高光沢ブローンフィルムに適する組成物およびそれらから製造したフィルム
【課題】高光沢空冷ブローンフィルムに適する組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつ８〜２１モルパーセントのアルファオレフィンから誘導される単位を有する、２〜１５重量パーセントの実質的にアイソタクチックなプロピレン系コポリマー（Ａ）；並びに８５〜９８重量パーセントの、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系コポリマー（Ｂ）を含み、エチレン系コポリマー（Ｂ）から単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示す組成物。
【解決手段】少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつ８〜２１モルパーセントのアルファオレフィンから誘導される単位を有する、２〜１５重量パーセントの実質的にアイソタクチックなプロピレン系コポリマー（Ａ）；並びに８５〜９８重量パーセントの、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系コポリマー（Ｂ）を含み、エチレン系コポリマー（Ｂ）から単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示す組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高光沢の空冷ブローンフィルム(air-quenched blown films)の製造における使
用に適する熱可塑性組成物に属する。特には、本発明は、大多数のエチレン系ポリマーも
しくはコポリマーおよび少量のプロピレン系コポリマーを含むポリオレフィン配合物に属
する。加えて、本発明は、本発明の組成物が組み込まれた単層および／もしくは多層空冷
ブローンフィルムに属する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
発明の目的
本発明の目的の１つは、大多数のエチレン系コポリマーを含み、かつプロピレン系コポ
リマーをも含む組成物を提供することである。この組成物は、エチレン系コポリマーから
単独で製造される空冷ブローンフィルムよりも高い光沢値を示す空冷ブローンフィルムに
することができる。
【０００３】
本発明の別の目的は、エチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムと比較して
フィルムの物理的特性（例えば、引裂きおよび強靱性）を過度に低下させずに高光沢を提
供する、上記組成物から製造される単層空冷ブローンフィルムを提供することである。
【０００４】
本発明のさらに別の目的は、層のうちの１つが相溶剤および／もしくは結合層を加える
必要なしに同時に他の層と相溶性でありながら高光沢を提供する、多層空冷ブローンフィ
ルムを提供することである。
【０００５】
本発明のさらなる目的は、層のうちの１つが優れたヒートシーリング挙動（特には、低
いホットタック開始温度(hot tack initiation temperature)）をも提供しながら高光沢
を提供する、単層および／もしくは多層空冷ブローンフィルムを提供することである。
【０００６】
本発明の別のさらなる目的は、一般的に利用可能なブローンフィルム機器を用いて商業
的に許容し得る速度でブローンフィルムに変換することも可能でありながら上記利点の１
つおよび／もしくは全てを提供する、空冷ブローンフィルムに適する組成物を提供するこ
とである。
【０００７】
本発明の最後の目的は、エチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムと比較し
て、フィルムの物理的特性（例えば、引裂きおよび（ダート衝撃(dart impact)として示
される）強靱性）を過度に低下させずに高い光沢および低いホットタック開始温度を示す
、空冷ブローンフィルムに適する組成物を提供することである。好ましくは、本発明の組
成物から製造されるフィルムはエチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムより
も低い曇り値をも提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルム(an air quenched blown fil
m)における使用に適する組成物であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルファ
オレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを
有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、該組成物から製造される空冷ブローンフィルムは成分Ｂから単独で製造される空
冷ブローンフィルムが示す光沢(gloss)値よりも高い光沢値を示す組成物である。
【０００９】
第２の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組成物
であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約６〜約１５重量％の、エチレンから誘導
される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するプロピレン系
コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、約０．１〜約９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン／アルファオレフィンコポリマー、
を含む組成物である。
【００１０】
第３の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムであって：
（Ａ）２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロ
ピレン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アル
ファオレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレー
トを有するプロピレン系コポリマー、好ましくは、プロピレン−エチレンコポリマー；並
びに
（Ｂ）約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン系コポリマー、
を含む少なくとも１つの層を含み、Ｂのエチレン系コポリマーから製造されるフィルムが
示す光沢よりも高い光沢を示す空冷ブローンフィルムである。
【００１１】
好ましくは、上記実施形態において、本発明の組成物から製造されるフィルムは、さら
に、成分Ｂのエチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムが示すホットタック開
始温度(hot tack initiation temperature)よりも低い、好ましくは、少なくとも５℃低
い、より好ましくは、少なくとも１０℃低い、ホットタック開始温度の値を示す。また、
本発明の組成物から製造されるフィルムは、好ましくは、エチレン系コポリマーから製造
されるフィルムが示す光沢よりも相対的に少なくとも２０パーセント高い、より好ましく
は、少なくとも３０相対パーセント高い光沢を示す。本発明の組成物から製造されるフィ
ルムは、さらに、好ましくは、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す
ものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さ(Elmendorf tear strength)（横方向（ＣＤ:cr
oss direction）および縦方向（ＭＤ:machine direction）の両方）およびダート衝撃(da
rt impact)の物理特性を示す。エルメンドルフ引裂き強さは、本発明の組成物から製造さ
れるフィルムから（類似の条件下、類似のフィルム設計で）得られる値が成分Ｂ単独から
製造されるフィルムが示すエルメンドルフ引裂き強さの値の１５相対パーセント以内であ
る場合、匹敵するものとみなされる。ダート衝撃は、本発明の組成物から製造されるフィ
ルムについて（類似の条件下、類似のフィルム設計で）得られる値が成分Ｂ単独から製造
されるフィルムが示すダート衝撃の値の２０相対パーセント以内である場合、匹敵するも
のとみなされる。好ましくは、本発明の組成物から製造されるフィルムは成分Ｂから単独
で製造される空冷ブローンフィルムよりも低いホットタック開始温度を示す。好ましくは
、本発明の組成物から製造されるフィルムは成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフ
ィルムよりも低い曇り(haze)値も示す。
【００１２】
第４の代替実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組
成物であって：
Ａ．１６〜４０重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピ
レン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルフ
ァオレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレート
を有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約６０〜約８４重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、該組成物から製造される空冷ブローンフィルムは成分Ｂから単独で製造される空
冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示し、かつ成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す組成物である。好ましくは、この実施形態において、ホットタック開始温
度は成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度より
も少なくとも１５℃低く、より好ましくは、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフ
ィルムが示すホットタック開始温度よりも少なくとも２０℃低く、幾つかの場合には、少
なくとも３０℃低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
エチレン系コポリマー：
配合物において用いられるエチレン系コポリマー（しばしば、「ポリエチレン」と呼ば
れる）は、好ましくは、エチレンおよびアルファ−オレフィンコモノマーから誘導される
単位のコポリマーである。好ましいアルファ−オレフィンコモノマーはＣ３〜Ｃ１０アル
ファ−オレフィン、より好ましくは、Ｃ４〜Ｃ８アルファ−オレフィン、さらにより好ま
しくは、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６およびＣ８アルファ−オレフィン、最も好ましくは、１−ブテ
ン、１−ヘキセンおよび１−オクテンである。それらの優れたフィルム強度特性（例えば
、引裂き抵抗(tear resistance)、突き刺し抵抗(puncture resistance)、保持力(holding
force)およびダート衝撃強さ(dart impact strength)）のため、ポリエチレンコポリマ
ーは、好ましくは、当業者に公知のように、気相、溶液もしくはスラリーポリマー製造法
を用いて製造される直鎖ポリエチレンである。本発明において有用なポリエチレンの例は
、The Dow Chemical Companyから商標「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」で入手可能なエチレン／１−
オクテン実質直鎖コポリマー、The Dow Chemical Companyから商標「ＤＯＷＬＥＸ」で入
手可能なエチレン／１−オクテンおよびエチレン／１−ヘキセン直鎖コポリマー、The Do
w Chemical Companyから商標「ＡＴＴＡＮＥ」で入手可能なエチレン／１−オクテン直鎖
コポリマー、The Dow Chemical Companyから商標「ＥＬＩＴＥ」で入手可能なエチレン／
１−オクテン強化ポリエチレン、Polimeri Europaから商標「ＣＬＥＡＲＦＬＥＸ」およ
び「ＦＬＥＸＩＲＥＮＥ」で入手可能なエチレン系コポリマー、Exxon Mobil Chemicalか
ら商標「Ｅｓｃｏｒｅｎｅ」、「Ｅｘａｃｔ」および「Ｅｘｃｅｅｄ」で入手可能なエチ
レン／アルファ−オレフィンコポリマー、BP Petrochemicalsから商標「ＩＮＮＯＶＥＸ
」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、Basellから商標「ＴＵＦＬ
ＥＸＥＮ」および「ＬＵＰＯＬＥＸ」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフィンコポ
リマー、ＤＳＭから商標「ＳＴＡＭＹＬＥＸ」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフ
ィンコポリマー、並びにSabicから商標「ＬＡＤＥＮＥ」で入手可能なエチレン／アルフ
ァ−オレフィンコポリマーである。
【００１４】
ポリエチレンのメルトインデックス（「ＭＩ」）は０．１〜９ｇ／１０分、より好まし
くは、０．３〜６ｇ／１０分、さらにより好ましくは、０．５〜４ｇ／１０分、最も好ま
しくは、１〜３ｇ／１０分である。メルトインデックス（ＭＩ）測定は、従来「条件Ｅ」
として知られ、かつＩ２としても知られる、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２
．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って行う。メルトインデックスはポリマーの分子量に
逆比例する。したがって、その関係は直線ではないものの、分子量が大きいほどメルトイ
ンデックスは小さくなる。
【００１５】
プロピレン系コポリマー：
プロピレン系コポリマーは、対象となるブローンフィルムもしくはブローンフィルム層
に用いることができるポリマー組成物全体の２〜１５重量パーセントを構成する。好まし
くは、プロピレン系コポリマーは組成物全体の３〜１３重量パーセント、より好ましくは
、ポリマー組成物全体の４〜１２重量パーセント、さらにより好ましくは、ポリマー組成
物全体の５〜１０重量パーセントを構成する。
【００１６】
本発明のプロピレン系コポリマーは実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有す
るものと特徴付けられる。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」および類似の
用語は、13Ｃ ＮＭＲによって測定される、約０．８５を上回り，好ましくは約０．９０
を上回り、より好ましくは約０．９２を上回り、最も好ましくは約０．９３を上回るアイ
ソタクチック三連子(isotactic triad)（ｍｍ）を有する配列を意味する。アイソタクチ
ック三連子は当分野において周知であり、例えば、米国特許第5,504,172号およびWO 00/0
1745に記載され、これは13Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖中
の三連子単位の観点でアイソタクチックな配列を参照する。ＮＭＲスペクトルは下記のよ
うに測定する。
【００１７】
本発明のプロピレン系コポリマーは、典型的には、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）を有する。
【００１８】
表面に分離の強化をもたらすため、このコポリマーは、下記ＤＳＣ法に従って決定され
る、好ましくは４０重量パーセント未満（６９ジュール／グラム未満の溶融熱）、より好
ましくは３０重量パーセント未満（５１ジュール／グラム未満の溶融熱）の結晶化度を有
し、かつ少なくとも１５重量パーセント（少なくとも２４．８ジュール／グラムの溶融熱
）の結晶化度を有する。
【００１９】
本発明のプロピレン系コポリマーはプロピレンから誘導される単位およびアルファ−オ
レフィンから誘導されるポリマー単位から構成される。プロピレン系コポリマーの製造に
用いられる好ましいコモノマーは、Ｃ２およびＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィン、好ま
しくは、Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ８アルファ−オレフィン、最も好ましくは、エチレン
