高収縮ポリエステル繊維とその製造方法及び用途
【課題】 直接紡糸延伸手法において、安定した工程性が得られ、且つ高収縮率を示すポリエステル繊維及びこれからなる織編物を提供することを目的とする。
【解決手段】 固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０でブレンドした原料を溶融紡出物を、ガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度〜融点の温度に加熱しつつ延伸して得た延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の連続的製造方法と、これによって得られる沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維及びこれからなる織編物を提供する。
【解決手段】 固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０でブレンドした原料を溶融紡出物を、ガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度〜融点の温度に加熱しつつ延伸して得た延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の連続的製造方法と、これによって得られる沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維及びこれからなる織編物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高収縮性ポリエステル繊維とその製造方法に関する。より詳細には、本発明はチューブ型加熱筒を使用した直接紡糸延伸手法において、安定した工程性が得られ、且つ高品質の強伸度物性と染色性を有した高収縮性ポリエステル繊維を得ることができ、更に本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維を使用して風合いに優れた織編物を提供することができる。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維は、力学的特性や発色性及び取扱い性などの点から織編物などの用途で幅広く用いられている。特に熱収縮率の高い高収縮ポリエステル繊維は使用した織編物はふくらみ感のある良好な風合いが得られることから、衣料用途などに好適である。 従来、高収縮ポリエステル繊維を得る方法として、連続して紡糸延伸を行うスピンドロー方式、あるいは紡糸後に原糸を所定時間放置熟成し延伸する２ステップ方式において、いずれも延伸熱ローラーの温度を通常収縮糸を得る場合に比べて低く設定することにより高収縮化を実現してきた。
しかし、スピンドロー方式では熱固定斑による染色斑が発生しやすく、Ｗｓｒ２０％以上の繊維を安定して生産することが難しかった。
また、２ステップ方式では高収縮化は可能であるが、工程的に手間がかかりコスト面で高価となり不利になる。
更に、いずれの製法においても延伸熱ローラーの温度を低目とするため、繊維構造的にはヤング率が低下する傾向にある。
一方最近では、紡出後に一旦ガラス転移点以下に糸条を冷却した後、チューブ型加熱装置内を走行させて捲取る直接紡糸延伸方式がある（例えば特許文献１〜３）。この紡糸方式は前述のスピンドロー方式に似て延伸糸が得られる。延伸は、チューブ型加熱装置内で糸条の空気抵抗によってなされるため、スピンドロー方式に比べて糸条のローラー接触が少なく糸への損傷が小さい。そのため、細繊度糸や異形断面糸の安定生産に適している。また、油剤付与を延伸後に行うため、油剤による工程性不良が少ないことや、更には耐熱性の乏しいポリマーを非接触で加熱延伸し、円滑に巻き取ることが出来るという特徴を有する。
しかしこの紡糸方法は、同一原料下では基本的に紡糸温度、加熱装置温度、巻取り速度しか条件的に変更できるところが無く、巻き取った繊維の収縮率など物性を制御することが難しい。結果として、沸水収縮率＝５〜１０％の低収縮繊維しか得ることができなかった。
【特許文献１】特開平７−２６８７２５号公報
【特許文献２】特開平９−３１７４９号公報
【特許文献３】特開平１０−９６１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、これまで困難であった冷却工程の途中にチューブ型加熱筒を設ける延伸糸の製造（直接紡糸延伸手法）において、安定した工程性が得られ、且つ高収縮率を示すポリエステル繊維およびこれからなる織編物を提供することを目的とする。また、そのような高収縮率を示すポリエステル繊維の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を鑑み、本発明は以下の発明を提供する。
すなわち、第１の発明として、連続的な高収縮ポリエステル繊維の製造方法であって、固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融紡出させた溶融物を、ガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の製造方法を提供する。
【０００５】
また第２の発明として、上記の製造方法によって得られる繊維の沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維を提供する。
【０００６】
更に第３の発明として、上記の高収縮ポリエステル繊維からなる織編物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
第１の発明は次の効果を奏する。
本発明の製造方法は、生産性の高い連続的製造方法である。固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系（Ｂ）とをブレンドして得た原料は、均一にブレンドすることが容易で、また見掛けの固有粘度が０．６〜０．７であり、高速紡糸にも好適である。またポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドすることで、高収縮ポリエステルを高速で得ることができる。また本発明の製造方法は、冷却工程の途中に加熱工程を有することで装置がコンパクトとなり、高速で望ましい延伸糸を得ることができる。
【０００８】
以上の効果に加えて、第２の発明は次の効果を奏する。
上記製造方法によって得られる高収縮ポリエステル繊維の沸水収縮率２０〜５０％であることで、染色時にふくらみ感と良好な風合いを得ることができる。
更に本発明で得られる高収縮ポリエステル繊維は、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘとすることで、衣料用などの織編物用途に好適である。また、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルとポリエチレンナフタレート系ポリエステルとが重量比６０：４０〜９０：１０の割合で含まれているので、紫外線耐久性が高い。
【０００９】
第３の発明は次の効果を奏する。
本発明の高収縮糸ポリエステル繊維から得られる織編物は、ふくらみ感と風合いに優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図１は本発明の製造方法の一例を示す図である。固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融混練し、当該溶融物を口金１からより紡出させた後に冷却風装置３でガラス転移温度以下に冷却して糸条２とし、該糸条２をチューブ型加熱装置４内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に油剤給油装置５で油剤を給油した後で、引き取りローラー６a、６bを通し、糸条交絡用ノズル７で糸条を交絡した後、捲取機９で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取りつつパッケージ８に収納する。
【００１１】
本発明で用いるポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルであり、一方、ポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）は、エチレン−２，６−ナフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルである。
