下させるためである。かかるポリエチレンは市販されており、よって当該分野においてまた文献によって知られている。上記ポリエチレンのようなポリオレフィンの量は、水と溶媒を含まない一又は複数種のポリシロキサン自体及び一又は複数種のポリウレタン自体の１００重量部に対して一般的に約５又は約８から約３５重量部、望ましくは約１０又は約１５から約２５又は約３０重量部の範囲である。好ましいポリエチレンの重量平均分子量は一般には非常に高く、約２００万から約５００万、望ましくは約３００万から約４００万の範囲であり、よって超高分子量ポリエチレンとして分類することができる。ポリエチレン粉末のサイズは、平均粒子直径が約２０から約５０ミクロンと変化しうる。
【００１９】
様々な添加剤、例えばフィラー、セラミックスフィア、光沢調整剤、顔料、レオロジー改変剤、湿潤剤等を使用して、水性分散組成物及び／又はその硬化塗膜に様々な性質を付与することができる。
フィラーはコストを低下させ、しばしばＣＯＦ及びノイズ(騒音)を低下させるために使用される。望ましくは、フィラーは、様々なポリマー、例えばナイロン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリオレフィン、及びシリコーンゴム粉末である。これらのフィラーは本発明の乾燥水性分散塗料の摩擦係数を低減させるのに役立つ。しかしながら、ノイズ低減に関しては、それらは一般的にドライノイズ特性に関して改善された結果を示すのみである。
【００２０】
ハロゲン化ポリマーは、一般には、ウェットでもドライでも、ノイズレベルを減少させないことが分かっており、通常は費用が嵩むので、避けられる。かかるポリマーには、ポリ塩化ビニル、及び様々なフルオロカーボンポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、及びポリクロロトリフルオロエチレンが含まれる。利用される場合には、その量は少なく、例えば、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０重量部未満、望ましくは約５重量部未満、好ましくは２又は１重量部未満、好ましくはゼロ、つまり０重量部である。
【００２１】
避けられる化合物の他のクラスは様々な接着付与剤であり、それらは低摩擦係数値を破壊し、粘着性があり、金属、プラスチック等について速やかな放出性をもたらさず、ちりやほこりを付着させるためである。避けられる接着付与剤の例には、様々な芳香族及び脂肪族炭化水素樹脂、様々なロジン、例えばトールオイルロジン及びロジンのエステル、パインタール、様々なフェノール樹脂、様々なアルキルフェノールホルムアルデヒド等が含まれる。使用されるその量は非常に少なく、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０重量部未満又は約５重量部未満、望ましくは約２重量部未満、好ましくは約１重量部未満、又はゼロ、つまり０重量部である。
【００２２】
フィラーの他のクラスには、一般には増量剤として使用されるセラミックスフィアが含まれ、同じものが当該分野においてまた文献で知られている。適切なスフィアには約１から約１２ミクロンの平均直径を有するセラミックビーズが含まれる。その量は上記一又は複数種のポリシロキサン自体と上記一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０又は約２０から約３５又は約４０重量部である。
一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約２又は約４重量部から約７又は約９重量部の量の様々な光沢調整剤を、硬化した塗膜の光沢を低下させるために利用することができる。例えば様々な合成ワックス被覆シリカのような、適切な光沢調整剤は当該分野においてまた文献で知られている。
【００２３】
塗布された塗膜が一般にポリマー基材の色に合致しうるように様々な顔料を使用することがしばしば望ましい。ウェザーストリップシールはしばしば黒であるので、様々な黒色顔料分散体を利用することができ、その大半は当該分野においてまた文献で知られている様々なカーボンブラックである。そのような顔料の量は、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約０．１から約５．０重量部のように変化しうる。
基材に塗布したときに水性分散塗料組成物が落ち、たまり、垂れ又は流れないように維持し、またポリマー粒子を水中に分散させたままに保つために、レオロジー調整剤又は増粘剤がしばしば利用される。無数のタイプの市販増粘剤を、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約０．５又は１．５から約２．５又は約３重量部の量で使用することができる。
【００２４】
レオロジー添加剤にはまた数多くの湿潤剤が含まれ、フッ素化アニオン性界面活性剤が一般的に望ましい。水性分散塗料組成物の特定の製剤に応じて、量は、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、約０．０５から約０．５重量部のように大きく変化しうる。
本発明の水性分散組成物は、ポリシロキサン水性分散体とポリウレタン水性分散体を一緒に加えて混合することによって作製される。いで、光沢調整剤を加えて、剪断下でブレンドすることができる。ついで、残りの成分を、別個に又は全部一緒にして添加し、混合し、必要となるまで保存できる。基材への塗布前に、例えば浸漬法又はブラシ塗りのような任意の一般的な形で（スプレー法が好ましい）、架橋剤を場合によっては水性分散塗料の全重量に対して約１重量％から約５重量％の量で添加される。
【００２５】
基材は、低摩擦係数皮膜が塗布される任意のゴム又はポリマーであり、及び／又は物体との接触時に、例えば一般には約４２ｄＢＡ以下、望ましくは約４０ｄＢＡ以下、好ましくは約３９ｄＢＡ以下、より好ましくは３６ｄＢＡ以下の、低レベルのノイズを発することが望ましい最終用途を有する基材である。ウェット及びドライ双方の条件について、良好な低ノイズ値を得る本発明に加えて、重要な側面は、良好な安定性値が得られることである。つまり、本発明の製剤がウェザーストリップ基材に塗布された場合、経時的な摩擦係数は増加するのではなく、驚いたことにまた意外にも低減する。ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４−９５での本発明の組成物の初期静摩擦係数値は一般に非常に低く、例えば約０．４０以下、望ましくは約０．３５以下、好ましくは０．３２以下である。このような値は実際には時間と共に減少し、本発明の重要な側面は、エージング時に本発明の組成物が、１２週間後、１６週間後、２０週間後、２８週間後、更には４０週間後に、初期値よりも低い低静摩擦係数を有することである。これは、これまでは先行技術の塗料は必ず増加していたので、非常に独特のものである。同様に、動摩擦係数値は時間と共に落ち、初期値に上昇するまで、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４−９５で数ヶ月かかった。よって、静試験、動試験共に、摩擦係数値は時間と共に安定化されるが、従来の塗膜では、経時的な増加が常に一般的に得られることを示している。様々な基材はその全表面に完全に塗布され得るが、一般的には塗装された金属又はプラスチックに接触し、及び／又は低摩擦係数での係合を必要とする表面に部分的にのみ塗布される。基材には様々なゴム、つまりエラストマー、例えば限定するものではないが、天然ゴム、ブタジエン、イソプレン、ブタジエン及びスチレンから誘導されたもの、並びにエチレン-プロピレン-ジエンゴムが含まれる。ポリマー基材には、限定するものではないが、様々なアクリル、様々なビニル又はビニリデンポリマー、例えばポリ塩化ビニル及びポリスチレン、様々なタイプのポリアミド、様々なタイプのポリエステル、様々なタイプのポリウレタン、様々なタイプのポリオレフィン、様々なタイプの熱可塑性オレフィン、及び様々なタイプの熱可塑性エラストマー又は加硫物、熱可塑性ポリウレタンが含まれる。組成物の好ましい最終用途は、金属又はプラスチックの物体又は部品に対するその振動によって一般的に生じる騒音を減少させるために車両用ウェザーストリップに塗布することである。車両には様々なタイプのトラック、例えば小型トラック、バン、スポーツ用多目的車、自動車等が含まれる。ウェザーストリップには車両に使用される任意のウェザーストリップ、特にドア、窓、フード、トランクリッドのシールに使用されるウェザーストリップが含まれる。
【００２６】
図面において、一般的にＥＰＤＭから形成されたウェザーストリップ１０は、ドアのフランジのような車両部分に固定される本体締結部１２を含む。ＥＰＤＭスポンジバルブ１６はドアフレームのような車両の本体部に係合又は接触しウェザーシールをつくり出す。本発明の水性塗料組成物１８は、車両の本体に接触するスポンジバルブ１６に塗布される。
本発明は、本発明を例証するもので限定するものではない次の実施例を参照してよく理解されるであろう。
【実施例】
【００２７】
本発明の水性分散塗料は、水系組成物であり、溶剤は存在しても非常に少量を含んでいるだけなので、環境にやさしい。それらは、車両にウェザーストリップとして使用した場合に低摩擦係数値と低ノイズ値を示す。
被覆したゴム製ウェザーストリップをゼネラルモーター試験法、つまりＧＭ９８４２Ｐ Ｒｅｖ．Ａに従って試験した。試験の説明は次の通りである：
【００２８】
ＧＭ技術規格，試験方法，ＧＭ９８４２Ｐ，ＲｅｖＡ．
１．範囲
この説明書は動的接触状態にある２つの類似又は非類似の材料の音響出力を評価し、ランク付けする試験を記述する。
注意：説明書中の如何なるものも、特別な例外が認められない限り、適用される法律と規則に取って代わるものではない。
注意：英語と母国語の間に矛盾がある場合は、英語が優先する。
【００２９】
２．参照
注意：特段の特定がない限り、最新の承認された規格だけが適用可能である。
２．１ 基準
適用なし
２．２ ＧＭ
ＧＭ９８４０Ｐ ＧＭ９８４２Ｐ
【００３０】
３．試験装置
３．１ 遮音
室内雰囲気の音圧を最大３０ｄＢ(Ａ)レベルまで減少させることができる半無響室（固定機器で操作される振動系）。また、該半無響室では、特定された温度と湿度の限界まで空調を行うことができる（セクション５．１）。
３．２ 振動系
正弦及びランダム仕様を可能にする振動系（セクション５．３）。選択される振動系は通常は電気力学的なタイプのものであるが、試験される部品の音響測定の干渉を最小限にするように低ノイズ発生が可能な他のタイプを含みうる。
３．３ 測定系
