高エネルギー留出燃料組成物及びそれを作製する方法
ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して約１８ｍｍの煙点及びＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性を有する高エネルギー密度燃料組成物、並びに、ジェット燃料組成物中の芳香族成分、シクロパラフィン成分、及びノルマル＋又はイソパラフィン成分により正味燃焼熱が測定されるジェット燃料組成物を作製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高エネルギー留出燃料組成物及び該燃料組成物を作製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＦＣＣ軽質循環油（「ＬＣＯ」）、中質循環油（「ＭＣＯ」）、及び重質循環油（「ＨＣＯ」）などの重質炭化水素流は、比較的価値が低い。典型的には、そのような炭化水素流は、水素化転化によってアップグレードされる。
【０００３】
水素化処理触媒は、当技術分野で周知である。汎用水素化処理触媒は、耐火性酸化物担体に担持された、少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族金属成分及び／又は少なくとも１種の第ＶＩＢ族金属成分を含む。第ＶＩＩＩ金属成分は、ニッケル（Ｎｉ）及び／又はコバルト（Ｃｏ）などの非貴金属をベースにしてもよく、又は白金（ｐｔ）及び／又はパラジウム（Ｐｄ）などの貴金属をベースにしてもよい。第ＶＩＢ族金属成分は、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）をベースにしたものを含む。最も一般的に利用される耐火性酸化物担体材料は、シリカ、アルミナ、及びシリカ−アルミナなどの無機酸化物と、変性ゼオライトＹなどのアルミノシリケートである。汎用水素化処理触媒の例は、ＮｉＭｏ／アルミナ、ＣｏＭｏ／アルミナ、ＮｉＷ／シリカ−アルミナ、Ｐｔ／シリカ−アルミナ、ＰｔＰｄ／シリカ−アルミナ、Ｐｔ／変性ゼオライトＹ、及びＰｔＰｄ／変性ゼオライトＹである。
【０００４】
水素化処理触媒は、通常、芳香族化合物、硫黄化合物、及び／又は窒素化合物の含量を減少させるために炭化水素油供給を水素に接触させる方法で使用される。典型的には、芳香族含量の減少が主な目的である水素化処理方法を、水素化方法と呼ぶのに対し、硫黄及び／又は窒素含量の減少に主な焦点を当てる方法を、それぞれ水素化脱硫及び水素化脱窒素と呼ぶ。
【０００５】
本発明は、水素の存在下及び単一段階反応器で、触媒でガスオイル供給原料を水素化処理する方法に由来するジェット燃料組成物を対象とする。
【０００６】
（関連技術の説明）
Ｍａｒｍｏの米国特許第４１６２９６１号は、水素化プロセスの生成物を分留することができるような条件下で水素化される循環油について開示している。
【０００７】
Ｍｙｅｒｓらの米国特許第４６１９７５９号は、供給原料が最初に接触する触媒床の部分がアルミナ、コバルト、及びモリブデンを含む触媒を含有しており、且つ第１部分を通過した後にこの供給原料が通過する触媒床の第２部分がモリブデン及びニッケルが添加されたアルミナを含む触媒を含有している、複数触媒床で実施される残留油及び軽質循環油を含む混合物の触媒的水素化処理について開示している。
【０００８】
Ｋｉｒｋｅｒらの米国特許第５２１９８１４号は、高芳香族の実質的に脱アルキル化された供給原料を、好ましくは超安定性Ｙ及び第ＶＩＩＩ金属及び第ＶＩ金属を含み、第ＶＩＩＩ族金属分の含量が指定された割合で超安定性Ｙ成分の枠組みアルミニウム含量に組み込まれている触媒上での水素化分解によって、高オクタンガソリン及び低硫黄留出物へと処理する、中圧水素化分解方法について開示している。
【０００９】
Ｋａｌｅｎｓの米国特許第７００５０５７号は、炭化水素系供給原料を、高温高圧水素化分解して、ディーゼル沸点範囲の炭化水素への転化を得る超低硫黄ディーゼルを生成するための触媒的水素化分解方法について開示している。
【００１０】
Ｂａｒｒｅらの米国特許第６４４４８６５号は、芳香族化合物を含む炭化水素供給原料を水素の存在下で高温で触媒に接触させる方法において使用される、白金、パラジウム、及びイリジウムの１種又は複数から選択された貴金属を０．１から１５重量％、酸性担体に担持されたマンガン及び／又はレニウムを２から４０重量％含む触媒について開示している。
【００１１】
Ｂａｒｒｅらの米国特許第５８６８９２１号は、留出画分を二種の水素化触媒の積層床に沿って下方に通すことにより単一段階で水素化処理される、炭化水素留出画分について開示している。
【００１２】
Ｆｕｊｕｋａｗａらの米国特許第６８２１４１２号は、微結晶直径が２０から４０Åの結晶質アルミナを含有する無機酸化物の担体中に定められた量の白金、パラジウムを含有する、ガスオイルの水素化処理用触媒について開示している。定められた条件で上記触媒の存在下、芳香族化合物を含有するガスオイルを水素化処理するための方法も開示される。
【００１３】
Ｋｉｒｋｅｒらの米国特許第４９６８４０２号は、高芳香族炭化水素供給原料から高オクタンガソリンを生成するための、１段階方法を開示している。
【００１４】
Ｂｒｏｗｎらの米国特許第５５２０７９９号は、留出物供給原料をアップグレードするための方法について開示している。水素化処理触媒を、通常は反応条件下にある固定床反応器であり低芳香性ディーゼル及びジェット燃料が生成される、反応ゾーンに置く。
【００１５】
Ｃｏｎｎｏｒの米国公開特許出願第２００５／００２７１４８号がある。
Ｂａｒｎｅｓの米国特許第３３６７８６０号がある。
Ｈａｍｎｅｒの米国特許第４８７５９９２号がある。
Ｔｓａｏらの米国公開特許出願第２００８／０２４９３４１号がある。
Ｃａｒｌの米国特許第３２２２２７４号がある。
ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎらの米国特許第２９６４３９３号がある。
Ｓｈａｂｔａｉらの米国特許第５１８９２３２号がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物を対象とし、それは、
（ａ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｂ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１７】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物を対象とし、それは、
（ａ）１０〜２０体積％の芳香族成分、
（ｂ）約８０〜約９０体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１８】
一実施形態では、本発明はジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１９】
一実施形態では、本発明はジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％の芳香族を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００２０】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法を対象とし、該方法は、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、
混合する工程を含み、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である。
【００２１】
一実施形態では、本発明はジェット燃料ブレンドストックを対象とし、それは、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物、及び、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、
を含有し、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】ジェット燃料組成物中の芳香族成分（体積％）、シクロパラフィン成分（体積％）、並びにパラフィン（ノルマル及びイソ）成分（体積％）をプロットしている三角図を開示している図である。本発明のジェット燃料組成物に対応する三角図の領域をグレイで示している。
【図２】高エネルギー密度のナフサ、ジェット、及びディーゼルを生成するための単一段階方法を開示している図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、様々な修正をし、また代替形態にすることができるが、その具体的実施形態について、本明細書に詳述する。しかし、具体的実施形態に関する本明細書の記述は、本発明を、開示される特定の形態に限定するものではなく、それとは対照的に、添付される特許請求の範囲によって定義される本発明の趣旨及び範囲内にある全ての修正例、均等物、及び代替例をカバーするものと理解すべきである。
【００２４】
（定義）
ＦＣＣ−は、流動接触分解−剤、−する、又は−したを指す。
ＨＤＴ−は、「水素化処理剤」を指す。
ＨＤＣ−は、「水素化分解剤」を指す。
ＭＵＨ２−は、「補給水素」を指す。
水素化／水素化分解触媒は、「水素化触媒」又は「水素化分解触媒」と呼ぶこともある。
「供給原料」、「供給源」、「供給原料流」という用語は、同義に使用してもよい。
ＪＦＴＯＴ−は、ジェット燃料熱酸化試験機を指す。
【００２５】
Ａ．概観
芳香族成分、シクロパラフィン成分、及びパラフィン成分を有し、本発明に合致するジェット燃料組成物が、図１の影化領域に示される。
【００２６】
ジェット燃料組成物を処理する方法を、図２に示す。図２に示される実施形態では、炭化水素ガスオイル４１０を、硫黄／窒素の除去のための水素化処理器反応器５１０に供給し、次いで水素化／水素化分解反応器５６０に直接供給する。水素化／水素化分解生成物４２０は高圧分離器５２０に供給され、そこで反応器流出物が、ガス４３０と液体流４５０とに分離される。生成物ガス４３０を、再循環ガス圧縮器５３０で再度圧縮することにより、流れ４４０が得られ、次いでこの流れを反応器入口へと再循環させ、そこで補給水素４００及び炭化水素ガスオイル供給原料４１０と一緒にする。液体流４５０を、液体レベル制御弁５２５で減圧し、生成物を、低圧分離器５４０でガス流４６０と液体流５７０とに分離する。
【００２７】