【００１２】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、それぞれ、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば酸成分を基準として１５モル％以下、好ましくは５モル％以下で第３成分が共重合されていてもかまわない。好ましく用いられる共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸、スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩などの酸成分、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス［ ４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、分子量が４０００以下のポリエチレングリコールなどのグリコール成分が挙げられる。
【００１３】
また、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、それぞれ、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛などの艶消剤、リン酸、亜リン酸などの熱安定剤、あるいは光安定剤、酸化防止剤、酸化ケイ素などの表面処理剤などが添加剤として含まれていてもよい。また、酸化ケイ素を用いることで得られる繊維は減量加工後に繊維表面に微細な凹凸を付与することができ、のちに織編物にした場合に濃色化が実現される。また熱安定剤を用いることで加熱溶融時やその後の熱処理における熱分解を抑制できる。また光安定剤を用いることで繊維の使用時の耐光性を高めることができる。また表面処理剤を用いることで染色性を高めることができる。
【００１４】
これら添加剤は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）と共にブレンドしても良いし、これらのいずれかおよび／または両方のポリエステルを重合によって得る際に重合系内にあらかじめ加えておいても良い。一般に酸化防止剤などはブレンド時あるいは重合末期に添加するほうが好ましく、特に重合系に悪影響を与える場合や、重合条件下で添加剤が失活する場合はこちらが好ましい。一方、艶消剤、熱安定剤などは重合時に添加するほうが好ましく、均一にポリマー内に分散しやすい。これら添加剤はポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）またはポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の一方の重合時のみに加えても良い。通常、ブレンド比率の高いポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）に加える方が均一に混合できるので好ましい。
【００１５】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、固有粘度０．６〜０．７であるが、好ましくは０．６２〜０．６８、より好ましくは０．６３〜０．６６である。これら固有粘度が０．７を上回ると、繊維化時の高速紡糸性が乏しくなる。また紡糸が可能であり、目標の沸水収縮率や熱応力物性が得られた場合でも、筒編染色生地で染色斑や筋が発生したり織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。また、これら固有粘度が０．６を下回ると紡糸中に断糸しやすく生産性が乏しくなるばかりでなく、得られた繊維の強度も低いものとなる。更に、紡糸性が良好で目標の沸水収縮率や熱応力物性が得られた場合でも、筒編染色生地で染色斑や筋が発生したり織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）との互いの固有粘度が近いまたは同一であることで、ブレンドの際に両者がより均一分散または相溶状態に近い状態となり、高速紡糸においても安定した紡糸が可能である。これらの固有粘度の差は０．０６以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましく、０．０１以下であることが更に好ましい。
【００１６】
本発明の製造方法においては、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料であるが、これらの重量比は好ましくは６５：３５〜８５：１５、より好ましくは７０：３０〜８０：２０である。これら重量比が６０：４０を下回るとポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の比率が多くなりすぎ収縮率は向上するが、一方で収縮率斑やそれに伴う染色斑が発生するため、織編製品とした場合に品位の低下に至る。また、９０：１０を上回るとポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）が少なすぎるため、本発明が規定する紡糸速度において求める熱収縮性を得ることが困難となる。
【００１７】
本発明の製造方法において、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とのブレンド方法には特に限定はないが、ペレット形状などの各ポリエステルの小片を固相で混合する方法を用いることができる。混合時は不活性ガス下であることが好ましく、乾燥状態であることが好ましい。混合に用いる混合装置としては特に限定はない。混合装置は加熱溶融による紡糸工程と直結していることで装置的にコンパクトとなるだけでなく、ポリエステルの品質保持や、得られる巻取り繊維の品質安定性の観点から好ましい。
【００１８】
本発明の製造方法の紡糸工程において、ブレンドされたポリエステル原料は口金より紡出する。口金の形状や大きさによって得られる繊維の断面形状や径を調節できる。
【００１９】
次に、ブレンドされたポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）は、例えば単軸押出機や二軸押出機を用いて溶融混練する。溶融混練する際の温度は、混練設備及びポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の混合比などにより異なるが、両者を斑なく安定に溶融混練し、且つ安定な製糸性や品位を得るためには２６０〜３００℃で溶融押出するのが好ましく、２７０〜２９０℃がより好ましい。
更に、混練設備を通過してから紡糸頭に至るまでの間の溶融温度については、混練設備及びポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の混合比などにより融点が異なるため一概に特定はできないが、これらをブレンドして得た原料を溶融斑なく安定な状態で紡出させ、且つ安定な製糸性や品位を得るためには、原料の融点＋２０〜５０℃の温度範囲とすることが好ましい。
【００２０】
そして、上記によって溶融紡出したポリエステル繊維を、一旦そのガラス転位温度以下の温度、好ましくはガラス転位温度よりも１０℃以上低い温度に冷却する。この場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出したポリエステル繊維をそのガラス転位温度以下に冷却できる方法や装置であればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設けておいて、紡出されてきたポリエステル繊維に冷却風を吹き付けてガラス転位温度以下に冷却するのが好ましい。その際に冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速度、紡出糸条に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却条件も特に制限されず、口金から紡出されてきたポリエステル繊維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに且つ均一にガラス転位温度以下にまで冷却できる条件であればいずれでもよい。そのうちでも、冷却風の温度を約２０℃〜３０℃、冷却風の湿度を２０
％〜６０％、冷却風の吹き付け速度を０．４〜１．０m／秒として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出方向に対して垂直にして紡出したポリエステル繊維の冷却を行うのが、高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件下で冷却を行う場合は、紡糸口金の直下にやや間隔を空けてまたは間隔を空けないで、長さが約８０〜１２０ｃｍ程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。
【００２１】