加重安定平均音響圧レベル（ＳＰＬ）及び２０Ｈｚから２０ｋＨｚ周波数範囲にわたる１／３オクターブ帯域周波数ドメインチャートを生じる較正ＡＮＳＩ１型マイク及び音響データ獲得システム（ＳＤＡＳ）。該システムは、後日の音声再生のために試験中の部品の音響出力をデジタルファイルに記録する機能を更に提供するものでなければならない。
３．４ 固定機器
固定システムは車両部品に材料を密接させ、屈曲させ、取付けることを可能にしなければならない。
【００３１】
４．試験材料
４．１ 試験被検査物
３種の被検査物が試験されなければならない。被検査物は、部品の使用に適切で互いに許容可能な１５０ｍｍ長のゴム、プラスチック又は基材の個々の切片又は切断部である。接触する表面は、可能な場合は、実際の使用状態の形状及び表面を近似し、被検査物のありうるずれ又は干渉力に順応させる。
【００３２】
５ 試験方法
５．１ 規格試験条件
別段の指定が無い限り、規格試験環境は２１±１℃及び７５±５％相対湿度とする。別段の指定が無い限り、規格試験表面はＤｕＰｏｎｔ・ＲＫ８０１０Ａ・Ｃｌｅａｒｃｏａｔとする。圧縮高さは部品提供時に特定されなければならず、部品図面上の名目値から導かれなければならない。
５．２ 較正及び雰囲気ノイズの記録
測定に先立ち、マイクと音響データ獲得システムは、ＮＩＳＴトレース可能１ｋＨｚ音質修正器を用いて調整されなければならない。９４ｄＢの振幅及び１０４ｄＢの振幅の調整音質ポイントを使用する。これらの結果は報告書に記入されなければならない。マイクを１５０ｍｍの試験界面長に調節する。この距離はこれらの試験期間の間一定のままとし、試験報告書で文書化されなければならない。試験サンプルの接触に先立ち、特定された正弦又はランダム振動特性を用いて振動システムを作動させ、雰囲気ノイズを１０秒間記録する。この値は３０ｄＢ(Ａ)を越えてはならず、報告書で文書化されなければならない。これは各試験時間の前又は振動パラメータが変更される場合に、実施されなければならない。雰囲気ノイズスペクトルは報告書の一部となる。
５．３ 振動特性
次の表（表１及び２）はサンプル試験に対する正弦及びランダム振動特性を特定する。
５．４ サンプルの準備
全ての表面を清浄にし、汚れや油を除去する。全ての試験サンプル又は部品を水で清浄にし、ついで雰囲気温度で１２時間乾燥させる。ガラス、塗料又は金属面は、別に合意がない限り、試験前にイソプロピルアルコールで清浄にする。
５．５ ドライ界面試験
音響解析システム及び振動機構を作動し、デジタル周波数ドメインファイルとして１０秒間出力を記録する。最小３通りの読みのために２回繰り返す。読み取りの間の間隔は２分とする。読み取りは、振動開始時、開始から２分、開始から４分でなされる。ノイズデータが不安定である場合は、試験期間を延長できる。全部で３つの部品サンプルに対して繰り返し、各サンプルに対して３回測定する。
５．６ ウェット界面試験
ピペットを用いて、界面に２±０．２５ｍＬの蒸留水を添加する。セクション５．５に記載されたようにして出力を記録する。
（オプション）長期間耐久性試験
場合によっては、試験サンプルは、長期間の音響特性を評価するために拡大サイクル数又は期間の間、ドライ界面形態で振動させることが可能である。
【００３３】
６ 評価及び評点付け
６．１
結果は、３回（初期、２分、４分）の安定したｄＢ(Ａ)（２０マイクロパスカルベースに対する）での平均振幅読み値の平均からの計算値として報告する。
６．２
ＧＭ９８４２Ｐの試験は、３つの提出されたウェザーストリップ被検査物の各一に対する１２回（４回のランダム-ドライ、４回のランダム-ウェット、４回の正弦-ドライ、４回の正弦-ウェット）の値の合計となる。
６．３
４０ｄＢ(Ａ)より大きい値は許容できないと考えられる。
７ レポート
次の情報が報告されなければならない：試験ラボは周波数スパンに渡って１／３オクターブの最小分解能を持つ周波数ドメインスペクトルを提供しなければならない。終了レポートは雰囲気ノイズ測定、温度及び相対湿度条件、及びＮＩＳＴ較正証明書の写しを更に文書化する。カウンター表面、振動周波数、ストローク長、屈曲度合い又は正常な力の負荷、試験期間、サンプルと接触する表面（乾燥、湿っている等）間の界面の状態が報告されなければならない。
【００３４】
８ 承認されたソース
承認されたソースの技術資格がこの説明に必要とされる。この説明書番号が付されたＧＭ法人マテリアルファイルに列挙されたソースのみ、この説明書の要件に合致するものとして技術的に資格が付与される。ソースはオンラインのＭＡＴＳＰＣシステムを通じて入手できる。
９ 安全
この方法は危険な材料、操作、装置を含む場合がある。この方法はその使用に伴う全ての安全性の問題に対処することを提案してはいない。適切な安全及び健康習慣を確立し使用前の規制上の制限の適用性を決定するのは、この方法の使用者の責任である。
９ 記号化体系
この試験手法は他の文献、図面、ＶＴＳ、ＣＴＳ等々において「ＧＭ９８４２Ｐの試験」と呼ばれる。
【００３５】
１０ リリース及び改訂
１０．１ リリース
この標準はCustom Acoustic Research and Environmental Screening Test Laboratories(ＥＳＴＬ)の協力で開発された。
標準は１９９７年１２月にウェザーストリップ専門家チームによって最初につくられ、１９９８年９月に最初に刊行された。
１０．２ 改訂
【００３６】
実施例Ａ
製剤Ａは、ＥＰＤＭウェザーストリップ基材に塗布したときに低ウェット及びドライノイズレベルをつくり出す本発明の水性分散塗料に関する。全ての実施例において利用したウェザーストリップは、図面に示したような典型的なＥＰＤＭ組成物を含む典型的な彫刻スポンジバルブ主要ドアシールとして記載されている。
ポリウレタン分散体及びポリシロキサン又はシリコーン樹脂分散体を容器に加え、およそ１／２重量の湿潤剤と共におよそ１５分間、混合した。シリカ光沢調整剤をついで加え、空圧式Ｈｏｃｈｍｅｙｅｒブレードを使用しておよそ１５分間中程度の剪断下で混合した。ついで、残りの成分を任意の順で加え、混合しながら配合した。様々な成分を全て添加したところで、混合物を更におよそ２０分間、混合した後、濾過し、保存のためにパッケージ化した。使用前に、およそ３重量％のカルボジイミド架橋剤を混合しながら加えた。架橋剤をまた次の実施例の全てにおいて利用した。ついで、混合した塗料組成物をＴｕｒｂｏスプレー又はＨＶＬＰスプレーガンを使用してＥＰＤＭ基材に塗布した。典型的な塗布粘度はＺａｈｎ＃３カップで２０から約５０秒の範囲であった。塗料組成物の全固形含量は一般に約３０重量％から約３５重量％であり、乾燥塗料又は膜厚は約０．２から約０．６ｍｉｌであった。
【００３７】
ついで、塗布された基材をＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ Ａによって試験した。表１にまとめた次のデータが得られた。
上記データから明らかなように、良好な低ｄＢＡ値がランダムウェット及びドライ試験で得られ、非常に良好なデータがウェット及びドライ正弦試験で得られた。
【００３８】
実施例Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥ
本発明の更なる水性分散塗料の製剤を次のようにまとめる：
製剤ＢからＥを、実施例Ａについて記載したようにして調製し、同じタイプのウェザーストリップ基材で同じＧＭ試験法で試験した。
上から明らかなように、非常に良好な低ｄＢＡ読み値が、ウェット及びドライ正弦試験並びにウェット及びドライランダム試験に関して得られた。
表１及び表２について比較すると、表３は、上記の同じＧＭ試験法及びＥＰＤＭウェザーストリップ基材を利用して得たデータを示す。ロードコーポレーションの製品＃１、＃２、及び＃３を対照品として利用し、ノイズレベルについて試験した。
表３から明らかなように、ランダムウェット並びにウェット正弦試験の双方に関して非常に高いｄＢＡ値が得られた。相対して、製剤ＡからＥについて上述したデータは意外にも低い値を達成しか達成しておらず、これは、ある場合には５０％以上低かった。
【００３９】
実施例Ｆ及びＧ
製剤Ｆ及びＧは、一般に異なったポリシロキサンを製剤Ｆ並びに製剤Ｇにおいて利用し、製剤Ｇが約３重量部のポリエチレンを更に含めた以外は、製剤Ａと同様である。
三種の市販品、つまり競合品＃１及び＃２並びにロード製品＃３をまた同時に試験した。
表４から明らかなように、本発明の製剤Ｆ及びＧは、ウェットランダム値及びウェット正弦試験値についてさえ低ノイズ値を与えるが、市販品は非常に高いノイズ値を与えた。
【００４０】
実施例Ｈ、Ｉ、Ｊ、及びＫ
ウェザーストリップのための塗料に関して更なる製剤を、次の通り、記載する。
実施例Ａについて記載した方法によって製剤Ｈ、Ｉ、Ｊ、及びＫを調製し、実施例Ａに記載したものと同じタイプの基材について同じＧＭ試験によって試験した。ノイズの結果を表５にまとめる。
表５から明らかなように、様々な試験で非常に低いｄＢＡノイズレベルが再度得られた。更に、ウェット試験に関しては、特にランダムウェット試験に関して、製剤Ｈを除いて、３８ｄＢＡ以下の値が容易に得られた。実施例Ｈは、良好なランダムウェット特性を得るためには、約３重量％のＰＥ粉末との併用で、一般的に多い量、つまり５０重量％を越えるシリコーン樹脂が所望されることを実証している。
【００４１】
実施例Ｌ、Ｍ、及びＮ
本発明の水性分散組成物を静摩擦係数及び動摩擦係数の長期の保持についてまた試験した。かかる水性分散組成物に対する製剤を、異なったフィラーを利用したが良好な安定性値と同様にまた良好な低ｄＢＡが得られた製剤Ｌ、Ｍ、及びＮとして記載する。
上記成分を混合して上記製剤を形成し、ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａに従ってＥＰＤＭウェザーストリップ基材に塗布する直前に、製剤全重量の３重量％の上記架橋剤を加えて混合する。
ノイズレベル、光沢、摩擦係数についての試験値を表６にまとめる。
データから明らかなように、ウェットランダム試験を含み、また一度、優れた低ノイズｄＢＡが得られた。
【００４２】
製剤Ｌ及びＮを、静摩擦係数について時間の関数としてＡＳＴＭ試験Ｄ１８９４−９５に従って試験した。結果は次の通りであった。
上から明らかなように、様々な標示された週数での経時的な標準摩擦係数は、初期摩擦係数よりも常に低かった。経時的に一貫したＣＯＦは、ドアシール上の氷の放出を良好にし、よごれの付着を少なく維持するのに重要である。