生成物流４７０を蒸留システム５５０に供給し、そこで生成物４７０を分離することにより、ガス流４１０、ナフサ生成物４９０、及び高容量エネルギージェット燃料６００、及びディーゼル６１０が得られる。任意選択で、ジェット／ディーゼル生成物スレートのバランスをとるために、ディーゼル流６００の一部を第２段階の反応器４６０に再循環することができる。
【００２８】
Ｂ．供給原料
炭化水素ガスオイルは、ジェット又はディーゼルへとアップグレードされ得る。炭化水素ガスオイル供給原料は、ＦＣＣ軽質循環油を含めたＦＣＣ流出物、ジェット燃料の留出物、炭鉱生成物、石炭液化油、重油熱分解プロセスからの生成物油、重油水素化分解からの生成物油、原油ユニットからの直留カット、及びこれらの混合物から選択され、これら供給原料の大部分は、約２５０°Ｆから約８００°Ｆ、好ましくは約３５０°Ｆから約６００°Ｆの沸点範囲を有している。本明細書及び添付される特許請求の範囲で使用される「大部分」という用語は、少なくとも５０重量％を意味するものとする。
【００２９】
典型的には、供給原料は、高芳香族であり、約８０重量％までの芳香族、３重量％までの硫黄、及び１重量％まで窒素を有する。好ましくは、供給原料は、少なくとも４０重量％の芳香族である芳香族含量を有する。典型的には、セタン価は約２５単位である。
【００３０】
Ｃ．触媒
本発明で用いられる触媒システムは、水素化処理触媒及び水素化／水素化分解触媒からなる少なくとも２種の触媒層を含む。任意選択で、触媒システムは、少なくとも１層の脱金属化触媒と、少なくとも１層の第２水素化処理触媒とを含んでもよい。水素化処理触媒は、第ＶＩＢ族からの金属及び第ＶＩＩＩ族からの金属、その酸化物、その硫化物、及びこれらの混合物などの水素化成分を含有し、フッ素、少量の結晶質ゼオライト、又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含有してもよい。
【００３１】
水素化分解触媒は、第ＶＩＢ族からの金属及び第ＶＩＩＩ族からの金属、その酸化物、その硫化物、及びこれらの混合物などの水素化成分を含有し、結晶質ゼオライト又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含有する。
【００３２】
水素化分解触媒を製造するための良好な出発材料と見なされるゼオライトの１種は、１９６４年４月２１日発行の米国特許第３１３０００７号に記載されている、周知の合成ゼオライトＹである。この材料に関するいくつかの変形例が報告されており、その１つは、１９７０年１０月２７日発行の米国特許第３５３６６０５号に記載されている超安定性Ｙゼオライトである。合成Ｙゼオライトの有用性をさらに高めるため、追加の成分を添加することができる。例えば、Ｗａｒｄらに１９７４年９月１０日に発行された米国特許第３８３５０２７号は、少なくとも１種の非晶質耐火性酸化物、結晶質ゼオライト系アルミノシリケート、並びに第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属及びこれらの硫化物、及びこれらの酸化物から選択された水素化成分を含有する水素化分解触媒について記述している。
【００３３】
約１７重量％のアルミナ結合剤、約１２重量％のモリブデン、約４重量％のニッケル、約３０重量％のＹゼオライト、及び約３０重量％の非晶質シリカ／アルミナを含む、同時摩砕されたゼオライト触媒である水素化分解触媒。この水素化分解触媒は、一般に、その開示の全てが参照により本明細書に組み込まれた、１９９２年４月１５日にＭ．Ｍ．Ｈａｂｉｂらにより出願され現在は放棄された米国特許出願第８７００１１号に記載されている。このより一般的な水素化分解触媒は、約２４．５５Åよりも大きい単位格子サイズ及び約２．８ミクロン未満の結晶サイズを有するＹゼオライトを、非晶質分解成分、結合剤、及び第ＶＩ族金属及び／又は第ＶＩＩＩ族金属からなる群から選択された少なくとも１種の水素化成分、及びこれらの混合物と共に含む。
【００３４】
本明細書で本発明により使用されるＹゼオライトを調製する際、約２．８ミクロン未満の結晶サイズを有するＹゼオライトを生成するには、米国特許第３８０８３２６号に開示されている方法に従うべきである。
【００３５】
より具体的には、水素化分解触媒は、適切には、約３０〜９０重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約７０〜１０重量％の結合剤を含む。好ましくは、触媒は、かなり多量のＹゼオライト及び非晶質分解成分を含み、即ち、約６０〜９０重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約４０〜１０重量％の結合剤を含み、特に好ましくは約８０〜８５重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約２０〜１５重量％の結合剤を含む。非晶質分解成分として、シリカ−アルミナを使用することが好ましい。
【００３６】
触媒中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分を合わせた量の約５〜７０重量％に及ぶ。好ましくは、触媒組成物中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分とを合わせた量の約１０〜６０重量％に及び、最も好ましくは、触媒組成物中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分とを合わせた量の約１５〜４０重量％に及ぶ。
【００３７】
所望の単位格子サイズに応じて、ＹゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を調節しなければならない可能性がある。単位格子サイズを相応に調節するため利用することができる、多くの技法が、当技術分野で記述されている。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約３から約３０であるＹゼオライトは、本発明による触媒組成物のゼオライト成分として適切に利用できることがわかった。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約４から約１２のＹゼオライトが好ましく、最も好ましくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約５から約８である。
【００３８】
水素化分解触媒中のシリカ−アルミナなどの分解成分の量は、約１０〜５０重量％、好ましくは約２５〜３５重量％に及ぶ。シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約１０〜７０重量％に及ぶ。好ましくは、シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約２０〜６０重量％に及び、最も好ましくは、シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約２５〜５０重量％に及ぶ。また、いわゆるＸ線非晶質ゼオライト（即ち、標準的なＸ線技法によって検出するには小さすぎる微結晶サイズを有するゼオライト）は、本発明の方法の実施形態による分解成分として、適切に利用することができる。触媒は、約０．０重量％から約２．０重量％のレベルでフッ素を含有していてもよい。
【００３９】
水素化分解触媒中に存在する結合剤（単数又は複数）は、無機酸化物を適切に含む。非晶質及び結晶質結合剤を共に利用することができる。適切な結合剤の例には、シリカ、アルミナ、クレイ、及びジルコニアが含まれる。アルミナを結合剤として使用することが好ましい。
【００４０】
触媒中の水素化成分（単数又は複数）の量は、全触媒１００重量部当たりの金属（単数又は複数）として計算した場合、適切には、第ＶＩＩＩ族金属成分（単数又は複数）が約０．５〜約３０重量％に及び、第ＶＩ族金属成分（単数又は複数）が約０．５〜約３０重量％に及ぶ。触媒中の水素化成分は、酸化物及び／又は硫化物の形をとってもよい。少なくとも１種の第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属成分の組合せが（混合）酸化物として存在する場合、この組合せは、水素化分解で適正に使用される前に、硫化処理にかけられることになる。
【００４１】
適切には、触媒は、ニッケル及び／又はコバルトの１種又は複数の成分と、モリブデン及び／又はタングステンの１種又は複数の成分、又は、白金及び／又はパラジウムの１種又は複数の成分を含む。
【００４２】
水素化処理触媒は、約２〜２０重量％のニッケルと、約５〜約２０重量％のモリブデンとを含む。好ましくは、触媒は、３〜１０％のニッケルと、約５〜２０％のモリブデンとを含む。より好ましくは、触媒は、全触媒１００重量部当たりの金属として計算した場合、約５〜１０重量％のニッケルと、約１０〜１５重量％のモリブデンとを含む。さらにより好ましくは、触媒は、約５〜８％のニッケルと、約８％から約１５％のニッケルとを含む。水素化処理触媒に用いられる金属の全重量％は、少なくとも１５重量％である。
【００４３】
一実施形態では、ニッケル触媒対モリブデン触媒の比は、約１：１以下である。
【００４４】
水素化／水素化分解触媒の活性金属は、ニッケルと、少なくとも１種又は複数のＶＩＢ金属を含む。好ましくは、水素化／水素化分解触媒は、ニッケル及びタングステン、又はニッケル及びモリブデンを含む。典型的には、水素化／水素化分解触媒の活性金属は、全触媒１００重量部当たりの金属として計算した場合、約３〜３０重量％のニッケルと約２〜３０重量％のタングステンとを含む。好ましくは、水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約５〜２０重量％のニッケルと約５〜２０重量％のタングステンとを含む。より好ましい水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約７〜１５重量％のニッケルと約８〜１５重量％のタングステンとを含む。最も好ましい水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約９〜１５重量％のニッケルと約８〜１３重量％のタングステンとを含む。金属の全重量％は、約２５重量％から約４０重量％である。
【００４５】
任意選択で、水素化／水素化分解触媒の酸性度は、少なくとも１重量％のフッ化物、好ましくは約１〜２重量％のフッ化物を添加することによって、高めることができる。
【００４６】
別の実施形態では、水素化／水素化分解触媒は、担体が非晶質アルミナ若しくはシリカ又はこれらの両方であり、約０．５重量％から約１５重量％の濃度のＨ−Ｙのように酸性度がゼオライトによって高められている、同様の高活性卑金属触媒により置換されていてもよい。
【００４７】
