高嵩密度洗剤組成物の製造方法
【課題】製造時又は使用時の環境負荷を低減することができる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法を提供すること。
【解決手段】工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【解決手段】工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境負荷を低減する高嵩密度洗剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化や水不足などの環境問題が深刻化しているため、環境に配慮した製品及び製造方法が求められている。粒状洗剤組成物においても同様のことが求められるが、粒状洗剤組成物を従来から知られている噴霧乾燥法で製造した場合には、多量のエネルギーを消費し、かつ多量の二酸化炭素を排出する。
【０００３】
噴霧乾燥法は多大なエネルギーを消費する方法であり、主基剤である界面活性剤、無機粉体を水に溶解し、それを乾燥する方法である。そのため、多大な熱量を発生し、かつ多量の二酸化炭素を排出してしまう。併せて、噴霧乾燥で製造された粒状洗剤は低嵩密度であるため、包装容器が大きくなってしまう点もある。噴霧乾燥後に造粒機を用いて、活性剤などを担持させることで嵩密度を増加することが可能であるが、造粒機を増設してしまうと総エネルギー量が増加してしまう。そのため、製造エネルギーを低減した高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法が注目されている。
【０００４】
特許文献１には、洗浄成分であるスルホン酸と炭酸ナトリウムと水とを強力な剪断装置で混合し、得られた固体物質を４０℃以下に冷却してから、微粉砕し、得られた微粉を粒状化する方法が開示されている。この方法では中和反応生成物が団子状になり、中和反応を生起させるのに必要な極めて大きいエネルギーを供給できるニーダーのような混練装置が必要になってくる。また、特許文献２には高速ミキサー／造粒機を用いて、５５℃以上の温度で乾式中和後、液体バインダーを添加することにより、粒状化する洗剤組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、これらの手法ではアルカリ金属アルミノケイ酸塩の存在下で陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するために、アルカリ金属アルミノケイ酸塩が劣化してにおいを発生させてしまう。
【０００５】
特許文献３や特許文献４にはアルカリ金属アルミノケイ酸塩の不存在下で水溶性無機塩を陰イオン界面活性剤の酸前駆体で乾式中和する方法が開示されている。しかしながら、この方法では水に不溶性である多量のアルカリ金属アルミノケイ酸塩を配合し、中和混合物の凝集を抑制することが必要であるが、結果としてすすぎ時の濁りが改善されにくいため、すすぎ性を悪くしてしまうことを見出した。また、水不溶成分であるため溶け残りも懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−７２９９９号公報
【特許文献２】特開平４−３６３３９８号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２１９６号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、製造時又は使用時の環境負荷を低減することができる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、
工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、
を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製法により、高嵩密度洗剤組成物の製造時又は使用時の環境負荷を低減することができるという効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．工程（Ａ）
工程（Ａ）において用いられる陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、陰イオン界面活性剤の酸形態であって室温（２５℃）ないし加熱により液状ないしペースト状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。陰イオン界面活性剤、好ましくは非石鹸系陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。酸前駆体は二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００１１】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体の量は所望の洗剤組成物の組成より適宜設定し得るが、中和反応により生成する陰イオン界面活性剤として、最終の高嵩密度洗剤組成物の５〜５５質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましく、１２〜３０質量％がさらに好ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。
【００１２】
工程（Ａ）において用いられる水溶性アルカリ無機物質は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和可能なアルカリ性を示す無機物質のことである。このような水溶性アルカリ無機物質としては、特に限定されるものではないが、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩が例示される。水溶性アルカリ無機物質として、より好ましいものは炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、特に好ましくは炭酸ナトリウムである。炭酸ナトリウム等の炭酸塩は最終の洗剤組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能する。従って、工程（Ａ）における水溶性アルカリ無機物質は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量以上配合するものである。例えば、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の１〜２０倍が好ましく、１．５〜１５倍がより好ましい。
【００１３】
水溶性アルカリ無機物質は粒子状が好ましく、その平均粒径は収率向上及び保存安定性の観点から１〜１００μｍ以上が好ましく、より好ましくは５〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍである。なお、粒子状の水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１４】
工程（Ａ）において、水溶性アルカリ無機物質及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体以外に、任意成分の一部ないし全部を添加することができる。ここで任意成分としては、例えば蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、界面活性剤（脂肪酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等）、珪藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、トリポリリン酸塩、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１５】
工程（Ａ）で添加される任意成分は、粒子状ないし粉体状のものを使用することが好ましい。その粒径は２００μｍ以下が好ましい。なお、任意成分は、水溶液ないしペースト、スラリーとして添加してもよい。
【００１６】
任意成分を添加する場合には、工程（Ａ）における中和を行う前に、予め水溶性アルカリ無機物質と混合しておくことが好ましい。攪拌造粒機を用いる場合、混合時間は５分間以内が好ましい。
【００１７】
工程（Ａ）において、中和反応を促進させる為に水を加えても良い。水の添加量は、工程（Ａ）における水溶性アルカリ無機物質（及び任意成分を含む場合はその質量も加えたもの）１００質量部に対し、１〜１９質量部が好ましく、４〜１３質量部がより好ましい。中和反応を開始させる観点から１質量部以上が好ましく、洗剤組成物の凝集を抑える観点から１９質量部以下が好ましい。なお、陰イオン界面活性剤の酸前駆体等の成分が水を含む場合、水溶液原料を用いる場合、又は水を含有する粉体原料を用いる場合は、それらの水分量を考慮して、水の添加量を決定すれば良い。
【００１８】
また、中和反応を促進させる為のより好ましい態様として、上記の水の代わりにアルカリ水溶液又はアルカリスラリー溶液（以下、アルカリ溶液と略する）を用いることが好ましい。アルカリ溶液を用いることで、水の場合と比較して中和反応をより促進できるだけでなく、中和混合物の粒径を小さくすることができるので、嵩密度を高くできる。
【００１９】
アルカリ溶液の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の０．０５〜０．５倍量が好ましく、０．１〜０．４５倍量がより好ましく、０．１５〜０．４倍量が特に好ましい。
【００２０】
また、アルカリ溶液の種類としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ水溶液が挙げられる。特に、水酸化ナトリウム水溶液がコストの観点から好ましい。
【００２１】
また、工程（Ａ）において中和を行う際、陰イオン界面活性剤の酸前駆体に硫酸等の無機酸を事前に添加することも好ましい。このような無機酸と該酸前駆体を予め混合したものを用いて、水溶性アルカリ無機物質を中和して得られる混合物粒子は、無機酸由来の中和塩が粒子内部よりも粒子表面近傍に多く存在するために、粒子の粘着性が低くなるので、粒子凝集を起こすことなく粒子を製造できる。また、粒子は多くの細孔を有することから、非イオン界面活性剤等の液体成分の含有量が高い粒子を製造できる。
【００２２】
無機酸の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体１モルに対して０．１〜１．０モルが好ましく、０．１〜０．８モルがより好ましく、０．１５〜０．７モルがさらに好ましく、０．２〜０．６モルが特に好ましく、０．２５〜０．５モルが最も好ましい。前記酸前駆体１モルに対して、洗剤組成物の粗粒化抑制の観点から０．１モル以上が好ましく、濃縮洗剤の配合組成の自由度確保の観点から１．０モル以下が好ましい。
【００２３】
工程（Ａ）において、陰イオン界面活性剤の酸前駆体と水溶性アルカリ無機物質を配合する順序は特に問わないが、水溶性アルカリ無機物質に対して酸前駆体を添加することが好ましい。酸前駆体の添加方法は、連続的又は複数回に分割して行っても良く、添加手段は複数回設けても良い。
【００２４】
工程（Ａ）における中和は、攪拌造粒機を用いて行うことが好ましい。攪拌造粒機は攪拌羽根と解砕／分散用チョッパー（又はこれに機能的に同等なもの）を具備するものが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ゲーリッケミキサー（明治機械（株）製）等が挙げられる。より好ましくはレディゲミキサー又はプロシェアミキサーであり、特に好ましくは、レディゲミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。なお、本発明において、上記ミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。例えば、水溶性アルカリ無機物質と任意成分の混合と、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加による中和反応をそれぞれ異なった攪拌造粒機にて処理しても良い。
【００２６】
攪拌造粒機は、内部の温度を調整するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込みの為のノズルを具備するものがより好ましい。このような、より好ましい攪拌造粒機の具体例としては、特開平１０−２９６０６４号公報や特開平１０−２９６０６５号公報に記載の混合機などが挙げられる。