特許法に従って、ベストモードと好ましい実施態様を記載したが、本発明の範囲は、それらに限定されることはなく、むしろ添付の特許請求の範囲による。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図面は本発明の塗料をその上に有する典型的な車両用ウェザーストリップの断面図に関する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用ウェザーストリップ等のゴム又はポリマー基材の塗料として塗布した場合に物体との接触時の基材の騒音(異音、ノイズ)量を低減し、また物体との初期静摩擦係数を長期にわたって維持する、有機溶剤を実質的に含まない水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両用ウェザーストリップは、風、雨、雪、霙等の外的要因に対する障壁を提供するが、車両の内部の騒音レベルを一般には消さず、それに寄与することさえあった。よって、車両はしばしば４０ｄＢＡを軽く越える内部騒音レベルを有していた。
自動車用ウェザーストリップのような車両用ウェザーストリップには、数年間、最初は溶剤担持ウレタン系、より最近は水性ウレタン系が塗布されている。かかる塗膜は、様々な自動車性能試験（相手先ブランド製造（ＯＥＭ）に応じて変動）に合格しなければならないが、一般に望ましくない騒音レベルを有している。更に、ウェザーストリップの表面に移動し最終的には除去され摩擦係数を増大させるワックス又はシリコーンのような様々なフィラーを含んでいるので、低摩擦係数（ＣＯＦ）の保持は一般にはできない。
【０００３】
特開昭６１−１５５４３２号公報要約は、塗料組成物の主要成分として硬化性ポリウレタン、硬化性シリコーン及び接着付与剤を使用することにより、物体、特に非極性ゴムのような高分子弾性体の表面に塗布した場合に、その弾性体の接着性、潤滑性、撥水性、凍結抵抗性、耐摩耗性等を改善するとされる塗料組成物の取得に関する。
特開昭６１−１５５４３１号公報要約は、塗料組成物の主要成分として硬化性ポリウレタン、ポリオルガノシロキサン及び接着付与剤を使用することにより、ＥＰＴゴムのような非極性高分子弾性体の表面に塗布した場合に、その接着性、潤滑性、撥水性、耐摩耗性、凍結抵抗性等を改善することができるとされる塗料組成物の取得に関する。
特開昭６１−１３８６３６号公報要約は、多価イソシアナートとポリオールからなる硬化性ポリウレタンと硬化性シリコーンを塗膜形成成分として含み、一塗布処理によって堅牢な接着をもたらし、優れた滑り性、撥水性、防音特性及び耐摩耗性を有するとされる表面を形成する組成物の提供に関する。
【０００４】
特開昭５８−０７１２３３号公報要約は、ポリウレタン塗料材料を特定の配合で用いたポリマーを含む表面処理剤を使用して被覆定着膜を形成することにより、摩擦音を防止し、滑動抵抗及び摩耗を改善するものである。
米国特許第６７４２７８４号は自走車両用のウェザーストリップ又はグラスランに関する。ウェザーストリップはエラストマーから形成された本体を有する。ウェザーストリップ以外の部分が摺動可能に接触しうる摺動可能な接触部は、本体に固定して形成され、親水性と吸水性の少なくとも一を有する材料を含んでいる。摺動可能な接触部は、本体と一体で一部品構造を形成していてもよく、摺動可能な接触部はエラストマーから形成され、本体のエラストマーと摺動可能な接触部が親水性と吸水性の少なくとも一つを有する材料を含んでいる。
【発明の開示】
【０００５】
ゴム又はポリマーの塗料としての水性分散組成物は、約５０重量％から約８５重量％の量で少なくとも一種のポリシロキサン自体と、上記ポリシロキサンの全てと上記ポリウレタンポリマーの全ての全重量に対して約１５重量％から約５０重量％の量で脂肪族ジイソシアナートから誘導された少なくとも一種の熱硬化性ポリウレタンを含むポリマーブレンドを含む。高い耐熱性高分子量ポリオレフィンポリマーのような様々なフィラーが、少なくとも一種のポリシロキサン及び少なくとも一種の熱硬化性ポリウレタンのようなポリマー固形物の全重量に対して、約５から約３５重量部の量で導入される。様々なポリアミド、シリカ、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンゴム粉末及びセラミックスフィアのような他のフィラーは一般にドライノイズ値を減少させるがウェットノイズ値は一般には減少させない。得られる分散塗料は実質的に有機溶剤を含有せず、ＥＰＤＭウェザーストリップのようなポリマー又はゴム基材への塗布時に約３８ｄＢＡ未満まで車両の内部ノイズレベルを低下させる。塗料はまた、典型的な塗布ウェザーストリップと異なり経時的に増大しない低摩擦表面をもたらす。
【０００６】
本発明の物理的水性分散塗料組成物は、好ましくは式：
（上式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、メチル基と共に１から約４の炭素原子を有するアルキルである）を有する少なくとも一の繰り返し単位を有する水性分散体の形態の、少なくとも一種のポリシロキサンを含んでいる。従って、（ポリジメチルシロキサン）が好ましいポリシロキサンである。一又は複数種のポリシロキサンが耐摩耗性を付与し、塗料が基材に塗布され硬化したときに摩擦係数値を減じる。適切な数平均分子量は一般に約１０００００から約５０００００、望ましくは約２０００００から約４０００００の範囲である。かかるポリシロキサンは当該分野でまた文献から知られ、市販されており、一般に約２０重量％から約５０重量％、望ましくは約２５重量％から約４０重量％の固形含量を有している。
【０００７】
本発明のポリシロキサンはアミン末端基を実質的に含んでいない。つまり、全てのポリシロキサンポリマーの合計重量の一般に約１０重量％未満、望ましくは約５重量％未満、好ましくは約２重量％又は約１重量％未満がその上にアミン基を有している。ポリシロキサンポリマーはその上にアミン末端基を有していないのが最も好ましい。一又は複数種のポリシロキサン全てと一又は複数種のポリウレタン自体の全ての全重量に対して、少なくとも一種のポリシロキサン自体の全量、つまり全ポリマー自体（１００％固形物で水含まず）、つまり全ポリウレタンポリマー（１００％固形物で水を含まず）は、一般に約５０重量％又は約５３重量％から約８５重量％、望ましくは約５５重量％から約８０重量％、好ましくは約６０重量％から約７５重量％である。
【０００８】
好ましくは水性分散体の形態の様々な一又は複数種のポリウレタンは、風、雨、霙、及び雪等の気候要因に対する構造一体性及び耐久性、並びに極度の低温及び高温に対する耐久性をもたらす。かかるポリウレタンは市販されており、一又は複数種のポリイソシアナートと一又は複数種のヒドロキシル末端中間体、例えばポリカーボネート中間体、ポリエステル中間体、又はポリエーテル中間体、又はそれらの組合せから誘導され、ポリカーボネート中間体が好ましい。
【０００９】
二量体ジオールカーボネートとも呼ばれるポリカーボネートは、当該分野においてまた文献から知られており、カーボネート基、つまり
によって互いに結合しており、約１から約２０の炭素原子を有する一又は複数種の炭化水素基を含んでおり、ビスフェノールＡが非常に一般的で望ましい基である。望ましくは、ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１-フェニルエタン、３,３-ビス(パラ-ヒドロキシフェニル)フタリド、又はビスヒドロキシフェニルフルオレンのような一又は複数種の芳香族ジオールから調製される。ポリカーボネートは、界面、溶液又は溶融プロセスのような幾つかの既知の方法の何れかによって原料から調製することができる。よく知られているように、適切な連鎖停止剤及び／又は分岐剤を用いて、所望の分子量と分岐度を得ることができる。ポリカーボネートは、ポリカーボネートコポリマー又はヘテロポリマーがホモポリマーよりも望ましい場合には、二種以上の異なった芳香族ジオール、又は芳香族ジオールとグリコール、又はヒドロキシル末端又は酸末端ポリエステル、又は二塩基酸から誘導することができる。
【００１０】
ポリエーテル中間体は当該分野においてまた文献からよく知られており、一般に繰り返し単位-Ｒ-Ｏ-を有しており、ここで、Ｒは１から６の炭素原子を有するアルキレン基であり、２又は３の炭素原子、つまりエチレン又はプロピレンが好ましい。水担持ポリウレタン分散体の例及びその調製方法は当該分野においてまた文献から知られており、同じものが、出典明示によりここに完全に援用される米国特許第５３１２８６５号；同第５５５５６８６号；同第５６９６２９１号；同第４８７６３０２号；及び同第４５６７２２８号に記載されている。一般に、親水性ポリエーテルウレタンは、少なくとも二、好ましくは三のヒドロキシル基、２０００から約２００００、望ましくは約２０００から約５０００、好ましくは約４０００から約５０００の範囲の数平均分子量を有し、１：１から４：１のランダムエチレンオキシドをエチレンオキシド：より高次のアルキレンオキシドのモル比で有するポリエーテルポリオールを調製することができる。アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、及びその混合物から選択することができる。親水性ポリオールは好ましくは例えば約５０％から約７０％のＥＯと約３０％から約５０％のＰＯを含むポリオキシエチレン--プロピレンポリオールである。特に好ましいポリエーテルトリオールはおよそ６８％のＥＯとおよそ３２％のＰＯを含むものである。得られたポリオールの親水性が顕著に悪影響を受けない限り、親水性ポリオールの調製に別のＥＯ：ＰＯ比を使用することができる。
【００１１】
様々なヒドロキシル末端ポリエステルは、式：
の連鎖を含み、一般に、約２から約１０又は約２０の炭素原子を有するジカルボン酸又はその無水物と、約２から約２０の炭素原子（約２から約６又は約８の炭素原子が好ましい）を有するジオールとの反応によって作製される。ジカルボン酸及びその無水物の例には、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１,２,４-ブタン-トリカルボン酸、フタル酸、フタル酸異性体、無水フタル酸、フマル酸、二量体脂肪酸、例えばオレイン酸等、及びその混合物が含まれる。ジオールの例には、様々なアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１,２-及び１,３-プロピレングリコール、１,２-、１,３-、１,４-、及び２,３-ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６-ヘキサンジオール、１,８-オクタンジオール、及び他のグリコール、例えばビスフェノール-Ａ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール（１,４-ビス-ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２-メチル-１,３-プロパンジオール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、カプロラクトンジオール、ダイマー酸ジオール、ヒドロキシル化ビスフェノール、ハロゲン化ジオール等、及びその混合物が含まれる。好ましいジオールには一般にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びヘキサンジオールが含まれる。
