高活性を有する過酸化水素系消毒薬
消毒薬活性が改善された酸性過酸化水素水溶液が提供される。濃厚溶液は好ましくは約８％以下の過酸化物を含有し、使用時の濃度は約０．５％過酸化物である。その溶液はさらに、リン酸および／または１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネートなどの０．１〜５．０％の少なくとも１つの酸化合物ならびに０．０２〜５％の少なくとも１つのアニオン系界面活性剤をも含む。界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類、ナフタレンスルホン酸類、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、そしてＣ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物から選択される。最も好ましくはこの溶液は、アルキル化ジフェニルオキサイドの塩などの乳化剤を含む。当該溶液は、腐食防止剤および／または低級アルコールも含むことができる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本出願は、１９９８年１２月１４日出願の仮特許出願６０／１１２０４７号の継続出願である。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は消毒薬に関するものであり、詳細には、改良された消毒特性および抗菌特性を有する過酸化水素溶液に関する。
【０００３】
（発明の背景）
例えばブロック教授の編著（Disinfection, Sterilization, and Preservation, edited and partially written by Professor Seymour S. Block, Fourth Edition, published 1991 by Lea & Febiger, Pennsylvania）で考察されているように、広範囲の消毒薬が知られている。ある種の過酸化化合物、塩素化合物、フェノール類、４級アンモニウム化合物および界面活性剤は、殺菌性を有することが知られている。殺菌速度は多くの場合で比較的遅く、揮発性の有機化合物を放出したり、あるいは環境中に持続的残留物を残す化合物もある。
【０００４】
過酸化水素は、分解生成物が水と酸素という無害なものであることから、さらには広スペクトルの抗菌活性を有する傾向があることから、多くの利用分野で好まれる。広スペクトル活性は、有害な生物が存在するがそれが何であるか確認されていない状況では重要である。過酸化水素は不安定で経時的に分解する傾向があることから、いかなる期間にわたってそれを保存する場合にも、過酸化水素溶液を安定化させる工程がなければならない。過酸化水素組成物の安定性向上に向けては各種方途が提案されている。例えばスズ酸ナトリウム、硝酸ナトリウムおよびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）は、１９９６年６月４日に発行されたWinterton らの米国特許第５５２３０１２号に開示されているように、安定化剤として有用であると報告されている。さらに、従来使用されているほとんどの消毒薬の主要な欠点は、細菌で汚染された物に消毒薬を施した後に細菌数を減少させるのに要する時間であった。例えば、処理表面を消毒するのに、消毒薬を施してから３０分以上を要する場合がある。多くの状況で、その殺菌速度は満足できるものからほど遠い。
【０００５】
過酸化水素と各種界面活性剤との併用が知られている。例えばWinterton らは米国特許第５５２３０１２号で、眼球に適合性の界面活性剤を約０．１％〜約１．０％含むコンタクトレンズ用緩衝消毒液を開示している。Winterton はある実験で、約０．４％のアニオン系スルホコハク酸界面活性剤を加えることで、aspergillus fumigatus の殺菌時間が６．９分まで改善され、それに対して０．１％ノニオン系界面活性剤を含む溶液では９．４分であったことを開示している。しかしながら６．９分であっても、多くの利用分野においてあまりにも長い。
本発明は、過酸化水素に基づく溶液の効力の改善に関するものである。
【０００６】
（発明の概要）
従って本発明は、ｉ）溶液の約２０重量％までの濃度の過酸化水素、ｉｉ）溶液の０．０５〜８．０重量％の濃度範囲の少なくとも１つのリンに基づく酸、ならびにｉｉｉ）溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン系界面活性剤を含む水溶液を提供する。
【０００７】
一実施形態において、前記リンに基づく酸は、リン酸および１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネートからなる群から選択される。
【０００８】
一実施形態において、前記リンに基づく酸は、リン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０００９】
さらに別の実施形態では、前記溶液は約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する。
【００１０】
別の実施形態において、前記乳化剤は、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびＣ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類などのヒドロトロピー剤からなる群から選択される。
【００１１】
さらに別の実施形態では、乳化剤はオクチルフェニルエトキシレートである。
【００１２】
別の実施形態において前記溶液は、その溶液の０．０５〜８．０重量％の過酸化水素濃度を有する。
【００１３】
さらに別の実施形態において前記溶液は、その溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する。
【００１４】
さらに別の実施形態において過酸化水素濃度は、前記溶液の３．０〜８．０重量％である。
【００１５】
さらに別の実施形態において、前記アルキルアリールスルホネートは、ドデシルベンゼンスルホネートまたはそれのアルカリ金属塩またはそれのアンモニウム塩である。
【００１６】
別の実施形態において前記溶液は、腐食防止剤を含有する。
【００１７】
さらに別の実施形態において前記腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール、ヒドロベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、硝酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウムおよび安息香酸ナトリウムならびにそれらの組合せからなる群から選択される。
【００１８】
さらに別の実施形態において前記腐食防止剤は、溶液の０．０５〜１０．０重量％の濃度で存在する。
【００１９】