次に、紡出後に一旦ガラス転移温度以下に糸条を冷却した後、引き続いてそのまま直接加熱帯域、具体的にはチューブ型加熱筒などの装置内を走行させて延伸熱処理し給油後に３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることで延伸糸を得ることができる。加熱工程における加熱温度は延伸しやすい温度、すなわちガラス転移温度以上で融点以下の温度が必要であり、具体的にはガラス転移温度よりも３０℃以上高いことが好ましく、５０℃以上高いことがより好ましい。また融点よりも２０℃以上低いことが好ましく、３０℃以上低いことがより好ましい。これにより、冷却工程においてガラス転移温度以下に冷えた糸条が加熱装置で加熱されることで分子運動を促進活発化し延伸を行う。
【００２２】
油剤は加熱装置による延伸処理工程通過後に付与する。これにより油剤による延伸断糸が少なくなる。油剤としては通常ポリエステルの紡糸に用いられるものであれば制限はない。給油方法としてはギヤポンプ方式によるオイリングノズル給油またはオイリングローラー給油のいずれでもよい。ただし、紡糸速度が高速化するにつれて前者の方式の方が糸条に斑無く、安定した油剤付着が可能である。油剤の付着量については特に制限はなく、断糸や原糸毛羽の抑制効果と織編物の工程に適した範囲であれば適宜調節しても良い。
そのうちでも、油剤の付着量を０．３〜２．０％とすることが高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましく、０．３〜１．０％とすることがより好ましい。
【００２３】
そして、上述した一連の工程からなる延伸したポリエステル繊維を、３５００〜５５００m／分で引き取ることが必要であり、引き取り速度４０００〜５０００m／分であることがより好ましい。ポリエステル繊維の引き取り速度が３５００m／分未満の場合は生産性が低下し、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。引き取り速度が５５００m／分を超えた場合は安定な高速曳糸性が得られにくく、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。
【００２４】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の沸水収縮率は２０〜５０％であるが、２５〜４０％であることがより好ましい。２０％未満では織編物とした場合のふくらみ感、嵩高風合いの点で迫力不足である。一方５０％以上では収縮が大きすぎるため硬い風合いとなり満足な織編物は得られない。
【００２５】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の繊度は２０ｄｔｅｘ〜３００ｄｔｅｘであり、この範囲を外れると、風合いが低下するため一般衣料用途としては好ましくない。好ましくは２０ｄｔｅｘ〜１６７ｄｔｅｘ、さらに好ましくは２０ｄｔｅｘ〜８４ｄｔｅｘである。
【００２６】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の１３０℃熱応力は１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上であり、これ以下の場合は繊維としてのハリコシ感に乏しく、織編物として風合いの満足なものは得られない。
【００２７】
また、本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維は、上記引き取り速度の範囲内であれば引き取り速度が高いほど熱収縮率は低くなり熱応力は高くなるが、引き取り速度は求める熱収縮率や熱応力によって適宜調節することができる。
【００２８】
（実施例）
以下、実施例によって本発明を詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものでない。なお、原料のガラス転移温度、融点、本発明で得られる高収縮ポリエステル繊維の固有粘度、沸水収縮率、熱応力、繊度、繊維の各物性の評価は以下の方法に従った。
【００２９】
＜ガラス転移温度＞
島津製作所製 示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０）にて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３０】
＜融点＞
島津製作所製 示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０）にて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３１】
＜固有粘度＞
溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン（体積比１／１）混合溶媒を用い３０℃でウベローデ型粘度計（林製作所製ＨＲＫ−３型）を用いて測定した。
【００３２】
＜沸水収縮率＞
ＪＩＳ− Ｌ１０１３の測定方法に準拠して測定した。
【００３３】
＜熱応力＞
糸長１０ｃｍのループを作製し応力測定機内のフックに掛け、３分で３００℃まで昇温し、その応力をチャートに描き読み取った。
【００３４】
＜繊度＞
ＪＩＳ− Ｌ１０１３の測定方法に準拠して測定した。
【００３５】
＜強度＞
インストロン型の引張試験機を用いて得られた荷重−伸度曲線より求めた。
【００３６】
＜伸度＞
インストロン型の引張試験機を用いて得られた荷重−伸度曲線より求めた。
【００３７】
＜製糸性＞
以下の基準に従って紡糸性評価を行った。
◎：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が何ら発生せず、しかも得られたポリエステル繊維には毛羽・ループが全く発生していないなど、紡糸性が極めて良好である
○：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が１回以下の頻度で発生し、得られたポリエステル繊維に毛羽・ループが全く発生していないか、あるいは僅かに発生したものの、紡糸性がほぼ良好である
△：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回まで発生し、紡糸性が不良である
×：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回よりも多く発生し、紡糸性が極めて不良である
【００３８】
＜筒編染色・風合い＞
筒編染色は、得られたポリエステル繊維を筒編機で丸編にし、分散染料を用いて１３０℃の高圧染色加工を行った後に色斑や筋の有無についてパネラー評価を実施した。
また、風合評価については得られたポリエステル繊維を経糸及び緯糸として使い平織物を製織し、通常の減量染色、仕上げ加工を施し織物を得、これについてパネラー評価を実施した。評価方法は、筒編染色、風合い評価共に染色加工後の生地の感応評価を１０名で実施し９名以上の合格判定で◎、７名以上８名未満の合格判定で○、６名以下では×(風合い不良)とした。
【００３９】
（実施例１）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を１０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８０℃、２４９℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２８０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２０．１％、熱応力は１６１ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４０】
（実施例２）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を２０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８２℃、２４１℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２８０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２４．９％、熱応力は１７２ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４１】
（実施例３ ） 平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝０．８２g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して３５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３８．２％、熱応力は１５３ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４２】