【００２７】
また、工程（Ａ）においては、ガスを吹き込みつつ中和を行うことが好ましい。これは中和反応で生じた余剰の水分を蒸発させ、かつ得られる粒状物を冷却させることにより粒状物が大きな塊となるのを防止できるからである。かかるガスとしては、Ｎ2ガス、空気等が挙げられる。ガスの吹き込み量（通気量）は特に限定されないが、粒状物１００質量部に対して毎分０．００２質量部以上が好ましく、毎分０．０２質量部以上がより好ましい。
【００２８】
このような工程（Ａ）によって得られる陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和物（なお、中和物中には少量の未中和の陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含んでいても良い）と、残余の水溶性アルカリ無機物質及び任意成分を含有する混合物（以下、中和混合物とも略する）は粉末状ないし塊状である。特に、最終の洗剤組成物に対する界面活性剤の比率が２０質量％を超えるような洗剤を製造する場合、小粒径の洗剤組成物を得る目的で解砕工程を設けることが好ましい。具体的には、中和混合物中の陰イオン活性剤の含有量が３０質量％以上の時に解砕工程を設けることが好ましい。解砕方法は、解砕／分散用チョッパーを具備する攪拌造粒機内で工程（Ａ）に引き続いて行ってもよく、また他の解砕機を用いて行ってもよい。解砕機の具体例としてはフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製）、スピードミル（岡田精工（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
２．工程（Ｂ）
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた中和混合物に、特定の平均粒径を有する水溶性無機物質を添加して混合する工程である。
【００３０】
水溶性無機物質の平均粒径は、最終の洗剤組成物の流動性及び溶解性の観点から、１２５〜３００μｍ、好ましくは１３０〜２００μｍである。水溶性無機物質の例としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の硫酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩等が挙げられる。これら水溶性無機物質の中では、溶解性の観点から硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の硫酸塩が好ましく、硫酸ナトリウムが特に好ましい。水溶性無機物質は二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００３１】
水溶性無機物質の量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、１００〜２００質量部が好ましく、１００〜１５０がより好ましい。破壊荷重の小さな粒子や溶解性に優れた粒子を製造する観点から、水溶性無機物質の量は１００質量部以上が好ましく、洗剤組成物の自由度の確保の観点から、当該量は３００質量部以下が好ましい。また、水溶性無機物質の添加方法としては、一括で添加しても、複数回に分けて添加しても良い。
【００３２】
本発明の製造方法については、工程（Ｂ）において、液体バインダー、上記陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤及び表面改質剤からなる群より選択される１種以上を配合することができる。
【００３３】
工程（Ｂ）において、洗剤組成物の高嵩密度化、洗浄力又は金属封鎖能向上の観点から、液体バインダーを配合することが望ましい。
【００３４】
液体バインダーとしては、例えば水、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）の水溶液、脂肪酸等の液体成分が挙げられる。液体バインダーは二成分以上を併用しても良く、この場合の例としては、（１）予め二成分以上の液体バインダーを混合した後に添加する、（２）それぞれの液体バインダーを同時に添加する、（３）それぞれの液体バインダーを交互に添加する、といった添加方法が挙げられる。いずれの方法においても、製造コスト低下の観点から、水を併用することが好ましい。液体バインダーの配合量は、中和混合物１００質量部に対し、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい一方、１質量部以上が好ましい。
【００３５】
工程（Ｂ）においては、溶解性、洗浄力、すすぎ性向上及び／又は高嵩密度化の観点から、その他界面活性剤を配合することが望ましい。
【００３６】
その他界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。その中でも非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステルがより好ましい。
【００３７】
特に、溶解性、洗浄力、すすぎ性向上の観点から、特に溶解性の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好ましい。また、オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基がランダム付加又はブロック付加されて得られたものも用いることができる。ここで、アルキル基の炭素数は１０〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は３〜５０が好ましく、６〜４０がより好ましく、１４〜３０が特に好ましい。特に、溶解性の観点から、該平均付加モル数は６以上がより好ましく、１４以上が更に好ましく、１６以上が更に好ましく、１８以上が更に好ましく、２０以上が更により好ましく、また、製造し易さの観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。その他界面活性剤は、適宜、二成分以上を混合して用いることができる。その他界面活性剤の配合量は、中和混合物１００質量部に対し、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい一方、１質量部以上が好ましい。
【００３８】
液体バインダー及びその他界面活性剤の添加方法としては、連続的または複数回に分割して行ってもよい。液体バインダー及びその他界面活性剤は水溶性無機物質の添加の前後に添加することが好ましい。
【００３９】
また、工程（Ｂ）においては、表面改質剤を配合する工程（表面改質工程）を設けることが好ましい。表面改質工程は、アルカリ金属アルミノケイ酸塩等の無機粉末を用いて行うことができる。ある程度造粒が進んだ中和混合物に添加し、表面を被覆することで耐ケーキング性、流動性などの粉末物性を改善させる。無機粉末の例としては、アルカリ金属アルミノケイ酸塩以外に、結晶性ケイ酸塩、方解石、珪藻土、モンモリロナイト、タルクなどが挙げられる。無機粉末は二成分以上を併用しても良い。表面改質効率の観点から、アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）が特に好ましい。
【００４０】
表面改質剤の量としては、すすぎ性の観点から洗剤組成物中に１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい一方、１質量％以上が好ましい。
【００４１】
工程（Ｂ）における混合装置としては、工程（Ａ）の項目に記載の攪拌造粒機が挙げられる。工程（Ａ）と工程（Ｂ）で用いる装置は、同一のものであってもよく、異なるものであってもよい。
【００４２】
３．工程（Ｃ）
本発明におけるアフターブレンド工程（Ｃ）として、揮発性成分、熱に敏感な成分（例えば、酵素や香料等）又はさらに表面改質剤を添加する工程を設けることができる。アフターブレンド工程（Ｃ）は、回転ドラム等の混合機を用いて行うことができる。工程（Ｃ）で添加される成分の量としては、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して５〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。なお、アフターブレンド工程においては、洗剤組成物を特定のスクリーンで篩い分けし、次いで篩上品に対しては粉砕処理を行って粉砕品を得、この粉砕品と篩下品とを混合する工程をさらに含んでもよい。
【００４３】
４．高嵩密度洗剤組成物
本発明の製造方法により、高嵩密度、好ましくは嵩密度６５０ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗剤組成物を得ることができる。
【００４４】
本発明の高嵩密度洗剤組成物は、以下の物性を示すものがより好ましい。
【００４５】
＜平均粒径＞
ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の篩を用いて、１００ｇの試料を５分間振動して篩い分けを行い、平均粒径を算出する。
【００４６】
具体的には、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を５分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算していく。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘjμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘj+1μｍとする時、受け皿からｘjμｍの篩までの質量頻度の積算をＱj％とし、受け皿からｘj+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱj+1％とする場合、平均粒径ｘaは、下記式（１）、（２）によって算出することができる。洗剤組成物の平均粒径は５００μｍ以下のものが好ましく、３００μｍ以下のものがより好ましい。
【００４７】
【数１】
【００４８】
＜嵩密度＞
６５０ｇ／Ｌ以上のものが好ましく、６５０〜１０５０ｇ／Ｌのものがより好ましく、７５０〜１０００ｇ／Ｌのものがより好ましく、８５０〜９５０ｇ／Ｌのものが更に好ましい。なお、嵩密度はＪＩＳ Ｋ ３３６２で規定された方法で求められる。
【００４９】
＜流動性＞
洗剤組成物の流動性は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定の嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末状の洗剤組成物が流出するのに要する時間で示す。ここで、該時間が８秒以下のものが好ましく、７秒以下のものがより好ましい。
【００５０】
＜破壊荷重＞
破壊荷重は、レオメータ（（株）レオテック製）を用い、嵩密度／２０より算出した試料質量を専用治具に充填し、１ｋｇｆ／３分間で荷重を加えた後の崩壊荷重より求めることができる。従って、破壊荷重は、凝集の抑制効果の指標とすることができる。
【００５１】
より詳細には、粒子の破壊荷重が大きくなると、製造設備への粒子の付着量が増加する傾向が見られる結果、強く圧縮された溶解性が低い粒子が混入しがちになる。さらに、このような粒子の混入は、洗剤組成物の保存安定性にも影響を与えるおそれがあるので、粒子の混入を防ぐために、製造設備の清掃頻度を高める必要が生じてくる。そこで、本発明においては洗剤組成物の破壊荷重は小さい方が好ましく、５０ｇｆ以下がより好ましく、２０ｇｆ以下がさらに好ましい。
【００５２】
＜溶解性＞
洗剤組成物の溶解性は、下記の溶解率によって評価する。
溶解率：メッシュ網（１１０ｍｍφ：２００メッシュ）の質量〔ａ〕を精密天秤で測定する。１０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水１．００Ｌ±０．０３Ｌに、測定対象の洗剤組成物１．０００ｇ±０．０１０ｇ（サンプル質量〔ｂ〕）を投入し、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）内で円柱状攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて６０秒間、回転数８００ｒｐｍにて攪拌した後、ホルダーに固定したメッシュ網に傾斜法にて濾過する。使用したビーカー、スターラーピース、ホルダーを１０℃の水でリンスし、残留物をメッシュ上に回収する。使用したメッシュ網は、濾紙上に置き、余分な水分、泡を取り除いた後、残留物が損失しないようにし、１０５℃で３０分乾燥した後、デシケーター内で１０分冷却し、精密天秤で質量〔ｃ〕を測定する。