別の実施形態において前記溶液は、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールなどのＣ１〜Ｃ６アルコールを０．１〜１０．０重量％含有する。
【００２０】
別の実施形態において前記溶液は、酢酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸およびそれらの混合物などのモノもしくはポリカルボン酸またはそれらの混合物を含む。
【００２１】
さらに別の実施形態において前記溶液は、アルキル化アルコキシレート系界面活性剤、アルキルアリールアルコキシレート系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン系界面活性剤を含む。
【００２２】
（好ましい実施形態の詳細な説明）
過去数年間にわたり、高希釈した場合に微生物に対して非常に有効で、ヒトその他の動物に対する毒性が低く、環境に害を及ぼさない化学薬品開発に向けて鋭意努力を行ってきた。全ての公知の消毒薬および抗菌薬の中では、分解生成物が無害であることから、特に毒性および環境に対する害に関して、過酸化水素が特に有望であるように思われる。例えば、１〜３％水溶液の濃度では過酸化水素は、非腐食性および非刺激性であると考えられる。３〜７％水溶液の濃度では過酸化水素は、非腐食性であるが眼球に対して刺激性であると考えられる。約８％を超える水溶液の濃度では過酸化水素は腐食性であると考えられる。さらに高濃度ではさらにその傾向が強く、強力な酸化剤でもある。
【００２３】
迅速かつ効果的な作用を得る上で必要な比較的高濃度レベルの過酸化水素溶液は、実用的でも経済的に存続できるものでもなく、危険有害商品規制を受け、取り扱いおよび使用には特別な注意が必要であると考えられる。従来、低濃度の過酸化水素の主要な欠点の１つは、それの抗菌作用が遅すぎるという点である。第２の主要な欠点は、溶液を商業的に許容できるものとする程度に過酸化水素を安定化させることは不可能であると考えられてきたという点である。例えば、先行技術の文献では、０．１％過酸化水素水溶液は黄色ブドウ球菌で汚染された表面を消毒するのに６０分間を要するが、２５．８％過酸化水素水溶液は黄色ブドウ球菌で汚染された表面を消毒するのに２０秒しか要しない。安全性の観点および経済的観点の両方から、後者の溶液は商業的使用には許容できないことは明らかである。
【００２４】
リンに基づく酸およびアニオン系界面活性剤を加えることで、過酸化水素水溶液の活性が大幅に高められることがわかった。そのリンに基づく酸は無機酸または有機酸である。特に好ましいものは、リン酸（Ｈ3ＰＯ4）および１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネート類である。特に好ましいホスホネート類は、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）である。それぞれは単独で用いることができるが、リン酸と少なくとも１つの前記ホスホネートの混合物が好ましい。これらホスホン酸類の一部は、商標ＢＲＩＱＵＥＳＴ下に市販されており（Albright & Wilson から）、一部は商標ＤＥＱＵＥＳＴ下に市販されている (Solutia Inc. から)。リンに基づく酸の濃度は、溶液の０．０５〜８．０重量％である。過酸化水素濃度が相対的に低い溶液には、相対的に低い濃度が好ましい。溶液のｐＨは好ましくは約１〜約９であり、特には１〜７であり、さらに詳細には約１〜約３である。
【００２５】
前記アニオン系界面活性剤は、溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくはそのアニオン系界面活性剤は、アルキルアリールスルホネート、特にはＣ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートまたはそれらの混合物である。好ましいアニオン系界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホネート、ならびにトリデシルベンゼンスルホネートおよびそれらの塩（例：ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）である。アルキルアリールスルホネートがその生体分解性から好ましい。
【００２６】
スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類の中では、スルホン化９−オクタデカン酸が好ましい。Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸および塩の中では、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸および４−ドデシル化ジフェニルオキサイドスルホン酸二ナトリウム、アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド二ナトリウム塩が好ましい。Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸の中では、１−オクタンスルホン酸、１−デカンスルホン酸およびトリデカンスルホン酸のナトリウム塩が好ましい。Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩の中では、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。
【００２７】
過酸化水素溶液は、例えば３〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％の過酸化水素という濃厚水溶液として調製することができ、それを末端ユーザが希釈することができるか、あるいは溶液を例えば０．３〜１．０重量％という希釈液の形で調製することができる。後述の実施例で示すように、約０．５重量％の溶液が、細菌活性およびウィルス活性を大幅に低下させる上で有効である。
【００２８】
約０．３〜１．０重量％、特には約０．５重量％の過酸化水素を含む溶液は、家庭用および商業用の消毒薬、殺細菌剤、殺ウィルス剤、清浄剤および洗浄剤としての用途に好適である。約３〜４重量％を含む溶液は、多目的洗浄剤ならびに保健施設、家庭および商業施設における代替漂白剤としての用途に好適である。約６〜８重量％の過酸化水素を含む溶液は、特に施設用途、保健用途および食品用途における殺胞子剤、殺菌剤、殺ウィルス剤、殺細菌剤、広スペクトル清浄剤、汎用洗浄剤および代替漂白剤としての使用に好適である。
【００２９】
溶液に、他の界面活性剤を乳化剤として存在させることができる。例えばある種の乳化剤は、有機物やグリースの付着した表面のクリーニングならびに溶液への安定性付与において有効である。代表的には、乳化剤は過酸化水素１００部当たり乳化剤約１０〜３０部の濃度で存在する。ヒドロトロピー剤、特にはＣ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類が好ましい。
【００３０】