である。
【００２０】
本発明のプロピレン系コポリマーは、好ましくは、８〜２１モルパーセントの、アルフ
ァ−オレフィンコモノマーから誘導される単位、より好ましくは、１０〜１８モルパーセ
ントの、アルファ−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む。エチレンがコモノ
マーであるとき、プロピレン系コポリマーは、好ましくは、６〜１５重量パーセントの、
エチレンから誘導される単位、より好ましくは、７〜１３重量パーセントの、エチレンか
ら誘導される単位、さらにより好ましくは、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘
導される単位、最も好ましくは、９〜１１重量パーセントの、エチレンから誘導される単
位を含む。
【００２１】
13Ｃ ＮＭＲ分光分析は、ポリマーへのコモノマーの組み込みを測定し、かつプロピレ
ン系コポリマーにおけるアイソタクチック三連子レベルを測定する、当分野において公知
である多数の技術のうちの１つである。この技術の一例は、例えば、エチレン／α−オレ
フィンのコモノマー含有率の決定について、Randall（Journal of Macromolecular Scien
ce, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201 - 317 (198
9)）に記載される。オレフィンインターポリマーのコモノマー含有率を決定するための基
本手順は、試料中の異なる炭素に対応するピークの強度がその試料中の寄与核(contribut
ing nuclei)の総数に直接比例する条件下で13Ｃ ＮＭＲスペクトルを得ることを含む。こ
の比例を確実にするための方法は当分野において公知であり、１パルス後の十分な緩和時
間の許容、ゲート制御デカップリング技術(gated-decoupling techniques)の使用、緩和
剤を含む。ピークもしくはピーク群の相対強度は、実際には、そのコンピュータ生成積分
(computer-generated integral)から得られる。スペクトルを得、ピークを積分した後、
コモノマーに関連するピークを割り当てる。この割り当ては、公知のスペクトルもしくは
文献を参照することにより、またはモデル化合物の合成および分析により、または同位体
標識コモノマーの使用により行うことができる。コモノマーのモル％は、例えばRandall
に記載されるように、コモノマーのモル数に対応する積分のインターポリマー中の全ての
モノマーのモル数に対応する積分に対する比によって決定することができる。
【００２２】
データは、１００．４ＭＨｚの13Ｃ共鳴周波数に相当する、Varian UNITY Plus 400MHz
ＮＭＲスペクトロメーターを用いて収集する。取得パラメータは、緩和剤の存在下で、
定量的13Ｃデータ取得が保証されるように選択する。データは、ゲート制御1Ｈデカップ
リング、データファイルあたり４０００トランジエント(transient)、７秒パルス反復遅
延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータ点のファイルサイズを用い、プ
ローブヘッドを１３０℃に加熱して取得する。試料は、約３ｍＬの、クロムアセチルアセ
トン（緩和剤）中に０．０２５Ｍである、テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベ
ンゼンの５０／５０混合物を、１０ｍｍ ＮＭＲ管において、０．４ｇの試料に添加する
ことによって調製する。管のヘッドスペースは純粋窒素での置換によって酸素をパージす
る。試料は、ヒートガンによって開始される周期的還流で管およびその内容物を１５０℃
に加熱することにより、溶解および均一化する。
【００２３】
データ収集の後、化学シフトを２１．９０ｐｐｍのｍｍｍｍ五連子に対して内部参照す
る。
【００２４】
プロピレン−エチレンコポリマーについては、ポリマー中のエチレンのモルパーセント
の算出に以下の手順を用いる。積分領域は以下のように決定する：
【００２５】
【表１Ａ】
領域ＤはＤ＝Ｐ×（Ｇ×Ｑ）／２として算出される。領域Ｅ＝Ｒ＋Ｑ＋（Ｇ×Ｑ）／２。
【００２６】
【表１Ｅ】
【００２７】
Ｃ２値は上述の２つの方法（三連子合計(triad summation)および代数法(algebraic)）
の、平均として算出する（しかしながら、これら２つは通常は異ならない）。プロピレン
−エチレンコポリマー中のエチレンから誘導される単位の重量パーセントは、エチレンの
モルパーセントの値から、当業者により算出され得る。
【００２８】
本発明の特に好ましい態様において、本発明において用いられるプロピレン系コポリマ
ーは非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造されるプロピレン−エ
チレンコポリマーを含み、この触媒は2002年5月5日出願の米国特許出願第10/139,786号（
WO 03/040201）に記載される通りであり、その出願は参照により、そのような触媒に関す
るそれらの教示について、それら全体が本明細書に組み込まれる。そのような触媒に対し
て、「ヘテロアリール」という用語は置換ヘテロアリールを含む。そのような非メタロセ
ン金属中心ヘテロアリール配位子触媒の一例は実施例に記載される触媒Ａである。そのよ
うな非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒で製造されるプロピレン−エチレン
コポリマーは独自のレジオエラー(regio-error)を示す。レジオエラーは約１４．６およ
び１５．７ｐｐｍに相当する13Ｃ ＮＭＲピークによって同定され、成長するポリマー鎖
へのプロピレン単位の立体選択的２，１−挿入エラーの結果であるものと信じられる。こ
の特に好ましい態様において、これらのピークはほぼ等しい強度のものであり、それらは
、典型的には、ホモポリマーもしくはコポリマー鎖への約０．０２〜約７モルパーセント
のプロピレン挿入を表す。
【００２９】
幾つかの13Ｃ ＮＭＲスペクトルの比較は、本発明の特に好ましい態様において好まし
く用いられるプロピレン−エチレンコポリマーに独自のレジオエラーをさらに示す。図１
および２は実施例において用いられるプロピレン−エチレンコポリマーに類似するプロピ
レン−エチレンコポリマーのスペクトルである。各々のポリマーのスペクトルは、これら
のプロピレン−エチレン系コポリマーの高度のアイソタクティシティ（０．９４を上回る
、13Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック三連子（ｍｍ））および独自レジオ
エラーを報告する。図３の13Ｃ ＮＭＲスペクトルはメタロセン触媒を用いて調製された
プロピレン−エチレンコポリマーのものである。このスペクトルは、本発明において用い
られる最も好ましいプロピレン−エチレンコポリマーのレジオエラー（約１５ｐｐｍ）特
性を報告しない。
【００３０】
三連子レベルでのアイソタクティシティ（ｍｍ）はｍｍ三連子（２２．７０〜２１．２
８ｐｐｍ）、ｍｒ三連子（２１．２８〜２０．６７ｐｐｍ）およびｒｒ三連子（２０．６
７〜１９．７４）の積分から決定する。ｍｍアイソタクティシティは、ｍｍ三連子の強度
をｍｍ、ｍｒおよびｒｒ三連子の合計で除することによって決定する。エチレンコポリマ
ーについては、３７．５〜３９ｐｐｍ積分を差し引くことによってｍｒ領域を修正する。
ｍｍ、ｍｒおよびｒｒ三連子の領域にピークを生成する他のモノマーを有するコポリマー
については、ひとたびそれらのピークが同定されたら、標準ＮＭＲ技術を用いて妨害ピー
クの強度を差し引くことによってこれらの領域の積分を同様に修正する。これは、例えば
、様々なレベルのモノマー組み込みの一連のコポリマーの分析により、文献の指示により
、同位体標識により、もしくは当分野において公知である他の手段により達成することが
できる。
【００３１】
好ましくは、プロピレン系コポリマーは３．５以下の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、こ
れは数平均分子量で除した重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される。
【００３２】
ポリマーの分子量分布は、４本の直線混合床カラム（Polymer Laboratories（２０ミク
ロン粒子サイズ））を備えるPolymer Laboratories PL-GPC-220高温クロマトグラフィー
ユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定する。オーブン温度は
１６０℃であり、オートサンプラー・ホットゾーン(hot zone)は１６０℃、ウォームゾー
ン(warm zone)は１４５℃である。溶媒は、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノールを含有する１，２，４−トリクロロベンゼンである。流量は１．０ミ
リリットル／分であり、注入サイズは１００マイクロリットルである。注入用に、２００
ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する窒素パージ１，２，
４−トリクロロベンゼンに試料を１６０℃で２．５時間、穏やかに混合しながら溶解する
ことにより、試料の約０．２重量％溶液を調製する。
【００３３】
分子量の決定は、１０種類のナロー分子量分布ポリスチレン標準（Polymer Laboratori
es製、５８０〜７，５００，０００ｇ／モルの範囲のＥａｓｉＣａｌ ＰＳ１）をそれら
の溶出体積と共に用いて推測する。等価プロピレン−エチレンコポリマー分子量は、ポリ
プロピレン（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brand
s, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 - 3782 (1984)に記載）およびポリスチレン（E. P.
Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)に
記載）の適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数をＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ式：
｛Ｎ｝＝ＫＭa
（式中、Ｋpp＝1.90E-04、ａpp＝0.725およびＫps＝1.26E-04、ａps＝0.702）
において用いることによって決定する。
【００３４】
示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマー(semi-crystalline polymers)の溶
融および結晶化の試験に用いることができる一般技術である。ＤＳＣ測定の一般原理およ
び半結晶性ポリマーの研究へのＤＳＣの適用は標準テキスト（例えば、E. A. Turi, ed.,
Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981）に記載さ
れている。本発明の特に好ましい態様においては、プロピレン−エチレンコポリマーが本
発明において用いられ、これは、本質的に同じままであるＴmeおよびコポリマー中の不飽
和コモノマーの量の増加に従って減少するＴmaxを伴うＤＳＣ曲線によって特徴付けられ
る。Ｔmeは溶融が終了する温度を意味し、かつＴmaxはピーク溶融温度を意味し、両者と
も当業者により、最終加熱ステップからのデータを用いたＤＳＣ分析から、決定される。
【００３５】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析はTA Instruments, Inc. 製のモデルＱ１０００ Ｄ
ＳＣを用いて決定する。ＤＳＣの較正は以下のように行う。まず、アルミニウムＤＳＣパ
ン内にいかなる試料も存在することなしに、ＤＳＣを−９０℃から２９０℃まで稼働させ
ることによってベースラインを得る。次に、７ミリグラムの新鮮なインジウム試料を、そ
の試料を１８０℃に加熱し、１０℃／分の冷却速度で１４０℃に冷却した後、１４０℃で
等温的に１分間保持し、次いで１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱す
ることによって分析する。インジウム試料の融解熱および溶融の開始を決定し、溶融の開
始については０．５℃〜１５６．６℃内、融解熱については０．５Ｊ／ｇ〜２８．７１Ｊ
／ｇ内にあることをチェックする。その後、脱イオン水を、新鮮な試料の小滴をＤＳＣパ
ン内で、１０℃／分の冷却速度で２５℃から−３０℃まで冷却することによって分析する
。試料を等温的に−３０℃で２分間保持し、１０℃／分の加熱速度で３０℃に加熱する。
溶融の開始を決定し、０．５℃〜０℃内であることをチェックする。
【００３６】
プロピレン系コポリマー試料を１９０℃の温度でプレスして薄膜とする。約５〜８ｍｇ
の試料を秤量し、ＤＳＣパンに入れる。パン上で蓋にひだを寄せ、閉鎖雰囲気を確実なも
のとする。その試料パンをＤＳＣセル内に入れ、約１００℃／分の高速で溶融温度を約３
０℃上回る温度まで加熱する。試料をこの温度で約３分間保持する。次に、試料を１０℃
／分の速度で−４０℃まで冷却し、等温的にその温度で３分間保持する。結果的に、試料
は、溶融が完了するまで、１０℃／分の速度で加熱される。生じるエンタルピー曲線を、
ピーク溶融温度、開始およびピーク結晶化温度、溶融熱および結晶化熱、Ｔme並びに対象
となるあらゆる他のＤＳＣ分析値について分析する。溶融熱を名目上の結晶化度重量％に
変換するのに用いられる因子は１６５Ｊ／ｇ＝１００結晶化度重量％である。この変換因
子を用いて、プロピレン系コポリマーの総結晶化度（単位：結晶化度重量％）を、１６５
Ｊ／ｇで除した溶融熱の１００％倍として算出する。
【００３７】
本発明に有用なプロピレン系コポリマーのメルトフローレート（「ＭＦＲ」）は、典型
的には、少なくとも５ｇ／１０分、好ましくは、少なくとも６ｇ／１０分、より好ましく
は、少なくとも７ｇ／１０分、最も好ましくは、少なくとも８ｇ／１０分のメルトフロー
レートを有する。メルトフローレート（ＭＦＲ）測定はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件２
３０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って行う。メルトインデックスと同様に、
メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。したがって、その関係は直線では
ないものの、分子量が大きいほどメルトフローレートは小さくなる。
【００３８】
空冷ブローンフィルム：
適切な空冷ブローンフィルム法は、例えば、The Encyclopedia of Chemical Technolog
y, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 4
16-417およびVol. 18, pp. 191-192に記載されている。適切な同時押出し技術(coextrusi
on techniques)および必要条件は当業者に公知である。
【００３９】
成分の配合：
フィルムに組み込まれる組成物は：（ａ）成分ペレットの乾燥配合；（ｂ）押出機に搭
載された配合機システム（容積的もしくは質量的）による成分ペレットの直接供給；（ｃ
）化合生成物のペレットを生成する化合押出機におけるペレット成分の化合(compounding
the pellet components in a compounding extruder producing pellets of compounded
product)；および／もしくは（ｄ）当業者に公知のあらゆる他の配合技術によって製造
することができる。
【実施例】
【００４０】
＜触媒Ａ＞
触媒Ａの合成
ハフニウム、［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−
メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ2）−２−ピリジンメタン
アミナト（２−）−κＮ1，κＮ2］ジメチル−
【化１】
【００４１】
ａ）２−ホルミル−６−ブロモピリジン
この化合物は文献の手順、Tetrahedron Lett., (2001) 42, 4841に従って合成する。
【００４２】
ｂ）６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン）
乾燥５００ｍＬ三首丸底フラスコに、０．３ｎｍ細孔サイズモレキュラーシーブ（６ｇ
）および８０ｍｇのｐ−ＴｓＯＨを含む５００ｍＬの無水トルエン中の２−ホルミル−６
−ブロモピリジン（７２．１ｇ、３８３ｍｍｏｌ）および２，６−ジイソプロピルアニリ
ン（７２．５ｇ、３８３ｍｍｏｌ）の溶液を装入する。その反応器は濃縮器、オーバーヘ