（実施例４）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３２．３％、熱応力は１７７ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４３】
（実施例５）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．２８g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して５５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３７．６％、熱応力は１７０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４４】
（実施例６）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を４０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８９℃、２２６℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４５．２％、熱応力は１８０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４５】
（実施例７）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６８のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３８．７％、熱応力は１７７ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４６】
（実施例８）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３０．５％、熱応力は１８１ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４７】
（比較例１）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．５５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３６．７％であったが熱応力は１３８ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００４８】
（比較例２）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８６℃、２３５℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２９．４％、応力は１８２ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても極めて不良であった。
【００４９】
（比較例３）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．５３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３５．５％、応力は１６９ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５０】
（比較例４）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．７４のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８６℃、２３５℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３０．７％、応力は１８０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００５１】
（比較例５）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を５重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ７８℃、２５２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２９０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は１０．１％と低いため、応力は１５４ｍｇ／ｄｔｅｘを有していながら風合評価は不良で、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５２】
（比較例６）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を５０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ９１℃、２１８℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２６５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は５４．２％、応力は１８３ｍｇ／ｄｔｅｘを有していながら筒編染色では染色斑が多くまた風合評価も不良であり、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００５３】
（比較例７）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝０．７０g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して３０００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４３．３％であったが熱応力は１３３ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５４】
（比較例８）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．４０g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して６０００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４５．１％であったが熱応力は１４１ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。更に、紡糸性についても極めて不良であった。
【００５５】
（比較例９）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後オイリングローラーにて油剤給油を行い、第一ホットローラーと第二ホットローラー間にて機械的延伸を行った後４５００ｍ／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３７．３％、応力は１９５ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが、筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の製造方法の一例
【符号の説明】
【００５９】
１ 口金
２ 糸条
３ 冷却風装置
４ チューブ型加熱装置
５ 油剤給油装置
６a 引き取りローラー
６b 引き取りローラー
７ 糸条交絡用ノズル
８ パッケージ
９ 捲取機
【技術分野】
【０００１】
本発明は高収縮性ポリエステル繊維とその製造方法に関する。より詳細には、本発明はチューブ型加熱筒を使用した直接紡糸延伸手法において、安定した工程性が得られ、且つ高品質の強伸度物性と染色性を有した高収縮性ポリエステル繊維を得ることができ、更に本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維を使用して風合いに優れた織編物を提供することができる。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維は、力学的特性や発色性及び取扱い性などの点から織編物などの用途で幅広く用いられている。特に熱収縮率の高い高収縮ポリエステル繊維は使用した織編物はふくらみ感のある良好な風合いが得られることから、衣料用途などに好適である。 従来、高収縮ポリエステル繊維を得る方法として、連続して紡糸延伸を行うスピンドロー方式、あるいは紡糸後に原糸を所定時間放置熟成し延伸する２ステップ方式において、いずれも延伸熱ローラーの温度を通常収縮糸を得る場合に比べて低く設定することにより高収縮化を実現してきた。