【００１２】
本発明のヒドロキシル末端ポリウレタン中間体は、ポリウレタンの水中への分散性を改善するために他の親水性基をまた含み得る。かかる親水性基は一般に骨格鎖にペンダントした状態であり、ヒドロキシル基、カルボキシル基等を含み、架橋することができ、ウレタンの硬化を生じる。ヒドロキシル基の例はよく知られており、出典明示により完全にここに援用されるポリエステル中間体の形成に関して上述したグリコールが含まれる。カルボキシル基の例はまた当該分野でまた文献において知られており、一般式(ＨＯ)ｘＱ(ＣＯＯＨ)ｙを有するヒドロキシ-カルボン酸を含み、ここでＱは１から１２の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素基、ｘ及びｙは独立して１から３である。かかるヒドロキシ-カルボン酸の例には、限定されるものではないが、クエン酸、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシリンゴ酸、ジヒドロキシ酒石酸等、及びその混合物が含まれる。
【００１３】
一又は複数種のヒドロキシル末端中間体と反応させられる様々なイソシアナートは、好ましくはポリウレタンに良好な耐候性を付与する脂環式ジイソシアナートである。４から約２０の炭素原子を有するかかる適切なジイソシアナートの例には、４,４'-ジイソシアン酸ジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、３,５,５-トリメチル-１-イソシアナト-３-イソシアナトメチルシクロヘキサン（ジイソシアン酸イソホロン）又はＩＰＤＩ、イソシアン酸テトラメチレン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソシアン酸ヘキサメチレン（ＨＤＩ）、及びジイソシアン酸ドデカメチレンが含まれる。勿論、トリ又はテトライソシアナートが利用される場合は、ポリウレタンの架橋を生じる。
【００１４】
本発明に使用されるポリウレタンの形成は、その調製方法と共に、当該分野においてまた文献でよく知られており、また市販されている。よって、反応は、通常はメチルエチルケトン、又はｎ-メチルピロリドン等の有機溶剤中で実施される。中和剤が望ましくは加えられ、ポリウレタンを更に水適合性にする。中和剤には、アミン、例えばＮ-メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、モルホリンジメチルイソプロパノールアミン、２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール等、及びその混合物が含まれる。鎖延長が通常は望ましく、様々なジオールが使用できるが、合計約２から約２０炭素原子を有するジアミンが望ましい。例には、エチレンジアミン、１,６-ジアミノヘキサン、ピペラジン、トリス(２-アミノエチル)アミン及びアミン末端ポリエーテル、及びその混合物等が含まれる。水は一般に中和後に加えられる。ついで、有機溶剤は、蒸発、抽出技術の使用等のような様々な既知の技術によって除去することができ、その結果、高分子量の水性ポリウレタンが得られる。
【００１５】
本発明のポリウレタンの数平均分子量は一般には約５００００から約５０００００の範囲であり、約１５００００から約４０００００が好ましい。水中のウレタン固形物の量は一般には約２０重量％から約５０重量％、望ましくは約２５重量％から約４０重量％である。ポリカーボネート系ポリウレタンが好ましい。
本発明の水性分散組成物に使用される一又は複数種のポリウレタン自体、つまり全ポリマー（１００％固形物で水なし）の量は、ポリマーの全ての全重量に対して、つまり一又は複数種のポリシロキサン固形物及び一又は複数種のポリウレタンの全重量に対して、一般には約１５％から約５０重量％、好ましくは約２０％から約４５重量％、好ましくは約２５％から約４０重量％である。
【００１６】
様々な添加剤が何らかの有機溶媒を含みうるが、任意の一又は複数種の溶媒の全量は低く、つまり、その中の様々な添加剤を含んだ水性分散組成物の全重量に対して約７重量％未満、望ましくは約５重量％未満、好ましくは約２重量％未満である。よって、本発明の水性分散組成物は環境に優しくしかもゴム又はポリマー基材に塗布した場合には低騒音、低摩擦係数である。
【００１７】
本発明のポリウレタンは、水性分散組成物が基材に塗布された後に架橋されてもよい。架橋又は硬化とは、個々のポリウレタン鎖が少なくとも一つ、好ましくは少なくとも二つの他の異なるポリウレタン鎖にその末端以外の点で化学的に結合していることを意味する。本発明の好ましい架橋機構は、ポリウレタンの一又は複数のペンダントカルボン酸基を通してなされる。適切な架橋剤には、当該分野においてまた文献で知られている様々なカルボジイミドが含まれる。あるいは、トリメチロールプロパン-トリス-(Ｂ-(Ｎ-アジリジニル)プロピオナート)、及びペンタエルスリトール-トリス-(Ｂ-(Ｎ-アジリジニル)プロピオナート)のような様々なアジリジンを使用することができる。カルボジイミド及びポリアジリジン架橋剤が望ましく、約５０℃から約２００℃、望ましくは約８０℃から約１９０℃の温度で、約２から約３０分のような比較的短い時間で硬化する。当然ながら、架橋反応は、水性分散組成物が最終基材に塗布されるまで行ってはならない。架橋剤の量は、ポリシロキサン-ポリウレタン分散組成物の全重量に対して、一般的には約０．５重量％から約１０重量％、望ましくは約１重量％から約５重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の重要な側面は、一又は複数種のポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、例えば粉末結晶性高温耐性ポリエチレンの使用であり、それらは自動車用ウェザーストリップのような車両シールに塗布したときにドライノイズレベル及びウェットノイズレベル双方を低下させるためである。かかるポリエチレンは市販されており、よって当該分野においてまた文献によって知られている。上記ポリエチレンのようなポリオレフィンの量は、水と溶媒を含まない一又は複数種のポリシロキサン自体及び一又は複数種のポリウレタン自体の１００重量部に対して一般的に約５又は約８から約３５重量部、望ましくは約１０又は約１５から約２５又は約３０重量部の範囲である。好ましいポリエチレンの重量平均分子量は一般には非常に高く、約２００万から約５００万、望ましくは約３００万から約４００万の範囲であり、よって超高分子量ポリエチレンとして分類することができる。ポリエチレン粉末のサイズは、平均粒子直径が約２０から約５０ミクロンと変化しうる。
【００１９】
様々な添加剤、例えばフィラー、セラミックスフィア、光沢調整剤、顔料、レオロジー改変剤、湿潤剤等を使用して、水性分散組成物及び／又はその硬化塗膜に様々な性質を付与することができる。
フィラーはコストを低下させ、しばしばＣＯＦ及びノイズ(騒音)を低下させるために使用される。望ましくは、フィラーは、様々なポリマー、例えばナイロン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリオレフィン、及びシリコーンゴム粉末である。これらのフィラーは本発明の乾燥水性分散塗料の摩擦係数を低減させるのに役立つ。しかしながら、ノイズ低減に関しては、それらは一般的にドライノイズ特性に関して改善された結果を示すのみである。
【００２０】
ハロゲン化ポリマーは、一般には、ウェットでもドライでも、ノイズレベルを減少させないことが分かっており、通常は費用が嵩むので、避けられる。かかるポリマーには、ポリ塩化ビニル、及び様々なフルオロカーボンポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、及びポリクロロトリフルオロエチレンが含まれる。利用される場合には、その量は少なく、例えば、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０重量部未満、望ましくは約５重量部未満、好ましくは２又は１重量部未満、好ましくはゼロ、つまり０重量部である。
【００２１】
避けられる化合物の他のクラスは様々な接着付与剤であり、それらは低摩擦係数値を破壊し、粘着性があり、金属、プラスチック等について速やかな放出性をもたらさず、ちりやほこりを付着させるためである。避けられる接着付与剤の例には、様々な芳香族及び脂肪族炭化水素樹脂、様々なロジン、例えばトールオイルロジン及びロジンのエステル、パインタール、様々なフェノール樹脂、様々なアルキルフェノールホルムアルデヒド等が含まれる。使用されるその量は非常に少なく、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０重量部未満又は約５重量部未満、望ましくは約２重量部未満、好ましくは約１重量部未満、又はゼロ、つまり０重量部である。
【００２２】
フィラーの他のクラスには、一般には増量剤として使用されるセラミックスフィアが含まれ、同じものが当該分野においてまた文献で知られている。適切なスフィアには約１から約１２ミクロンの平均直径を有するセラミックビーズが含まれる。その量は上記一又は複数種のポリシロキサン自体と上記一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、一般には約１０又は約２０から約３５又は約４０重量部である。
一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約２又は約４重量部から約７又は約９重量部の量の様々な光沢調整剤を、硬化した塗膜の光沢を低下させるために利用することができる。例えば様々な合成ワックス被覆シリカのような、適切な光沢調整剤は当該分野においてまた文献で知られている。
【００２３】
塗布された塗膜が一般にポリマー基材の色に合致しうるように様々な顔料を使用することがしばしば望ましい。ウェザーストリップシールはしばしば黒であるので、様々な黒色顔料分散体を利用することができ、その大半は当該分野においてまた文献で知られている様々なカーボンブラックである。そのような顔料の量は、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約０．１から約５．０重量部のように変化しうる。