【００５３】
溶解率Ｖ（％）は、下記式（３）により算出する。
Ｖ（％）＝｛１−（ｃ−ａ）／ｂ｝×１００ （３）
【００５４】
洗剤組成物の溶解性は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
【００５５】
＜すすぎ性＞
洗剤組成物のすすぎ性は、下記の方法によって測定されるすすぎ時の吸光度によって評価される。吸光度としては０．１２以下が好ましく、０．１０以下がより好ましく、０．０５以下がさらに好ましい。このように、吸光度が小さいほどすすぎ性が良いことを示す。
【００５６】
吸光度の測定：吸光度はSHIMADZU製：UV-2500PCを用いて測定する。具体的には、ガラスセル（１０×１０×４５ｍｍ）にすすぎ後の水溶液を入れ、６６０ｎｍの吸光度を測定する。
【００５７】
より具体的には、まず、測定対象となる洗剤組成物１５ｇを２０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水が３Ｌ入った洗面器に溶解させる。衣類（グンゼ：ＹＧ１６１４）３枚と、オレイン酸（関東化学：鹿１級）１ｇを塗った布（木綿金巾２００３布（谷頭商店）；大きさ：１５ｃｍ×３０ｃｍ）を洗面器に投入して１５分間静置する。その後、オレイン酸を塗った布を１００回揉み洗い、衣類を各３０回ずつ揉み洗い、衣類をまとめて1分間押し洗いした後、衣類及び布を各７回しぼる。その衣類及び布を２０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水が５Ｌ入った別の洗面器に入れ、各衣類を上下に１０回濯いだあとの水溶液を「測定用すすぎ水溶液」とする。この測定用すすぎ水溶液の吸光度を測定する。吸光度は濯ぎ終了後から３分間以内に測定することが好ましい。表１における評価の指標と吸光度とは次の関係にある。
【００５８】
I：０．０５以下
II：０．０５超、０．１０以下
III：０．１０超、０．１２以下
IV：０．１２超
ここで、Iが最も高い評価であり、IVが最も低い評価である。
【００５９】
＜微粉率＞
洗剤組成物の微粉率は、下記の方法によって評価する。
具体的には、目開きが１２５μｍである篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付ける。５０ｇの試料を５分間振動させて篩い分けを行う。篩い分け前の受け皿の質量（ｂグラム）と篩い分け後の受け皿の質量（Ｂグラム）に基づいて、下記式（４）により微粉率を算出する。
微粉率（％）＝〔（〔Ｂ〕−〔ｂ〕）／５０〕×１００ （４）
【００６０】
洗剤組成物の微粉率は小さければ小さいほど好ましい。例えば２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１３％以下がさらに好ましい。
【実施例】
【００６１】
下記の実施例において、ゼオライトとしては、ゼオライト４Ａ（東ソー（株）製）を、非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル〔アルキル基の炭素１２〜１４（平均１２．８）の第１級飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加したもの〕（以下、非イオン界面活性剤Ａと略す）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔アルキル基の炭素１２〜１４（平均１２．８）の第１級飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加したもの〕（以下、非イオン界面活性剤Ｂと略す）を、脂肪酸としてはパルミチン酸を、液体バインダーとしてはポリアクリル酸ナトリウム水溶液（花王（株）製、質量平均分子量：１万）を使用した。
【００６２】
実施例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根、解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機及び機内温度調整のためのジャケットを具備するものである。操作は以下のように実施した。
【００６３】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径１５μｍ）２３質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数５５ｒ／ｍｉｎ（周速度１．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数３６００ｒ／ｍｉｎ（周速度２９ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００６４】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１．０質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００６５】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（２．７８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）が４４質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１１０質量部である。
【００６６】
＜液体バインダーや表面改質剤の添加＞
攪拌羽根は前記と同条件、剪断機回転数６００ｒ／ｍｉｎ（周速度４．１ｍ／ｓ）で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（２．７８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２６８μｍ、嵩密度８８６ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００６７】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で、ゼオライト（６．４４質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２４２μｍ、嵩密度８７６ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．９秒、溶解性は８８％、すすぎ性はII、微粉率は１３．５％であり、共に良好な評価結果であった。
【００６８】
実施例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００６９】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００７０】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００７１】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１２５質量部である。
【００７２】
＜液体バインダーや表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２６７μｍ、嵩密度９１３ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００７３】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２５２μｍ、嵩密度９２３ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．５秒、溶解性は９０．２％、すすぎ性はI、微粉率は１０．９％であり、共に良好な評価結果であった。
【００７４】
実施例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００７５】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３．００質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００７６】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００７７】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１２５質量部である。
【００７８】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２７３μｍ、嵩密度８７０ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００７９】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２５５μｍ、嵩密度９３１ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．６秒、溶解性は８０．１％、すすぎ性はI、微粉率は９．８％であった。溶解性に関しては、高ＥＯ付加ノニオン（非イオン界面活性剤Ｂ）を用いた実施例２と比べると若干劣る傾向が見られるものの、共に良好な評価結果であった。
【００８０】
比較例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根、解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機及び機内温度調整のためのジャケットを具備するものである。操作は以下のように実施した。
【００８１】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径１５μｍ）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数５５ｒ／ｍｉｎ（周速度１．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数３６００ｒ／ｍｉｎ（周速度２９ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００８２】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００８３】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）を加え、２分間混合した。ここで、水溶性無機物質の添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【００８４】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
攪拌羽根は前記と同条件、剪断機回転数６００ｒ／ｍｉｎ（周速度４．１ｍ／ｓ）で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４０２μｍ、嵩密度８６８ｇ／Ｌ、破壊荷重１００ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００８５】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径３３９μｍ、嵩密度９３５ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は５．８秒、溶解性は８３．２％、すすぎ性はI、微粉率は３．８％であった。ここで、溶解性に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると若干劣るものであった。
【００８６】
比較例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００８７】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）２５質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００８８】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００８９】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（平均粒径１３０μｍ）２５質量部を加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約３８質量部である。