ッド機械式攪拌機および熱電対ウェルを備える。混合物をＮ2の下で１２時間、７０℃に
加熱する。濾過して揮発物を減圧下で除去した後、褐色油を単離する。収量は１０９ｇ、
８１．９パーセントであった。
ＧＣ／ＭＳ ３４６（Ｍ+）、３３１、２８９、１８９、１７３、１５９、１４７、１３
１、１１６、１０３、９１、７８。
【００４３】
ｃ）6-(1-ナフチル)-2-[(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミノ]ピリジン
ナフチルボロン酸（５４．５ｇ、３１６ｍｍｏｌ）およびＮａ2ＣＯ3（８３．９ｇ、７
９２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬの脱気１：１ Ｈ2Ｏ／ＥｔＯＨに溶解する。この溶液を６
−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミノピリジン（１０９ｇ、３１
６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５００ｍＬ）に添加する。ドライボックスの内部で、１ｇ
（０．８６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）を５
０ｍＬの脱気トルエンに溶解する。その溶液をドライボックスから取り出し、Ｎ2パージ
した反応器に投入する。その二相溶液を激しく攪拌し、７０℃に４〜１２時間加熱する。
室温に冷却した後、有機相を分離して水層をトルエン（３×７５ｍＬ）で洗浄し、合わせ
た有機抽出物をＨ2Ｏ（３×２００ｍＬ）で洗浄してＭｇＳＯ4で乾燥させる。減圧下で揮
発物を除去した後、生じる明黄色油をメタノールからの再結晶化によって生成し、黄色固
体を得る。収量１０９ｇ、８７．２パーセント；ｍｐ １４２〜１４４℃。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ １．３（ｄ、１２Ｈ）、３．１４（ｍ、２Ｈ）、７．２６
（ｍ、３Ｈ）、７．５−７．６（ｍ、５Ｈ）、７．７５−７．８（ｍ、３Ｈ）、８．０２
（ｍ、１Ｈ）、８．４８（ｍ、２Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ２３．９６、２８．５、１１９．９３、１２３．５０、
１２４．９３、１２５．８８、１２５．９４、１２６．４９、１２７．０４、１２７．２
４、１２８．１８、１２８．９４、１２９．７、１３１．５８、１３４．５、１３７．５
６、１３７．６３、１３８．３４、１４８．９３、１５４．８３、１５９．６６、１６３
．８６。
ＧＣ／ＭＳ ３９６（Ｍ+）、３８０、３５１、３３７、２２０、２０７、１８９、１４
７。
【００４４】
ｄ）２−イソプロピルフェニルリチウム
不活性雰囲気グローブボックスの内部で、ｎ−ブチルリチウム（５２．５ｍｍｏｌ、２
１ｍＬの２．５Ｍヘキサン溶液）を添加ロートにより３５〜４５分にわたって２−イソプ
ロピルブロモベンゼン（９．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５０ｍＬ）に添
加する。添加が完了した後、その混合物を周囲温度で４時間攪拌する。その後、エーテル
溶媒を減圧下で一晩除去する。翌日、残留する白色固体にヘキサンを添加し、その混合物
を濾過してさらなるヘキサンで洗浄した後、真空乾燥する。２−イソプロピルフェニルリ
チウム（４．９８ｇ、３９．５２ｍｍｏｌ）を明白色粉末として集める。その後、生成物
の第２クロップ（０．２２ｇ）を元のヘキサン濾液の第２濾過から得る。
1Ｈ ＮＭＲ（ｄ8−ＴＨＦ）δ １．１７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、２．９１（七
重項(sept)、Ｊ＝６．８、１Ｈ）、６．６２−６．６９（多重項(multiplets)、２Ｈ）、
６．７７（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６９（多重項(multiplet)、１Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ｄ8−ＴＨＦ）δ ２５．９９、４１．４１、１２０．１９、１２２．７
３、１２２．９４、１４２．８６、１６０．７３、１８９．９７。
【００４５】
ｅ）2-ピリジンメタンアミン, N-[2,6-ビス(1-メチルエチル)フェニル]-α-[2-(1-メチ
ルエチル)フェニル]-6-(1-ナフタレニル)
イミン、工程ｃ）の６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル
）イミノ］ピリジン（２．２０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を６０〜７０ｍＬの乾燥エーテル中
のスラリーとして窒素雰囲気下で磁気攪拌する。２−イソプロピルフェニルリチウム（２
５ｍＬ乾燥エーテル中に１．２１ｇ、９．６７ｍｍｏｌ）のエーテル溶液を、シリンジを
用いて、４〜５分にわたって徐々に添加する。添加が完了した後、少量の試料を取り出し
て１Ｎ ＮＨ4Ｃｌで反応を停止させ、有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ
）によって分析して出発物質の消費の完了をチェックする。反応物の残部を１Ｎ ＮＨ4
Ｃｌ（１０ｍＬ）を慎重に徐々に添加することによって反応を停止させる。その混合物を
さらなるエーテルで希釈し、有機層を食塩水で２回洗浄して乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）させ、濾
過して減圧下で溶媒を除去する。濃厚赤色油として得られた粗製生成物（２．９２ｇ；理
論収量＝２．８７ｇ）をさらに精製することなく用いる。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ０．９６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．００６（ｄ
、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．０１２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、１．０６４（ｄ
、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、３．２１−３．３４（多重項、３Ｈ）、４．８７（ｂｒ ｓ
、ＮＨ）、５．７２（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．００−
７．２０（多重項、７Ｈ）、７．２３−７．２９（多重項、４Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝
７．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．６０−７．６５（多重項、２Ｈ）、７．７５（多重項、１Ｈ）
、８．１８（多重項、１Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ２３．８０、２４．２１、２４．２４、２４．３６、２
８．１０、２８．８１、６７．０８、１２０．２０、１２２．９２、１２３．９６、１２
４．４２、１２５．３５、１２５．８１、１２６．０１、１２６．２８、１２６．５２、
１２６．５８、１２６．６５、１２７．８０、１２８．５２、１２８．６２、１２９．２
５，１３１．８２、１３４．５２、１３６．８１、１３８．８２、１４０．９４、１４３
．３７、１４３．４１、１４６．６６、１５９．０５、１６２．９７。
【００４６】
ｆ）ハフニウム、［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−
（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ2）−２−ピリジン
メタンアミナト（２−）−κＮ1，κＮ2］ジメチル−
ガラスジャーに、３０ｍＬのトルエンに溶解した８．８９ｍｍｏｌの工程ｅ）からの配
位子を投入する。この溶液に８．９８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍヘキサン溶液）
をシリンジによって添加する。この溶液を１時間攪拌した後、８．８９ｍｍｏｌの固体Ｈ
ｆＣｌ4を添加する。ジャーに空冷還流濃縮器で蓋をし、混合物を還流下で１時間加熱す
る。冷却後、３１．１ｍｍｏｌのＭｅＭｇＢｒ（３．５当量、３．０Ｍジエチルエーテル
溶液）をシリンジによって添加し、生じる混合物を周囲温度で一晩攪拌する。溶媒（トル
エン、ヘキサンおよびジエチルエーテル）をドライボックスに取り付けられた真空システ
ムを用いて反応混合物から除去する。トルエン（３０ｍＬ）を残滓に添加してその混合物
を濾過し、残滓（マグネシウム塩）をさらなるトルエン（３０ｍＬ）で洗浄する。溶媒を
合わせたトルエン溶液から真空によって除去し、ヘキサンを添加した後、真空によって除
去する。ヘキサンを再度添加して生じるスラリーを濾過し、生成物をペンタンで洗浄して
所望の生成物を黄色粉末として得る。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ ８．５８（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、
Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、Ｊ＝
６．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２７（多
重項、３Ｈ）、７．１９−６．９９（多重項、７Ｈ）、６．８２（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、
１Ｈ）、６．５７（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（七
重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．３７（七重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、２．８９
（七重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．３８（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．３７
（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５（ｄ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、０．９６（ｓ、３Ｈ）、０．７０（ｓ、３Ｈ）、０．６９（
ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．３９（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）。
【００４７】
＜一般的な連続ループ溶液プロピレン−エチレン共重合法＞
プロピレン−エチレンコポリマーを以下の手順に従って製造する。
触媒Ａ。
【００４８】
この重合法は発熱性である。重合されるプロピレンのポンド当たり〜９００ＢＴＵが放
出され、重合されるエチレンのポンド当たり〜１，５００ＢＴＵが放出される。主なプロ
セス設計の考慮は反応の熱を如何にして除去するかである。プロピレン−エチレンコポリ
マーは３”ループパイプに加えて２台の熱交換器で構成される低圧溶液重合ループ反応器
において生成され、その総容積は３１．４ガロンである。溶媒およびモノマー（プロピレ
ン）は液体として反応器内に注入する。コモノマー（エチレン）ガスは液体溶媒中に完全
に溶解する。供給物は反応器への注入に先立って５℃に冷却する。反応器は１８重量％に
等しいポリマー濃度で稼働させる。溶液の断熱的な温度上昇が重合反応からの熱除去の幾
らかを占める。反応器内の熱交換器が反応の残りの熱の除去に用いられ、１０５℃での反
応器温度制御を可能にする。
【００４９】
用いられる溶媒は、Ｉｓｏｐａｒ Ｅと呼ばれる、Ｅｘｘｏｎから購入した高純度イソ
−パラフィン系画分である。新鮮なプロピレンを精製のためセレックスソーブＣＯＳ(Sel
exsorb COS)の床に通した後、再循環流（溶媒、プロピレン、エチレンおよび水素を含む
）と混合する。再循環流と混合した後、高圧（７００ｐｓｉｇ）供給ポンプを用いて内容
物を反応器に汲み上げる前に、合わせた流れをさらなる精製のため７５重量％ モレキュ
ラーシーブ１３Ｘおよび２５重量％ セレックスソーブＣＤ(Selexsorb CD)の床に通す。
新鮮なエチレンを精製のためセレックスソーブＣＯＳ床に通した後、その流れを７５０ｐ
ｓｉｇに圧縮する。水素（分子量の低下に用いられるテロゲン(telogen)）を圧縮された
エチレンと混合した後、その２つを液体供給物に混合／溶解する。その流れ全体を適切な
供給温度（５℃）に冷却する。反応器は５２５ｐｓｉｇおよび１０５℃に等しい制御温度
で稼働させる。反応器内でのプロピレン変換は触媒注入速度を制御することによって維持
する。反応器温度は熱交換器のシェル側を横切る水温を８５℃に制御することによって維
持する。反応器内の滞留時間は短く、１０分である。反応器通過あたりのプロピレン変換
は６０重量％である。
【００５０】
反応器を出ると同時に、水および添加物をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分
解し、重合反応を停止させる。添加物は酸化防止剤、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（商
標）１０１０および１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８からなり、ポリマー
と共に残留して、消費者の施設での次の製造に先立つ保管の間、ポリマーの分解を防止す
る安定化剤として作用する。反応器後溶液(post-reactor solution)を２段階揮発物除去
の準備において反応器温度から２３０℃まで超加熱(super-heated)する。溶媒および未反
応モノマーはこの揮発物除去プロセスの最中に除去する。ポリマー溶融物を水中ペレット
切断(underwater pellet cutting)のためダイに汲み上げる。
【００５１】
揮発物除去機(devolatilizer)の最上部から排出される溶媒およびモノマーはコアレッ
サに送られる。コアレッサは揮発物除去の最中に蒸気に流入したポリマーを除去する。コ
アレッサを出た清浄な蒸気流は一連の熱交換器によって部分的に濃縮される。その２相混
合物は分離ドラムに入る。濃縮された溶媒およびモノマーは精製され（これは上述の再循
環流である）、反応プロセスにおいて再利用される。分離ドラムを出て、主としてプロピ
レンおよびエチレンを含む蒸気はフレアブロック(a block flare)に送られ、燃焼される
。上記プロセスに従って製造されるプロピレン−エチレンコポリマーが、好ましくは、本
発明のプロピレンアルファオレフィンコポリマーに用いられる。
【００５２】
実施例において用いられるポリマー樹脂：
実施例の単層フィルムの製造に用いられる樹脂を以下に記述する。全ての樹脂のメルト
フローレートはＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定した。
【００５３】
１．The Dow Chemical CompanyからDOWLEX NG 5056Gの商標で商業的に入手可能な直鎖
低密度ポリエチレンコポリマー(LLDPE-1)は、２．１６Ｋｇの重量の下、１９０℃で１．
１ｇ／１０分のメルトインデックス、０．９１９ｇ／ｍｌの密度を有し、１１重量パーセ
ントの、１−オクテンコモノマーから誘導される単位を含み、かつチーグラー・ナッタ型
触媒を用い、溶液重合法を用いて調製される。
【００５４】
２．The Dow Chemical CompanyからDOWLEX 2042Gの商標で商業的に入手可能な直鎖低密
度ポリエチレンコポリマー(LLDPE-2)は、２．１６Ｋｇの重量の下、１９０℃で１．０ｇ
／１０分のメルトインデックスを有し、０．９３０ｇ／ｍｌの密度を有し、６重量パーセ
ントの、１−オクテンコモノマーから誘導される単位を含み、かつチーグラー・ナッタ型
触媒を用い、溶液重合法を用いて調製される。
【００５５】
３．ＲＣＰは、気相重合において支持チーグラー・ナッタ触媒系を用いて製造され、Th
e Dow Chemical CompanyからRandom PP R338-02Nの商品名で入手可能であり、２３０℃／
２．１６ｋｇで２．０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつ４．１重量パーセン
トの、エチレンコモノマーから誘導される単位を含むプロピレン−エチレン・ランダムコ
ポリマーである。ＲＣＰは３．５を上回る分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５６】