好ましくは乳化剤は、溶液の約０．１〜０．２重量％の濃度でのポリオキシエチレンおよびフェノールエチレンオキサイド乳化剤の混合物である。好ましい乳化剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類、例えばオクチルフェノールエトキシレートである。
【００３１】
短鎖アルコール、例えばＣ１〜Ｃ６アルコール、特にはメタノール、エタノールまたはイソプロパノールを加えて、有機汚染物に対する別のクリーニング能力を付与することができる。短鎖アルコールの好ましい濃度は組成物の約０．１〜約１０重量％である。そのアルコールの添加は、より良好な殺菌活性を提供するものと考えられている。
【００３２】
過酸化水素は広い活性スペクトルを有することから、多くの異なる利用分野において有用である。保健分野では、その溶液を病院、診療所、臨床検査室、歯科医院、家庭看護施設および長期看護施設で用いることができる。それはまた、食品および飲料の加工および製造、畜産、接客業ならびに雑役業務のような全般的衛生にも用いることができる。
【００３３】
本発明の溶液は、例えば１年以上の長い貯蔵寿命を有する。それは、これまでに知られている低濃度過酸化水素溶液（例えば約０．５重量％過酸化水素溶液）が急速に分解するのが一般的であるという事実を考慮すると驚くべきものである。
【００３４】
本発明の溶液の好ましい製造方法は、蒸留水または精製水に対して、リンに基づく酸およびアニオン系界面活性剤ならびに任意選択で乳化剤を加えてから、過酸化水素を加える工程を有するものである。アルコール類、香料、着色剤、染料、腐食防止剤などの他の成分がある場合には、それらは好ましくは、過酸化水素より前に添加する。
【００３５】
以下の実施例を参照することで、本発明についての理解をさらに深めることができる。
【００３６】
実施例Ｉ 蒸留水６９５重量部、７５％リン酸（Ｈ3ＰＯ4）２０重量部、５０％ブリクエスト（Ｂｒｉｑｕｅｓｔ）３０１−５０Ａ（商標）アミノトリ（メチレンホスホン酸）７５重量部、４５％ヒドロトロピー剤Ｄｏｗｆａｘ（商標）アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド二ナトリウム塩乳化剤２５重量部、９８％Ｂｉｏｓｏｆｔ（商標）ドデシルベンゼンスルホン酸２５重量部、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５ ７０％（商標）オクチルフェノールエトキシレート乳化剤１０重量部および５０％過酸化水素１５０重量部を用いて、本発明の溶液（溶液Ａ）を調製した。上記成分を不動態化容器中で混合し、過酸化水素を溶液に加える最後の成分とした。溶液のｐＨは１．２７であった。
【００３７】
この溶液のアリコートについて、ミコバクテリア活性、殺胞子活性、殺真菌活性、殺細菌活性および殺ウィルス活性を調べ、市販の消毒薬と比較した。殺細菌活性および殺ウィルス活性の試験については、アリコートを水で希釈し、水１５部に対して溶液１部とした。
【００３８】
定量的キャリア試験をサンプルについて行った。試験方法には、カナダ一般規格委員会（Canadian General Standards Board）の規格（標題「Assessment of Efficacy of Antimicrobial Agents for Use on Environmental Surfaces and Medical Devices」(CGSB 1997)）の必須要件を組み入れ、その方法はさらに、非多孔性表面で使用される液体殺菌剤の殺ウィルス活性評価のためのＡＳＴＭ要件にも準拠している。
【００３９】
ミコバクテリア試験、殺胞子試験、殺真菌試験、殺細菌試験のためのキャリア表面としては、ガラスバイアルの内側底面を用いた。殺ウィルス試験のキャリア表面としては、ステンレス鋼ディスクを用いた。標準化試験での使用は極めて困難であることから、絹縫合糸ループは用いなかった。
【００４０】
いずれの試験微生物も最初に、最終濃度５％でウシ血清に懸濁させた。この生成物を希釈してから試験に供しなければならなかった場合は、炭酸カルシウムとして２００ｐｐｍの標準硬度を有する水を希釈剤として用いた。水は AOAC International（1990）における処方に従って得た。
【００４１】
ｐＨ７．２のリン酸緩衝液を用いて、殺胞子試験および殺細菌試験において、胞子および栄養細菌細胞の希釈液を製造し、膜フィルタの洗浄を行った。ミコバクテリア試験および殺真菌試験に使用される希釈液およびフィルタ洗浄液は、無菌の標準生理食塩水（０．８５％塩化ナトリウム）であった。アール均衡塩類溶液を用いて、感染性アッセイの前にウィルスの希釈液を調製した。
【００４２】
試験消毒薬のミコバクテリア活性、殺胞子活性、殺真菌活性および殺細菌活性の定量的分析の一般的工程は、ｉ）挿入物をバイアルの中央に置いてキャリアを接種し、ii）接種キャリアを染色し、iii)挿入物を取り出し、iv）接種キャリアへ試験消毒薬を添加し、ｖ）既知温度で既知曝露時間終了時に試験消毒薬を希釈し、vi）濾過し、そしてvii)培地上へフィルタを載置し、次いでインキュベーションを行う工程を含んでいた。次に、コロニー形成単位（ＣＦＵ）を測定した。
【００４３】
殺胞子試験および細菌試験の場合には消毒薬に代えてリン酸緩衝液を乾燥接種物に施し、ミコバクテリア試験および殺真菌試験では無菌生理食塩水を施した以外、試験キャリアと同様にして対照キャリアを用いた。試験では、各７個の試験キャリアに対して３個の対照キャリアを設けた。
【００４４】
殺ウィルス活性の場合、各ステンレス鋼製ディスクにウシ血清中の試験ウィルスを接種した。接種物が乾燥した後、それを必要な接触時間および温度で、アールの緩衝液または試験消毒薬のいずれかに曝露した。各ディスクを溶出液／希釈液の入ったバイアルに入れ、渦撹拌して接種物を回収した。ウィルスプラークアッセイ用に、対照溶出液および試験溶出液を細胞培養物に接種した。次に、プラーク形成単位（ＰＦＵ）を測定した。擬陽性の結果を回避するため、細胞単層を試験品の非殺ウィルス性および非細胞毒性希釈液に曝露し、つぎにその単層をプラークアッセイに用いることで、さらなる対照試験を行った。そのような前曝露単層上のプラーク数がアール液に曝露したものと同じ場合に、試験品には妨害はなかったものと見なした。試験においては、各５個の試験キャリアに対して３個の対照キャリアを設けた。
【００４５】
試験結果を表Ｉおよび表IIに示す。
【表１】
【００４６】
【表２】
＊ＡＴＣＣ １９６５９ 枯草菌；＊ＡＴＣＣ ７９５５ スポロゲネス菌；＊ＡＴＣＣ １５４４２ 緑膿菌；＊ＡＴＣＣ ６５３８ 黄色ブドウ球菌；＊ＡＴＣＣ １０７０８ 豚コレラ菌；＊ＡＴＣＣ １５７５５ ミコバクテリウム−テレ；＊ＡＴＣＣ ９５３３ 毛瘡白癬菌；＊ＡＴＣＣ ＶＲ−１９２＊ ポリオウイルスＩ型のセービンワクチン株。
**ＣＦＵ＝コロニー形成単位；ＰＦＵ＝プラーク形成単位。
【００４７】
実施例II 文献（Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Final Action AOAC XV, 1995, Part 6.3.03）記載の方法に従って、実施例Ｉの溶液Ａについてさらに試験を行った。