【００９０】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径３５６μｍ、嵩密度９１８ｇ／Ｌ、破壊荷重６３ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００９１】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２９８μｍ、嵩密度９２２ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．８秒、溶解性は８２．５％、すすぎ性はI、微粉率は７．８％であった。ここで、溶解性に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると若干劣るものであった。
【００９２】
比較例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００９３】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００９４】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００９５】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）を加え、２分間混合した。ここで、水溶性無機物質の添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【００９６】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６０質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８０質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４１０μｍ、嵩密度８７０ｇ／Ｌ、破壊荷重１００ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００９７】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径３４０μｍ、嵩密度９４０ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は８．５秒、溶解性は８０．５％、すすぎ性はI、微粉率は４．３％であった。
【００９８】
比較例４
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００９９】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）１９質量部、重曹６質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。次いで、水３質量部をミキサー中に反応開始剤として加え、上記と同じ混合条件で１分間混合した。
【０１００】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５．３質量部及び９８％硫酸１．９１質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６８℃に達した。引き続きミキサーを同条件で２分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【０１０１】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（２０質量部）を加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【０１０２】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合した。引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．８０質量部）水溶液及び６０質量％PEG13000（０．３８質量部）を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（５質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４１９μｍ、嵩密度８７６ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【０１０３】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（５質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径４０５μｍ、嵩密度８６０ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は８．１秒、溶解性は７０．１％、すすぎ性はIV、微粉率は７．８％であった。ここで、溶解性及びすすぎ性に関しては、各実施例と比べると非常に劣るものであった。
【０１０４】
比較例５
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【０１０５】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３．００質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【０１０６】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５．０質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１．０質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【０１０７】
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径２５μｍ）５０．００質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１１０質量部である。ただし、平均粒径１２５〜３００μｍの硫酸ナトリウムの添加量は、上記中和混合物１００質量部に対して０質量部であった。
【０１０８】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６０質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８０質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２２５μｍ、嵩密度８８１ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【０１０９】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２１６μｍ、嵩密度８８９ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は１０．１秒、溶解性は８９．５％、すすぎ性はI、微粉率は２３．５％であった。ここで、流動性及び微粉率に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると非常に劣るものであった。
【０１１０】
表１の＊２として工程（Ｂ）における中和混合物１００質量部に対する平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質の量（質量部）を、＊３として工程（Ｂ）の終了後の造粒品（洗剤組成物）の破壊荷重を、＊４として工程（Ｃ）の終了後の洗剤組成物の各評価結果を示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
上記の結果より、工程（Ｂ）における中和混合物に対する平均粒径が所定の範囲内の水溶性無機物質の割合が所定の範囲を満たさない比較例１〜５における造粒品や洗剤組成物の評価は、実施例１〜３よりも劣ることが分かった。
【０１１３】
具体的には、製造された洗剤組成物中の水溶性無機物質の量としては実施例と同程度であっても、工程（Ｂ）で水溶性無機物質を全く添加しなかった例（比較例１及び３）や工程（Ｂ）での水溶性無機物質の添加量が少ない例（比較例２）では、造粒品の破壊荷重が非常に大きな値となり、製品としての洗剤組成物の溶解性が劣る傾向が見られた。また、工程（Ｂ）において、水溶性無機物質に代えてゼオライトを用いた例（比較例４）では、製品の溶解性及びすすぎ性が大きく劣る傾向が見られた。さらに、平均粒径が所定の範囲よりも小さい水溶性無機物質を用いた例（比較例５）では、微粉量が多くなるだけでなく、製品の流動性にも劣る傾向が見られた。
【０１１４】
実施例においては、噴霧乾燥を行うことなく優れた性質の洗剤組成物を製造することができた。さらに実施例１〜３のものは破壊荷重が非常に小さい好ましい粒子であり、それ以外の評価項目についても優れていることが分かった。実施例２と３からは、特定の構造を有する界面活性剤を工程（Ｂ）で用いることにより、溶解性をより向上できることが分かった。さらに実施例１と２からは、本発明の方法によればゼオライトの使用量を低減できること、その結果、すすぎ性と溶解性をより向上できることが分かった。このように、本発明の製造方法によって製造される高嵩密度洗剤組成物を用いることで、洗濯時やすすぎ時に使用する水の量を少なくできるため、使用時の環境負荷を低減させることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の製造方法により得られた高嵩密度洗剤組成物は、衣類の洗濯等に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境負荷を低減する高嵩密度洗剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化や水不足などの環境問題が深刻化しているため、環境に配慮した製品及び製造方法が求められている。粒状洗剤組成物においても同様のことが求められるが、粒状洗剤組成物を従来から知られている噴霧乾燥法で製造した場合には、多量のエネルギーを消費し、かつ多量の二酸化炭素を排出する。
【０００３】
噴霧乾燥法は多大なエネルギーを消費する方法であり、主基剤である界面活性剤、無機粉体を水に溶解し、それを乾燥する方法である。そのため、多大な熱量を発生し、かつ多量の二酸化炭素を排出してしまう。併せて、噴霧乾燥で製造された粒状洗剤は低嵩密度であるため、包装容器が大きくなってしまう点もある。噴霧乾燥後に造粒機を用いて、活性剤などを担持させることで嵩密度を増加することが可能であるが、造粒機を増設してしまうと総エネルギー量が増加してしまう。そのため、製造エネルギーを低減した高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法が注目されている。
【０００４】
特許文献１には、洗浄成分であるスルホン酸と炭酸ナトリウムと水とを強力な剪断装置で混合し、得られた固体物質を４０℃以下に冷却してから、微粉砕し、得られた微粉を粒状化する方法が開示されている。この方法では中和反応生成物が団子状になり、中和反応を生起させるのに必要な極めて大きいエネルギーを供給できるニーダーのような混練装置が必要になってくる。また、特許文献２には高速ミキサー／造粒機を用いて、５５℃以上の温度で乾式中和後、液体バインダーを添加することにより、粒状化する洗剤組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、これらの手法ではアルカリ金属アルミノケイ酸塩の存在下で陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するために、アルカリ金属アルミノケイ酸塩が劣化してにおいを発生させてしまう。
【０００５】
特許文献３や特許文献４にはアルカリ金属アルミノケイ酸塩の不存在下で水溶性無機塩を陰イオン界面活性剤の酸前駆体で乾式中和する方法が開示されている。しかしながら、この方法では水に不溶性である多量のアルカリ金属アルミノケイ酸塩を配合し、中和混合物の凝集を抑制することが必要であるが、結果としてすすぎ時の濁りが改善されにくいため、すすぎ性を悪くしてしまうことを見出した。また、水不溶成分であるため溶け残りも懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−７２９９９号公報