４．Ｐ−Ｅ１は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８８８ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ５重量％のエチレンコモノマーを含むプロピレン−エチレンコポリマーである。
Ｐ−Ｅ１は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５７】
５．Ｐ−Ｅ２は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８７６ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ９重量パーセントのエチレンコモノマーを含むプロピレン−エチレンコポリマー
である。Ｐ−Ｅ２は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５８】
６．Ｐ−Ｅ３は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８６６ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ１２重量パーセントの、エチレンから誘導される単位を含むプロピレン−エチレ
ンコポリマーである。Ｐ−Ｅ３は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５９】
ＬＬＤＰＥおよびＰ−Ｅコポリマーの配合
以下のように、望ましいＬＬＤＰＥ、Ｐ−ＥコポリマーおよびＲＣＰを配合した後、ブ
ローンフィルム押出機に導入する：
【００６０】
望ましいＬＬＬＤＰＥ、Ｐ−ＥコポリマーおよびＲＣＰを、表１に記載される重量％に
したがってプラスチックドラムに入れる。そのドラムをプラスチックライナーで覆う。そ
の後、上記ドラムを密封してタンブルブレンダに乗せ、少なくとも４５分間転回させて良
好な混合を確実なものとする。
【００６１】
【表１】
【００６２】
空冷ブローンフィルム製造方法
表１に記載されるポリマー組成物を以下の手順に従って単層フィルムにする：ポリマー
組成物はＣｏｖｅｘ ４５ブローンフィルム押出しラインを用いて単層フィルム構造にす
る。この押出機は、Ｏｒｅｍｏｒモーター（Ｂｋ１８０ｍ、３３Ｋｗ）、２８：１のＬ／
Ｄ比を有するユニバーサルスクリューを用いる４５ｍｍ押出機および１５０ｍｍの直径を
有する環状ダイからなる。
【００６３】
全てのフィルムは１．５ｍｍのダイギャップで製造する。製造されたフィルムは２．５
：１ブローアップ比（ＢＵＲ）でエア・ブローし、空冷して単層フィルムを製造する。
【００６４】
典型的なポリマー溶融温度は導入口から排出口に向けて２００℃／２１０℃／２２０℃
／２２０℃／２２０℃を目標とし、目標ダイ温度は２２０℃である。典型的な押出機出力
速度は２２．５ｋｇ／ｈｒであり、これは６５ｒｐｍのおおよそのスクリュー速度に相当
する。
【００６５】
単層フィルム特性試験法：
ダート衝撃はＩＳＯ ７７６５−１（方法Ａ）に従って測定する；エルメンドルフ引裂
きはＡＳＴＭ Ｄ−１９２２−９４ａに従って測定する。
【００６６】
光沢および曇りは、それぞれ、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７およびＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に従って試験する。
【００６７】
ホットタックは、シール操作を行った直後、そのシールのあらゆる冷却を行う前の密封
力を表すのに用いる。
【００６８】
フィルムのホットタック開始温度は、ヒートシールを、そのシールが完全に冷却される
（結晶化される）機会を有する前に分離するのに必要な力を測定する、「ＪＢ機器ホット
タック試験法(JB Instrument Hot Tack Test Method)」を用いて測定する。シールは、以
下に記載されるシーリング時間および圧力を用いて、フィルムの一方の表面を同じフィル
ム検体の別の表面に対して押し付けることによって形成する。この試験は、そのシールが
完全に冷却される機会を有する前の、ポーチもしくはバッグへの物質の充填をシミュレー
トする。「ＪＢ機器ホットタック試験法」は、JB Instrument Hot Tack Tester Type 300
0を以下の条件に従って用いる試験である：
検体幅： １５ｍｍ
シーリング時間： ０．５秒
シーリング圧： ０．５Ｎ／ｍｍ2
遅延時間： ０．２秒
剥離速度： ２００ｍｍ／秒
温度あたりの検体数： ５
温度増分： ５℃
【００６９】
フィルム試料を低温から高温までの様々な温度で試験する。ホットタック開始温度は、
上に示される詳細に従って試験されるフィルム検体が、１５ｍｍ幅の検体を横断して印加
される少なくとも１Ｎの、シールを分離するための抵抗力を維持することができる最低温
度である。ホットタック開始温度が低いほど、包装形態充填およびシール機器に関する操
作ウィンドウが広くなり、並びに／または包装ラインをより高速に稼働させることができ
る。本発明の組成物が、改善されたホットタック開始温度に加えて、ホットタック開始温
度を上回る温度でそれぞれのエチレン系コポリマー単独と同様のホットタック強さも示す
ことは重要である。
【００７０】
フィルム特性試験の結果を表２に記録する。表２の結果からわかるように：
【００７１】
本発明の組成物から製造されるフィルムの光沢値はポリエチレン単独から製造される比
較フィルムの値よりも高い。並びに、本発明の組成物から製造されるフィルムはポリエチ
レン単独から製造されるフィルムよりも低いホットタック開始温度も示す。加えて、実施
例１〜４および６のフィルムのエルメンドルフ引裂き値は関連ポリエチレン単独から製造
されるフィルムより得られる値に匹敵する。さらに、実施例２、３および６のフィルムは
ポリエチレン単独に匹敵するダート衝撃の値も示す。これらのデータは、８〜１２重量パ
ーセントの、エチレンから誘導される単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーの使
用が、より低レベルの、エチレンから誘導される単位を有するプロピレン−エチレンコポ
リマーより好ましいことを示す。
【００７２】
実施例１〜３および５は、ポリエチレンから単独で製造されるフィルムと比較した、光
沢（より高い）および曇り（より低い）の両者における改善の両者を示す。
【００７３】
ＲＣＰの配合物（ＣＳ−１）で製造された比較例は、より低レベルのエチレンから誘導
される単位およびより広範な分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するポリマーがその組成物か
ら製造されるフィルムの光沢およびホットタックを僅かに改善し得るものの、それらが、
全体として、ポリエチレン単独から製造されるフィルムには匹敵しない程度まで物理特性
が低下することを示す。
【００７４】
実施例５および７のフィルムは、より多量のプロピレン−エチレンコポリマーが用いら
れるとき、生じるフィルムが、ポリエチレン単独から製造されるそれぞれのフィルムと比
較して、改善された光沢値だけではなく、有意に改善されたホットタック開始温度の値（
実施例７については約２０度の低下および実施例５については約３０度の低下）も有する
ことを示す。
【００７５】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】実施例に記載されるプロピレン−エチレンコポリマーに類似する、（触媒Ａに類似する、活性化非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造された）プロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。
【図２】図１と同じプロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。しかしながら、このスペクトルは、約１４．６および１５．７ｐｐｍでのレジオエラーピーク(regio-error peaks)をより明瞭に示すため、図１に対してＹ軸スケールが拡張されて示されている。
【図３】メタロセン触媒を用いて調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。この図は、メタロセン触媒で製造されたプロピレン−エチレンコポリマーについて、約１５ｐｐｍの領域にレジオエラーピークが存在しないことを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は高光沢の空冷ブローンフィルム(air-quenched blown films)の製造における使
用に適する熱可塑性組成物に属する。特には、本発明は、大多数のエチレン系ポリマーも
しくはコポリマーおよび少量のプロピレン系コポリマーを含むポリオレフィン配合物に属
する。加えて、本発明は、本発明の組成物が組み込まれた単層および／もしくは多層空冷
ブローンフィルムに属する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
発明の目的
本発明の目的の１つは、大多数のエチレン系コポリマーを含み、かつプロピレン系コポ
リマーをも含む組成物を提供することである。この組成物は、エチレン系コポリマーから
単独で製造される空冷ブローンフィルムよりも高い光沢値を示す空冷ブローンフィルムに
することができる。
【０００３】
本発明の別の目的は、エチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムと比較して
フィルムの物理的特性（例えば、引裂きおよび強靱性）を過度に低下させずに高光沢を提
供する、上記組成物から製造される単層空冷ブローンフィルムを提供することである。
【０００４】
本発明のさらに別の目的は、層のうちの１つが相溶剤および／もしくは結合層を加える
必要なしに同時に他の層と相溶性でありながら高光沢を提供する、多層空冷ブローンフィ
ルムを提供することである。
【０００５】
本発明のさらなる目的は、層のうちの１つが優れたヒートシーリング挙動（特には、低
いホットタック開始温度(hot tack initiation temperature)）をも提供しながら高光沢
を提供する、単層および／もしくは多層空冷ブローンフィルムを提供することである。
【０００６】
本発明の別のさらなる目的は、一般的に利用可能なブローンフィルム機器を用いて商業
的に許容し得る速度でブローンフィルムに変換することも可能でありながら上記利点の１
つおよび／もしくは全てを提供する、空冷ブローンフィルムに適する組成物を提供するこ
とである。
【０００７】
本発明の最後の目的は、エチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムと比較し
て、フィルムの物理的特性（例えば、引裂きおよび（ダート衝撃(dart impact)として示
される）強靱性）を過度に低下させずに高い光沢および低いホットタック開始温度を示す
、空冷ブローンフィルムに適する組成物を提供することである。好ましくは、本発明の組
成物から製造されるフィルムはエチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムより
も低い曇り値をも提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルム(an air quenched blown fil
m)における使用に適する組成物であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルファ
オレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを
有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、該組成物から製造される空冷ブローンフィルムは成分Ｂから単独で製造される空
冷ブローンフィルムが示す光沢(gloss)値よりも高い光沢値を示す組成物である。
【０００９】
第２の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組成物
であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約６〜約１５重量％の、エチレンから誘導
される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するプロピレン系
コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、約０．１〜約９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン／アルファオレフィンコポリマー、
を含む組成物である。
【００１０】
第３の実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムであって：
（Ａ）２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロ
ピレン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アル
ファオレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレー
トを有するプロピレン系コポリマー、好ましくは、プロピレン−エチレンコポリマー；並
びに
（Ｂ）約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン系コポリマー、
を含む少なくとも１つの層を含み、Ｂのエチレン系コポリマーから製造されるフィルムが
示す光沢よりも高い光沢を示す空冷ブローンフィルムである。
【００１１】
好ましくは、上記実施形態において、本発明の組成物から製造されるフィルムは、さら
に、成分Ｂのエチレン系コポリマーから単独で製造されるフィルムが示すホットタック開
始温度(hot tack initiation temperature)よりも低い、好ましくは、少なくとも５℃低
い、より好ましくは、少なくとも１０℃低い、ホットタック開始温度の値を示す。また、
本発明の組成物から製造されるフィルムは、好ましくは、エチレン系コポリマーから製造
されるフィルムが示す光沢よりも相対的に少なくとも２０パーセント高い、より好ましく
は、少なくとも３０相対パーセント高い光沢を示す。本発明の組成物から製造されるフィ
ルムは、さらに、好ましくは、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す
ものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さ(Elmendorf tear strength)（横方向（ＣＤ:cr
oss direction）および縦方向（ＭＤ:machine direction）の両方）およびダート衝撃(da
rt impact)の物理特性を示す。エルメンドルフ引裂き強さは、本発明の組成物から製造さ
れるフィルムから（類似の条件下、類似のフィルム設計で）得られる値が成分Ｂ単独から
製造されるフィルムが示すエルメンドルフ引裂き強さの値の１５相対パーセント以内であ
る場合、匹敵するものとみなされる。ダート衝撃は、本発明の組成物から製造されるフィ
ルムについて（類似の条件下、類似のフィルム設計で）得られる値が成分Ｂ単独から製造
されるフィルムが示すダート衝撃の値の２０相対パーセント以内である場合、匹敵するも
のとみなされる。好ましくは、本発明の組成物から製造されるフィルムは成分Ｂから単独
で製造される空冷ブローンフィルムよりも低いホットタック開始温度を示す。好ましくは
、本発明の組成物から製造されるフィルムは成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフ
ィルムよりも低い曇り(haze)値も示す。
【００１２】
第４の代替実施形態において、本発明は空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組
成物であって：
Ａ．１６〜４０重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピ
レン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルフ
ァオレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレート
を有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約６０〜約８４重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、該組成物から製造される空冷ブローンフィルムは成分Ｂから単独で製造される空
冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示し、かつ成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す組成物である。好ましくは、この実施形態において、ホットタック開始温
度は成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度より
も少なくとも１５℃低く、より好ましくは、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフ
ィルムが示すホットタック開始温度よりも少なくとも２０℃低く、幾つかの場合には、少
なくとも３０℃低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
エチレン系コポリマー：
配合物において用いられるエチレン系コポリマー（しばしば、「ポリエチレン」と呼ば
れる）は、好ましくは、エチレンおよびアルファ−オレフィンコモノマーから誘導される
単位のコポリマーである。好ましいアルファ−オレフィンコモノマーはＣ３〜Ｃ１０アル
ファ−オレフィン、より好ましくは、Ｃ４〜Ｃ８アルファ−オレフィン、さらにより好ま
しくは、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６およびＣ８アルファ−オレフィン、最も好ましくは、１−ブテ
ン、１−ヘキセンおよび１−オクテンである。それらの優れたフィルム強度特性（例えば
、引裂き抵抗(tear resistance)、突き刺し抵抗(puncture resistance)、保持力(holding
force)およびダート衝撃強さ(dart impact strength)）のため、ポリエチレンコポリマ
ーは、好ましくは、当業者に公知のように、気相、溶液もしくはスラリーポリマー製造法
を用いて製造される直鎖ポリエチレンである。本発明において有用なポリエチレンの例は
、The Dow Chemical Companyから商標「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」で入手可能なエチレン／１−
オクテン実質直鎖コポリマー、The Dow Chemical Companyから商標「ＤＯＷＬＥＸ」で入
手可能なエチレン／１−オクテンおよびエチレン／１−ヘキセン直鎖コポリマー、The Do
w Chemical Companyから商標「ＡＴＴＡＮＥ」で入手可能なエチレン／１−オクテン直鎖
コポリマー、The Dow Chemical Companyから商標「ＥＬＩＴＥ」で入手可能なエチレン／
１−オクテン強化ポリエチレン、Polimeri Europaから商標「ＣＬＥＡＲＦＬＥＸ」およ
び「ＦＬＥＸＩＲＥＮＥ」で入手可能なエチレン系コポリマー、Exxon Mobil Chemicalか
ら商標「Ｅｓｃｏｒｅｎｅ」、「Ｅｘａｃｔ」および「Ｅｘｃｅｅｄ」で入手可能なエチ
レン／アルファ−オレフィンコポリマー、BP Petrochemicalsから商標「ＩＮＮＯＶＥＸ
」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、Basellから商標「ＴＵＦＬ
ＥＸＥＮ」および「ＬＵＰＯＬＥＸ」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフィンコポ
リマー、ＤＳＭから商標「ＳＴＡＭＹＬＥＸ」で入手可能なエチレン／アルファ−オレフ
ィンコポリマー、並びにSabicから商標「ＬＡＤＥＮＥ」で入手可能なエチレン／アルフ
ァ−オレフィンコポリマーである。
【００１４】
ポリエチレンのメルトインデックス（「ＭＩ」）は０．１〜９ｇ／１０分、より好まし
くは、０．３〜６ｇ／１０分、さらにより好ましくは、０．５〜４ｇ／１０分、最も好ま
しくは、１〜３ｇ／１０分である。メルトインデックス（ＭＩ）測定は、従来「条件Ｅ」
として知られ、かつＩ２としても知られる、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２
．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って行う。メルトインデックスはポリマーの分子量に
逆比例する。したがって、その関係は直線ではないものの、分子量が大きいほどメルトイ
ンデックスは小さくなる。
【００１５】
プロピレン系コポリマー：
プロピレン系コポリマーは、対象となるブローンフィルムもしくはブローンフィルム層
に用いることができるポリマー組成物全体の２〜１５重量パーセントを構成する。好まし
くは、プロピレン系コポリマーは組成物全体の３〜１３重量パーセント、より好ましくは
、ポリマー組成物全体の４〜１２重量パーセント、さらにより好ましくは、ポリマー組成
物全体の５〜１０重量パーセントを構成する。
【００１６】
本発明のプロピレン系コポリマーは実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有す
るものと特徴付けられる。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」および類似の
用語は、13Ｃ ＮＭＲによって測定される、約０．８５を上回り，好ましくは約０．９０
を上回り、より好ましくは約０．９２を上回り、最も好ましくは約０．９３を上回るアイ
ソタクチック三連子(isotactic triad)（ｍｍ）を有する配列を意味する。アイソタクチ
ック三連子は当分野において周知であり、例えば、米国特許第5,504,172号およびWO 00/0
1745に記載され、これは13Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖中
の三連子単位の観点でアイソタクチックな配列を参照する。ＮＭＲスペクトルは下記のよ
うに測定する。
【００１７】
本発明のプロピレン系コポリマーは、典型的には、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）を有する。
【００１８】
表面に分離の強化をもたらすため、このコポリマーは、下記ＤＳＣ法に従って決定され
る、好ましくは４０重量パーセント未満（６９ジュール／グラム未満の溶融熱）、より好
ましくは３０重量パーセント未満（５１ジュール／グラム未満の溶融熱）の結晶化度を有
し、かつ少なくとも１５重量パーセント（少なくとも２４．８ジュール／グラムの溶融熱
）の結晶化度を有する。
【００１９】
本発明のプロピレン系コポリマーはプロピレンから誘導される単位およびアルファ−オ
レフィンから誘導されるポリマー単位から構成される。プロピレン系コポリマーの製造に
用いられる好ましいコモノマーは、Ｃ２およびＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィン、好ま
しくは、Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ８アルファ−オレフィン、最も好ましくは、エチレン
である。
【００２０】
本発明のプロピレン系コポリマーは、好ましくは、８〜２１モルパーセントの、アルフ
ァ−オレフィンコモノマーから誘導される単位、より好ましくは、１０〜１８モルパーセ
ントの、アルファ−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む。エチレンがコモノ
マーであるとき、プロピレン系コポリマーは、好ましくは、６〜１５重量パーセントの、
エチレンから誘導される単位、より好ましくは、７〜１３重量パーセントの、エチレンか
ら誘導される単位、さらにより好ましくは、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘
導される単位、最も好ましくは、９〜１１重量パーセントの、エチレンから誘導される単
位を含む。
【００２１】
13Ｃ ＮＭＲ分光分析は、ポリマーへのコモノマーの組み込みを測定し、かつプロピレ
ン系コポリマーにおけるアイソタクチック三連子レベルを測定する、当分野において公知
である多数の技術のうちの１つである。この技術の一例は、例えば、エチレン／α−オレ
フィンのコモノマー含有率の決定について、Randall（Journal of Macromolecular Scien
ce, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201 - 317 (198
9)）に記載される。オレフィンインターポリマーのコモノマー含有率を決定するための基
本手順は、試料中の異なる炭素に対応するピークの強度がその試料中の寄与核(contribut
ing nuclei)の総数に直接比例する条件下で13Ｃ ＮＭＲスペクトルを得ることを含む。こ
の比例を確実にするための方法は当分野において公知であり、１パルス後の十分な緩和時
間の許容、ゲート制御デカップリング技術(gated-decoupling techniques)の使用、緩和
剤を含む。ピークもしくはピーク群の相対強度は、実際には、そのコンピュータ生成積分
(computer-generated integral)から得られる。スペクトルを得、ピークを積分した後、
コモノマーに関連するピークを割り当てる。この割り当ては、公知のスペクトルもしくは
文献を参照することにより、またはモデル化合物の合成および分析により、または同位体
標識コモノマーの使用により行うことができる。コモノマーのモル％は、例えばRandall
に記載されるように、コモノマーのモル数に対応する積分のインターポリマー中の全ての
モノマーのモル数に対応する積分に対する比によって決定することができる。
【００２２】
データは、１００．４ＭＨｚの13Ｃ共鳴周波数に相当する、Varian UNITY Plus 400MHz
ＮＭＲスペクトロメーターを用いて収集する。取得パラメータは、緩和剤の存在下で、
定量的13Ｃデータ取得が保証されるように選択する。データは、ゲート制御1Ｈデカップ
リング、データファイルあたり４０００トランジエント(transient)、７秒パルス反復遅
延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータ点のファイルサイズを用い、プ
ローブヘッドを１３０℃に加熱して取得する。試料は、約３ｍＬの、クロムアセチルアセ
トン（緩和剤）中に０．０２５Ｍである、テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベ
ンゼンの５０／５０混合物を、１０ｍｍ ＮＭＲ管において、０．４ｇの試料に添加する
ことによって調製する。管のヘッドスペースは純粋窒素での置換によって酸素をパージす
る。試料は、ヒートガンによって開始される周期的還流で管およびその内容物を１５０℃
に加熱することにより、溶解および均一化する。
【００２３】
データ収集の後、化学シフトを２１．９０ｐｐｍのｍｍｍｍ五連子に対して内部参照す
る。
【００２４】
プロピレン−エチレンコポリマーについては、ポリマー中のエチレンのモルパーセント
の算出に以下の手順を用いる。積分領域は以下のように決定する：
【００２５】
【表１Ａ】
領域ＤはＤ＝Ｐ×（Ｇ×Ｑ）／２として算出される。領域Ｅ＝Ｒ＋Ｑ＋（Ｇ×Ｑ）／２。
【００２６】
【表１Ｅ】
【００２７】
Ｃ２値は上述の２つの方法（三連子合計(triad summation)および代数法(algebraic)）
の、平均として算出する（しかしながら、これら２つは通常は異ならない）。プロピレン
−エチレンコポリマー中のエチレンから誘導される単位の重量パーセントは、エチレンの
モルパーセントの値から、当業者により算出され得る。
【００２８】
本発明の特に好ましい態様において、本発明において用いられるプロピレン系コポリマ
ーは非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造されるプロピレン−エ
チレンコポリマーを含み、この触媒は2002年5月5日出願の米国特許出願第10/139,786号（
WO 03/040201）に記載される通りであり、その出願は参照により、そのような触媒に関す
るそれらの教示について、それら全体が本明細書に組み込まれる。そのような触媒に対し
て、「ヘテロアリール」という用語は置換ヘテロアリールを含む。そのような非メタロセ
ン金属中心ヘテロアリール配位子触媒の一例は実施例に記載される触媒Ａである。そのよ
うな非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒で製造されるプロピレン−エチレン
コポリマーは独自のレジオエラー(regio-error)を示す。レジオエラーは約１４．６およ
び１５．７ｐｐｍに相当する13Ｃ ＮＭＲピークによって同定され、成長するポリマー鎖
へのプロピレン単位の立体選択的２，１−挿入エラーの結果であるものと信じられる。こ
の特に好ましい態様において、これらのピークはほぼ等しい強度のものであり、それらは
、典型的には、ホモポリマーもしくはコポリマー鎖への約０．０２〜約７モルパーセント
のプロピレン挿入を表す。
【００２９】
幾つかの13Ｃ ＮＭＲスペクトルの比較は、本発明の特に好ましい態様において好まし
く用いられるプロピレン−エチレンコポリマーに独自のレジオエラーをさらに示す。図１
および２は実施例において用いられるプロピレン−エチレンコポリマーに類似するプロピ
レン−エチレンコポリマーのスペクトルである。各々のポリマーのスペクトルは、これら
のプロピレン−エチレン系コポリマーの高度のアイソタクティシティ（０．９４を上回る
、13Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック三連子（ｍｍ））および独自レジオ
エラーを報告する。図３の13Ｃ ＮＭＲスペクトルはメタロセン触媒を用いて調製された
プロピレン−エチレンコポリマーのものである。このスペクトルは、本発明において用い
られる最も好ましいプロピレン−エチレンコポリマーのレジオエラー（約１５ｐｐｍ）特
性を報告しない。
【００３０】
三連子レベルでのアイソタクティシティ（ｍｍ）はｍｍ三連子（２２．７０〜２１．２
８ｐｐｍ）、ｍｒ三連子（２１．２８〜２０．６７ｐｐｍ）およびｒｒ三連子（２０．６
７〜１９．７４）の積分から決定する。ｍｍアイソタクティシティは、ｍｍ三連子の強度
をｍｍ、ｍｒおよびｒｒ三連子の合計で除することによって決定する。エチレンコポリマ
ーについては、３７．５〜３９ｐｐｍ積分を差し引くことによってｍｒ領域を修正する。
ｍｍ、ｍｒおよびｒｒ三連子の領域にピークを生成する他のモノマーを有するコポリマー
については、ひとたびそれらのピークが同定されたら、標準ＮＭＲ技術を用いて妨害ピー
クの強度を差し引くことによってこれらの領域の積分を同様に修正する。これは、例えば
、様々なレベルのモノマー組み込みの一連のコポリマーの分析により、文献の指示により
、同位体標識により、もしくは当分野において公知である他の手段により達成することが
できる。
【００３１】
好ましくは、プロピレン系コポリマーは３．５以下の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、こ
れは数平均分子量で除した重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される。
【００３２】
ポリマーの分子量分布は、４本の直線混合床カラム（Polymer Laboratories（２０ミク
ロン粒子サイズ））を備えるPolymer Laboratories PL-GPC-220高温クロマトグラフィー
ユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定する。オーブン温度は
１６０℃であり、オートサンプラー・ホットゾーン(hot zone)は１６０℃、ウォームゾー
ン(warm zone)は１４５℃である。溶媒は、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノールを含有する１，２，４−トリクロロベンゼンである。流量は１．０ミ
リリットル／分であり、注入サイズは１００マイクロリットルである。注入用に、２００
ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する窒素パージ１，２，
４−トリクロロベンゼンに試料を１６０℃で２．５時間、穏やかに混合しながら溶解する
ことにより、試料の約０．２重量％溶液を調製する。
【００３３】
分子量の決定は、１０種類のナロー分子量分布ポリスチレン標準（Polymer Laboratori
es製、５８０〜７，５００，０００ｇ／モルの範囲のＥａｓｉＣａｌ ＰＳ１）をそれら
の溶出体積と共に用いて推測する。等価プロピレン−エチレンコポリマー分子量は、ポリ
プロピレン（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brand
s, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 - 3782 (1984)に記載）およびポリスチレン（E. P.
Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)に
記載）の適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数をＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ式：
｛Ｎ｝＝ＫＭa
（式中、Ｋpp＝1.90E-04、ａpp＝0.725およびＫps＝1.26E-04、ａps＝0.702）
において用いることによって決定する。
【００３４】
示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマー(semi-crystalline polymers)の溶
融および結晶化の試験に用いることができる一般技術である。ＤＳＣ測定の一般原理およ
び半結晶性ポリマーの研究へのＤＳＣの適用は標準テキスト（例えば、E. A. Turi, ed.,
Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981）に記載さ
れている。本発明の特に好ましい態様においては、プロピレン−エチレンコポリマーが本
発明において用いられ、これは、本質的に同じままであるＴmeおよびコポリマー中の不飽
和コモノマーの量の増加に従って減少するＴmaxを伴うＤＳＣ曲線によって特徴付けられ
る。Ｔmeは溶融が終了する温度を意味し、かつＴmaxはピーク溶融温度を意味し、両者と
も当業者により、最終加熱ステップからのデータを用いたＤＳＣ分析から、決定される。
【００３５】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析はTA Instruments, Inc. 製のモデルＱ１０００ Ｄ
ＳＣを用いて決定する。ＤＳＣの較正は以下のように行う。まず、アルミニウムＤＳＣパ
ン内にいかなる試料も存在することなしに、ＤＳＣを−９０℃から２９０℃まで稼働させ
ることによってベースラインを得る。次に、７ミリグラムの新鮮なインジウム試料を、そ
の試料を１８０℃に加熱し、１０℃／分の冷却速度で１４０℃に冷却した後、１４０℃で
等温的に１分間保持し、次いで１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱す
ることによって分析する。インジウム試料の融解熱および溶融の開始を決定し、溶融の開
始については０．５℃〜１５６．６℃内、融解熱については０．５Ｊ／ｇ〜２８．７１Ｊ
／ｇ内にあることをチェックする。その後、脱イオン水を、新鮮な試料の小滴をＤＳＣパ
ン内で、１０℃／分の冷却速度で２５℃から−３０℃まで冷却することによって分析する
。試料を等温的に−３０℃で２分間保持し、１０℃／分の加熱速度で３０℃に加熱する。
溶融の開始を決定し、０．５℃〜０℃内であることをチェックする。
【００３６】
プロピレン系コポリマー試料を１９０℃の温度でプレスして薄膜とする。約５〜８ｍｇ
の試料を秤量し、ＤＳＣパンに入れる。パン上で蓋にひだを寄せ、閉鎖雰囲気を確実なも
のとする。その試料パンをＤＳＣセル内に入れ、約１００℃／分の高速で溶融温度を約３
０℃上回る温度まで加熱する。試料をこの温度で約３分間保持する。次に、試料を１０℃
／分の速度で−４０℃まで冷却し、等温的にその温度で３分間保持する。結果的に、試料
は、溶融が完了するまで、１０℃／分の速度で加熱される。生じるエンタルピー曲線を、
ピーク溶融温度、開始およびピーク結晶化温度、溶融熱および結晶化熱、Ｔme並びに対象
となるあらゆる他のＤＳＣ分析値について分析する。溶融熱を名目上の結晶化度重量％に
変換するのに用いられる因子は１６５Ｊ／ｇ＝１００結晶化度重量％である。この変換因
子を用いて、プロピレン系コポリマーの総結晶化度（単位：結晶化度重量％）を、１６５
Ｊ／ｇで除した溶融熱の１００％倍として算出する。
【００３７】
本発明に有用なプロピレン系コポリマーのメルトフローレート（「ＭＦＲ」）は、典型
的には、少なくとも５ｇ／１０分、好ましくは、少なくとも６ｇ／１０分、より好ましく
は、少なくとも７ｇ／１０分、最も好ましくは、少なくとも８ｇ／１０分のメルトフロー
レートを有する。メルトフローレート（ＭＦＲ）測定はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件２
３０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って行う。メルトインデックスと同様に、
メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。したがって、その関係は直線では
ないものの、分子量が大きいほどメルトフローレートは小さくなる。
【００３８】
空冷ブローンフィルム：
適切な空冷ブローンフィルム法は、例えば、The Encyclopedia of Chemical Technolog
y, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 4
16-417およびVol. 18, pp. 191-192に記載されている。適切な同時押出し技術(coextrusi
on techniques)および必要条件は当業者に公知である。
【００３９】
成分の配合：
フィルムに組み込まれる組成物は：（ａ）成分ペレットの乾燥配合；（ｂ）押出機に搭
載された配合機システム（容積的もしくは質量的）による成分ペレットの直接供給；（ｃ
）化合生成物のペレットを生成する化合押出機におけるペレット成分の化合(compounding
the pellet components in a compounding extruder producing pellets of compounded
product)；および／もしくは（ｄ）当業者に公知のあらゆる他の配合技術によって製造
することができる。
【実施例】
【００４０】
＜触媒Ａ＞
触媒Ａの合成
ハフニウム、［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−
メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ2）−２−ピリジンメタン
アミナト（２−）−κＮ1，κＮ2］ジメチル−
【化１】
【００４１】
ａ）２−ホルミル−６−ブロモピリジン
この化合物は文献の手順、Tetrahedron Lett., (2001) 42, 4841に従って合成する。
【００４２】
ｂ）６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン）
乾燥５００ｍＬ三首丸底フラスコに、０．３ｎｍ細孔サイズモレキュラーシーブ（６ｇ
）および８０ｍｇのｐ−ＴｓＯＨを含む５００ｍＬの無水トルエン中の２−ホルミル−６
−ブロモピリジン（７２．１ｇ、３８３ｍｍｏｌ）および２，６−ジイソプロピルアニリ
ン（７２．５ｇ、３８３ｍｍｏｌ）の溶液を装入する。その反応器は濃縮器、オーバーヘ
ッド機械式攪拌機および熱電対ウェルを備える。混合物をＮ2の下で１２時間、７０℃に
加熱する。濾過して揮発物を減圧下で除去した後、褐色油を単離する。収量は１０９ｇ、
８１．９パーセントであった。
ＧＣ／ＭＳ ３４６（Ｍ+）、３３１、２８９、１８９、１７３、１５９、１４７、１３
１、１１６、１０３、９１、７８。
【００４３】
ｃ）6-(1-ナフチル)-2-[(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミノ]ピリジン
ナフチルボロン酸（５４．５ｇ、３１６ｍｍｏｌ）およびＮａ2ＣＯ3（８３．９ｇ、７
９２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬの脱気１：１ Ｈ2Ｏ／ＥｔＯＨに溶解する。この溶液を６
−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミノピリジン（１０９ｇ、３１
６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５００ｍＬ）に添加する。ドライボックスの内部で、１ｇ
（０．８６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）を５
０ｍＬの脱気トルエンに溶解する。その溶液をドライボックスから取り出し、Ｎ2パージ
した反応器に投入する。その二相溶液を激しく攪拌し、７０℃に４〜１２時間加熱する。
室温に冷却した後、有機相を分離して水層をトルエン（３×７５ｍＬ）で洗浄し、合わせ
た有機抽出物をＨ2Ｏ（３×２００ｍＬ）で洗浄してＭｇＳＯ4で乾燥させる。減圧下で揮
発物を除去した後、生じる明黄色油をメタノールからの再結晶化によって生成し、黄色固
体を得る。収量１０９ｇ、８７．２パーセント；ｍｐ １４２〜１４４℃。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ １．３（ｄ、１２Ｈ）、３．１４（ｍ、２Ｈ）、７．２６
（ｍ、３Ｈ）、７．５−７．６（ｍ、５Ｈ）、７．７５−７．８（ｍ、３Ｈ）、８．０２
（ｍ、１Ｈ）、８．４８（ｍ、２Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ２３．９６、２８．５、１１９．９３、１２３．５０、
１２４．９３、１２５．８８、１２５．９４、１２６．４９、１２７．０４、１２７．２
４、１２８．１８、１２８．９４、１２９．７、１３１．５８、１３４．５、１３７．５
６、１３７．６３、１３８．３４、１４８．９３、１５４．８３、１５９．６６、１６３
．８６。
ＧＣ／ＭＳ ３９６（Ｍ+）、３８０、３５１、３３７、２２０、２０７、１８９、１４
７。
【００４４】
ｄ）２−イソプロピルフェニルリチウム
不活性雰囲気グローブボックスの内部で、ｎ−ブチルリチウム（５２．５ｍｍｏｌ、２
１ｍＬの２．５Ｍヘキサン溶液）を添加ロートにより３５〜４５分にわたって２−イソプ
ロピルブロモベンゼン（９．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５０ｍＬ）に添
加する。添加が完了した後、その混合物を周囲温度で４時間攪拌する。その後、エーテル
溶媒を減圧下で一晩除去する。翌日、残留する白色固体にヘキサンを添加し、その混合物
を濾過してさらなるヘキサンで洗浄した後、真空乾燥する。２−イソプロピルフェニルリ
チウム（４．９８ｇ、３９．５２ｍｍｏｌ）を明白色粉末として集める。その後、生成物
の第２クロップ（０．２２ｇ）を元のヘキサン濾液の第２濾過から得る。
1Ｈ ＮＭＲ（ｄ8−ＴＨＦ）δ １．１７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、２．９１（七
重項(sept)、Ｊ＝６．８、１Ｈ）、６．６２−６．６９（多重項(multiplets)、２Ｈ）、
６．７７（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６９（多重項(multiplet)、１Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ｄ8−ＴＨＦ）δ ２５．９９、４１．４１、１２０．１９、１２２．７
３、１２２．９４、１４２．８６、１６０．７３、１８９．９７。
【００４５】
ｅ）2-ピリジンメタンアミン, N-[2,6-ビス(1-メチルエチル)フェニル]-α-[2-(1-メチ
ルエチル)フェニル]-6-(1-ナフタレニル)
イミン、工程ｃ）の６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル
）イミノ］ピリジン（２．２０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を６０〜７０ｍＬの乾燥エーテル中
のスラリーとして窒素雰囲気下で磁気攪拌する。２−イソプロピルフェニルリチウム（２
５ｍＬ乾燥エーテル中に１．２１ｇ、９．６７ｍｍｏｌ）のエーテル溶液を、シリンジを
用いて、４〜５分にわたって徐々に添加する。添加が完了した後、少量の試料を取り出し
て１Ｎ ＮＨ4Ｃｌで反応を停止させ、有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ
）によって分析して出発物質の消費の完了をチェックする。反応物の残部を１Ｎ ＮＨ4
Ｃｌ（１０ｍＬ）を慎重に徐々に添加することによって反応を停止させる。その混合物を
さらなるエーテルで希釈し、有機層を食塩水で２回洗浄して乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）させ、濾
過して減圧下で溶媒を除去する。濃厚赤色油として得られた粗製生成物（２．９２ｇ；理
論収量＝２．８７ｇ）をさらに精製することなく用いる。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ０．９６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．００６（ｄ
、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．０１２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、１．０６４（ｄ
、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、３．２１−３．３４（多重項、３Ｈ）、４．８７（ｂｒ ｓ
、ＮＨ）、５．７２（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．００−
７．２０（多重項、７Ｈ）、７．２３−７．２９（多重項、４Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝
７．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．６０−７．６５（多重項、２Ｈ）、７．７５（多重項、１Ｈ）
、８．１８（多重項、１Ｈ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ ２３．８０、２４．２１、２４．２４、２４．３６、２
８．１０、２８．８１、６７．０８、１２０．２０、１２２．９２、１２３．９６、１２
４．４２、１２５．３５、１２５．８１、１２６．０１、１２６．２８、１２６．５２、
１２６．５８、１２６．６５、１２７．８０、１２８．５２、１２８．６２、１２９．２
５，１３１．８２、１３４．５２、１３６．８１、１３８．８２、１４０．９４、１４３
．３７、１４３．４１、１４６．６６、１５９．０５、１６２．９７。
【００４６】
ｆ）ハフニウム、［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−
（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ2）−２−ピリジン
メタンアミナト（２−）−κＮ1，κＮ2］ジメチル−
ガラスジャーに、３０ｍＬのトルエンに溶解した８．８９ｍｍｏｌの工程ｅ）からの配
位子を投入する。この溶液に８．９８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍヘキサン溶液）
をシリンジによって添加する。この溶液を１時間攪拌した後、８．８９ｍｍｏｌの固体Ｈ
ｆＣｌ4を添加する。ジャーに空冷還流濃縮器で蓋をし、混合物を還流下で１時間加熱す
る。冷却後、３１．１ｍｍｏｌのＭｅＭｇＢｒ（３．５当量、３．０Ｍジエチルエーテル
溶液）をシリンジによって添加し、生じる混合物を周囲温度で一晩攪拌する。溶媒（トル
エン、ヘキサンおよびジエチルエーテル）をドライボックスに取り付けられた真空システ
ムを用いて反応混合物から除去する。トルエン（３０ｍＬ）を残滓に添加してその混合物
を濾過し、残滓（マグネシウム塩）をさらなるトルエン（３０ｍＬ）で洗浄する。溶媒を
合わせたトルエン溶液から真空によって除去し、ヘキサンを添加した後、真空によって除
去する。ヘキサンを再度添加して生じるスラリーを濾過し、生成物をペンタンで洗浄して
所望の生成物を黄色粉末として得る。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ ８．５８（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、
Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、Ｊ＝