【００４８】
試験微生物のサンプルを５％ウシ血清と混合した。溶液Ａ各５６ｍＬを２００ｐｐｍ合成硬水４リットルで希釈した。各希釈液を２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表III に示してある。
【表３】
＊ＡＴＣＣ ３３５９２ 黄色ブドウ球菌（メチシリン耐性）；ＡＴＣＣ ５１５７２ エンテロコッカス−フェカーリス（バンコマイシン耐性）。
【００４９】
実施例III 文献（Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Final Action AOAC XV, 1995, Part 6.3.03）記載の方法に従って、実施例Ｉの溶液Ａについてさらに試験を行った。
【００５０】
試験微生物のサンプルを５％ウシ血清と混合した。未希釈の溶液Ａを２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表IVに示してある。
【表４】
【００５１】
実施例IV 実施例ＩＩによる試験に変更を加え、微生物に５０％ウシ血清を加えた。溶液Ａ各５６ｍＬを２００ｐｐｍ合成硬水４リットルで希釈した。各希釈液を２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表Ｖに示してある。
【表５】
【００５２】
実施例VI 市販のクリーナーとの比較で、溶液Ａの希釈溶液のクリーニング効率を求めるための試験を行った。試験手順ＣＡＮ／ＣＧＳＢ２．１、方法２０．３を用い、酸化鉄粉顔料、ケロセン、ストッダード溶剤、白色ワセリン、潤滑油およびショートニングからなる合成土を白色ビニルタイルに施した。対照として、１２５ｐｐｍ硬水中の１％ＣＧＳＢ標準洗剤液を用いた。
【００５３】
溶液Ａの一部を１２５ｐｐｍ硬水で希釈して、過酸化水素約０．０６％を含む溶液Ｂを得た。溶液Ａの別の一部を１２５ｐｐｍ硬水で希釈して、過酸化水素約０．０１％を含む溶液Ｃを得た。市販の次亜塩素酸ナトリウム漂白剤のサンプルを１：２０で希釈して、溶液Ｄを得た。
【００５４】
汚れたタイルを各試験溶液５０ｍＬでクリーニングした。クリーニング効率値は、反射率測定値に基づいたものとした。結果は表VIに示してある。
【表６】
【０００１】
本出願は、１９９８年１２月１４日出願の仮特許出願６０／１１２０４７号の継続出願である。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は消毒薬に関するものであり、詳細には、改良された消毒特性および抗菌特性を有する過酸化水素溶液に関する。
【０００３】
（発明の背景）
例えばブロック教授の編著（Disinfection, Sterilization, and Preservation, edited and partially written by Professor Seymour S. Block, Fourth Edition, published 1991 by Lea & Febiger, Pennsylvania）で考察されているように、広範囲の消毒薬が知られている。ある種の過酸化化合物、塩素化合物、フェノール類、４級アンモニウム化合物および界面活性剤は、殺菌性を有することが知られている。殺菌速度は多くの場合で比較的遅く、揮発性の有機化合物を放出したり、あるいは環境中に持続的残留物を残す化合物もある。
【０００４】
過酸化水素は、分解生成物が水と酸素という無害なものであることから、さらには広スペクトルの抗菌活性を有する傾向があることから、多くの利用分野で好まれる。広スペクトル活性は、有害な生物が存在するがそれが何であるか確認されていない状況では重要である。過酸化水素は不安定で経時的に分解する傾向があることから、いかなる期間にわたってそれを保存する場合にも、過酸化水素溶液を安定化させる工程がなければならない。過酸化水素組成物の安定性向上に向けては各種方途が提案されている。例えばスズ酸ナトリウム、硝酸ナトリウムおよびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）は、１９９６年６月４日に発行されたWinterton らの米国特許第５５２３０１２号に開示されているように、安定化剤として有用であると報告されている。さらに、従来使用されているほとんどの消毒薬の主要な欠点は、細菌で汚染された物に消毒薬を施した後に細菌数を減少させるのに要する時間であった。例えば、処理表面を消毒するのに、消毒薬を施してから３０分以上を要する場合がある。多くの状況で、その殺菌速度は満足できるものからほど遠い。
【０００５】
過酸化水素と各種界面活性剤との併用が知られている。例えばWinterton らは米国特許第５５２３０１２号で、眼球に適合性の界面活性剤を約０．１％〜約１．０％含むコンタクトレンズ用緩衝消毒液を開示している。Winterton はある実験で、約０．４％のアニオン系スルホコハク酸界面活性剤を加えることで、aspergillus fumigatus の殺菌時間が６．９分まで改善され、それに対して０．１％ノニオン系界面活性剤を含む溶液では９．４分であったことを開示している。しかしながら６．９分であっても、多くの利用分野においてあまりにも長い。
本発明は、過酸化水素に基づく溶液の効力の改善に関するものである。
【０００６】
（発明の概要）
従って本発明は、ｉ）溶液の約２０重量％までの濃度の過酸化水素、ｉｉ）溶液の０．０５〜８．０重量％の濃度範囲の少なくとも１つのリンに基づく酸、ならびにｉｉｉ）溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン系界面活性剤を含む水溶液を提供する。
【０００７】
一実施形態において、前記リンに基づく酸は、リン酸および１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネートからなる群から選択される。
【０００８】
一実施形態において、前記リンに基づく酸は、リン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０００９】
さらに別の実施形態では、前記溶液は約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する。
【００１０】
別の実施形態において、前記乳化剤は、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびＣ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類などのヒドロトロピー剤からなる群から選択される。
【００１１】
さらに別の実施形態では、乳化剤はオクチルフェニルエトキシレートである。
【００１２】
別の実施形態において前記溶液は、その溶液の０．０５〜８．０重量％の過酸化水素濃度を有する。
【００１３】
さらに別の実施形態において前記溶液は、その溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する。