【特許文献２】特開平４−３６３３９８号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２１９６号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、製造時又は使用時の環境負荷を低減することができる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、
工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、
を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製法により、高嵩密度洗剤組成物の製造時又は使用時の環境負荷を低減することができるという効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．工程（Ａ）
工程（Ａ）において用いられる陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、陰イオン界面活性剤の酸形態であって室温（２５℃）ないし加熱により液状ないしペースト状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。陰イオン界面活性剤、好ましくは非石鹸系陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。酸前駆体は二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００１１】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体の量は所望の洗剤組成物の組成より適宜設定し得るが、中和反応により生成する陰イオン界面活性剤として、最終の高嵩密度洗剤組成物の５〜５５質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましく、１２〜３０質量％がさらに好ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。
【００１２】
工程（Ａ）において用いられる水溶性アルカリ無機物質は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和可能なアルカリ性を示す無機物質のことである。このような水溶性アルカリ無機物質としては、特に限定されるものではないが、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩が例示される。水溶性アルカリ無機物質として、より好ましいものは炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、特に好ましくは炭酸ナトリウムである。炭酸ナトリウム等の炭酸塩は最終の洗剤組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能する。従って、工程（Ａ）における水溶性アルカリ無機物質は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量以上配合するものである。例えば、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の１〜２０倍が好ましく、１．５〜１５倍がより好ましい。
【００１３】
水溶性アルカリ無機物質は粒子状が好ましく、その平均粒径は収率向上及び保存安定性の観点から１〜１００μｍ以上が好ましく、より好ましくは５〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍである。なお、粒子状の水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１４】
工程（Ａ）において、水溶性アルカリ無機物質及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体以外に、任意成分の一部ないし全部を添加することができる。ここで任意成分としては、例えば蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、界面活性剤（脂肪酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等）、珪藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、トリポリリン酸塩、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１５】
工程（Ａ）で添加される任意成分は、粒子状ないし粉体状のものを使用することが好ましい。その粒径は２００μｍ以下が好ましい。なお、任意成分は、水溶液ないしペースト、スラリーとして添加してもよい。
【００１６】
任意成分を添加する場合には、工程（Ａ）における中和を行う前に、予め水溶性アルカリ無機物質と混合しておくことが好ましい。攪拌造粒機を用いる場合、混合時間は５分間以内が好ましい。
【００１７】
工程（Ａ）において、中和反応を促進させる為に水を加えても良い。水の添加量は、工程（Ａ）における水溶性アルカリ無機物質（及び任意成分を含む場合はその質量も加えたもの）１００質量部に対し、１〜１９質量部が好ましく、４〜１３質量部がより好ましい。中和反応を開始させる観点から１質量部以上が好ましく、洗剤組成物の凝集を抑える観点から１９質量部以下が好ましい。なお、陰イオン界面活性剤の酸前駆体等の成分が水を含む場合、水溶液原料を用いる場合、又は水を含有する粉体原料を用いる場合は、それらの水分量を考慮して、水の添加量を決定すれば良い。
【００１８】
また、中和反応を促進させる為のより好ましい態様として、上記の水の代わりにアルカリ水溶液又はアルカリスラリー溶液（以下、アルカリ溶液と略する）を用いることが好ましい。アルカリ溶液を用いることで、水の場合と比較して中和反応をより促進できるだけでなく、中和混合物の粒径を小さくすることができるので、嵩密度を高くできる。
【００１９】
アルカリ溶液の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の０．０５〜０．５倍量が好ましく、０．１〜０．４５倍量がより好ましく、０．１５〜０．４倍量が特に好ましい。
【００２０】
また、アルカリ溶液の種類としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ水溶液が挙げられる。特に、水酸化ナトリウム水溶液がコストの観点から好ましい。
【００２１】
また、工程（Ａ）において中和を行う際、陰イオン界面活性剤の酸前駆体に硫酸等の無機酸を事前に添加することも好ましい。このような無機酸と該酸前駆体を予め混合したものを用いて、水溶性アルカリ無機物質を中和して得られる混合物粒子は、無機酸由来の中和塩が粒子内部よりも粒子表面近傍に多く存在するために、粒子の粘着性が低くなるので、粒子凝集を起こすことなく粒子を製造できる。また、粒子は多くの細孔を有することから、非イオン界面活性剤等の液体成分の含有量が高い粒子を製造できる。
【００２２】
無機酸の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体１モルに対して０．１〜１．０モルが好ましく、０．１〜０．８モルがより好ましく、０．１５〜０．７モルがさらに好ましく、０．２〜０．６モルが特に好ましく、０．２５〜０．５モルが最も好ましい。前記酸前駆体１モルに対して、洗剤組成物の粗粒化抑制の観点から０．１モル以上が好ましく、濃縮洗剤の配合組成の自由度確保の観点から１．０モル以下が好ましい。
【００２３】
工程（Ａ）において、陰イオン界面活性剤の酸前駆体と水溶性アルカリ無機物質を配合する順序は特に問わないが、水溶性アルカリ無機物質に対して酸前駆体を添加することが好ましい。酸前駆体の添加方法は、連続的又は複数回に分割して行っても良く、添加手段は複数回設けても良い。
【００２４】
工程（Ａ）における中和は、攪拌造粒機を用いて行うことが好ましい。攪拌造粒機は攪拌羽根と解砕／分散用チョッパー（又はこれに機能的に同等なもの）を具備するものが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ゲーリッケミキサー（明治機械（株）製）等が挙げられる。より好ましくはレディゲミキサー又はプロシェアミキサーであり、特に好ましくは、レディゲミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。なお、本発明において、上記ミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。例えば、水溶性アルカリ無機物質と任意成分の混合と、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加による中和反応をそれぞれ異なった攪拌造粒機にて処理しても良い。
【００２６】
攪拌造粒機は、内部の温度を調整するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込みの為のノズルを具備するものがより好ましい。このような、より好ましい攪拌造粒機の具体例としては、特開平１０−２９６０６４号公報や特開平１０−２９６０６５号公報に記載の混合機などが挙げられる。
【００２７】
また、工程（Ａ）においては、ガスを吹き込みつつ中和を行うことが好ましい。これは中和反応で生じた余剰の水分を蒸発させ、かつ得られる粒状物を冷却させることにより粒状物が大きな塊となるのを防止できるからである。かかるガスとしては、Ｎ2ガス、空気等が挙げられる。ガスの吹き込み量（通気量）は特に限定されないが、粒状物１００質量部に対して毎分０．００２質量部以上が好ましく、毎分０．０２質量部以上がより好ましい。
【００２８】
このような工程（Ａ）によって得られる陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和物（なお、中和物中には少量の未中和の陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含んでいても良い）と、残余の水溶性アルカリ無機物質及び任意成分を含有する混合物（以下、中和混合物とも略する）は粉末状ないし塊状である。特に、最終の洗剤組成物に対する界面活性剤の比率が２０質量％を超えるような洗剤を製造する場合、小粒径の洗剤組成物を得る目的で解砕工程を設けることが好ましい。具体的には、中和混合物中の陰イオン活性剤の含有量が３０質量％以上の時に解砕工程を設けることが好ましい。解砕方法は、解砕／分散用チョッパーを具備する攪拌造粒機内で工程（Ａ）に引き続いて行ってもよく、また他の解砕機を用いて行ってもよい。解砕機の具体例としてはフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製）、スピードミル（岡田精工（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
２．工程（Ｂ）
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた中和混合物に、特定の平均粒径を有する水溶性無機物質を添加して混合する工程である。
【００３０】
水溶性無機物質の平均粒径は、最終の洗剤組成物の流動性及び溶解性の観点から、１２５〜３００μｍ、好ましくは１３０〜２００μｍである。水溶性無機物質の例としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の硫酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩等が挙げられる。これら水溶性無機物質の中では、溶解性の観点から硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の硫酸塩が好ましく、硫酸ナトリウムが特に好ましい。水溶性無機物質は二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００３１】
水溶性無機物質の量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、１００〜２００質量部が好ましく、１００〜１５０がより好ましい。破壊荷重の小さな粒子や溶解性に優れた粒子を製造する観点から、水溶性無機物質の量は１００質量部以上が好ましく、洗剤組成物の自由度の確保の観点から、当該量は３００質量部以下が好ましい。また、水溶性無機物質の添加方法としては、一括で添加しても、複数回に分けて添加しても良い。