しかし、スピンドロー方式では熱固定斑による染色斑が発生しやすく、Ｗｓｒ２０％以上の繊維を安定して生産することが難しかった。
また、２ステップ方式では高収縮化は可能であるが、工程的に手間がかかりコスト面で高価となり不利になる。
更に、いずれの製法においても延伸熱ローラーの温度を低目とするため、繊維構造的にはヤング率が低下する傾向にある。
一方最近では、紡出後に一旦ガラス転移点以下に糸条を冷却した後、チューブ型加熱装置内を走行させて捲取る直接紡糸延伸方式がある（例えば特許文献１〜３）。この紡糸方式は前述のスピンドロー方式に似て延伸糸が得られる。延伸は、チューブ型加熱装置内で糸条の空気抵抗によってなされるため、スピンドロー方式に比べて糸条のローラー接触が少なく糸への損傷が小さい。そのため、細繊度糸や異形断面糸の安定生産に適している。また、油剤付与を延伸後に行うため、油剤による工程性不良が少ないことや、更には耐熱性の乏しいポリマーを非接触で加熱延伸し、円滑に巻き取ることが出来るという特徴を有する。
しかしこの紡糸方法は、同一原料下では基本的に紡糸温度、加熱装置温度、巻取り速度しか条件的に変更できるところが無く、巻き取った繊維の収縮率など物性を制御することが難しい。結果として、沸水収縮率＝５〜１０％の低収縮繊維しか得ることができなかった。
【特許文献１】特開平７−２６８７２５号公報
【特許文献２】特開平９−３１７４９号公報
【特許文献３】特開平１０−９６１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、これまで困難であった冷却工程の途中にチューブ型加熱筒を設ける延伸糸の製造（直接紡糸延伸手法）において、安定した工程性が得られ、且つ高収縮率を示すポリエステル繊維およびこれからなる織編物を提供することを目的とする。また、そのような高収縮率を示すポリエステル繊維の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を鑑み、本発明は以下の発明を提供する。
すなわち、第１の発明として、連続的な高収縮ポリエステル繊維の製造方法であって、固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融紡出させた溶融物を、ガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の製造方法を提供する。
【０００５】
また第２の発明として、上記の製造方法によって得られる繊維の沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維を提供する。
【０００６】
更に第３の発明として、上記の高収縮ポリエステル繊維からなる織編物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
第１の発明は次の効果を奏する。
本発明の製造方法は、生産性の高い連続的製造方法である。固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系（Ｂ）とをブレンドして得た原料は、均一にブレンドすることが容易で、また見掛けの固有粘度が０．６〜０．７であり、高速紡糸にも好適である。またポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドすることで、高収縮ポリエステルを高速で得ることができる。また本発明の製造方法は、冷却工程の途中に加熱工程を有することで装置がコンパクトとなり、高速で望ましい延伸糸を得ることができる。
【０００８】
以上の効果に加えて、第２の発明は次の効果を奏する。
上記製造方法によって得られる高収縮ポリエステル繊維の沸水収縮率２０〜５０％であることで、染色時にふくらみ感と良好な風合いを得ることができる。
更に本発明で得られる高収縮ポリエステル繊維は、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘとすることで、衣料用などの織編物用途に好適である。また、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルとポリエチレンナフタレート系ポリエステルとが重量比６０：４０〜９０：１０の割合で含まれているので、紫外線耐久性が高い。
【０００９】
第３の発明は次の効果を奏する。
本発明の高収縮糸ポリエステル繊維から得られる織編物は、ふくらみ感と風合いに優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図１は本発明の製造方法の一例を示す図である。固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融混練し、当該溶融物を口金１からより紡出させた後に冷却風装置３でガラス転移温度以下に冷却して糸条２とし、該糸条２をチューブ型加熱装置４内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に油剤給油装置５で油剤を給油した後で、引き取りローラー６a、６bを通し、糸条交絡用ノズル７で糸条を交絡した後、捲取機９で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取りつつパッケージ８に収納する。
【００１１】
本発明で用いるポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルであり、一方、ポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）は、エチレン−２，６−ナフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルである。
【００１２】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、それぞれ、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば酸成分を基準として１５モル％以下、好ましくは５モル％以下で第３成分が共重合されていてもかまわない。好ましく用いられる共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸、スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩などの酸成分、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス［ ４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、分子量が４０００以下のポリエチレングリコールなどのグリコール成分が挙げられる。
【００１３】
また、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、それぞれ、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛などの艶消剤、リン酸、亜リン酸などの熱安定剤、あるいは光安定剤、酸化防止剤、酸化ケイ素などの表面処理剤などが添加剤として含まれていてもよい。また、酸化ケイ素を用いることで得られる繊維は減量加工後に繊維表面に微細な凹凸を付与することができ、のちに織編物にした場合に濃色化が実現される。また熱安定剤を用いることで加熱溶融時やその後の熱処理における熱分解を抑制できる。また光安定剤を用いることで繊維の使用時の耐光性を高めることができる。また表面処理剤を用いることで染色性を高めることができる。
【００１４】
これら添加剤は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）と共にブレンドしても良いし、これらのいずれかおよび／または両方のポリエステルを重合によって得る際に重合系内にあらかじめ加えておいても良い。一般に酸化防止剤などはブレンド時あるいは重合末期に添加するほうが好ましく、特に重合系に悪影響を与える場合や、重合条件下で添加剤が失活する場合はこちらが好ましい。一方、艶消剤、熱安定剤などは重合時に添加するほうが好ましく、均一にポリマー内に分散しやすい。これら添加剤はポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）またはポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の一方の重合時のみに加えても良い。通常、ブレンド比率の高いポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）に加える方が均一に混合できるので好ましい。