【００１４】
さらに別の実施形態において過酸化水素濃度は、前記溶液の３．０〜８．０重量％である。
【００１５】
さらに別の実施形態において、前記アルキルアリールスルホネートは、ドデシルベンゼンスルホネートまたはそれのアルカリ金属塩またはそれのアンモニウム塩である。
【００１６】
別の実施形態において前記溶液は、腐食防止剤を含有する。
【００１７】
さらに別の実施形態において前記腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール、ヒドロベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、硝酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウムおよび安息香酸ナトリウムならびにそれらの組合せからなる群から選択される。
【００１８】
さらに別の実施形態において前記腐食防止剤は、溶液の０．０５〜１０．０重量％の濃度で存在する。
【００１９】
別の実施形態において前記溶液は、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールなどのＣ１〜Ｃ６アルコールを０．１〜１０．０重量％含有する。
【００２０】
別の実施形態において前記溶液は、酢酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸およびそれらの混合物などのモノもしくはポリカルボン酸またはそれらの混合物を含む。
【００２１】
さらに別の実施形態において前記溶液は、アルキル化アルコキシレート系界面活性剤、アルキルアリールアルコキシレート系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン系界面活性剤を含む。
【００２２】
（好ましい実施形態の詳細な説明）
過去数年間にわたり、高希釈した場合に微生物に対して非常に有効で、ヒトその他の動物に対する毒性が低く、環境に害を及ぼさない化学薬品開発に向けて鋭意努力を行ってきた。全ての公知の消毒薬および抗菌薬の中では、分解生成物が無害であることから、特に毒性および環境に対する害に関して、過酸化水素が特に有望であるように思われる。例えば、１〜３％水溶液の濃度では過酸化水素は、非腐食性および非刺激性であると考えられる。３〜７％水溶液の濃度では過酸化水素は、非腐食性であるが眼球に対して刺激性であると考えられる。約８％を超える水溶液の濃度では過酸化水素は腐食性であると考えられる。さらに高濃度ではさらにその傾向が強く、強力な酸化剤でもある。
【００２３】
迅速かつ効果的な作用を得る上で必要な比較的高濃度レベルの過酸化水素溶液は、実用的でも経済的に存続できるものでもなく、危険有害商品規制を受け、取り扱いおよび使用には特別な注意が必要であると考えられる。従来、低濃度の過酸化水素の主要な欠点の１つは、それの抗菌作用が遅すぎるという点である。第２の主要な欠点は、溶液を商業的に許容できるものとする程度に過酸化水素を安定化させることは不可能であると考えられてきたという点である。例えば、先行技術の文献では、０．１％過酸化水素水溶液は黄色ブドウ球菌で汚染された表面を消毒するのに６０分間を要するが、２５．８％過酸化水素水溶液は黄色ブドウ球菌で汚染された表面を消毒するのに２０秒しか要しない。安全性の観点および経済的観点の両方から、後者の溶液は商業的使用には許容できないことは明らかである。
【００２４】
リンに基づく酸およびアニオン系界面活性剤を加えることで、過酸化水素水溶液の活性が大幅に高められることがわかった。そのリンに基づく酸は無機酸または有機酸である。特に好ましいものは、リン酸（Ｈ3ＰＯ4）および１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネート類である。特に好ましいホスホネート類は、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）である。それぞれは単独で用いることができるが、リン酸と少なくとも１つの前記ホスホネートの混合物が好ましい。これらホスホン酸類の一部は、商標ＢＲＩＱＵＥＳＴ下に市販されており（Albright & Wilson から）、一部は商標ＤＥＱＵＥＳＴ下に市販されている (Solutia Inc. から)。リンに基づく酸の濃度は、溶液の０．０５〜８．０重量％である。過酸化水素濃度が相対的に低い溶液には、相対的に低い濃度が好ましい。溶液のｐＨは好ましくは約１〜約９であり、特には１〜７であり、さらに詳細には約１〜約３である。
【００２５】
前記アニオン系界面活性剤は、溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくはそのアニオン系界面活性剤は、アルキルアリールスルホネート、特にはＣ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートまたはそれらの混合物である。好ましいアニオン系界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホネート、ならびにトリデシルベンゼンスルホネートおよびそれらの塩（例：ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）である。アルキルアリールスルホネートがその生体分解性から好ましい。
【００２６】
スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類の中では、スルホン化９−オクタデカン酸が好ましい。Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸および塩の中では、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸および４−ドデシル化ジフェニルオキサイドスルホン酸二ナトリウム、アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド二ナトリウム塩が好ましい。Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸の中では、１−オクタンスルホン酸、１−デカンスルホン酸およびトリデカンスルホン酸のナトリウム塩が好ましい。Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩の中では、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。
【００２７】
過酸化水素溶液は、例えば３〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％の過酸化水素という濃厚水溶液として調製することができ、それを末端ユーザが希釈することができるか、あるいは溶液を例えば０．３〜１．０重量％という希釈液の形で調製することができる。後述の実施例で示すように、約０．５重量％の溶液が、細菌活性およびウィルス活性を大幅に低下させる上で有効である。