【００３２】
本発明の製造方法については、工程（Ｂ）において、液体バインダー、上記陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤及び表面改質剤からなる群より選択される１種以上を配合することができる。
【００３３】
工程（Ｂ）において、洗剤組成物の高嵩密度化、洗浄力又は金属封鎖能向上の観点から、液体バインダーを配合することが望ましい。
【００３４】
液体バインダーとしては、例えば水、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）の水溶液、脂肪酸等の液体成分が挙げられる。液体バインダーは二成分以上を併用しても良く、この場合の例としては、（１）予め二成分以上の液体バインダーを混合した後に添加する、（２）それぞれの液体バインダーを同時に添加する、（３）それぞれの液体バインダーを交互に添加する、といった添加方法が挙げられる。いずれの方法においても、製造コスト低下の観点から、水を併用することが好ましい。液体バインダーの配合量は、中和混合物１００質量部に対し、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい一方、１質量部以上が好ましい。
【００３５】
工程（Ｂ）においては、溶解性、洗浄力、すすぎ性向上及び／又は高嵩密度化の観点から、その他界面活性剤を配合することが望ましい。
【００３６】
その他界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。その中でも非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステルがより好ましい。
【００３７】
特に、溶解性、洗浄力、すすぎ性向上の観点から、特に溶解性の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好ましい。また、オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基がランダム付加又はブロック付加されて得られたものも用いることができる。ここで、アルキル基の炭素数は１０〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は３〜５０が好ましく、６〜４０がより好ましく、１４〜３０が特に好ましい。特に、溶解性の観点から、該平均付加モル数は６以上がより好ましく、１４以上が更に好ましく、１６以上が更に好ましく、１８以上が更に好ましく、２０以上が更により好ましく、また、製造し易さの観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。その他界面活性剤は、適宜、二成分以上を混合して用いることができる。その他界面活性剤の配合量は、中和混合物１００質量部に対し、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい一方、１質量部以上が好ましい。
【００３８】
液体バインダー及びその他界面活性剤の添加方法としては、連続的または複数回に分割して行ってもよい。液体バインダー及びその他界面活性剤は水溶性無機物質の添加の前後に添加することが好ましい。
【００３９】
また、工程（Ｂ）においては、表面改質剤を配合する工程（表面改質工程）を設けることが好ましい。表面改質工程は、アルカリ金属アルミノケイ酸塩等の無機粉末を用いて行うことができる。ある程度造粒が進んだ中和混合物に添加し、表面を被覆することで耐ケーキング性、流動性などの粉末物性を改善させる。無機粉末の例としては、アルカリ金属アルミノケイ酸塩以外に、結晶性ケイ酸塩、方解石、珪藻土、モンモリロナイト、タルクなどが挙げられる。無機粉末は二成分以上を併用しても良い。表面改質効率の観点から、アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）が特に好ましい。
【００４０】
表面改質剤の量としては、すすぎ性の観点から洗剤組成物中に１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい一方、１質量％以上が好ましい。
【００４１】
工程（Ｂ）における混合装置としては、工程（Ａ）の項目に記載の攪拌造粒機が挙げられる。工程（Ａ）と工程（Ｂ）で用いる装置は、同一のものであってもよく、異なるものであってもよい。
【００４２】
３．工程（Ｃ）
本発明におけるアフターブレンド工程（Ｃ）として、揮発性成分、熱に敏感な成分（例えば、酵素や香料等）又はさらに表面改質剤を添加する工程を設けることができる。アフターブレンド工程（Ｃ）は、回転ドラム等の混合機を用いて行うことができる。工程（Ｃ）で添加される成分の量としては、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して５〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。なお、アフターブレンド工程においては、洗剤組成物を特定のスクリーンで篩い分けし、次いで篩上品に対しては粉砕処理を行って粉砕品を得、この粉砕品と篩下品とを混合する工程をさらに含んでもよい。
【００４３】
４．高嵩密度洗剤組成物
本発明の製造方法により、高嵩密度、好ましくは嵩密度６５０ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗剤組成物を得ることができる。
【００４４】
本発明の高嵩密度洗剤組成物は、以下の物性を示すものがより好ましい。
【００４５】
＜平均粒径＞
ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の篩を用いて、１００ｇの試料を５分間振動して篩い分けを行い、平均粒径を算出する。
【００４６】
具体的には、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を５分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算していく。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘjμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘj+1μｍとする時、受け皿からｘjμｍの篩までの質量頻度の積算をＱj％とし、受け皿からｘj+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱj+1％とする場合、平均粒径ｘaは、下記式（１）、（２）によって算出することができる。洗剤組成物の平均粒径は５００μｍ以下のものが好ましく、３００μｍ以下のものがより好ましい。
【００４７】
【数１】
【００４８】
＜嵩密度＞
６５０ｇ／Ｌ以上のものが好ましく、６５０〜１０５０ｇ／Ｌのものがより好ましく、７５０〜１０００ｇ／Ｌのものがより好ましく、８５０〜９５０ｇ／Ｌのものが更に好ましい。なお、嵩密度はＪＩＳ Ｋ ３３６２で規定された方法で求められる。
【００４９】
＜流動性＞
洗剤組成物の流動性は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定の嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末状の洗剤組成物が流出するのに要する時間で示す。ここで、該時間が８秒以下のものが好ましく、７秒以下のものがより好ましい。
【００５０】
＜破壊荷重＞
破壊荷重は、レオメータ（（株）レオテック製）を用い、嵩密度／２０より算出した試料質量を専用治具に充填し、１ｋｇｆ／３分間で荷重を加えた後の崩壊荷重より求めることができる。従って、破壊荷重は、凝集の抑制効果の指標とすることができる。
【００５１】
より詳細には、粒子の破壊荷重が大きくなると、製造設備への粒子の付着量が増加する傾向が見られる結果、強く圧縮された溶解性が低い粒子が混入しがちになる。さらに、このような粒子の混入は、洗剤組成物の保存安定性にも影響を与えるおそれがあるので、粒子の混入を防ぐために、製造設備の清掃頻度を高める必要が生じてくる。そこで、本発明においては洗剤組成物の破壊荷重は小さい方が好ましく、５０ｇｆ以下がより好ましく、２０ｇｆ以下がさらに好ましい。
【００５２】
＜溶解性＞
洗剤組成物の溶解性は、下記の溶解率によって評価する。
溶解率：メッシュ網（１１０ｍｍφ：２００メッシュ）の質量〔ａ〕を精密天秤で測定する。１０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水１．００Ｌ±０．０３Ｌに、測定対象の洗剤組成物１．０００ｇ±０．０１０ｇ（サンプル質量〔ｂ〕）を投入し、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）内で円柱状攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて６０秒間、回転数８００ｒｐｍにて攪拌した後、ホルダーに固定したメッシュ網に傾斜法にて濾過する。使用したビーカー、スターラーピース、ホルダーを１０℃の水でリンスし、残留物をメッシュ上に回収する。使用したメッシュ網は、濾紙上に置き、余分な水分、泡を取り除いた後、残留物が損失しないようにし、１０５℃で３０分乾燥した後、デシケーター内で１０分冷却し、精密天秤で質量〔ｃ〕を測定する。
【００５３】
溶解率Ｖ（％）は、下記式（３）により算出する。
Ｖ（％）＝｛１−（ｃ−ａ）／ｂ｝×１００ （３）
【００５４】
洗剤組成物の溶解性は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
【００５５】
＜すすぎ性＞
洗剤組成物のすすぎ性は、下記の方法によって測定されるすすぎ時の吸光度によって評価される。吸光度としては０．１２以下が好ましく、０．１０以下がより好ましく、０．０５以下がさらに好ましい。このように、吸光度が小さいほどすすぎ性が良いことを示す。
【００５６】
吸光度の測定：吸光度はSHIMADZU製：UV-2500PCを用いて測定する。具体的には、ガラスセル（１０×１０×４５ｍｍ）にすすぎ後の水溶液を入れ、６６０ｎｍの吸光度を測定する。
【００５７】
より具体的には、まず、測定対象となる洗剤組成物１５ｇを２０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水が３Ｌ入った洗面器に溶解させる。衣類（グンゼ：ＹＧ１６１４）３枚と、オレイン酸（関東化学：鹿１級）１ｇを塗った布（木綿金巾２００３布（谷頭商店）；大きさ：１５ｃｍ×３０ｃｍ）を洗面器に投入して１５分間静置する。その後、オレイン酸を塗った布を１００回揉み洗い、衣類を各３０回ずつ揉み洗い、衣類をまとめて1分間押し洗いした後、衣類及び布を各７回しぼる。その衣類及び布を２０℃±０．５℃の硬度４°ＤＨの水が５Ｌ入った別の洗面器に入れ、各衣類を上下に１０回濯いだあとの水溶液を「測定用すすぎ水溶液」とする。この測定用すすぎ水溶液の吸光度を測定する。吸光度は濯ぎ終了後から３分間以内に測定することが好ましい。表１における評価の指標と吸光度とは次の関係にある。
【００５８】
I：０．０５以下
II：０．０５超、０．１０以下
III：０．１０超、０．１２以下
IV：０．１２超
ここで、Iが最も高い評価であり、IVが最も低い評価である。
【００５９】
＜微粉率＞
洗剤組成物の微粉率は、下記の方法によって評価する。
具体的には、目開きが１２５μｍである篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付ける。５０ｇの試料を５分間振動させて篩い分けを行う。篩い分け前の受け皿の質量（ｂグラム）と篩い分け後の受け皿の質量（Ｂグラム）に基づいて、下記式（４）により微粉率を算出する。
微粉率（％）＝〔（〔Ｂ〕−〔ｂ〕）／５０〕×１００ （４）
【００６０】
洗剤組成物の微粉率は小さければ小さいほど好ましい。例えば２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１３％以下がさらに好ましい。
【実施例】
【００６１】