【００１５】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、固有粘度０．６〜０．７であるが、好ましくは０．６２〜０．６８、より好ましくは０．６３〜０．６６である。これら固有粘度が０．７を上回ると、繊維化時の高速紡糸性が乏しくなる。また紡糸が可能であり、目標の沸水収縮率や熱応力物性が得られた場合でも、筒編染色生地で染色斑や筋が発生したり織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。また、これら固有粘度が０．６を下回ると紡糸中に断糸しやすく生産性が乏しくなるばかりでなく、得られた繊維の強度も低いものとなる。更に、紡糸性が良好で目標の沸水収縮率や熱応力物性が得られた場合でも、筒編染色生地で染色斑や筋が発生したり織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）との互いの固有粘度が近いまたは同一であることで、ブレンドの際に両者がより均一分散または相溶状態に近い状態となり、高速紡糸においても安定した紡糸が可能である。これらの固有粘度の差は０．０６以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましく、０．０１以下であることが更に好ましい。
【００１６】
本発明の製造方法においては、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とは、重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料であるが、これらの重量比は好ましくは６５：３５〜８５：１５、より好ましくは７０：３０〜８０：２０である。これら重量比が６０：４０を下回るとポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の比率が多くなりすぎ収縮率は向上するが、一方で収縮率斑やそれに伴う染色斑が発生するため、織編製品とした場合に品位の低下に至る。また、９０：１０を上回るとポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）が少なすぎるため、本発明が規定する紡糸速度において求める熱収縮性を得ることが困難となる。
【００１７】
本発明の製造方法において、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とのブレンド方法には特に限定はないが、ペレット形状などの各ポリエステルの小片を固相で混合する方法を用いることができる。混合時は不活性ガス下であることが好ましく、乾燥状態であることが好ましい。混合に用いる混合装置としては特に限定はない。混合装置は加熱溶融による紡糸工程と直結していることで装置的にコンパクトとなるだけでなく、ポリエステルの品質保持や、得られる巻取り繊維の品質安定性の観点から好ましい。
【００１８】
本発明の製造方法の紡糸工程において、ブレンドされたポリエステル原料は口金より紡出する。口金の形状や大きさによって得られる繊維の断面形状や径を調節できる。
【００１９】
次に、ブレンドされたポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）は、例えば単軸押出機や二軸押出機を用いて溶融混練する。溶融混練する際の温度は、混練設備及びポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の混合比などにより異なるが、両者を斑なく安定に溶融混練し、且つ安定な製糸性や品位を得るためには２６０〜３００℃で溶融押出するのが好ましく、２７０〜２９０℃がより好ましい。
更に、混練設備を通過してから紡糸頭に至るまでの間の溶融温度については、混練設備及びポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）の混合比などにより融点が異なるため一概に特定はできないが、これらをブレンドして得た原料を溶融斑なく安定な状態で紡出させ、且つ安定な製糸性や品位を得るためには、原料の融点＋２０〜５０℃の温度範囲とすることが好ましい。
【００２０】
そして、上記によって溶融紡出したポリエステル繊維を、一旦そのガラス転位温度以下の温度、好ましくはガラス転位温度よりも１０℃以上低い温度に冷却する。この場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出したポリエステル繊維をそのガラス転位温度以下に冷却できる方法や装置であればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設けておいて、紡出されてきたポリエステル繊維に冷却風を吹き付けてガラス転位温度以下に冷却するのが好ましい。その際に冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速度、紡出糸条に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却条件も特に制限されず、口金から紡出されてきたポリエステル繊維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに且つ均一にガラス転位温度以下にまで冷却できる条件であればいずれでもよい。そのうちでも、冷却風の温度を約２０℃〜３０℃、冷却風の湿度を２０
％〜６０％、冷却風の吹き付け速度を０．４〜１．０m／秒として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出方向に対して垂直にして紡出したポリエステル繊維の冷却を行うのが、高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件下で冷却を行う場合は、紡糸口金の直下にやや間隔を空けてまたは間隔を空けないで、長さが約８０〜１２０ｃｍ程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。
【００２１】
次に、紡出後に一旦ガラス転移温度以下に糸条を冷却した後、引き続いてそのまま直接加熱帯域、具体的にはチューブ型加熱筒などの装置内を走行させて延伸熱処理し給油後に３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることで延伸糸を得ることができる。加熱工程における加熱温度は延伸しやすい温度、すなわちガラス転移温度以上で融点以下の温度が必要であり、具体的にはガラス転移温度よりも３０℃以上高いことが好ましく、５０℃以上高いことがより好ましい。また融点よりも２０℃以上低いことが好ましく、３０℃以上低いことがより好ましい。これにより、冷却工程においてガラス転移温度以下に冷えた糸条が加熱装置で加熱されることで分子運動を促進活発化し延伸を行う。
【００２２】
油剤は加熱装置による延伸処理工程通過後に付与する。これにより油剤による延伸断糸が少なくなる。油剤としては通常ポリエステルの紡糸に用いられるものであれば制限はない。給油方法としてはギヤポンプ方式によるオイリングノズル給油またはオイリングローラー給油のいずれでもよい。ただし、紡糸速度が高速化するにつれて前者の方式の方が糸条に斑無く、安定した油剤付着が可能である。油剤の付着量については特に制限はなく、断糸や原糸毛羽の抑制効果と織編物の工程に適した範囲であれば適宜調節しても良い。
そのうちでも、油剤の付着量を０．３〜２．０％とすることが高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましく、０．３〜１．０％とすることがより好ましい。
【００２３】
そして、上述した一連の工程からなる延伸したポリエステル繊維を、３５００〜５５００m／分で引き取ることが必要であり、引き取り速度４０００〜５０００m／分であることがより好ましい。ポリエステル繊維の引き取り速度が３５００m／分未満の場合は生産性が低下し、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。引き取り速度が５５００m／分を超えた場合は安定な高速曳糸性が得られにくく、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。
【００２４】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の沸水収縮率は２０〜５０％であるが、２５〜４０％であることがより好ましい。２０％未満では織編物とした場合のふくらみ感、嵩高風合いの点で迫力不足である。一方５０％以上では収縮が大きすぎるため硬い風合いとなり満足な織編物は得られない。
【００２５】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の繊度は２０ｄｔｅｘ〜３００ｄｔｅｘであり、この範囲を外れると、風合いが低下するため一般衣料用途としては好ましくない。好ましくは２０ｄｔｅｘ〜１６７ｄｔｅｘ、さらに好ましくは２０ｄｔｅｘ〜８４ｄｔｅｘである。