水素化処理触媒粒子の有効直径は、約０．１インチであり、水素化分解触媒粒子の有効直径も、約０．１インチであった。２種の触媒を、水素化処理触媒対水素化分解触媒の重量比約１．５：１で混合する。
【００４８】
任意選択で、脱金属化触媒を触媒システムに用いてもよい。典型的には、脱金属化触媒は、第ＶＩＢ族及び第ＶＩＩＩ族金属を、大孔径アルミナ担体上に含む。金属は、ニッケル及びモリブデンなどを大孔径アルミナ担体上に含んでもよい。好ましくは、少なくとも約２重量％のニッケルが用いられ、少なくとも約６重量％のモリブデンが用いられる。脱金属化触媒は、少なくとも約１重量％のリンによって促進されてもよい。
【００４９】
任意選択で、第２水素化処理触媒を触媒システムに用いてもよい。第２水素化処理触媒には、本明細書に記述されるものと同じ水素化処理触媒が含まれる。
【００５０】
Ｄ．生成物
ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して約１８ｍｍの煙点及びＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性を有するジェット燃料組成物の正味燃焼熱が、芳香族成分、シクロパラフィン成分、ノルマル＋イソパラフィン成分を補完して測定されてもよいことも見出された。
【００５１】
上で述べたように、図１は、ジェット燃料組成物中の芳香族成分（体積％）、シクロパラフィン成分（体積％）、並びにパラフィン（ノルマル及びイソ）成分（体積％）をプロットしている三角図を開示している。全体積パーセントはＡＳＴＭ Ｄ２７８９で測定された。本発明のジェット燃料組成物に対応する三角図の領域をグレイで示している。
【００５２】
一実施形態では、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７０体積％のシクロパラフィン成分；３０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５３】
好ましくは、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１９ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５４】
より好ましくは、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１３００００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１９ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５５】
更により好ましくは、ジェット燃料組成物は、約５〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜約９５体積％のシクロパラフィン成分；約５体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５６】
最も好ましくは、ジェット燃料組成物は、約１０〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜９０体積％のシクロパラフィン成分；約１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５７】
更に最も好ましくは、ジェット燃料組成物は、約１０〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜９０体積％のシクロパラフィン成分；約１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１３００００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５８】
一実施形態では、ＪＦＴＯＴ熱安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失；２９０℃超の、好ましくは２９５℃超の、さらに一層好ましくは３００℃超の、及び最も好ましくは３１０℃超の、破壊温度；並びに３未満の全管堆積等級、を有する。
【００５９】
上述のジェット燃料組成物は本発明で用いられる方法で調製されてもよく、その方法は、重質炭化水素供給原料流をジェット及び／又はディーゼル生成物にアップグレードする。本方法の生成物は高体積エネルギー密度を有するジェット若しくはディーゼル燃料又両方を含んでいてもよい。
【００６０】
一実施形態では、本発明のジェット燃料組成物は、高体積エネルギー密度を有さない他のジェット燃料組成物と混合されてもよく、それによりジェット燃料ブレンドストックが生成される。好ましくは、ジェット燃料ブレンドストックは、（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物；及び、（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、を含有しており、その特徴とはすなわち、（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分；（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点；並びに（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、である。
【００６１】
典型的には、本発明で用いられる方法で調製されるジェット燃料組成物は、７０重量％以上の芳香族飽和度を有する（即ち、低芳香族含量）。生成物は、１２００００Ｂｔｕ／ｇａｌ超、好ましくは１２５０００Ｂｔｕ／ｇａｌ超のエネルギー密度も有する。ジェット燃料生成物は、２０ｍｍ超の煙点を有する。ジェット燃料生成物は、−４０℃未満の凝固点も有する。好ましくは、凝固点は−５０℃未満である。ディーゼル生成物は、少なくとも４０のセタン指数を有する。
【００６２】
一実施形態では、生成物のジェット燃料組成物は、少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料流を水素化処理することで調製され、高密度ジェット燃料を生成する。該燃料は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７０体積％のシクロパラフィン成分；３０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性、を有する。
【００６３】
好ましくは、生成物のジェット燃料組成物は、少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料流を水素化処理することで調製され、高密度ジェット燃料を生成する。該燃料は、約５〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜約９５体積％のシクロパラフィン成分；約５体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性、を有する。
【００６４】
本発明の一実施形態では、航空タービン燃料組成物は、特に高い熱酸化安定性を有する。本発明の燃料の高い熱酸化安定性はジェットタービン燃料にとても望ましい特徴であり、操作条件での最小堆積形成を特徴とするさらなる安全マージンを提供する。熱酸化安定性はＪＦＴＯＴ手順（ＡＳＴＭ Ｄ３２４１）で測定される。
【００６５】
一実施形態では、ジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法は、（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、混合する工程を含み、その特徴とはすなわち、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、である。
【００６６】
Ｅ．プロセス条件
本発明の一実施形態は、好ましくはジェット及び／又はディーゼル沸点範囲内の沸点範囲を有する高エネルギー留出燃料を作製する方法である。この方法は、本明細書に記述される重質の高芳香族炭化水素系供給原料と、水素化処理触媒及び水素化分解触媒からなる触媒システムとを接触させるステップを含む。反応システムは、本質的に同じ圧力及び再循環ガス流量の下、単一段階反応プロセスとして動作する。反応システムは、２つのセクション、即ち直列に位置付けられた水素化処理セクションと水素化分解セクションとを有する。水素化処理セクションと水素化分解セクションとの間には、触媒を通る流動に起因した圧力降下によって引き起こされた、圧力差がある。圧力差は、約２００ｐｓｉ以下である。より好ましくは、圧力差は１００ｐｓｉ以下である。最も好ましくは、圧力差は５０ｐｓｉ以下である。
【００６７】
代表的な供給原料は、原油ユニットから生じた流動接触分解循環油、熱的分解留出物、及び直留留出物などの高芳香性精製流を含む。これらの供給原料は、一般に、約２００°Ｆよりも高い沸点範囲を有し、一般に、３５０°Ｆから約７５０°Ｆの間の沸点範囲を有する。
【００６８】
炭化水素系供給原料は、一般に、約５５０°Ｆから約７７５°Ｆ、好ましくは約６５０°Ｆから約７５０°Ｆ、最も好ましくは約７００°Ｆから約７２５°Ｆの範囲の温度；約７５０ポンド毎平方インチ（絶対）（ｐｓｉａ）から３５００ｐｓｉａ、好ましくは約１０００ｐｓｉａから約２５００ｐｓｉａ、最も好ましくは約１２５０ｐｓｉａから約２０００ｐｓｉａの圧力；約０．２から約５．０、好ましくは約０．５から約２．０、最も好ましくは約０．８から約１．５の液空間速度（ＬＨＳＶ）；並びに、約１０００標準立方フィート毎バレル（ｓｃｆ／ｂｂｌ）から約１５０００ｓｃｆ／ｂｂｌ、好ましくは約４０００ｓｃｆ／ｂｂｌから約１２０００ｓｃｆ／ｂｂｌ、最も好ましくは約６０００ｓｃｆ／ｂｂｌから約１００００ｓｃｆ／ｂｂｌの油対ガス比、を含む、アップグレード条件の下、触媒システムの存在下で水素に接触させる。
【００６９】
Ｆ．プロセス装置