基材に塗布したときに水性分散塗料組成物が落ち、たまり、垂れ又は流れないように維持し、またポリマー粒子を水中に分散させたままに保つために、レオロジー調整剤又は増粘剤がしばしば利用される。無数のタイプの市販増粘剤を、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約０．５又は１．５から約２．５又は約３重量部の量で使用することができる。
【００２４】
レオロジー添加剤にはまた数多くの湿潤剤が含まれ、フッ素化アニオン性界面活性剤が一般的に望ましい。水性分散塗料組成物の特定の製剤に応じて、量は、一又は複数種のポリシロキサン自体と一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して、約０．０５から約０．５重量部のように大きく変化しうる。
本発明の水性分散組成物は、ポリシロキサン水性分散体とポリウレタン水性分散体を一緒に加えて混合することによって作製される。いで、光沢調整剤を加えて、剪断下でブレンドすることができる。ついで、残りの成分を、別個に又は全部一緒にして添加し、混合し、必要となるまで保存できる。基材への塗布前に、例えば浸漬法又はブラシ塗りのような任意の一般的な形で（スプレー法が好ましい）、架橋剤を場合によっては水性分散塗料の全重量に対して約１重量％から約５重量％の量で添加される。
【００２５】
基材は、低摩擦係数皮膜が塗布される任意のゴム又はポリマーであり、及び／又は物体との接触時に、例えば一般には約４２ｄＢＡ以下、望ましくは約４０ｄＢＡ以下、好ましくは約３９ｄＢＡ以下、より好ましくは３６ｄＢＡ以下の、低レベルのノイズを発することが望ましい最終用途を有する基材である。ウェット及びドライ双方の条件について、良好な低ノイズ値を得る本発明に加えて、重要な側面は、良好な安定性値が得られることである。つまり、本発明の製剤がウェザーストリップ基材に塗布された場合、経時的な摩擦係数は増加するのではなく、驚いたことにまた意外にも低減する。ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４−９５での本発明の組成物の初期静摩擦係数値は一般に非常に低く、例えば約０．４０以下、望ましくは約０．３５以下、好ましくは０．３２以下である。このような値は実際には時間と共に減少し、本発明の重要な側面は、エージング時に本発明の組成物が、１２週間後、１６週間後、２０週間後、２８週間後、更には４０週間後に、初期値よりも低い低静摩擦係数を有することである。これは、これまでは先行技術の塗料は必ず増加していたので、非常に独特のものである。同様に、動摩擦係数値は時間と共に落ち、初期値に上昇するまで、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４−９５で数ヶ月かかった。よって、静試験、動試験共に、摩擦係数値は時間と共に安定化されるが、従来の塗膜では、経時的な増加が常に一般的に得られることを示している。様々な基材はその全表面に完全に塗布され得るが、一般的には塗装された金属又はプラスチックに接触し、及び／又は低摩擦係数での係合を必要とする表面に部分的にのみ塗布される。基材には様々なゴム、つまりエラストマー、例えば限定するものではないが、天然ゴム、ブタジエン、イソプレン、ブタジエン及びスチレンから誘導されたもの、並びにエチレン-プロピレン-ジエンゴムが含まれる。ポリマー基材には、限定するものではないが、様々なアクリル、様々なビニル又はビニリデンポリマー、例えばポリ塩化ビニル及びポリスチレン、様々なタイプのポリアミド、様々なタイプのポリエステル、様々なタイプのポリウレタン、様々なタイプのポリオレフィン、様々なタイプの熱可塑性オレフィン、及び様々なタイプの熱可塑性エラストマー又は加硫物、熱可塑性ポリウレタンが含まれる。組成物の好ましい最終用途は、金属又はプラスチックの物体又は部品に対するその振動によって一般的に生じる騒音を減少させるために車両用ウェザーストリップに塗布することである。車両には様々なタイプのトラック、例えば小型トラック、バン、スポーツ用多目的車、自動車等が含まれる。ウェザーストリップには車両に使用される任意のウェザーストリップ、特にドア、窓、フード、トランクリッドのシールに使用されるウェザーストリップが含まれる。
【００２６】
図面において、一般的にＥＰＤＭから形成されたウェザーストリップ１０は、ドアのフランジのような車両部分に固定される本体締結部１２を含む。ＥＰＤＭスポンジバルブ１６はドアフレームのような車両の本体部に係合又は接触しウェザーシールをつくり出す。本発明の水性塗料組成物１８は、車両の本体に接触するスポンジバルブ１６に塗布される。
本発明は、本発明を例証するもので限定するものではない次の実施例を参照してよく理解されるであろう。
【実施例】
【００２７】
本発明の水性分散塗料は、水系組成物であり、溶剤は存在しても非常に少量を含んでいるだけなので、環境にやさしい。それらは、車両にウェザーストリップとして使用した場合に低摩擦係数値と低ノイズ値を示す。
被覆したゴム製ウェザーストリップをゼネラルモーター試験法、つまりＧＭ９８４２Ｐ Ｒｅｖ．Ａに従って試験した。試験の説明は次の通りである：
【００２８】
ＧＭ技術規格，試験方法，ＧＭ９８４２Ｐ，ＲｅｖＡ．
１．範囲
この説明書は動的接触状態にある２つの類似又は非類似の材料の音響出力を評価し、ランク付けする試験を記述する。
注意：説明書中の如何なるものも、特別な例外が認められない限り、適用される法律と規則に取って代わるものではない。
注意：英語と母国語の間に矛盾がある場合は、英語が優先する。
【００２９】
２．参照
注意：特段の特定がない限り、最新の承認された規格だけが適用可能である。
２．１ 基準
適用なし
２．２ ＧＭ
ＧＭ９８４０Ｐ ＧＭ９８４２Ｐ
【００３０】
３．試験装置
３．１ 遮音
室内雰囲気の音圧を最大３０ｄＢ(Ａ)レベルまで減少させることができる半無響室（固定機器で操作される振動系）。また、該半無響室では、特定された温度と湿度の限界まで空調を行うことができる（セクション５．１）。
３．２ 振動系
正弦及びランダム仕様を可能にする振動系（セクション５．３）。選択される振動系は通常は電気力学的なタイプのものであるが、試験される部品の音響測定の干渉を最小限にするように低ノイズ発生が可能な他のタイプを含みうる。
３．３ 測定系
加重安定平均音響圧レベル（ＳＰＬ）及び２０Ｈｚから２０ｋＨｚ周波数範囲にわたる１／３オクターブ帯域周波数ドメインチャートを生じる較正ＡＮＳＩ１型マイク及び音響データ獲得システム（ＳＤＡＳ）。該システムは、後日の音声再生のために試験中の部品の音響出力をデジタルファイルに記録する機能を更に提供するものでなければならない。
３．４ 固定機器
固定システムは車両部品に材料を密接させ、屈曲させ、取付けることを可能にしなければならない。
【００３１】
４．試験材料
４．１ 試験被検査物
３種の被検査物が試験されなければならない。被検査物は、部品の使用に適切で互いに許容可能な１５０ｍｍ長のゴム、プラスチック又は基材の個々の切片又は切断部である。接触する表面は、可能な場合は、実際の使用状態の形状及び表面を近似し、被検査物のありうるずれ又は干渉力に順応させる。
【００３２】
５ 試験方法
５．１ 規格試験条件
別段の指定が無い限り、規格試験環境は２１±１℃及び７５±５％相対湿度とする。別段の指定が無い限り、規格試験表面はＤｕＰｏｎｔ・ＲＫ８０１０Ａ・Ｃｌｅａｒｃｏａｔとする。圧縮高さは部品提供時に特定されなければならず、部品図面上の名目値から導かれなければならない。
５．２ 較正及び雰囲気ノイズの記録
測定に先立ち、マイクと音響データ獲得システムは、ＮＩＳＴトレース可能１ｋＨｚ音質修正器を用いて調整されなければならない。９４ｄＢの振幅及び１０４ｄＢの振幅の調整音質ポイントを使用する。これらの結果は報告書に記入されなければならない。マイクを１５０ｍｍの試験界面長に調節する。この距離はこれらの試験期間の間一定のままとし、試験報告書で文書化されなければならない。試験サンプルの接触に先立ち、特定された正弦又はランダム振動特性を用いて振動システムを作動させ、雰囲気ノイズを１０秒間記録する。この値は３０ｄＢ(Ａ)を越えてはならず、報告書で文書化されなければならない。これは各試験時間の前又は振動パラメータが変更される場合に、実施されなければならない。雰囲気ノイズスペクトルは報告書の一部となる。
５．３ 振動特性
次の表（表１及び２）はサンプル試験に対する正弦及びランダム振動特性を特定する。
５．４ サンプルの準備
全ての表面を清浄にし、汚れや油を除去する。全ての試験サンプル又は部品を水で清浄にし、ついで雰囲気温度で１２時間乾燥させる。ガラス、塗料又は金属面は、別に合意がない限り、試験前にイソプロピルアルコールで清浄にする。
５．５ ドライ界面試験
音響解析システム及び振動機構を作動し、デジタル周波数ドメインファイルとして１０秒間出力を記録する。最小３通りの読みのために２回繰り返す。読み取りの間の間隔は２分とする。読み取りは、振動開始時、開始から２分、開始から４分でなされる。ノイズデータが不安定である場合は、試験期間を延長できる。全部で３つの部品サンプルに対して繰り返し、各サンプルに対して３回測定する。
５．６ ウェット界面試験
ピペットを用いて、界面に２±０．２５ｍＬの蒸留水を添加する。セクション５．５に記載されたようにして出力を記録する。
（オプション）長期間耐久性試験
場合によっては、試験サンプルは、長期間の音響特性を評価するために拡大サイクル数又は期間の間、ドライ界面形態で振動させることが可能である。
【００３３】
６ 評価及び評点付け
６．１
結果は、３回（初期、２分、４分）の安定したｄＢ(Ａ)（２０マイクロパスカルベースに対する）での平均振幅読み値の平均からの計算値として報告する。
６．２
ＧＭ９８４２Ｐの試験は、３つの提出されたウェザーストリップ被検査物の各一に対する１２回（４回のランダム-ドライ、４回のランダム-ウェット、４回の正弦-ドライ、４回の正弦-ウェット）の値の合計となる。
６．３
４０ｄＢ(Ａ)より大きい値は許容できないと考えられる。
７ レポート
次の情報が報告されなければならない：試験ラボは周波数スパンに渡って１／３オクターブの最小分解能を持つ周波数ドメインスペクトルを提供しなければならない。終了レポートは雰囲気ノイズ測定、温度及び相対湿度条件、及びＮＩＳＴ較正証明書の写しを更に文書化する。カウンター表面、振動周波数、ストローク長、屈曲度合い又は正常な力の負荷、試験期間、サンプルと接触する表面（乾燥、湿っている等）間の界面の状態が報告されなければならない。
【００３４】
８ 承認されたソース