【００２６】
本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維の１３０℃熱応力は１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上であり、これ以下の場合は繊維としてのハリコシ感に乏しく、織編物として風合いの満足なものは得られない。
【００２７】
また、本発明の製造方法で得られる高収縮ポリエステル繊維は、上記引き取り速度の範囲内であれば引き取り速度が高いほど熱収縮率は低くなり熱応力は高くなるが、引き取り速度は求める熱収縮率や熱応力によって適宜調節することができる。
【００２８】
（実施例）
以下、実施例によって本発明を詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものでない。なお、原料のガラス転移温度、融点、本発明で得られる高収縮ポリエステル繊維の固有粘度、沸水収縮率、熱応力、繊度、繊維の各物性の評価は以下の方法に従った。
【００２９】
＜ガラス転移温度＞
島津製作所製 示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０）にて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３０】
＜融点＞
島津製作所製 示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０）にて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３１】
＜固有粘度＞
溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン（体積比１／１）混合溶媒を用い３０℃でウベローデ型粘度計（林製作所製ＨＲＫ−３型）を用いて測定した。
【００３２】
＜沸水収縮率＞
ＪＩＳ− Ｌ１０１３の測定方法に準拠して測定した。
【００３３】
＜熱応力＞
糸長１０ｃｍのループを作製し応力測定機内のフックに掛け、３分で３００℃まで昇温し、その応力をチャートに描き読み取った。
【００３４】
＜繊度＞
ＪＩＳ− Ｌ１０１３の測定方法に準拠して測定した。
【００３５】
＜強度＞
インストロン型の引張試験機を用いて得られた荷重−伸度曲線より求めた。
【００３６】
＜伸度＞
インストロン型の引張試験機を用いて得られた荷重−伸度曲線より求めた。
【００３７】
＜製糸性＞
以下の基準に従って紡糸性評価を行った。
◎：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が何ら発生せず、しかも得られたポリエステル繊維には毛羽・ループが全く発生していないなど、紡糸性が極めて良好である
○：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が１回以下の頻度で発生し、得られたポリエステル繊維に毛羽・ループが全く発生していないか、あるいは僅かに発生したものの、紡糸性がほぼ良好である
△：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回まで発生し、紡糸性が不良である
×：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回よりも多く発生し、紡糸性が極めて不良である
【００３８】
＜筒編染色・風合い＞
筒編染色は、得られたポリエステル繊維を筒編機で丸編にし、分散染料を用いて１３０℃の高圧染色加工を行った後に色斑や筋の有無についてパネラー評価を実施した。
また、風合評価については得られたポリエステル繊維を経糸及び緯糸として使い平織物を製織し、通常の減量染色、仕上げ加工を施し織物を得、これについてパネラー評価を実施した。評価方法は、筒編染色、風合い評価共に染色加工後の生地の感応評価を１０名で実施し９名以上の合格判定で◎、７名以上８名未満の合格判定で○、６名以下では×(風合い不良)とした。
【００３９】
（実施例１）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を１０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８０℃、２４９℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２８０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２０．１％、熱応力は１６１ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４０】
（実施例２）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を２０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８２℃、２４１℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２８０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２４．９％、熱応力は１７２ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４１】
（実施例３ ） 平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝０．８２g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して３５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３８．２％、熱応力は１５３ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４２】
（実施例４）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３２．３％、熱応力は１７７ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４３】
（実施例５）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．２８g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して５５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３７．６％、熱応力は１７０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４４】
（実施例６）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を４０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８９℃、２２６℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４５．２％、熱応力は１８０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４５】
（実施例７）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６８のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３８．７％、熱応力は１７７ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても極めて良好な結果を得ることができた。
【００４６】
（実施例８）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３０．５％、熱応力は１８１ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており、筒編染色・風合評価共に極めて良好な品位を得ることができた。また、紡糸性についても良好な結果を得ることができた。
【００４７】
（比較例１）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．５５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３６．７％であったが熱応力は１３８ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００４８】