【００２８】
約０．３〜１．０重量％、特には約０．５重量％の過酸化水素を含む溶液は、家庭用および商業用の消毒薬、殺細菌剤、殺ウィルス剤、清浄剤および洗浄剤としての用途に好適である。約３〜４重量％を含む溶液は、多目的洗浄剤ならびに保健施設、家庭および商業施設における代替漂白剤としての用途に好適である。約６〜８重量％の過酸化水素を含む溶液は、特に施設用途、保健用途および食品用途における殺胞子剤、殺菌剤、殺ウィルス剤、殺細菌剤、広スペクトル清浄剤、汎用洗浄剤および代替漂白剤としての使用に好適である。
【００２９】
溶液に、他の界面活性剤を乳化剤として存在させることができる。例えばある種の乳化剤は、有機物やグリースの付着した表面のクリーニングならびに溶液への安定性付与において有効である。代表的には、乳化剤は過酸化水素１００部当たり乳化剤約１０〜３０部の濃度で存在する。ヒドロトロピー剤、特にはＣ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類が好ましい。
【００３０】
好ましくは乳化剤は、溶液の約０．１〜０．２重量％の濃度でのポリオキシエチレンおよびフェノールエチレンオキサイド乳化剤の混合物である。好ましい乳化剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルフェノールアルコキシレート類、例えばオクチルフェノールエトキシレートである。
【００３１】
短鎖アルコール、例えばＣ１〜Ｃ６アルコール、特にはメタノール、エタノールまたはイソプロパノールを加えて、有機汚染物に対する別のクリーニング能力を付与することができる。短鎖アルコールの好ましい濃度は組成物の約０．１〜約１０重量％である。そのアルコールの添加は、より良好な殺菌活性を提供するものと考えられている。
【００３２】
過酸化水素は広い活性スペクトルを有することから、多くの異なる利用分野において有用である。保健分野では、その溶液を病院、診療所、臨床検査室、歯科医院、家庭看護施設および長期看護施設で用いることができる。それはまた、食品および飲料の加工および製造、畜産、接客業ならびに雑役業務のような全般的衛生にも用いることができる。
【００３３】
本発明の溶液は、例えば１年以上の長い貯蔵寿命を有する。それは、これまでに知られている低濃度過酸化水素溶液（例えば約０．５重量％過酸化水素溶液）が急速に分解するのが一般的であるという事実を考慮すると驚くべきものである。
【００３４】
本発明の溶液の好ましい製造方法は、蒸留水または精製水に対して、リンに基づく酸およびアニオン系界面活性剤ならびに任意選択で乳化剤を加えてから、過酸化水素を加える工程を有するものである。アルコール類、香料、着色剤、染料、腐食防止剤などの他の成分がある場合には、それらは好ましくは、過酸化水素より前に添加する。
【００３５】
以下の実施例を参照することで、本発明についての理解をさらに深めることができる。
【００３６】
実施例Ｉ 蒸留水６９５重量部、７５％リン酸（Ｈ3ＰＯ4）２０重量部、５０％ブリクエスト（Ｂｒｉｑｕｅｓｔ）３０１−５０Ａ（商標）アミノトリ（メチレンホスホン酸）７５重量部、４５％ヒドロトロピー剤Ｄｏｗｆａｘ（商標）アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド二ナトリウム塩乳化剤２５重量部、９８％Ｂｉｏｓｏｆｔ（商標）ドデシルベンゼンスルホン酸２５重量部、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５ ７０％（商標）オクチルフェノールエトキシレート乳化剤１０重量部および５０％過酸化水素１５０重量部を用いて、本発明の溶液（溶液Ａ）を調製した。上記成分を不動態化容器中で混合し、過酸化水素を溶液に加える最後の成分とした。溶液のｐＨは１．２７であった。
【００３７】
この溶液のアリコートについて、ミコバクテリア活性、殺胞子活性、殺真菌活性、殺細菌活性および殺ウィルス活性を調べ、市販の消毒薬と比較した。殺細菌活性および殺ウィルス活性の試験については、アリコートを水で希釈し、水１５部に対して溶液１部とした。
【００３８】
定量的キャリア試験をサンプルについて行った。試験方法には、カナダ一般規格委員会（Canadian General Standards Board）の規格（標題「Assessment of Efficacy of Antimicrobial Agents for Use on Environmental Surfaces and Medical Devices」(CGSB 1997)）の必須要件を組み入れ、その方法はさらに、非多孔性表面で使用される液体殺菌剤の殺ウィルス活性評価のためのＡＳＴＭ要件にも準拠している。
【００３９】
ミコバクテリア試験、殺胞子試験、殺真菌試験、殺細菌試験のためのキャリア表面としては、ガラスバイアルの内側底面を用いた。殺ウィルス試験のキャリア表面としては、ステンレス鋼ディスクを用いた。標準化試験での使用は極めて困難であることから、絹縫合糸ループは用いなかった。
【００４０】
いずれの試験微生物も最初に、最終濃度５％でウシ血清に懸濁させた。この生成物を希釈してから試験に供しなければならなかった場合は、炭酸カルシウムとして２００ｐｐｍの標準硬度を有する水を希釈剤として用いた。水は AOAC International（1990）における処方に従って得た。
【００４１】
ｐＨ７．２のリン酸緩衝液を用いて、殺胞子試験および殺細菌試験において、胞子および栄養細菌細胞の希釈液を製造し、膜フィルタの洗浄を行った。ミコバクテリア試験および殺真菌試験に使用される希釈液およびフィルタ洗浄液は、無菌の標準生理食塩水（０．８５％塩化ナトリウム）であった。アール均衡塩類溶液を用いて、感染性アッセイの前にウィルスの希釈液を調製した。
【００４２】
試験消毒薬のミコバクテリア活性、殺胞子活性、殺真菌活性および殺細菌活性の定量的分析の一般的工程は、ｉ）挿入物をバイアルの中央に置いてキャリアを接種し、ii）接種キャリアを染色し、iii)挿入物を取り出し、iv）接種キャリアへ試験消毒薬を添加し、ｖ）既知温度で既知曝露時間終了時に試験消毒薬を希釈し、vi）濾過し、そしてvii)培地上へフィルタを載置し、次いでインキュベーションを行う工程を含んでいた。次に、コロニー形成単位（ＣＦＵ）を測定した。
【００４３】
殺胞子試験および細菌試験の場合には消毒薬に代えてリン酸緩衝液を乾燥接種物に施し、ミコバクテリア試験および殺真菌試験では無菌生理食塩水を施した以外、試験キャリアと同様にして対照キャリアを用いた。試験では、各７個の試験キャリアに対して３個の対照キャリアを設けた。
【００４４】
殺ウィルス活性の場合、各ステンレス鋼製ディスクにウシ血清中の試験ウィルスを接種した。接種物が乾燥した後、それを必要な接触時間および温度で、アールの緩衝液または試験消毒薬のいずれかに曝露した。各ディスクを溶出液／希釈液の入ったバイアルに入れ、渦撹拌して接種物を回収した。ウィルスプラークアッセイ用に、対照溶出液および試験溶出液を細胞培養物に接種した。次に、プラーク形成単位（ＰＦＵ）を測定した。擬陽性の結果を回避するため、細胞単層を試験品の非殺ウィルス性および非細胞毒性希釈液に曝露し、つぎにその単層をプラークアッセイに用いることで、さらなる対照試験を行った。そのような前曝露単層上のプラーク数がアール液に曝露したものと同じ場合に、試験品には妨害はなかったものと見なした。試験においては、各５個の試験キャリアに対して３個の対照キャリアを設けた。