承認されたソースの技術資格がこの説明に必要とされる。この説明書番号が付されたＧＭ法人マテリアルファイルに列挙されたソースのみ、この説明書の要件に合致するものとして技術的に資格が付与される。ソースはオンラインのＭＡＴＳＰＣシステムを通じて入手できる。
９ 安全
この方法は危険な材料、操作、装置を含む場合がある。この方法はその使用に伴う全ての安全性の問題に対処することを提案してはいない。適切な安全及び健康習慣を確立し使用前の規制上の制限の適用性を決定するのは、この方法の使用者の責任である。
９ 記号化体系
この試験手法は他の文献、図面、ＶＴＳ、ＣＴＳ等々において「ＧＭ９８４２Ｐの試験」と呼ばれる。
【００３５】
１０ リリース及び改訂
１０．１ リリース
この標準はCustom Acoustic Research and Environmental Screening Test Laboratories(ＥＳＴＬ)の協力で開発された。
標準は１９９７年１２月にウェザーストリップ専門家チームによって最初につくられ、１９９８年９月に最初に刊行された。
１０．２ 改訂
【００３６】
実施例Ａ
製剤Ａは、ＥＰＤＭウェザーストリップ基材に塗布したときに低ウェット及びドライノイズレベルをつくり出す本発明の水性分散塗料に関する。全ての実施例において利用したウェザーストリップは、図面に示したような典型的なＥＰＤＭ組成物を含む典型的な彫刻スポンジバルブ主要ドアシールとして記載されている。
ポリウレタン分散体及びポリシロキサン又はシリコーン樹脂分散体を容器に加え、およそ１／２重量の湿潤剤と共におよそ１５分間、混合した。シリカ光沢調整剤をついで加え、空圧式Ｈｏｃｈｍｅｙｅｒブレードを使用しておよそ１５分間中程度の剪断下で混合した。ついで、残りの成分を任意の順で加え、混合しながら配合した。様々な成分を全て添加したところで、混合物を更におよそ２０分間、混合した後、濾過し、保存のためにパッケージ化した。使用前に、およそ３重量％のカルボジイミド架橋剤を混合しながら加えた。架橋剤をまた次の実施例の全てにおいて利用した。ついで、混合した塗料組成物をＴｕｒｂｏスプレー又はＨＶＬＰスプレーガンを使用してＥＰＤＭ基材に塗布した。典型的な塗布粘度はＺａｈｎ＃３カップで２０から約５０秒の範囲であった。塗料組成物の全固形含量は一般に約３０重量％から約３５重量％であり、乾燥塗料又は膜厚は約０．２から約０．６ｍｉｌであった。
【００３７】
ついで、塗布された基材をＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ Ａによって試験した。表１にまとめた次のデータが得られた。
上記データから明らかなように、良好な低ｄＢＡ値がランダムウェット及びドライ試験で得られ、非常に良好なデータがウェット及びドライ正弦試験で得られた。
【００３８】
実施例Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥ
本発明の更なる水性分散塗料の製剤を次のようにまとめる：
製剤ＢからＥを、実施例Ａについて記載したようにして調製し、同じタイプのウェザーストリップ基材で同じＧＭ試験法で試験した。
上から明らかなように、非常に良好な低ｄＢＡ読み値が、ウェット及びドライ正弦試験並びにウェット及びドライランダム試験に関して得られた。
表１及び表２について比較すると、表３は、上記の同じＧＭ試験法及びＥＰＤＭウェザーストリップ基材を利用して得たデータを示す。ロードコーポレーションの製品＃１、＃２、及び＃３を対照品として利用し、ノイズレベルについて試験した。
表３から明らかなように、ランダムウェット並びにウェット正弦試験の双方に関して非常に高いｄＢＡ値が得られた。相対して、製剤ＡからＥについて上述したデータは意外にも低い値を達成しか達成しておらず、これは、ある場合には５０％以上低かった。
【００３９】
実施例Ｆ及びＧ
製剤Ｆ及びＧは、一般に異なったポリシロキサンを製剤Ｆ並びに製剤Ｇにおいて利用し、製剤Ｇが約３重量部のポリエチレンを更に含めた以外は、製剤Ａと同様である。
三種の市販品、つまり競合品＃１及び＃２並びにロード製品＃３をまた同時に試験した。
表４から明らかなように、本発明の製剤Ｆ及びＧは、ウェットランダム値及びウェット正弦試験値についてさえ低ノイズ値を与えるが、市販品は非常に高いノイズ値を与えた。
【００４０】
実施例Ｈ、Ｉ、Ｊ、及びＫ
ウェザーストリップのための塗料に関して更なる製剤を、次の通り、記載する。
実施例Ａについて記載した方法によって製剤Ｈ、Ｉ、Ｊ、及びＫを調製し、実施例Ａに記載したものと同じタイプの基材について同じＧＭ試験によって試験した。ノイズの結果を表５にまとめる。
表５から明らかなように、様々な試験で非常に低いｄＢＡノイズレベルが再度得られた。更に、ウェット試験に関しては、特にランダムウェット試験に関して、製剤Ｈを除いて、３８ｄＢＡ以下の値が容易に得られた。実施例Ｈは、良好なランダムウェット特性を得るためには、約３重量％のＰＥ粉末との併用で、一般的に多い量、つまり５０重量％を越えるシリコーン樹脂が所望されることを実証している。
【００４１】
実施例Ｌ、Ｍ、及びＮ
本発明の水性分散組成物を静摩擦係数及び動摩擦係数の長期の保持についてまた試験した。かかる水性分散組成物に対する製剤を、異なったフィラーを利用したが良好な安定性値と同様にまた良好な低ｄＢＡが得られた製剤Ｌ、Ｍ、及びＮとして記載する。
上記成分を混合して上記製剤を形成し、ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａに従ってＥＰＤＭウェザーストリップ基材に塗布する直前に、製剤全重量の３重量％の上記架橋剤を加えて混合する。
ノイズレベル、光沢、摩擦係数についての試験値を表６にまとめる。
データから明らかなように、ウェットランダム試験を含み、また一度、優れた低ノイズｄＢＡが得られた。
【００４２】
製剤Ｌ及びＮを、静摩擦係数について時間の関数としてＡＳＴＭ試験Ｄ１８９４−９５に従って試験した。結果は次の通りであった。
上から明らかなように、様々な標示された週数での経時的な標準摩擦係数は、初期摩擦係数よりも常に低かった。経時的に一貫したＣＯＦは、ドアシール上の氷の放出を良好にし、よごれの付着を少なく維持するのに重要である。
特許法に従って、ベストモードと好ましい実施態様を記載したが、本発明の範囲は、それらに限定されることはなく、むしろ添付の特許請求の範囲による。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図面は本発明の塗料をその上に有する典型的な車両用ウェザーストリップの断面図に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも一種のポリシロキサンの水性分散体とｂ）少なくとも一種のポリウレタンの水性分散体を含有し、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と上記少なくとも一種のポリウレタンポリマー自体の全固形重量に対して、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体の量が約５０重量％から約８５重量％の範囲であり、上記少なくとも一種のポリウレタン自体の量が約１５重量％から約５０重量％の範囲であり、該ポリウレタンは少なくとも一種の脂肪族又は脂環式ジイソシアナートから誘導され、該ポリウレタンは熱硬化性であり；更にｃ）ポリオレフィンを、上記一又は複数種のポリシロキサン自体と上記一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約５重量部から約３５重量部の量で含有するポリマーブレンド
を含有する水性分散組成物であって；
上記水性分散体は上記分散組成物の全重量に対して約７重量％以下の有機溶剤を含み；
上記ポリマーブレンドは、上記少なくとも一種のポリウレタン自体と上記少なくとも一種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満の接着付与剤を含み；
上記ポリマーブレンドは、上記少なくとも一種のポリウレタン自体と上記少なくとも一種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満のハロゲン含有ポリマーを含む水性分散組成物。
【請求項２】
上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と少なくとも一種のポリウレタンポリマー自体の全重量に対して、上記ポリシロキサン自体の量が約５５重量％から約８０重量％であり、上記ポリウレタン自体の量が約２０重量％から約４５重量％である請求項１に記載の水性分散組成物。
【請求項３】
上記ポリオレフィンが約１０重量部から約３０重量部の量でポリエチレンを含有し、上記ポリウレタンがポリエーテル中間体から誘導されている請求項２に記載の水性分散組成物。
【請求項４】
上記ポリエチレンの重量平均分子量が約２００万から約５００万であり；上記接着付与剤が約５重量部未満であり；上記ハロゲン含有ポリマーの量が約５重量部未満である請求項３に記載の水性分散組成物。
【請求項５】
上記ポリシロキサンがポリ(ジメチルシロキサン)を含み、アミン末端基を有するポリシロキサンの量が全ポリシロキサンの全重量に対して約１０重量％以下であり、上記ポリエチレンの量が約１５重量部から約２５重量部であり、有機溶剤の量が約５重量％以下であり；上記接着付与剤の量が１重量部未満であり；上記ハロゲン化ポリマーの量が１重量部未満である請求項４に記載の水性分散組成物。
【請求項６】
上記少なくとも一種のポリシロキサン自体と上記少なくとも一種のポリウレタン自体の全重量に対して、上記ポリシロキサン自体の量が約６０重量％から約７５重量％であり、上記ポリウレタン自体の量が約２５重量％から約４０重量％であり；上記ポリエチレンが約３００万から約４００万の重量平均分子量を有する請求項５に記載の水性分散組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、ＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａによる該基材のウェットランダムノイズレベルが約４２ｄＢＡ以下である基材。
【請求項８】
請求項３に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材がゴム、アクリル、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せであり；上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下である基材。
【請求項９】