（比較例２）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８６℃、２３５℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は２９．４％、応力は１８２ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても極めて不良であった。
【００４９】
（比較例３）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．５３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３５．５％、応力は１６９ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５０】
（比較例４）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．７４のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８６℃、２３５℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３０．７％、応力は１８０ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００５１】
（比較例５）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を５重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ７８℃、２５２℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２９０℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は１０．１％と低いため、応力は１５４ｍｇ／ｄｔｅｘを有していながら風合評価は不良で、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５２】
（比較例６）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を５０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ９１℃、２１８℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２６５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は５４．２％、応力は１８３ｍｇ／ｄｔｅｘを有していながら筒編染色では染色斑が多くまた風合評価も不良であり、良好な品位を得ることが困難であった。更に、紡糸性についても不良であった。
【００５３】
（比較例７）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝０．７０g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して３０００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４３．３％であったが熱応力は１３３ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５４】
（比較例８）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．４０g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系５mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して６０００m／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は４５．１％であったが熱応力は１４１ｍｇ／ｄｔｅｘと低く、筒編染色・風合評価共に良好な品位を得ることができなかった。更に、紡糸性についても極めて不良であった。
【００５５】
（比較例９）
平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．５重量％含有する固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、固有粘度０．６３のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を３０重量％ブレンドして原料とした。この原料のガラス転移温度、融点を測定したところ、それぞれ８７℃、２３３℃であった。この原料を基に孔数24個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２７５℃、単孔吐出量＝１．０５g／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を７０℃以下にした後オイリングローラーにて油剤給油を行い、第一ホットローラーと第二ホットローラー間にて機械的延伸を行った後４５００ｍ／分の速度で捲取り、５６Ｔ／２４fのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件とできた繊維の構造物性及び染色・風合い評価を表１に示した。本発明の製造方法で得られたポリエステル繊維の沸水収縮率は３７．３％、応力は１９５ｍｇ／ｄｔｅｘを有しており風合評価は良好であったが、筒編染色では染色斑が多く、良好な品位を得ることが困難であった。一方、紡糸性については良好な結果を得ることができた。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の製造方法の一例
【符号の説明】
【００５９】
１ 口金
２ 糸条
３ 冷却風装置
４ チューブ型加熱装置
５ 油剤給油装置
６a 引き取りローラー
６b 引き取りローラー
７ 糸条交絡用ノズル
８ パッケージ
９ 捲取機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続的な高収縮ポリエステル繊維の製造方法であって、固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融混練し、当該溶融物を口金より紡出させた後にガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法によって得られる沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維。
【請求項３】
請求項１及び請求項２に記載の高収縮ポリエステル繊維からなる織編物。
【請求項１】
連続的な高収縮ポリエステル繊維の製造方法であって、固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）と固有粘度０．６〜０．７のポリエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを重量比６０：４０〜９０：１０の割合でブレンドして得た原料を溶融混練し、当該溶融物を口金より紡出させた後にガラス転移温度以下に冷却して糸条とし、該糸条をチューブ型加熱装置内を通過させてガラス転移温度以上、融点以下の温度に加熱しつつ延伸し、得られた延伸糸の表面に給油した後で３５００〜５５００ｍ／分の速度で巻取ることを特徴とする高収縮ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法によって得られる沸水収縮率２０〜５０％、１３０℃熱応力１５０ｍｇ／ｄｔｅｘ以上、繊度２０〜３００ｄｔｅｘの高収縮ポリエステル繊維。
【請求項３】
請求項１及び請求項２に記載の高収縮ポリエステル繊維からなる織編物。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−５３４８４（Ｐ２０１０−５３４８４Ａ）
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２２０７６２（Ｐ２００８−２２０７６２）
【出願日】平成２０年８月２９日（２００８．８．２９）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２９日（２００８．８．２９）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
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