【００４５】
試験結果を表Ｉおよび表IIに示す。
【表１】
【００４６】
【表２】
＊ＡＴＣＣ １９６５９ 枯草菌；＊ＡＴＣＣ ７９５５ スポロゲネス菌；＊ＡＴＣＣ １５４４２ 緑膿菌；＊ＡＴＣＣ ６５３８ 黄色ブドウ球菌；＊ＡＴＣＣ １０７０８ 豚コレラ菌；＊ＡＴＣＣ １５７５５ ミコバクテリウム−テレ；＊ＡＴＣＣ ９５３３ 毛瘡白癬菌；＊ＡＴＣＣ ＶＲ−１９２＊ ポリオウイルスＩ型のセービンワクチン株。
**ＣＦＵ＝コロニー形成単位；ＰＦＵ＝プラーク形成単位。
【００４７】
実施例II 文献（Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Final Action AOAC XV, 1995, Part 6.3.03）記載の方法に従って、実施例Ｉの溶液Ａについてさらに試験を行った。
【００４８】
試験微生物のサンプルを５％ウシ血清と混合した。溶液Ａ各５６ｍＬを２００ｐｐｍ合成硬水４リットルで希釈した。各希釈液を２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表III に示してある。
【表３】
＊ＡＴＣＣ ３３５９２ 黄色ブドウ球菌（メチシリン耐性）；ＡＴＣＣ ５１５７２ エンテロコッカス−フェカーリス（バンコマイシン耐性）。
【００４９】
実施例III 文献（Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Final Action AOAC XV, 1995, Part 6.3.03）記載の方法に従って、実施例Ｉの溶液Ａについてさらに試験を行った。
【００５０】
試験微生物のサンプルを５％ウシ血清と混合した。未希釈の溶液Ａを２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表IVに示してある。
【表４】
【００５１】
実施例IV 実施例ＩＩによる試験に変更を加え、微生物に５０％ウシ血清を加えた。溶液Ａ各５６ｍＬを２００ｐｐｍ合成硬水４リットルで希釈した。各希釈液を２０℃で微生物に施し、１ｍＬ当たりの微生物カウントを、溶液処理前、溶液処理の３０秒後および６０秒後に求めた。結果は表Ｖに示してある。
【表５】
【００５２】
実施例VI 市販のクリーナーとの比較で、溶液Ａの希釈溶液のクリーニング効率を求めるための試験を行った。試験手順ＣＡＮ／ＣＧＳＢ２．１、方法２０．３を用い、酸化鉄粉顔料、ケロセン、ストッダード溶剤、白色ワセリン、潤滑油およびショートニングからなる合成土を白色ビニルタイルに施した。対照として、１２５ｐｐｍ硬水中の１％ＣＧＳＢ標準洗剤液を用いた。
【００５３】
溶液Ａの一部を１２５ｐｐｍ硬水で希釈して、過酸化水素約０．０６％を含む溶液Ｂを得た。溶液Ａの別の一部を１２５ｐｐｍ硬水で希釈して、過酸化水素約０．０１％を含む溶液Ｃを得た。市販の次亜塩素酸ナトリウム漂白剤のサンプルを１：２０で希釈して、溶液Ｄを得た。
【００５４】
汚れたタイルを各試験溶液５０ｍＬでクリーニングした。クリーニング効率値は、反射率測定値に基づいたものとした。結果は表VIに示してある。
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ｉ）溶液の約２０重量％までの濃度の過酸化水素、ｉｉ）溶液の０．１〜８．０重量％の濃度範囲の少なくとも１つのリンに基づく酸、ならびにｉｉｉ）溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン系界面活性剤を含む水溶液。
【請求項２】 過酸化水素濃度が溶液の０．０５〜８．０重量％である請求項１に記載の溶液。
【請求項３】 前記リンに基づく酸が、リン酸、１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の溶液。
【請求項４】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項１に記載の溶液。
【請求項５】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項２に記載の溶液。
【請求項６】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項３に記載の溶液。
【請求項７】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項４に記載の溶液。
【請求項８】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項５に記載の溶液。
【請求項９】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項６に記載の溶液。
【請求項１０】 前記ヒドロトロピー剤が、アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイドおよびアルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド塩から選択される請求項８に記載の溶液。
【請求項１１】 前記乳化剤が、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルフェノキシポリエトキシエタノールである請求項８に記載の溶液。
【請求項１２】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項２に記載の溶液。
【請求項１３】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項３に記載の溶液。
【請求項１４】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項６に記載の溶液。
【請求項１５】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項１に記載の溶液。
【請求項１６】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項３に記載の溶液。
【請求項１７】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項６に記載の溶液。
【請求項１８】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項９に記載の溶液。
【請求項１９】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項１３に記載の溶液。
【請求項２０】 ０．１〜１０重量％の短鎖アルコールをさらに含む請求項３に記載の溶液。