請求項５に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材がゴム、アクリル、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せであり、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３８ｄＢＡ以下であり、上記基材はＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している基材。
【請求項１０】
請求項６に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材はエチレン-プロピレン-ジエンゴム、熱可塑性エラストマー、又は熱可塑性オレフィン、又はその組合せであり、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下であり、上記基材はＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有している基材。
【請求項１１】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項１に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４２ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１２】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項３に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１３】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項５に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記ウェザーストリップがゴム、アクリレート、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含み、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３８ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１４】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項７に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記ウェザーストリップがゴム、アクリル、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含み、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１５】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１１に記載のウェザーストリップ。
【請求項１６】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１２に記載のウェザーストリップ。
【請求項１７】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有しており、静摩擦係数が少なくとも約４０週間維持される請求項１４に記載のウェザーストリップ。
【請求項１８】
ウェザーストリップ基材を有し、該ウェザーストリップ基材はポリマー組成物が塗布されたその表面を少なくとも有し、
上記ポリマー組成物は、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と上記少なくとも一種のポリウレタンポリマーの全重量に対して、約５０重量％から約８５重量％の少なくとも一種のポリシロキサンポリマーと、約１５重量％から約５０重量％の少なくとも一種のポリウレタンを含有し、上記ポリウレタンは少なくとも一種の脂肪族又は脂環式ジイソシアナートから誘導され、上記ポリウレタンは熱硬化性であり；更に上記一又は複数種のポリシロキサンと上記一又は複数種のポリウレタンの全１００重量部に対して約５重量部から約３５重量部のポリオレフィンを含有し；
上記ポリマー組成物は、上記一又は複数種のポリウレタン自体と上記一又は複数種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満の接着付与剤を含み；
上記ポリマー組成物は、上記一又は複数種のポリウレタン自体と上記一又は複数種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満のハロゲン含有ポリマーを含む低騒音車両用ウェザーストリップ。
【請求項１９】
上記ポリシロキサンの量が約５５重量％から約８０重量％であり、上記ポリウレタンの量が約２０重量％から約４５重量％であり；上記ポリウレタンがポリエーテル中間体から誘導され；上記ポリオレフィンが、上記一又は複数種のポリシロキサンと上記一又は複数種のポリウレタンの全１００重量部に対して約１０から約３０重量部の量でポリエチレンを含有する請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２０】
上記ポリシロキサンの量が約６０重量％から約７５重量％であり、ポリウレタン自体の量が約２５重量％から約４０重量％であり；上記ポリシロキサンがポリ(ジメチルシロキサン)を含み、上記ポリエチレンが約２００万から約５００万の重量平均分子量を有し、上記接着付与剤の量が２重量部以下であり；上記ハロゲン化ポリマーの量が１重量部以下である請求項１９に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２１】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４２ｄＢＡ以下のノイズレベルを有する請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２２】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下のウェットランダムノイズレベルを有し、上記ポリマー基材が、アクリレート、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せである請求項１９に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２３】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下のウェットランダムノイズレベルを有し、上記基材が、ゴム、熱可塑性エラストマー、アクリル、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含む請求項２０に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２４】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２５】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項２０に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２６】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項２１に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２７】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有しており、静摩擦係数が少なくとも約４０週間維持される請求項２３に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項１】
ａ）少なくとも一種のポリシロキサンの水性分散体とｂ）少なくとも一種のポリウレタンの水性分散体を含有し、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と上記少なくとも一種のポリウレタンポリマー自体の全固形重量に対して、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体の量が約５０重量％から約８５重量％の範囲であり、上記少なくとも一種のポリウレタン自体の量が約１５重量％から約５０重量％の範囲であり、該ポリウレタンは少なくとも一種の脂肪族又は脂環式ジイソシアナートから誘導され、該ポリウレタンは熱硬化性であり；更にｃ）ポリオレフィンを、上記一又は複数種のポリシロキサン自体と上記一又は複数種のポリウレタン自体の全１００重量部に対して約５重量部から約３５重量部の量で含有するポリマーブレンド
を含有する水性分散組成物であって；
上記水性分散体は上記分散組成物の全重量に対して約７重量％以下の有機溶剤を含み；
上記ポリマーブレンドは、上記少なくとも一種のポリウレタン自体と上記少なくとも一種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満の接着付与剤を含み；
上記ポリマーブレンドは、上記少なくとも一種のポリウレタン自体と上記少なくとも一種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満のハロゲン含有ポリマーを含む水性分散組成物。
【請求項２】
上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と少なくとも一種のポリウレタンポリマー自体の全重量に対して、上記ポリシロキサン自体の量が約５５重量％から約８０重量％であり、上記ポリウレタン自体の量が約２０重量％から約４５重量％である請求項１に記載の水性分散組成物。
【請求項３】
上記ポリオレフィンが約１０重量部から約３０重量部の量でポリエチレンを含有し、上記ポリウレタンがポリエーテル中間体から誘導されている請求項２に記載の水性分散組成物。
【請求項４】
上記ポリエチレンの重量平均分子量が約２００万から約５００万であり；上記接着付与剤が約５重量部未満であり；上記ハロゲン含有ポリマーの量が約５重量部未満である請求項３に記載の水性分散組成物。
【請求項５】
上記ポリシロキサンがポリ(ジメチルシロキサン)を含み、アミン末端基を有するポリシロキサンの量が全ポリシロキサンの全重量に対して約１０重量％以下であり、上記ポリエチレンの量が約１５重量部から約２５重量部であり、有機溶剤の量が約５重量％以下であり；上記接着付与剤の量が１重量部未満であり；上記ハロゲン化ポリマーの量が１重量部未満である請求項４に記載の水性分散組成物。