６．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２７（多
重項、３Ｈ）、７．１９−６．９９（多重項、７Ｈ）、６．８２（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、
１Ｈ）、６．５７（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（七
重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．３７（七重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、２．８９
（七重項、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．３８（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．３７
（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５（ｄ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、０．９６（ｓ、３Ｈ）、０．７０（ｓ、３Ｈ）、０．６９（
ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．３９（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）。
【００４７】
＜一般的な連続ループ溶液プロピレン−エチレン共重合法＞
プロピレン−エチレンコポリマーを以下の手順に従って製造する。
触媒Ａ。
【００４８】
この重合法は発熱性である。重合されるプロピレンのポンド当たり〜９００ＢＴＵが放
出され、重合されるエチレンのポンド当たり〜１，５００ＢＴＵが放出される。主なプロ
セス設計の考慮は反応の熱を如何にして除去するかである。プロピレン−エチレンコポリ
マーは３”ループパイプに加えて２台の熱交換器で構成される低圧溶液重合ループ反応器
において生成され、その総容積は３１．４ガロンである。溶媒およびモノマー（プロピレ
ン）は液体として反応器内に注入する。コモノマー（エチレン）ガスは液体溶媒中に完全
に溶解する。供給物は反応器への注入に先立って５℃に冷却する。反応器は１８重量％に
等しいポリマー濃度で稼働させる。溶液の断熱的な温度上昇が重合反応からの熱除去の幾
らかを占める。反応器内の熱交換器が反応の残りの熱の除去に用いられ、１０５℃での反
応器温度制御を可能にする。
【００４９】
用いられる溶媒は、Ｉｓｏｐａｒ Ｅと呼ばれる、Ｅｘｘｏｎから購入した高純度イソ
−パラフィン系画分である。新鮮なプロピレンを精製のためセレックスソーブＣＯＳ(Sel
exsorb COS)の床に通した後、再循環流（溶媒、プロピレン、エチレンおよび水素を含む
）と混合する。再循環流と混合した後、高圧（７００ｐｓｉｇ）供給ポンプを用いて内容
物を反応器に汲み上げる前に、合わせた流れをさらなる精製のため７５重量％ モレキュ
ラーシーブ１３Ｘおよび２５重量％ セレックスソーブＣＤ(Selexsorb CD)の床に通す。
新鮮なエチレンを精製のためセレックスソーブＣＯＳ床に通した後、その流れを７５０ｐ
ｓｉｇに圧縮する。水素（分子量の低下に用いられるテロゲン(telogen)）を圧縮された
エチレンと混合した後、その２つを液体供給物に混合／溶解する。その流れ全体を適切な
供給温度（５℃）に冷却する。反応器は５２５ｐｓｉｇおよび１０５℃に等しい制御温度
で稼働させる。反応器内でのプロピレン変換は触媒注入速度を制御することによって維持
する。反応器温度は熱交換器のシェル側を横切る水温を８５℃に制御することによって維
持する。反応器内の滞留時間は短く、１０分である。反応器通過あたりのプロピレン変換
は６０重量％である。
【００５０】
反応器を出ると同時に、水および添加物をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分
解し、重合反応を停止させる。添加物は酸化防止剤、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（商
標）１０１０および１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８からなり、ポリマー
と共に残留して、消費者の施設での次の製造に先立つ保管の間、ポリマーの分解を防止す
る安定化剤として作用する。反応器後溶液(post-reactor solution)を２段階揮発物除去
の準備において反応器温度から２３０℃まで超加熱(super-heated)する。溶媒および未反
応モノマーはこの揮発物除去プロセスの最中に除去する。ポリマー溶融物を水中ペレット
切断(underwater pellet cutting)のためダイに汲み上げる。
【００５１】
揮発物除去機(devolatilizer)の最上部から排出される溶媒およびモノマーはコアレッ
サに送られる。コアレッサは揮発物除去の最中に蒸気に流入したポリマーを除去する。コ
アレッサを出た清浄な蒸気流は一連の熱交換器によって部分的に濃縮される。その２相混
合物は分離ドラムに入る。濃縮された溶媒およびモノマーは精製され（これは上述の再循
環流である）、反応プロセスにおいて再利用される。分離ドラムを出て、主としてプロピ
レンおよびエチレンを含む蒸気はフレアブロック(a block flare)に送られ、燃焼される
。上記プロセスに従って製造されるプロピレン−エチレンコポリマーが、好ましくは、本
発明のプロピレンアルファオレフィンコポリマーに用いられる。
【００５２】
実施例において用いられるポリマー樹脂：
実施例の単層フィルムの製造に用いられる樹脂を以下に記述する。全ての樹脂のメルト
フローレートはＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定した。
【００５３】
１．The Dow Chemical CompanyからDOWLEX NG 5056Gの商標で商業的に入手可能な直鎖
低密度ポリエチレンコポリマー(LLDPE-1)は、２．１６Ｋｇの重量の下、１９０℃で１．
１ｇ／１０分のメルトインデックス、０．９１９ｇ／ｍｌの密度を有し、１１重量パーセ
ントの、１−オクテンコモノマーから誘導される単位を含み、かつチーグラー・ナッタ型
触媒を用い、溶液重合法を用いて調製される。
【００５４】
２．The Dow Chemical CompanyからDOWLEX 2042Gの商標で商業的に入手可能な直鎖低密
度ポリエチレンコポリマー(LLDPE-2)は、２．１６Ｋｇの重量の下、１９０℃で１．０ｇ
／１０分のメルトインデックスを有し、０．９３０ｇ／ｍｌの密度を有し、６重量パーセ
ントの、１−オクテンコモノマーから誘導される単位を含み、かつチーグラー・ナッタ型
触媒を用い、溶液重合法を用いて調製される。
【００５５】
３．ＲＣＰは、気相重合において支持チーグラー・ナッタ触媒系を用いて製造され、Th
e Dow Chemical CompanyからRandom PP R338-02Nの商品名で入手可能であり、２３０℃／
２．１６ｋｇで２．０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつ４．１重量パーセン
トの、エチレンコモノマーから誘導される単位を含むプロピレン−エチレン・ランダムコ
ポリマーである。ＲＣＰは３．５を上回る分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５６】
４．Ｐ−Ｅ１は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８８８ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ５重量％のエチレンコモノマーを含むプロピレン−エチレンコポリマーである。
Ｐ−Ｅ１は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５７】
５．Ｐ−Ｅ２は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８７６ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ９重量パーセントのエチレンコモノマーを含むプロピレン−エチレンコポリマー
である。Ｐ−Ｅ２は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５８】
６．Ｐ−Ｅ３は、上述の溶液ループ重合法に類似する方法において製造され、２３０℃
／２．１６ｋｇで８ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８６６ｇ／ｃｍ3の密度を有
し、かつ１２重量パーセントの、エチレンから誘導される単位を含むプロピレン−エチレ
ンコポリマーである。Ｐ−Ｅ３は約２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５９】
ＬＬＤＰＥおよびＰ−Ｅコポリマーの配合
以下のように、望ましいＬＬＤＰＥ、Ｐ−ＥコポリマーおよびＲＣＰを配合した後、ブ
ローンフィルム押出機に導入する：
【００６０】
望ましいＬＬＬＤＰＥ、Ｐ−ＥコポリマーおよびＲＣＰを、表１に記載される重量％に
したがってプラスチックドラムに入れる。そのドラムをプラスチックライナーで覆う。そ
の後、上記ドラムを密封してタンブルブレンダに乗せ、少なくとも４５分間転回させて良
好な混合を確実なものとする。
【００６１】
【表１】
【００６２】
空冷ブローンフィルム製造方法
表１に記載されるポリマー組成物を以下の手順に従って単層フィルムにする：ポリマー
組成物はＣｏｖｅｘ ４５ブローンフィルム押出しラインを用いて単層フィルム構造にす
る。この押出機は、Ｏｒｅｍｏｒモーター（Ｂｋ１８０ｍ、３３Ｋｗ）、２８：１のＬ／
Ｄ比を有するユニバーサルスクリューを用いる４５ｍｍ押出機および１５０ｍｍの直径を
有する環状ダイからなる。
【００６３】
全てのフィルムは１．５ｍｍのダイギャップで製造する。製造されたフィルムは２．５
：１ブローアップ比（ＢＵＲ）でエア・ブローし、空冷して単層フィルムを製造する。
【００６４】
典型的なポリマー溶融温度は導入口から排出口に向けて２００℃／２１０℃／２２０℃
／２２０℃／２２０℃を目標とし、目標ダイ温度は２２０℃である。典型的な押出機出力
速度は２２．５ｋｇ／ｈｒであり、これは６５ｒｐｍのおおよそのスクリュー速度に相当
する。
【００６５】
単層フィルム特性試験法：
ダート衝撃はＩＳＯ ７７６５−１（方法Ａ）に従って測定する；エルメンドルフ引裂
きはＡＳＴＭ Ｄ−１９２２−９４ａに従って測定する。
【００６６】
光沢および曇りは、それぞれ、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７およびＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に従って試験する。
【００６７】
ホットタックは、シール操作を行った直後、そのシールのあらゆる冷却を行う前の密封
力を表すのに用いる。
【００６８】
フィルムのホットタック開始温度は、ヒートシールを、そのシールが完全に冷却される
（結晶化される）機会を有する前に分離するのに必要な力を測定する、「ＪＢ機器ホット
タック試験法(JB Instrument Hot Tack Test Method)」を用いて測定する。シールは、以
下に記載されるシーリング時間および圧力を用いて、フィルムの一方の表面を同じフィル
ム検体の別の表面に対して押し付けることによって形成する。この試験は、そのシールが
完全に冷却される機会を有する前の、ポーチもしくはバッグへの物質の充填をシミュレー
トする。「ＪＢ機器ホットタック試験法」は、JB Instrument Hot Tack Tester Type 300
0を以下の条件に従って用いる試験である：
検体幅： １５ｍｍ
シーリング時間： ０．５秒
シーリング圧： ０．５Ｎ／ｍｍ2
遅延時間： ０．２秒
剥離速度： ２００ｍｍ／秒
温度あたりの検体数： ５
温度増分： ５℃
【００６９】
フィルム試料を低温から高温までの様々な温度で試験する。ホットタック開始温度は、
上に示される詳細に従って試験されるフィルム検体が、１５ｍｍ幅の検体を横断して印加
される少なくとも１Ｎの、シールを分離するための抵抗力を維持することができる最低温
度である。ホットタック開始温度が低いほど、包装形態充填およびシール機器に関する操
作ウィンドウが広くなり、並びに／または包装ラインをより高速に稼働させることができ
る。本発明の組成物が、改善されたホットタック開始温度に加えて、ホットタック開始温
度を上回る温度でそれぞれのエチレン系コポリマー単独と同様のホットタック強さも示す
ことは重要である。
【００７０】
フィルム特性試験の結果を表２に記録する。表２の結果からわかるように：
【００７１】
本発明の組成物から製造されるフィルムの光沢値はポリエチレン単独から製造される比
較フィルムの値よりも高い。並びに、本発明の組成物から製造されるフィルムはポリエチ
レン単独から製造されるフィルムよりも低いホットタック開始温度も示す。加えて、実施
例１〜４および６のフィルムのエルメンドルフ引裂き値は関連ポリエチレン単独から製造
されるフィルムより得られる値に匹敵する。さらに、実施例２、３および６のフィルムは
ポリエチレン単独に匹敵するダート衝撃の値も示す。これらのデータは、８〜１２重量パ
ーセントの、エチレンから誘導される単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーの使
用が、より低レベルの、エチレンから誘導される単位を有するプロピレン−エチレンコポ
リマーより好ましいことを示す。
【００７２】
実施例１〜３および５は、ポリエチレンから単独で製造されるフィルムと比較した、光
沢（より高い）および曇り（より低い）の両者における改善の両者を示す。
【００７３】
ＲＣＰの配合物（ＣＳ−１）で製造された比較例は、より低レベルのエチレンから誘導
される単位およびより広範な分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するポリマーがその組成物か
ら製造されるフィルムの光沢およびホットタックを僅かに改善し得るものの、それらが、
全体として、ポリエチレン単独から製造されるフィルムには匹敵しない程度まで物理特性
が低下することを示す。
【００７４】
実施例５および７のフィルムは、より多量のプロピレン−エチレンコポリマーが用いら
れるとき、生じるフィルムが、ポリエチレン単独から製造されるそれぞれのフィルムと比
較して、改善された光沢値だけではなく、有意に改善されたホットタック開始温度の値（
実施例７については約２０度の低下および実施例５については約３０度の低下）も有する
ことを示す。
【００７５】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】実施例に記載されるプロピレン−エチレンコポリマーに類似する、（触媒Ａに類似する、活性化非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造された）プロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。
【図２】図１と同じプロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。しかしながら、このスペクトルは、約１４．６および１５．７ｐｐｍでのレジオエラーピーク(regio-error peaks)をより明瞭に示すため、図１に対してＹ軸スケールが拡張されて示されている。
【図３】メタロセン触媒を用いて調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの13Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図。この図は、メタロセン触媒で製造されたプロピレン−エチレンコポリマーについて、約１５ｐｐｍの領域にレジオエラーピークが存在しないことを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空冷ブローンフィルム(an air quenched blown film)における使用に適する組成物であ