下記の実施例において、ゼオライトとしては、ゼオライト４Ａ（東ソー（株）製）を、非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル〔アルキル基の炭素１２〜１４（平均１２．８）の第１級飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加したもの〕（以下、非イオン界面活性剤Ａと略す）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔アルキル基の炭素１２〜１４（平均１２．８）の第１級飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加したもの〕（以下、非イオン界面活性剤Ｂと略す）を、脂肪酸としてはパルミチン酸を、液体バインダーとしてはポリアクリル酸ナトリウム水溶液（花王（株）製、質量平均分子量：１万）を使用した。
【００６２】
実施例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根、解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機及び機内温度調整のためのジャケットを具備するものである。操作は以下のように実施した。
【００６３】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径１５μｍ）２３質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数５５ｒ／ｍｉｎ（周速度１．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数３６００ｒ／ｍｉｎ（周速度２９ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００６４】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１．０質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００６５】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（２．７８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）が４４質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１１０質量部である。
【００６６】
＜液体バインダーや表面改質剤の添加＞
攪拌羽根は前記と同条件、剪断機回転数６００ｒ／ｍｉｎ（周速度４．１ｍ／ｓ）で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（２．７８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２６８μｍ、嵩密度８８６ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００６７】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で、ゼオライト（６．４４質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２４２μｍ、嵩密度８７６ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．９秒、溶解性は８８％、すすぎ性はII、微粉率は１３．５％であり、共に良好な評価結果であった。
【００６８】
実施例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００６９】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００７０】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００７１】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１２５質量部である。
【００７２】
＜液体バインダーや表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２６７μｍ、嵩密度９１３ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００７３】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２５２μｍ、嵩密度９２３ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．５秒、溶解性は９０．２％、すすぎ性はI、微粉率は１０．９％であり、共に良好な評価結果であった。
【００７４】
実施例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００７５】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３．００質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００７６】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００７７】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１２５質量部である。
【００７８】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２７３μｍ、嵩密度８７０ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【００７９】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２５５μｍ、嵩密度９３１ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．６秒、溶解性は８０．１％、すすぎ性はI、微粉率は９．８％であった。溶解性に関しては、高ＥＯ付加ノニオン（非イオン界面活性剤Ｂ）を用いた実施例２と比べると若干劣る傾向が見られるものの、共に良好な評価結果であった。
【００８０】
比較例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根、解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機及び機内温度調整のためのジャケットを具備するものである。操作は以下のように実施した。
【００８１】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径１５μｍ）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数５５ｒ／ｍｉｎ（周速度１．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数３６００ｒ／ｍｉｎ（周速度２９ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００８２】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００８３】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）を加え、２分間混合した。ここで、水溶性無機物質の添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【００８４】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
攪拌羽根は前記と同条件、剪断機回転数６００ｒ／ｍｉｎ（周速度４．１ｍ／ｓ）で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４０２μｍ、嵩密度８６８ｇ／Ｌ、破壊荷重１００ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００８５】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径３３９μｍ、嵩密度９３５ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は５．８秒、溶解性は８３．２％、すすぎ性はI、微粉率は３．８％であった。ここで、溶解性に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると若干劣るものであった。
【００８６】
比較例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００８７】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）２５質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００８８】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００８９】
［工程（Ｂ）］
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（平均粒径１３０μｍ）２５質量部を加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約３８質量部である。
【００９０】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径３５６μｍ、嵩密度９１８ｇ／Ｌ、破壊荷重６３ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００９１】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２９８μｍ、嵩密度９２２ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は７．８秒、溶解性は８２．５％、すすぎ性はI、微粉率は７．８％であった。ここで、溶解性に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると若干劣るものであった。
【００９２】
比較例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００９３】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）５０質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【００９４】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００９５】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）を加え、２分間混合した。ここで、水溶性無機物質の添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【００９６】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６０質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８０質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４１０μｍ、嵩密度８７０ｇ／Ｌ、破壊荷重１００ｇｆの粒子であった。ここで、破壊荷重に関しては、実施例１〜３と比べると非常に劣るものであった。
【００９７】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径３４０μｍ、嵩密度９４０ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は８．５秒、溶解性は８０．５％、すすぎ性はI、微粉率は４．３％であった。
【００９８】
比較例４
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【００９９】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３質量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径１３０μｍ）１９質量部、重曹６質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。次いで、水３質量部をミキサー中に反応開始剤として加え、上記と同じ混合条件で１分間混合した。