本発明の触媒システムは、様々な構成で使用することができる。しかし本発明では、触媒は、単一段階反応システムで使用される。好ましくは、反応システムは、同じ再循環ガスループ及び本質的に同じ圧力で動作する、水素化処理器及び水素化分解反応器を備える。例えば、高芳香性供給原料は、水素化処理及び水素化分解触媒が入っている高圧反応システムに導入される。供給原料は、再循環させた水素と一緒になって、水素化処理触媒が入っている第１セクションと水素化分解触媒が入っている第２セクションとを含む反応システムに導入される。第１セクションは、水素化処理触媒を含有する少なくとも１つの反応器床を含む。第２セクションは、水素化分解触媒を含有する少なくとも１つの反応器床を含む。両セクションは、同じ圧力で動作する。反応条件下、高芳香性供給原料は、極めて高いレベルにまで飽和され、高飽和生成物が生成される。反応システムからの流出物は、ジェット及びディーゼル範囲内の沸点範囲を有する高度飽和生成物である。反応が生じた後、高エネルギー密度ジェット、高エネルギー密度ディーゼル、ナフサ、及びその他の生成物を分離するために、反応生成物を分離ユニット（即ち、蒸留塔など）に供給する。未反応の生成物は、ジェット又はディーゼル生成が最大限になるようさらに処理するために、反応システムへと再循環させてもよい。
【００７０】
その他の実施形態は、当業者に明らかにされよう。
【実施例】
【００７１】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を例示するために提供するものであり、本発明の範囲を限定するものであるとはいかようにも解釈すべきでない。
【００７２】
（例）
【表１】
【００７３】
（例１）
約３００°Ｆ〜約７７５°Ｆの沸点範囲を有し、ｎＤＭで測定して７３％の芳香族炭素成分を有する、軽質及び中質循環油（すなわち、例Ａの供給原料Ａ）のブレンドを、液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である触媒システムを備えた単一段階反応器に供給した。触媒システムを、生成物を生成するのに用いた。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、及び水素化／水素化分解触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、大面積非晶質シリカアルミナ上の２０重量％のニッケル／２０重量％のタングステンからなる高活性卑金属触媒であり、その酸性度は、フッ化水素酸として２重量％のフッ化物を添加することにより高められたものであった。反応器の温度は６５０°Ｆであった。２１３０ｐｓｉｇの圧力を有する水素を８０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで反応器へ供給した。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表１Ａ及び１Ｂに示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
（例２）
２８０°Ｆの初沸点及び５７０°Ｆの終沸点を有し、ｎＤＭで測定して６２％の芳香族炭素成分を有する、軽質循環油供給原料を、液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である触媒システムを備えた単一段階反応器に供給した。触媒システムを、生成物を生成するのに用いた。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、及び水素化／水素化分解触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、大面積非晶質シリカアルミナ上の２０重量％のニッケル／２０重量％のタングステンからなる高活性卑金属触媒であり、その酸性度は、フッ化水素酸として２重量％のフッ化物を添加することにより高められたものであった。２２５０ｐｓｉｇの圧力を有する水素を８０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで反応器へ供給した。反応器の温度は７００°Ｆであった。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表２Ａに示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】
反応生成物は蒸留され、１２５ＢＴＵ／ガロンより高い体積エネルギーを有する、高正味体積エネルギージェット生成物のみを得た。生成物の性質を表２Ｂに示す。
【００７９】
【表５】
【００８０】
例１の場合と同様に、ジェット燃料の正味体積エネルギーは１２９ＢＴＵ／Ｇａｌであり、市販の燃料の場合に典型的な１２５ＢＴＵ／ガロンよりも実質的に高い。
【００８１】
（例３）
例３で用いる供給原料は軽質循環油であって、２８３°Ｆの初沸点及び５７２°Ｆの終沸点並びにｎＤＭで測定したときに６０％の芳香族炭素成分を有しており、それを、触媒システムを備えて液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である反応器に供給した。触媒システムを用いて生成物を生成した。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、水素化／水素化分解触媒、及び第２水素化処理触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、シリカ／アルミナ担体に担持された、２０重量％ニッケル／２０重量％モリブデン触媒からなる高活性卑金属触媒であり、そこにゼオライトが２０重量％まで添加された。全金属は２０重量％であった。さらに、同じ水素化処理触媒（すなわち、大表面積のアルミナ上に担持されたニッケル／モリブデン／リン）のポスト層を、触媒システムに加えた。ポスト層中の全金属は約２０重量％であった。圧力が２２５０ｐｓｉｇの水素を反応器に、６０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで供給した。反応器の温度は６８０°Ｆであった。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表３Ａに示す。
【００８２】
【表６】
【００８３】
反応器生成物を蒸留して、体積エネルギーが１２５ＢＴＵ／ガロンよりも高い高正味体積エネルギー・ジェット生成物のみを生成した。表３Ｂに、生成物品質を示す。
【００８４】
【表７】
【００８５】
例１の場合と同様に、ジェット燃料の正味体積エネルギーは１３０ＢＴＵ／Ｇａｌであり、市販の燃料の場合に典型的な１２５ＢＴＵ／ガロンよりも実質的に高い。
【００８６】
図１は、正味燃焼熱についてのジェット燃料組成物の効果を示している。Ｄ２７８９で測定されるように、芳香族、ナフテン類、及びパラフィン類成分によって測定されるオレフィンフリージェット燃料の炭化水素組成物を調べるのに、三角図を利用した。この図には、炭化水素組成物の一機能として、ＡＳＴＭ Ｄ４５２９で測定した正味燃焼熱定線も含まれている。図１で示したように、三角炭化水素図に描いた実際の正味燃焼熱から、これらの線を求めた。
【００８７】
図１にプロットしたデータを、表４に要約した。表４には、汎用ジェット燃料の比較データも含まれている。見て分かるように、本発明のジェット燃料組成物の高体積エネルギー密度ジェット燃料（ＨＶＥＤＪＦ）は、算出正味燃焼熱が、ＡＳＴＭ Ｄ４５２９で測定される汎用ジェット燃料よりも約４ＫＢＴＵ／Ｇａｌ高い。この算出値は、水素成分により訂正される実験値を支持している。
【００８８】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高エネルギー留出燃料組成物及び該燃料組成物を作製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＦＣＣ軽質循環油（「ＬＣＯ」）、中質循環油（「ＭＣＯ」）、及び重質循環油（「ＨＣＯ」）などの重質炭化水素流は、比較的価値が低い。典型的には、そのような炭化水素流は、水素化転化によってアップグレードされる。
【０００３】
水素化処理触媒は、当技術分野で周知である。汎用水素化処理触媒は、耐火性酸化物担体に担持された、少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族金属成分及び／又は少なくとも１種の第ＶＩＢ族金属成分を含む。第ＶＩＩＩ金属成分は、ニッケル（Ｎｉ）及び／又はコバルト（Ｃｏ）などの非貴金属をベースにしてもよく、又は白金（ｐｔ）及び／又はパラジウム（Ｐｄ）などの貴金属をベースにしてもよい。第ＶＩＢ族金属成分は、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）をベースにしたものを含む。最も一般的に利用される耐火性酸化物担体材料は、シリカ、アルミナ、及びシリカ−アルミナなどの無機酸化物と、変性ゼオライトＹなどのアルミノシリケートである。汎用水素化処理触媒の例は、ＮｉＭｏ／アルミナ、ＣｏＭｏ／アルミナ、ＮｉＷ／シリカ−アルミナ、Ｐｔ／シリカ−アルミナ、ＰｔＰｄ／シリカ−アルミナ、Ｐｔ／変性ゼオライトＹ、及びＰｔＰｄ／変性ゼオライトＹである。
【０００４】
水素化処理触媒は、通常、芳香族化合物、硫黄化合物、及び／又は窒素化合物の含量を減少させるために炭化水素油供給を水素に接触させる方法で使用される。典型的には、芳香族含量の減少が主な目的である水素化処理方法を、水素化方法と呼ぶのに対し、硫黄及び／又は窒素含量の減少に主な焦点を当てる方法を、それぞれ水素化脱硫及び水素化脱窒素と呼ぶ。
【０００５】
本発明は、水素の存在下及び単一段階反応器で、触媒でガスオイル供給原料を水素化処理する方法に由来するジェット燃料組成物を対象とする。
【０００６】
（関連技術の説明）
Ｍａｒｍｏの米国特許第４１６２９６１号は、水素化プロセスの生成物を分留することができるような条件下で水素化される循環油について開示している。
【０００７】
Ｍｙｅｒｓらの米国特許第４６１９７５９号は、供給原料が最初に接触する触媒床の部分がアルミナ、コバルト、及びモリブデンを含む触媒を含有しており、且つ第１部分を通過した後にこの供給原料が通過する触媒床の第２部分がモリブデン及びニッケルが添加されたアルミナを含む触媒を含有している、複数触媒床で実施される残留油及び軽質循環油を含む混合物の触媒的水素化処理について開示している。
【０００８】
Ｋｉｒｋｅｒらの米国特許第５２１９８１４号は、高芳香族の実質的に脱アルキル化された供給原料を、好ましくは超安定性Ｙ及び第ＶＩＩＩ金属及び第ＶＩ金属を含み、第ＶＩＩＩ族金属分の含量が指定された割合で超安定性Ｙ成分の枠組みアルミニウム含量に組み込まれている触媒上での水素化分解によって、高オクタンガソリン及び低硫黄留出物へと処理する、中圧水素化分解方法について開示している。
【０００９】
Ｋａｌｅｎｓの米国特許第７００５０５７号は、炭化水素系供給原料を、高温高圧水素化分解して、ディーゼル沸点範囲の炭化水素への転化を得る超低硫黄ディーゼルを生成するための触媒的水素化分解方法について開示している。
【００１０】