【請求項６】
上記少なくとも一種のポリシロキサン自体と上記少なくとも一種のポリウレタン自体の全重量に対して、上記ポリシロキサン自体の量が約６０重量％から約７５重量％であり、上記ポリウレタン自体の量が約２５重量％から約４０重量％であり；上記ポリエチレンが約３００万から約４００万の重量平均分子量を有する請求項５に記載の水性分散組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、ＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａによる該基材のウェットランダムノイズレベルが約４２ｄＢＡ以下である基材。
【請求項８】
請求項３に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材がゴム、アクリル、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せであり；上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下である基材。
【請求項９】
請求項５に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材がゴム、アクリル、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せであり、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３８ｄＢＡ以下であり、上記基材はＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している基材。
【請求項１０】
請求項６に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布されるポリマー又はゴム基材であって、上記基材はエチレン-プロピレン-ジエンゴム、熱可塑性エラストマー、又は熱可塑性オレフィン、又はその組合せであり、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下であり、上記基材はＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有している基材。
【請求項１１】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項１に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４２ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１２】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項３に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記基材の上記ウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１３】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項５に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記ウェザーストリップがゴム、アクリレート、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含み、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３８ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１４】
車両用のウェザーストリップであって、該ウェザーストリップは請求項７に記載の乾燥水性組成物が少なくとも部分的に塗布され、上記ウェザーストリップがゴム、アクリル、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含み、上記基材のウェットランダムノイズレベルがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下であるウェザーストリップ。
【請求項１５】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１１に記載のウェザーストリップ。
【請求項１６】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１２に記載のウェザーストリップ。
【請求項１７】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有しており、静摩擦係数が少なくとも約４０週間維持される請求項１４に記載のウェザーストリップ。
【請求項１８】
ウェザーストリップ基材を有し、該ウェザーストリップ基材はポリマー組成物が塗布されたその表面を少なくとも有し、
上記ポリマー組成物は、上記少なくとも一種のポリシロキサンポリマー自体と上記少なくとも一種のポリウレタンポリマーの全重量に対して、約５０重量％から約８５重量％の少なくとも一種のポリシロキサンポリマーと、約１５重量％から約５０重量％の少なくとも一種のポリウレタンを含有し、上記ポリウレタンは少なくとも一種の脂肪族又は脂環式ジイソシアナートから誘導され、上記ポリウレタンは熱硬化性であり；更に上記一又は複数種のポリシロキサンと上記一又は複数種のポリウレタンの全１００重量部に対して約５重量部から約３５重量部のポリオレフィンを含有し；
上記ポリマー組成物は、上記一又は複数種のポリウレタン自体と上記一又は複数種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満の接着付与剤を含み；
上記ポリマー組成物は、上記一又は複数種のポリウレタン自体と上記一又は複数種のポリシロキサン自体の全１００重量部に対して約１０重量部未満のハロゲン含有ポリマーを含む低騒音車両用ウェザーストリップ。
【請求項１９】
上記ポリシロキサンの量が約５５重量％から約８０重量％であり、上記ポリウレタンの量が約２０重量％から約４５重量％であり；上記ポリウレタンがポリエーテル中間体から誘導され；上記ポリオレフィンが、上記一又は複数種のポリシロキサンと上記一又は複数種のポリウレタンの全１００重量部に対して約１０から約３０重量部の量でポリエチレンを含有する請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２０】
上記ポリシロキサンの量が約６０重量％から約７５重量％であり、ポリウレタン自体の量が約２５重量％から約４０重量％であり；上記ポリシロキサンがポリ(ジメチルシロキサン)を含み、上記ポリエチレンが約２００万から約５００万の重量平均分子量を有し、上記接着付与剤の量が２重量部以下であり；上記ハロゲン化ポリマーの量が１重量部以下である請求項１９に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２１】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４２ｄＢＡ以下のノイズレベルを有する請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２２】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約４０ｄＢＡ以下のウェットランダムノイズレベルを有し、上記ポリマー基材が、アクリレート、ビニル又はビニリデンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、又は熱可塑性加硫物、又はその組合せである請求項１９に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２３】
上記ウェザーストリップがＧＭ試験法ＧＭ９８４２Ｐ，Ｒｅｖ．Ａで約３６ｄＢＡ以下のウェットランダムノイズレベルを有し、上記基材が、ゴム、熱可塑性エラストマー、アクリル、ポリアミド、ウレタン、又はその組合せを含む請求項２０に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２４】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．４０以下の初期静摩擦係数値を有している請求項１８に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２５】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項２０に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２６】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３５以下の初期静摩擦係数値を有している請求項２１に記載の車両用ウェザーストリップ。
【請求項２７】
上記ウェザーストリップがＡＳＴＭ・Ｄ１８９４−９５で約０．３２以下の初期静摩擦係数値を有しており、静摩擦係数が少なくとも約４０週間維持される請求項２３に記載の車両用ウェザーストリップ。
【図１】
【公表番号】特表２００９−５２００８２（Ｐ２００９−５２００８２Ａ）
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４５９２６（Ｐ２００８−５４５９２６）
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０６１８２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７０７７１
【国際公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（５０７３８１３２９）ロード コーポレーション (8)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０６１８２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７０７７１
【国際公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（５０７３８１３２９）ロード コーポレーション (8)
【Ｆターム（参考）】
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