【０１００】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５．３質量部及び９８％硫酸１．９１質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６８℃に達した。引き続きミキサーを同条件で２分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【０１０１】
［工程（Ｂ）］
＜解砕助剤の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（２０質量部）を加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して０質量部である。
【０１０２】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ａ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合した。引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．８０質量部）水溶液及び６０質量％PEG13000（０．３８質量部）を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（５質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径４１９μｍ、嵩密度８７６ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【０１０３】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（５質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径４０５μｍ、嵩密度８６０ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は８．１秒、溶解性は７０．１％、すすぎ性はIV、微粉率は７．８％であった。ここで、溶解性及びすすぎ性に関しては、各実施例と比べると非常に劣るものであった。
【０１０４】
比較例５
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて、洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このレディゲミキサーの構成は、実質的に実施例１と同じものであった。操作は以下のように実施した。
【０１０５】
［工程（Ａ）］
＜粉体混合＞
炭酸ナトリウム（実施例１と同じライト灰）２３．００質量部、蛍光剤０．０５質量部を、上記レディゲミキサーにより、実施例１と同じ条件で１分間混合した。
【０１０６】
＜中和＞
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ：分子量３２２）１５．０質量部及び９８％硫酸１．８７質量部を２分間で加えた。この間、ミキサーのジャケットには４０℃の水を通して冷却した。ＬＡＳの添加中、機内温度は最高６５℃に達した。ＬＡＳ添加後１．５分後に脂肪酸１．０質量部を２秒で添加した後、引き続きミキサーを同条件で１．５分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結させた。また、ＬＡＳの添加開始直後より機内の通気（３００Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【０１０７】
＜水溶性無機物質の添加＞
中和反応及び造粒操作が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、平均粒径４μｍのゼオライト（１．５８質量部）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：平均粒径２５μｍ）５０．００質量部になるように加え、２分間混合した。ここで、硫酸ナトリウムの添加量は、工程（Ａ）で得られた中和混合物１００質量部に対して約１１０質量部である。ただし、平均粒径１２５〜３００μｍの硫酸ナトリウムの添加量は、上記中和混合物１００質量部に対して０質量部であった。
【０１０８】
＜液体バインダーと表面改質剤の添加＞
実施例1と同条件で作動させながら、非イオン界面活性剤Ｂ（２．００質量部）をミキサーに加え１分間混合し、引き続き、４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム（有効分０．６０質量部）水溶液を加え２分間混合し、続いて表面改質剤として平均粒径４μｍのゼオライト（０．８０質量部）を加え、さらに１分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。得られた洗剤組成物は、平均粒径２２５μｍ、嵩密度８８１ｇ／Ｌ、破壊荷重０ｇｆの粒子であった。
【０１０９】
［工程（Ｃ）］
＜アフターブレンド＞
洗剤組成物を実施例1と同様にして、ゼオライト（３．６２質量部）と混合させた後、粉砕処理を行った。篩下品と粉砕品を混合して得られた高嵩密度洗剤組成物は、平均粒径２１６μｍ、嵩密度８８９ｇ/Ｌの粒子であった。また、流動性は１０．１秒、溶解性は８９．５％、すすぎ性はI、微粉率は２３．５％であった。ここで、流動性及び微粉率に関しては、同じ最終組成を有する実施例２と比べると非常に劣るものであった。
【０１１０】
表１の＊２として工程（Ｂ）における中和混合物１００質量部に対する平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質の量（質量部）を、＊３として工程（Ｂ）の終了後の造粒品（洗剤組成物）の破壊荷重を、＊４として工程（Ｃ）の終了後の洗剤組成物の各評価結果を示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
上記の結果より、工程（Ｂ）における中和混合物に対する平均粒径が所定の範囲内の水溶性無機物質の割合が所定の範囲を満たさない比較例１〜５における造粒品や洗剤組成物の評価は、実施例１〜３よりも劣ることが分かった。
【０１１３】
具体的には、製造された洗剤組成物中の水溶性無機物質の量としては実施例と同程度であっても、工程（Ｂ）で水溶性無機物質を全く添加しなかった例（比較例１及び３）や工程（Ｂ）での水溶性無機物質の添加量が少ない例（比較例２）では、造粒品の破壊荷重が非常に大きな値となり、製品としての洗剤組成物の溶解性が劣る傾向が見られた。また、工程（Ｂ）において、水溶性無機物質に代えてゼオライトを用いた例（比較例４）では、製品の溶解性及びすすぎ性が大きく劣る傾向が見られた。さらに、平均粒径が所定の範囲よりも小さい水溶性無機物質を用いた例（比較例５）では、微粉量が多くなるだけでなく、製品の流動性にも劣る傾向が見られた。
【０１１４】
実施例においては、噴霧乾燥を行うことなく優れた性質の洗剤組成物を製造することができた。さらに実施例１〜３のものは破壊荷重が非常に小さい好ましい粒子であり、それ以外の評価項目についても優れていることが分かった。実施例２と３からは、特定の構造を有する界面活性剤を工程（Ｂ）で用いることにより、溶解性をより向上できることが分かった。さらに実施例１と２からは、本発明の方法によればゼオライトの使用量を低減できること、その結果、すすぎ性と溶解性をより向上できることが分かった。このように、本発明の製造方法によって製造される高嵩密度洗剤組成物を用いることで、洗濯時やすすぎ時に使用する水の量を少なくできるため、使用時の環境負荷を低減させることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の製造方法により得られた高嵩密度洗剤組成物は、衣類の洗濯等に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、
を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項２】
水溶性無機物質が硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩及びケイ酸塩からなる群より選択される一種以上の塩である請求項１記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項３】
工程（Ｂ）において、液体バインダー、上記陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤及び表面改質剤からなる群より選ばれる１種以上を配合する、請求項１又は２に記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項４】
界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項３記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項５】
界面活性剤が、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１４〜３０であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項３又は４記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項６】
更に、工程（Ｃ）として、アフターブレンド工程を含んでなる、請求項１〜５の何れかに記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項１】
工程（Ａ）：陰イオン界面活性剤の酸前駆体と該酸前駆体を中和するのに必要な量以上の水溶性アルカリ無機物質とを、混合して該酸前駆体を中和する工程、及び
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた中和混合物に、平均粒径１２５〜３００μｍの水溶性無機物質を中和混合物１００質量部に対して１００〜３００質量部を添加して混合する工程、
を含んでなる、高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項２】
水溶性無機物質が硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩及びケイ酸塩からなる群より選択される一種以上の塩である請求項１記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項３】
工程（Ｂ）において、液体バインダー、上記陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤及び表面改質剤からなる群より選ばれる１種以上を配合する、請求項１又は２に記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項４】
界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項３記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項５】
界面活性剤が、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１４〜３０であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項３又は４記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【請求項６】
更に、工程（Ｃ）として、アフターブレンド工程を含んでなる、請求項１〜５の何れかに記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１８８４６１（Ｐ２０１２−１８８４６１Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０５４２（Ｐ２０１１−５０５４２）
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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