Ｂａｒｒｅらの米国特許第６４４４８６５号は、芳香族化合物を含む炭化水素供給原料を水素の存在下で高温で触媒に接触させる方法において使用される、白金、パラジウム、及びイリジウムの１種又は複数から選択された貴金属を０．１から１５重量％、酸性担体に担持されたマンガン及び／又はレニウムを２から４０重量％含む触媒について開示している。
【００１１】
Ｂａｒｒｅらの米国特許第５８６８９２１号は、留出画分を二種の水素化触媒の積層床に沿って下方に通すことにより単一段階で水素化処理される、炭化水素留出画分について開示している。
【００１２】
Ｆｕｊｕｋａｗａらの米国特許第６８２１４１２号は、微結晶直径が２０から４０Åの結晶質アルミナを含有する無機酸化物の担体中に定められた量の白金、パラジウムを含有する、ガスオイルの水素化処理用触媒について開示している。定められた条件で上記触媒の存在下、芳香族化合物を含有するガスオイルを水素化処理するための方法も開示される。
【００１３】
Ｋｉｒｋｅｒらの米国特許第４９６８４０２号は、高芳香族炭化水素供給原料から高オクタンガソリンを生成するための、１段階方法を開示している。
【００１４】
Ｂｒｏｗｎらの米国特許第５５２０７９９号は、留出物供給原料をアップグレードするための方法について開示している。水素化処理触媒を、通常は反応条件下にある固定床反応器であり低芳香性ディーゼル及びジェット燃料が生成される、反応ゾーンに置く。
【００１５】
Ｃｏｎｎｏｒの米国公開特許出願第２００５／００２７１４８号がある。
Ｂａｒｎｅｓの米国特許第３３６７８６０号がある。
Ｈａｍｎｅｒの米国特許第４８７５９９２号がある。
Ｔｓａｏらの米国公開特許出願第２００８／０２４９３４１号がある。
Ｃａｒｌの米国特許第３２２２２７４号がある。
ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎらの米国特許第２９６４３９３号がある。
Ｓｈａｂｔａｉらの米国特許第５１８９２３２号がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物を対象とし、それは、
（ａ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｂ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１７】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物を対象とし、それは、
（ａ）１０〜２０体積％の芳香族成分、
（ｂ）約８０〜約９０体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１８】
一実施形態では、本発明はジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００１９】
一実施形態では、本発明はジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％の芳香族を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する。
【００２０】
一実施形態では、本発明はジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法を対象とし、該方法は、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、
混合する工程を含み、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である。
【００２１】
一実施形態では、本発明はジェット燃料ブレンドストックを対象とし、それは、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物、及び、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、
を含有し、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】ジェット燃料組成物中の芳香族成分（体積％）、シクロパラフィン成分（体積％）、並びにパラフィン（ノルマル及びイソ）成分（体積％）をプロットしている三角図を開示している図である。本発明のジェット燃料組成物に対応する三角図の領域をグレイで示している。
【図２】高エネルギー密度のナフサ、ジェット、及びディーゼルを生成するための単一段階方法を開示している図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、様々な修正をし、また代替形態にすることができるが、その具体的実施形態について、本明細書に詳述する。しかし、具体的実施形態に関する本明細書の記述は、本発明を、開示される特定の形態に限定するものではなく、それとは対照的に、添付される特許請求の範囲によって定義される本発明の趣旨及び範囲内にある全ての修正例、均等物、及び代替例をカバーするものと理解すべきである。
【００２４】
（定義）
ＦＣＣ−は、流動接触分解−剤、−する、又は−したを指す。
ＨＤＴ−は、「水素化処理剤」を指す。
ＨＤＣ−は、「水素化分解剤」を指す。
ＭＵＨ２−は、「補給水素」を指す。
水素化／水素化分解触媒は、「水素化触媒」又は「水素化分解触媒」と呼ぶこともある。
「供給原料」、「供給源」、「供給原料流」という用語は、同義に使用してもよい。
ＪＦＴＯＴ−は、ジェット燃料熱酸化試験機を指す。
【００２５】
Ａ．概観
芳香族成分、シクロパラフィン成分、及びパラフィン成分を有し、本発明に合致するジェット燃料組成物が、図１の影化領域に示される。
【００２６】
ジェット燃料組成物を処理する方法を、図２に示す。図２に示される実施形態では、炭化水素ガスオイル４１０を、硫黄／窒素の除去のための水素化処理器反応器５１０に供給し、次いで水素化／水素化分解反応器５６０に直接供給する。水素化／水素化分解生成物４２０は高圧分離器５２０に供給され、そこで反応器流出物が、ガス４３０と液体流４５０とに分離される。生成物ガス４３０を、再循環ガス圧縮器５３０で再度圧縮することにより、流れ４４０が得られ、次いでこの流れを反応器入口へと再循環させ、そこで補給水素４００及び炭化水素ガスオイル供給原料４１０と一緒にする。液体流４５０を、液体レベル制御弁５２５で減圧し、生成物を、低圧分離器５４０でガス流４６０と液体流５７０とに分離する。
【００２７】
生成物流４７０を蒸留システム５５０に供給し、そこで生成物４７０を分離することにより、ガス流４１０、ナフサ生成物４９０、及び高容量エネルギージェット燃料６００、及びディーゼル６１０が得られる。任意選択で、ジェット／ディーゼル生成物スレートのバランスをとるために、ディーゼル流６００の一部を第２段階の反応器４６０に再循環することができる。
【００２８】
Ｂ．供給原料
炭化水素ガスオイルは、ジェット又はディーゼルへとアップグレードされ得る。炭化水素ガスオイル供給原料は、ＦＣＣ軽質循環油を含めたＦＣＣ流出物、ジェット燃料の留出物、炭鉱生成物、石炭液化油、重油熱分解プロセスからの生成物油、重油水素化分解からの生成物油、原油ユニットからの直留カット、及びこれらの混合物から選択され、これら供給原料の大部分は、約２５０°Ｆから約８００°Ｆ、好ましくは約３５０°Ｆから約６００°Ｆの沸点範囲を有している。本明細書及び添付される特許請求の範囲で使用される「大部分」という用語は、少なくとも５０重量％を意味するものとする。
【００２９】
典型的には、供給原料は、高芳香族であり、約８０重量％までの芳香族、３重量％までの硫黄、及び１重量％まで窒素を有する。好ましくは、供給原料は、少なくとも４０重量％の芳香族である芳香族含量を有する。典型的には、セタン価は約２５単位である。
【００３０】
Ｃ．触媒
本発明で用いられる触媒システムは、水素化処理触媒及び水素化／水素化分解触媒からなる少なくとも２種の触媒層を含む。任意選択で、触媒システムは、少なくとも１層の脱金属化触媒と、少なくとも１層の第２水素化処理触媒とを含んでもよい。水素化処理触媒は、第ＶＩＢ族からの金属及び第ＶＩＩＩ族からの金属、その酸化物、その硫化物、及びこれらの混合物などの水素化成分を含有し、フッ素、少量の結晶質ゼオライト、又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含有してもよい。
【００３１】
水素化分解触媒は、第ＶＩＢ族からの金属及び第ＶＩＩＩ族からの金属、その酸化物、その硫化物、及びこれらの混合物などの水素化成分を含有し、結晶質ゼオライト又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含有する。
【００３２】
水素化分解触媒を製造するための良好な出発材料と見なされるゼオライトの１種は、１９６４年４月２１日発行の米国特許第３１３０００７号に記載されている、周知の合成ゼオライトＹである。この材料に関するいくつかの変形例が報告されており、その１つは、１９７０年１０月２７日発行の米国特許第３５３６６０５号に記載されている超安定性Ｙゼオライトである。合成Ｙゼオライトの有用性をさらに高めるため、追加の成分を添加することができる。例えば、Ｗａｒｄらに１９７４年９月１０日に発行された米国特許第３８３５０２７号は、少なくとも１種の非晶質耐火性酸化物、結晶質ゼオライト系アルミノシリケート、並びに第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属及びこれらの硫化物、及びこれらの酸化物から選択された水素化成分を含有する水素化分解触媒について記述している。
【００３３】
約１７重量％のアルミナ結合剤、約１２重量％のモリブデン、約４重量％のニッケル、約３０重量％のＹゼオライト、及び約３０重量％の非晶質シリカ／アルミナを含む、同時摩砕されたゼオライト触媒である水素化分解触媒。この水素化分解触媒は、一般に、その開示の全てが参照により本明細書に組み込まれた、１９９２年４月１５日にＭ．Ｍ．Ｈａｂｉｂらにより出願され現在は放棄された米国特許出願第８７００１１号に記載されている。このより一般的な水素化分解触媒は、約２４．５５Åよりも大きい単位格子サイズ及び約２．８ミクロン未満の結晶サイズを有するＹゼオライトを、非晶質分解成分、結合剤、及び第ＶＩ族金属及び／又は第ＶＩＩＩ族金属からなる群から選択された少なくとも１種の水素化成分、及びこれらの混合物と共に含む。
【００３４】
本明細書で本発明により使用されるＹゼオライトを調製する際、約２．８ミクロン未満の結晶サイズを有するＹゼオライトを生成するには、米国特許第３８０８３２６号に開示されている方法に従うべきである。
【００３５】