って：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルファ
オレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを
有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが成分Ｂから単独で製造される
空冷ブローンフィルムが示す光沢(gloss)値よりも高い光沢値を示す組成物。
【請求項２】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度(hot tack initiation temperatu
re)の値よりも低いホットタック開始温度の値を示す、請求項１の組成物。
【請求項３】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項２
の組成物。
【請求項４】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さ(Elmendorf t
ear strength)およびダート衝撃(dart impact)の物理特性を示す、請求項３の組成物。
【請求項５】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に２０パーセント高い光沢値を示す、請求項４
の組成物。
【請求項６】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に３０パーセント高い光沢値を示す、請求項４
の組成物。
【請求項７】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、７〜１３重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、上記請求項１〜６のいずれか
一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、上記請求項１〜６のいずれか
一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが約１４．６および約１５．７ｐｐｍの領域エラー(r
egion-error)に相当する13Ｃ ＮＭＲピークを特徴とし、前記ピークがほぼ等しい強度で
ある、上記請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組成物であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約６〜約１５重量％の、エチレンから誘導
される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するプロピレン系
コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、約０．１〜約９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン／アルファオレフィンコポリマー、
を含み、前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが成分Ｂから単独で製造される
空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示し、かつ前記組成物から製造さ
れる空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィル
ムが示すものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さおよびダート衝撃の物理特性を示す組
成物。
【請求項１１】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１
０の組成物。
【請求項１２】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す、請求項１１の組成物。
【請求項１３】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に２０パーセント高い光沢値を示す、請求項１
２の組成物。
【請求項１４】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に３０パーセント高い光沢値を示す、請求項１
２の組成物。
【請求項１５】
前記組成物から製造されるフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィ
ルムが示す曇り(haze)値よりも低い曇り値を示す、請求項１２の組成物。
【請求項１６】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、７〜１３重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を含む、上記請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を含む、上記請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
空冷ブローンフィルムであって：
（Ａ）２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロ
ピレン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モル％の、アルファオレ
フィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有す
るプロピレン系コポリマー；並びに
（Ｂ）約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン系コポリマー、
を含む少なくとも１つの層を含み、フィルムの前記少なくとも１つの層が（Ｂ）のエチレ
ン系コポリマー単独から製造される空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値
を示す空冷ブローンフィルム。
【請求項１９】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１
８の空冷ブローンフィルム。
【請求項２０】
前記少なくとも１つの層が、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す
ものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さおよびダート衝撃の物理特性を示す、請求項１
９の空冷ブローンフィルム。
【請求項２１】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す、請求項２０の空冷ブローンフィルム。
【請求項２２】
プロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導される単位
を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、請求項２１の空冷ブローンフィルム。
【請求項２３】
前記少なくとも１つの層が、成分Ｂ単独から製造される空冷ブローンフィルムが示す曇
り値よりも低い曇り値を示す、請求項２２の空冷ブローンフィルム。
【請求項１】
空冷ブローンフィルム(an air quenched blown film)における使用に適する組成物であ
って：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モルパーセントの、アルファ
オレフィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを
有するプロピレン系コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０のメルトインデックスを有するエチ
レン系コポリマー、
を含み、前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが成分Ｂから単独で製造される
空冷ブローンフィルムが示す光沢(gloss)値よりも高い光沢値を示す組成物。
【請求項２】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度(hot tack initiation temperatu
re)の値よりも低いホットタック開始温度の値を示す、請求項１の組成物。
【請求項３】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項２
の組成物。
【請求項４】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さ(Elmendorf t
ear strength)およびダート衝撃(dart impact)の物理特性を示す、請求項３の組成物。
【請求項５】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に２０パーセント高い光沢値を示す、請求項４
の組成物。
【請求項６】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に３０パーセント高い光沢値を示す、請求項４
の組成物。
【請求項７】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、７〜１３重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、上記請求項１〜６のいずれか
一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、上記請求項１〜６のいずれか
一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが約１４．６および約１５．７ｐｐｍの領域エラー(r
egion-error)に相当する13Ｃ ＮＭＲピークを特徴とし、前記ピークがほぼ等しい強度で
ある、上記請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
空冷ブローンフィルムにおける使用に適する組成物であって：
Ａ．２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有するプロピレ
ン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約６〜約１５重量％の、エチレンから誘導
される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するプロピレン系
コポリマー；並びに
Ｂ．約８５〜約９８重量％の、約０．１〜約９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン／アルファオレフィンコポリマー、
を含み、前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが成分Ｂから単独で製造される
空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値を示し、かつ前記組成物から製造さ
れる空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィル
ムが示すものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さおよびダート衝撃の物理特性を示す組
成物。
【請求項１１】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１
０の組成物。
【請求項１２】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す、請求項１１の組成物。
【請求項１３】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に２０パーセント高い光沢値を示す、請求項１
２の組成物。
【請求項１４】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷
ブローンフィルムが示す光沢よりも相対的に３０パーセント高い光沢値を示す、請求項１
２の組成物。
【請求項１５】
前記組成物から製造されるフィルムが、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィ
ルムが示す曇り(haze)値よりも低い曇り値を示す、請求項１２の組成物。
【請求項１６】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、７〜１３重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を含む、上記請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
成分Ａのプロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導さ
れる単位を含む、上記請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
空冷ブローンフィルムであって：
（Ａ）２〜１５重量％の、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するプロ
ピレン系コポリマーであって、プロピレンおよび、約８〜約２１モル％の、アルファオレ
フィンから誘導される単位を含み、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフローレートを有す
るプロピレン系コポリマー；並びに
（Ｂ）約８５〜約９８重量％の、０．１〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有す
るエチレン系コポリマー、
を含む少なくとも１つの層を含み、フィルムの前記少なくとも１つの層が（Ｂ）のエチレ
ン系コポリマー単独から製造される空冷ブローンフィルムが示す光沢値よりも高い光沢値
を示す空冷ブローンフィルム。
【請求項１９】
プロピレン系コポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１
８の空冷ブローンフィルム。
【請求項２０】
前記少なくとも１つの層が、成分Ｂから単独で製造される空冷ブローンフィルムが示す
ものに匹敵するエルメンドルフ引裂き強さおよびダート衝撃の物理特性を示す、請求項１
９の空冷ブローンフィルム。
【請求項２１】
前記組成物から製造される空冷ブローンフィルムが、さらに、成分Ｂから単独で製造さ
れる空冷ブローンフィルムが示すホットタック開始温度の値よりも低いホットタック開始
温度の値を示す、請求項２０の空冷ブローンフィルム。
【請求項２２】
プロピレン系コポリマーが、８〜１２重量パーセントの、エチレンから誘導される単位
を有するプロピレン−エチレンコポリマーを含む、請求項２１の空冷ブローンフィルム。
【請求項２３】
前記少なくとも１つの層が、成分Ｂ単独から製造される空冷ブローンフィルムが示す曇
り値よりも低い曇り値を示す、請求項２２の空冷ブローンフィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−７９３９１（Ｐ２０１３−７９３９１Ａ）
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−２７９６９５（Ｐ２０１２−２７９６９５）
【出願日】平成２４年１２月２１日（２０１２．１２．２１）
【分割の表示】特願２００８−５０７７４７（Ｐ２００８−５０７７４７）の分割
【原出願日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２７９６９５（Ｐ２０１２−２７９６９５）
【出願日】平成２４年１２月２１日（２０１２．１２．２１）
【分割の表示】特願２００８−５０７７４７（Ｐ２００８−５０７７４７）の分割
【原出願日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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