【請求項２１】 リン酸、１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネート、アニオン系アルキルアリールスルホン酸、アルキルフェノールアルコキシレートおよびアルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド塩を含む請求項１に記載の溶液。
【請求項２２】 さらに０．１〜１０．０重量％の腐食防止剤をも含有する請求項２１に記載の溶液。
【請求項２３】 アルキル化界面活性剤、アルキルアリールアルコキシレート系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン系界面活性剤をさらに含む請求項２１に記載の溶液。
【請求項２４】 前記溶液が、約０．０５〜約４．０重量％の濃度でモノカルボン酸またはポリカルボン酸を含む請求項２に記載の溶液。
【請求項１】 ｉ）溶液の約２０重量％までの濃度の過酸化水素、ｉｉ）溶液の０．１〜８．０重量％の濃度範囲の少なくとも１つのリンに基づく酸、ならびにｉｉｉ）溶液の０．０２〜５重量％の濃度範囲のＣ８〜Ｃ１６−アルキルアリールスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、スルホン化Ｃ１２〜Ｃ２２カルボン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルスルホン酸類およびその酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル硫酸アルカリ金属塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン系界面活性剤を含む水溶液。
【請求項２】 過酸化水素濃度が溶液の０．０５〜８．０重量％である請求項１に記載の溶液。
【請求項３】 前記リンに基づく酸が、リン酸、１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の溶液。
【請求項４】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項１に記載の溶液。
【請求項５】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項２に記載の溶液。
【請求項６】 前記溶液が約３重量％までの少なくとも１つの乳化剤を含有する請求項３に記載の溶液。
【請求項７】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項４に記載の溶液。
【請求項８】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項５に記載の溶液。
【請求項９】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびヒドロトロピー剤からなる群から選択される請求項６に記載の溶液。
【請求項１０】 前記ヒドロトロピー剤が、アルキル化スルホン化ジフェニルオキサイドおよびアルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド塩から選択される請求項８に記載の溶液。
【請求項１１】 前記乳化剤が、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルフェノキシポリエトキシエタノールである請求項８に記載の溶液。
【請求項１２】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項２に記載の溶液。
【請求項１３】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項３に記載の溶液。
【請求項１４】 前記アルキルアリールスルホネートがドデシルベンゼンスルホネートまたはそのアルカリ金属塩もしくはそのアンモニウム塩である請求項６に記載の溶液。
【請求項１５】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項１に記載の溶液。
【請求項１６】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項３に記載の溶液。
【請求項１７】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項６に記載の溶液。
【請求項１８】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項９に記載の溶液。
【請求項１９】 前記溶液が、該溶液の０．０５〜１．０重量％の過酸化水素濃度を有する請求項１３に記載の溶液。
【請求項２０】 ０．１〜１０重量％の短鎖アルコールをさらに含む請求項３に記載の溶液。
【請求項２１】 リン酸、１〜５個のホスホン酸基を有するホスホネート、アニオン系アルキルアリールスルホン酸、アルキルフェノールアルコキシレートおよびアルキル化スルホン化ジフェニルオキサイド塩を含む請求項１に記載の溶液。
【請求項２２】 さらに０．１〜１０．０重量％の腐食防止剤をも含有する請求項２１に記載の溶液。
【請求項２３】 アルキル化界面活性剤、アルキルアリールアルコキシレート系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン系界面活性剤をさらに含む請求項２１に記載の溶液。
【請求項２４】 前記溶液が、約０．０５〜約４．０重量％の濃度でモノカルボン酸またはポリカルボン酸を含む請求項２に記載の溶液。
【公表番号】特表２００２−５３２３９８（Ｐ２００２−５３２３９８Ａ）
【公表日】平成１４年１０月２日（２００２．１０．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０００−５８７６１７（Ｐ２０００−５８７６１７）
【出願日】平成１１年１１月２６日（１９９９．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＡ９９／０１１３２
【国際公開番号】ＷＯ００／３５２８９
【国際公開日】平成１２年６月２２日（２０００．６．２２）
【出願人】
【氏名又は名称】ヴィロックス テクノロジーズ インコーポレーテッド
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１４年１０月２日（２００２．１０．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年１１月２６日（１９９９．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＡ９９／０１１３２
【国際公開番号】ＷＯ００／３５２８９
【国際公開日】平成１２年６月２２日（２０００．６．２２）
【出願人】
【氏名又は名称】ヴィロックス テクノロジーズ インコーポレーテッド
【Ｆターム（参考）】
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