より具体的には、水素化分解触媒は、適切には、約３０〜９０重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約７０〜１０重量％の結合剤を含む。好ましくは、触媒は、かなり多量のＹゼオライト及び非晶質分解成分を含み、即ち、約６０〜９０重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約４０〜１０重量％の結合剤を含み、特に好ましくは約８０〜８５重量％のＹゼオライト及び非晶質分解成分と、約２０〜１５重量％の結合剤を含む。非晶質分解成分として、シリカ−アルミナを使用することが好ましい。
【００３６】
触媒中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分を合わせた量の約５〜７０重量％に及ぶ。好ましくは、触媒組成物中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分とを合わせた量の約１０〜６０重量％に及び、最も好ましくは、触媒組成物中のＹゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分とを合わせた量の約１５〜４０重量％に及ぶ。
【００３７】
所望の単位格子サイズに応じて、ＹゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を調節しなければならない可能性がある。単位格子サイズを相応に調節するため利用することができる、多くの技法が、当技術分野で記述されている。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約３から約３０であるＹゼオライトは、本発明による触媒組成物のゼオライト成分として適切に利用できることがわかった。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約４から約１２のＹゼオライトが好ましく、最も好ましくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約５から約８である。
【００３８】
水素化分解触媒中のシリカ−アルミナなどの分解成分の量は、約１０〜５０重量％、好ましくは約２５〜３５重量％に及ぶ。シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約１０〜７０重量％に及ぶ。好ましくは、シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約２０〜６０重量％に及び、最も好ましくは、シリカ−アルミナ中のシリカの量は、約２５〜５０重量％に及ぶ。また、いわゆるＸ線非晶質ゼオライト（即ち、標準的なＸ線技法によって検出するには小さすぎる微結晶サイズを有するゼオライト）は、本発明の方法の実施形態による分解成分として、適切に利用することができる。触媒は、約０．０重量％から約２．０重量％のレベルでフッ素を含有していてもよい。
【００３９】
水素化分解触媒中に存在する結合剤（単数又は複数）は、無機酸化物を適切に含む。非晶質及び結晶質結合剤を共に利用することができる。適切な結合剤の例には、シリカ、アルミナ、クレイ、及びジルコニアが含まれる。アルミナを結合剤として使用することが好ましい。
【００４０】
触媒中の水素化成分（単数又は複数）の量は、全触媒１００重量部当たりの金属（単数又は複数）として計算した場合、適切には、第ＶＩＩＩ族金属成分（単数又は複数）が約０．５〜約３０重量％に及び、第ＶＩ族金属成分（単数又は複数）が約０．５〜約３０重量％に及ぶ。触媒中の水素化成分は、酸化物及び／又は硫化物の形をとってもよい。少なくとも１種の第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属成分の組合せが（混合）酸化物として存在する場合、この組合せは、水素化分解で適正に使用される前に、硫化処理にかけられることになる。
【００４１】
適切には、触媒は、ニッケル及び／又はコバルトの１種又は複数の成分と、モリブデン及び／又はタングステンの１種又は複数の成分、又は、白金及び／又はパラジウムの１種又は複数の成分を含む。
【００４２】
水素化処理触媒は、約２〜２０重量％のニッケルと、約５〜約２０重量％のモリブデンとを含む。好ましくは、触媒は、３〜１０％のニッケルと、約５〜２０％のモリブデンとを含む。より好ましくは、触媒は、全触媒１００重量部当たりの金属として計算した場合、約５〜１０重量％のニッケルと、約１０〜１５重量％のモリブデンとを含む。さらにより好ましくは、触媒は、約５〜８％のニッケルと、約８％から約１５％のニッケルとを含む。水素化処理触媒に用いられる金属の全重量％は、少なくとも１５重量％である。
【００４３】
一実施形態では、ニッケル触媒対モリブデン触媒の比は、約１：１以下である。
【００４４】
水素化／水素化分解触媒の活性金属は、ニッケルと、少なくとも１種又は複数のＶＩＢ金属を含む。好ましくは、水素化／水素化分解触媒は、ニッケル及びタングステン、又はニッケル及びモリブデンを含む。典型的には、水素化／水素化分解触媒の活性金属は、全触媒１００重量部当たりの金属として計算した場合、約３〜３０重量％のニッケルと約２〜３０重量％のタングステンとを含む。好ましくは、水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約５〜２０重量％のニッケルと約５〜２０重量％のタングステンとを含む。より好ましい水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約７〜１５重量％のニッケルと約８〜１５重量％のタングステンとを含む。最も好ましい水素化／水素化分解触媒の活性金属は、約９〜１５重量％のニッケルと約８〜１３重量％のタングステンとを含む。金属の全重量％は、約２５重量％から約４０重量％である。
【００４５】
任意選択で、水素化／水素化分解触媒の酸性度は、少なくとも１重量％のフッ化物、好ましくは約１〜２重量％のフッ化物を添加することによって、高めることができる。
【００４６】
別の実施形態では、水素化／水素化分解触媒は、担体が非晶質アルミナ若しくはシリカ又はこれらの両方であり、約０．５重量％から約１５重量％の濃度のＨ−Ｙのように酸性度がゼオライトによって高められている、同様の高活性卑金属触媒により置換されていてもよい。
【００４７】
水素化処理触媒粒子の有効直径は、約０．１インチであり、水素化分解触媒粒子の有効直径も、約０．１インチであった。２種の触媒を、水素化処理触媒対水素化分解触媒の重量比約１．５：１で混合する。
【００４８】
任意選択で、脱金属化触媒を触媒システムに用いてもよい。典型的には、脱金属化触媒は、第ＶＩＢ族及び第ＶＩＩＩ族金属を、大孔径アルミナ担体上に含む。金属は、ニッケル及びモリブデンなどを大孔径アルミナ担体上に含んでもよい。好ましくは、少なくとも約２重量％のニッケルが用いられ、少なくとも約６重量％のモリブデンが用いられる。脱金属化触媒は、少なくとも約１重量％のリンによって促進されてもよい。
【００４９】
任意選択で、第２水素化処理触媒を触媒システムに用いてもよい。第２水素化処理触媒には、本明細書に記述されるものと同じ水素化処理触媒が含まれる。
【００５０】
Ｄ．生成物
ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して約１８ｍｍの煙点及びＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性を有するジェット燃料組成物の正味燃焼熱が、芳香族成分、シクロパラフィン成分、ノルマル＋イソパラフィン成分を補完して測定されてもよいことも見出された。
【００５１】
上で述べたように、図１は、ジェット燃料組成物中の芳香族成分（体積％）、シクロパラフィン成分（体積％）、並びにパラフィン（ノルマル及びイソ）成分（体積％）をプロットしている三角図を開示している。全体積パーセントはＡＳＴＭ Ｄ２７８９で測定された。本発明のジェット燃料組成物に対応する三角図の領域をグレイで示している。
【００５２】
一実施形態では、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７０体積％のシクロパラフィン成分；３０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５３】
好ましくは、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１９ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５４】
より好ましくは、ジェット燃料組成物は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１３００００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１９ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５５】
更により好ましくは、ジェット燃料組成物は、約５〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜約９５体積％のシクロパラフィン成分；約５体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５６】
最も好ましくは、ジェット燃料組成物は、約１０〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜９０体積％のシクロパラフィン成分；約１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５７】
更に最も好ましくは、ジェット燃料組成物は、約１０〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜９０体積％のシクロパラフィン成分；約１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１３００００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、を有する。
【００５８】
一実施形態では、ＪＦＴＯＴ熱安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失；２９０℃超の、好ましくは２９５℃超の、さらに一層好ましくは３００℃超の、及び最も好ましくは３１０℃超の、破壊温度；並びに３未満の全管堆積等級、を有する。
【００５９】
上述のジェット燃料組成物は本発明で用いられる方法で調製されてもよく、その方法は、重質炭化水素供給原料流をジェット及び／又はディーゼル生成物にアップグレードする。本方法の生成物は高体積エネルギー密度を有するジェット若しくはディーゼル燃料又両方を含んでいてもよい。
【００６０】
一実施形態では、本発明のジェット燃料組成物は、高体積エネルギー密度を有さない他のジェット燃料組成物と混合されてもよく、それによりジェット燃料ブレンドストックが生成される。好ましくは、ジェット燃料ブレンドストックは、（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物；及び、（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、を含有しており、その特徴とはすなわち、（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分；（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点；並びに（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、である。
【００６１】
典型的には、本発明で用いられる方法で調製されるジェット燃料組成物は、７０重量％以上の芳香族飽和度を有する（即ち、低芳香族含量）。生成物は、１２００００Ｂｔｕ／ｇａｌ超、好ましくは１２５０００Ｂｔｕ／ｇａｌ超のエネルギー密度も有する。ジェット燃料生成物は、２０ｍｍ超の煙点を有する。ジェット燃料生成物は、−４０℃未満の凝固点も有する。好ましくは、凝固点は−５０℃未満である。ディーゼル生成物は、少なくとも４０のセタン指数を有する。
【００６２】
一実施形態では、生成物のジェット燃料組成物は、少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料流を水素化処理することで調製され、高密度ジェット燃料を生成する。該燃料は、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７０体積％のシクロパラフィン成分；３０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性、を有する。
【００６３】
好ましくは、生成物のジェット燃料組成物は、少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料流を水素化処理することで調製され、高密度ジェット燃料を生成する。該燃料は、約５〜約２０体積％の芳香族成分；約８０〜約９５体積％のシクロパラフィン成分；約５体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で測定して少なくとも１８ｍｍの煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で測定して２５ｍｍＨｇ以下の熱安定性、を有する。
【００６４】
本発明の一実施形態では、航空タービン燃料組成物は、特に高い熱酸化安定性を有する。本発明の燃料の高い熱酸化安定性はジェットタービン燃料にとても望ましい特徴であり、操作条件での最小堆積形成を特徴とするさらなる安全マージンを提供する。熱酸化安定性はＪＦＴＯＴ手順（ＡＳＴＭ Ｄ３２４１）で測定される。
【００６５】
一実施形態では、ジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法は、（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、混合する工程を含み、その特徴とはすなわち、２２体積％未満の芳香族成分；少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分；２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分；少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱；ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点；並びに、ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、である。
【００６６】
Ｅ．プロセス条件
本発明の一実施形態は、好ましくはジェット及び／又はディーゼル沸点範囲内の沸点範囲を有する高エネルギー留出燃料を作製する方法である。この方法は、本明細書に記述される重質の高芳香族炭化水素系供給原料と、水素化処理触媒及び水素化分解触媒からなる触媒システムとを接触させるステップを含む。反応システムは、本質的に同じ圧力及び再循環ガス流量の下、単一段階反応プロセスとして動作する。反応システムは、２つのセクション、即ち直列に位置付けられた水素化処理セクションと水素化分解セクションとを有する。水素化処理セクションと水素化分解セクションとの間には、触媒を通る流動に起因した圧力降下によって引き起こされた、圧力差がある。圧力差は、約２００ｐｓｉ以下である。より好ましくは、圧力差は１００ｐｓｉ以下である。最も好ましくは、圧力差は５０ｐｓｉ以下である。
【００６７】
代表的な供給原料は、原油ユニットから生じた流動接触分解循環油、熱的分解留出物、及び直留留出物などの高芳香性精製流を含む。これらの供給原料は、一般に、約２００°Ｆよりも高い沸点範囲を有し、一般に、３５０°Ｆから約７５０°Ｆの間の沸点範囲を有する。
【００６８】
炭化水素系供給原料は、一般に、約５５０°Ｆから約７７５°Ｆ、好ましくは約６５０°Ｆから約７５０°Ｆ、最も好ましくは約７００°Ｆから約７２５°Ｆの範囲の温度；約７５０ポンド毎平方インチ（絶対）（ｐｓｉａ）から３５００ｐｓｉａ、好ましくは約１０００ｐｓｉａから約２５００ｐｓｉａ、最も好ましくは約１２５０ｐｓｉａから約２０００ｐｓｉａの圧力；約０．２から約５．０、好ましくは約０．５から約２．０、最も好ましくは約０．８から約１．５の液空間速度（ＬＨＳＶ）；並びに、約１０００標準立方フィート毎バレル（ｓｃｆ／ｂｂｌ）から約１５０００ｓｃｆ／ｂｂｌ、好ましくは約４０００ｓｃｆ／ｂｂｌから約１２０００ｓｃｆ／ｂｂｌ、最も好ましくは約６０００ｓｃｆ／ｂｂｌから約１００００ｓｃｆ／ｂｂｌの油対ガス比、を含む、アップグレード条件の下、触媒システムの存在下で水素に接触させる。
【００６９】
Ｆ．プロセス装置
本発明の触媒システムは、様々な構成で使用することができる。しかし本発明では、触媒は、単一段階反応システムで使用される。好ましくは、反応システムは、同じ再循環ガスループ及び本質的に同じ圧力で動作する、水素化処理器及び水素化分解反応器を備える。例えば、高芳香性供給原料は、水素化処理及び水素化分解触媒が入っている高圧反応システムに導入される。供給原料は、再循環させた水素と一緒になって、水素化処理触媒が入っている第１セクションと水素化分解触媒が入っている第２セクションとを含む反応システムに導入される。第１セクションは、水素化処理触媒を含有する少なくとも１つの反応器床を含む。第２セクションは、水素化分解触媒を含有する少なくとも１つの反応器床を含む。両セクションは、同じ圧力で動作する。反応条件下、高芳香性供給原料は、極めて高いレベルにまで飽和され、高飽和生成物が生成される。反応システムからの流出物は、ジェット及びディーゼル範囲内の沸点範囲を有する高度飽和生成物である。反応が生じた後、高エネルギー密度ジェット、高エネルギー密度ディーゼル、ナフサ、及びその他の生成物を分離するために、反応生成物を分離ユニット（即ち、蒸留塔など）に供給する。未反応の生成物は、ジェット又はディーゼル生成が最大限になるようさらに処理するために、反応システムへと再循環させてもよい。
【００７０】
その他の実施形態は、当業者に明らかにされよう。
【実施例】
【００７１】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を例示するために提供するものであり、本発明の範囲を限定するものであるとはいかようにも解釈すべきでない。
【００７２】
（例）
【表１】
【００７３】
（例１）
約３００°Ｆ〜約７７５°Ｆの沸点範囲を有し、ｎＤＭで測定して７３％の芳香族炭素成分を有する、軽質及び中質循環油（すなわち、例Ａの供給原料Ａ）のブレンドを、液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である触媒システムを備えた単一段階反応器に供給した。触媒システムを、生成物を生成するのに用いた。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、及び水素化／水素化分解触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、大面積非晶質シリカアルミナ上の２０重量％のニッケル／２０重量％のタングステンからなる高活性卑金属触媒であり、その酸性度は、フッ化水素酸として２重量％のフッ化物を添加することにより高められたものであった。反応器の温度は６５０°Ｆであった。２１３０ｐｓｉｇの圧力を有する水素を８０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで反応器へ供給した。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表１Ａ及び１Ｂに示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
（例２）
２８０°Ｆの初沸点及び５７０°Ｆの終沸点を有し、ｎＤＭで測定して６２％の芳香族炭素成分を有する、軽質循環油供給原料を、液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である触媒システムを備えた単一段階反応器に供給した。触媒システムを、生成物を生成するのに用いた。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、及び水素化／水素化分解触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、大面積非晶質シリカアルミナ上の２０重量％のニッケル／２０重量％のタングステンからなる高活性卑金属触媒であり、その酸性度は、フッ化水素酸として２重量％のフッ化物を添加することにより高められたものであった。２２５０ｐｓｉｇの圧力を有する水素を８０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで反応器へ供給した。反応器の温度は７００°Ｆであった。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表２Ａに示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】
反応生成物は蒸留され、１２５ＢＴＵ／ガロンより高い体積エネルギーを有する、高正味体積エネルギージェット生成物のみを得た。生成物の性質を表２Ｂに示す。
【００７９】
【表５】
【００８０】
例１の場合と同様に、ジェット燃料の正味体積エネルギーは１２９ＢＴＵ／Ｇａｌであり、市販の燃料の場合に典型的な１２５ＢＴＵ／ガロンよりも実質的に高い。
【００８１】
（例３）
例３で用いる供給原料は軽質循環油であって、２８３°Ｆの初沸点及び５７２°Ｆの終沸点並びにｎＤＭで測定したときに６０％の芳香族炭素成分を有しており、それを、触媒システムを備えて液空間速度（ＬＨＳＶ）が１．０Ｌ／時である反応器に供給した。触媒システムを用いて生成物を生成した。この触媒システムは、脱金属化触媒、水素化処理触媒、水素化／水素化分解触媒、及び第２水素化処理触媒の層を備えていた。脱金属化触媒は、第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属、特に２重量％のニッケル及び６重量％のモリブデンを大孔径担体上に含んでいた。触媒をリンによって促進させた。水素化処理触媒は、大表面積アルミナの非酸性担体上でリンによって促進される第ＶＩ族及び第ＶＩＩＩ族金属触媒からなるものであった。全金属は２０重量％であった。水素化／水素化分解触媒は、シリカ／アルミナ担体に担持された、２０重量％ニッケル／２０重量％モリブデン触媒からなる高活性卑金属触媒であり、そこにゼオライトが２０重量％まで添加された。全金属は２０重量％であった。さらに、同じ水素化処理触媒（すなわち、大表面積のアルミナ上に担持されたニッケル／モリブデン／リン）のポスト層を、触媒システムに加えた。ポスト層中の全金属は約２０重量％であった。圧力が２２５０ｐｓｉｇの水素を反応器に、６０００ｓｃｆ／ｂｂｌのレートで供給した。反応器の温度は６８０°Ｆであった。圧力差は０ｐｓｉであった。反応生成物の収量を表３Ａに示す。
【００８２】
【表６】
【００８３】
反応器生成物を蒸留して、体積エネルギーが１２５ＢＴＵ／ガロンよりも高い高正味体積エネルギー・ジェット生成物のみを生成した。表３Ｂに、生成物品質を示す。
【００８４】
【表７】
【００８５】
例１の場合と同様に、ジェット燃料の正味体積エネルギーは１３０ＢＴＵ／Ｇａｌであり、市販の燃料の場合に典型的な１２５ＢＴＵ／ガロンよりも実質的に高い。
【００８６】
図１は、正味燃焼熱についてのジェット燃料組成物の効果を示している。Ｄ２７８９で測定されるように、芳香族、ナフテン類、及びパラフィン類成分によって測定されるオレフィンフリージェット燃料の炭化水素組成物を調べるのに、三角図を利用した。この図には、炭化水素組成物の一機能として、ＡＳＴＭ Ｄ４５２９で測定した正味燃焼熱定線も含まれている。図１で示したように、三角炭化水素図に描いた実際の正味燃焼熱から、これらの線を求めた。
【００８７】
図１にプロットしたデータを、表４に要約した。表４には、汎用ジェット燃料の比較データも含まれている。見て分かるように、本発明のジェット燃料組成物の高体積エネルギー密度ジェット燃料（ＨＶＥＤＪＦ）は、算出正味燃焼熱が、ＡＳＴＭ Ｄ４５２９で測定される汎用ジェット燃料よりも約４ＫＢＴＵ／Ｇａｌ高い。この算出値は、水素成分により訂正される実験値を支持している。
【００８８】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｂ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有するジェット燃料組成物。
【請求項２】
（ａ）１０〜２０体積％の芳香族成分、
（ｂ）約８０〜約９０体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有するジェット燃料組成物。
【請求項３】
ジェット燃料を作製する方法であって、
（ａ）少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含む方法であり、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する、
方法。
【請求項４】
ジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％の芳香族を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する、
方法。
【請求項５】
ジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法であって、該方法は、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、
混合する工程を含み、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である、
方法。
【請求項６】
ジェット燃料ブレンドストックであって、それは、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物、及び、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、
を含有し、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である、
ジェット燃料ブレンドストック。
【請求項１】
（ａ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｂ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有するジェット燃料組成物。
【請求項２】
（ａ）１０〜２０体積％の芳香族成分、
（ｂ）約８０〜約９０体積％のシクロパラフィン成分、
（ｃ）１０体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｄ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｅ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｆ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有するジェット燃料組成物。
【請求項３】
ジェット燃料を作製する方法であって、
（ａ）少なくとも５０体積％のＦＣＣ循環油を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含む方法であり、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２８０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する、
方法。
【請求項４】
ジェット燃料を作製する方法を対象とし、該方法は、
（ａ）少なくとも５０体積％の芳香族を含有する供給原料を水素化処理して高密度ジェット燃料を生成する工程、
を含み、
該燃料は、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
を有する、
方法。
【請求項５】
ジェット燃料組成物のネネルギー密度を増加させる方法であって、該方法は、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物を、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物と、
混合する工程を含み、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である、
方法。
【請求項６】
ジェット燃料ブレンドストックであって、それは、
（ａ）１２７０００Ｂｔｕ／ｇａｌ以下のネネルギー密度を有するジェット燃料組成物、及び、
（ｂ）下記特徴を有するジェット燃料組成物、
を含有し、
その特徴とはすなわち、
（ｉ）２２体積％未満の芳香族成分、
（ｉｉ）少なくとも７２体積％のシクロパラフィン成分、
（ｉｉｉ）２８体積％未満のノルマル＋イソパラフィン成分、
（ｉｖ）少なくとも１２９０００Ｂｔｕ／ｇａｌの正味燃焼熱、
（ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ１３２２で１９ｍｍ超の煙点、並びに、
（ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３２４１で、２５ｍｍＨｇ以下のフィルタ圧力損失、２９０℃超の破壊温度及び３未満の全管堆積等級、を特徴とするＪＦＴＯＴ熱安定性、
である、
ジェット燃料ブレンドストック。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１２−５０６４８１（Ｐ２０１２−５０６４８１Ａ）
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３３２８７（Ｐ２０１１−５３３２８７）
【出願日】平成２１年１０月２１日（２００９．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６１４２７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４８２５１
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０３１４８８３４）シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド (258)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２１日（２００９．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６１４２７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４８２５１
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０３１４８８３４）シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド (258)
【Ｆターム（参考）】
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