１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体、その製造方法、およびこれを構成成分とする有機電界発光素子
【課題】薄膜形成が可能な１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を製造し、駆動電圧の低下や高効率化が可能な有機電界発光素子の提供。
【解決手段】一般式（１）で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を製造し、これを構成成分とする有機電界発光素子を得る。
【解決手段】一般式（１）で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を製造し、これを構成成分とする有機電界発光素子を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体、それを含有する有機電界発素子に関する。さらに詳しくは、有機電界発光素子の構成成分として有用な１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体、および、この１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を有機化合物層の少なくとも一層に用いることにより、消費電力の低減化が達成された有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光する化合物を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に正孔および電子を注入して再結合するときに生成する励起子が失活する際の光の放出（蛍光またはりん光）を利用する素子である。近年、有機電界発光素子が、次世代フラットパネルディスプレイの本命と注目されている理由として、薄膜化・軽量化が可能であること、自発光素子であるため消費電力が低いこと、簡単な素子構造なため製造コストが低いこと等が挙げられる。また、その製造方法は、真空蒸着、スピンコート、インクジェット、オフセット印刷、熱転写等、様々な製造技術の応用が可能である。現在、携帯電話、携帯音楽機器、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）等の携帯機器が実用化されているが、より大型化や高精細化が達成されれば、フラットパネルディスプレイのみならず、面発光光源としての照明、フレキシブル特性を利用したペーパーライクディスプレイ、ウエアラブルディスプレイ、透明性を利用したシースルーディスプレイ等への拡張も可能であり、市場の急激な拡大が期待される。
【０００３】
しかし、技術的に超えなければならない課題はまだ多く、特に現状では、駆動電圧が高く、効率が低いため、消費電力が高いことが問題である。
【０００４】
この問題点は、有機電界発光素子を構成する材料、特に電子輸送材料の特性が不十分であることに起因する。正孔輸送材料は、トリアリールアミン誘導体を中心に多種多様な材料が知られているが、電子輸送材料の報告例は少ない。既に実用化されている材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）があるが、正孔輸送材料、例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニル（ＮＰＤ）に比べて性能が低いため、有機電界発光素子の特性を制限していた。
【０００５】
他の電子輸送材料の報告例としては、オキサジアゾール誘導体（特許文献１）、キノキサリン誘導体（特許文献２）、トリアゾール誘導体（特許文献３）、シラシクロペンタジエン誘導体（特許文献４）、キノリン誘導体（特許文献５）、ベンゾイミダゾール誘導体（特許文献６）、ベンゾチアゾール誘導体（非特許文献１）等がある。しかしながら駆動電圧が高い、薄膜が結晶化しやすい、寿命が短い等、実用上問題点が多い。
【０００６】
また最近、１，３，５−トリアジン誘導体を用いる例が、特許文献７、８、９、１０および１１に開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１３６３５９号公報
【特許文献２】特開平６−２０７１６９号公報
【特許文献３】国際公開第９５／２５０９７号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−１０４９８６号公報
【特許文献５】特開２００６−１９９６７７号公報
【特許文献６】国際公開第２００４／０８０９７５号パンフレット
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、８９巻、０６３５０４、２００６年
【特許文献７】特開２００３−０４５６６２号公報
【特許文献８】特開２００３−２８２２７０号公報
【特許文献９】特開２００４−０２２３３４号公報
【特許文献１０】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献１１】米国特許第６３５２７９１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながらこれらの１，３，５−トリアジン誘導体も、従来の電子輸送材料と同様に、有機電界発光素子の駆動電圧の低下や高効率化の効果は、十分ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）が、真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて駆動電圧の低下や高効率化が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化１】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体である。
【００１２】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（２）
【００１３】
【化２】
［式中、Ｘ、ｐおよびＰｙは前記と同じ内容を示し、Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（３）
【００１４】
【化３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前記と同じ内容を示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法である。
【００１５】
さらに本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（４）
【００１６】
【化４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＭは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（５）
【００１７】
【化５】
［式中、Ｘ、ｐ、Ｐｙ、およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法である。
【００１８】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子である。
【００１９】
さらに本発明は、一般式（３）で表されることを特徴とする化合物である。
【００２０】
また本発明は、一般式（３）で表される化合物を、一般式（６）
【００２１】
【化６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【００２２】
【化７】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（８）
【００２３】
【化８】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【００２４】
【化９】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理して得ることを特徴とする製造方法である。以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基としては、具体的には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ−トリフルオロメチルフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基等があげられる。
【００２６】
また、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基または３，５−ジシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基または４−シクロヘキシルフェニル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ブチルフェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基がさらに望ましい。
【００２８】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いビフェニリル基としては、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２，５−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ヘキシルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、３’−エチルビフェニル−３−イル基、３’−プロピルビフェニル−３−イル基、３’−ブチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基または３’−ヘキシルビフェニル−３−イル基等が挙げられる。
【００２９】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基または３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基が望ましく、４−ビフェニリル基または３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００３０】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基等があげられる。
【００３１】
また、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基または７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００３２】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、１−ナフチル基または２−ナフチル基がさらに望ましい。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で水素原子が望ましい。
【００３４】
Ｘとしては、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基であり、これらは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。例えば、１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基等があげられる。
【００３５】
また１，４−ナフチレン基、２−メチル−１，４−ナフチレン基、５−メチル−１，４−ナフチレン基、６−メチル−１，４−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２−メチル−１，５−ナフチレン基、３−メチル−１，５−ナフチレン基、４−メチル−１，５−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１−メチル−２，６−ナフチレン基、３−メチル−２，６−ナフチレン基、４−メチル−２，６−ナフチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基等があげられる。
【００３６】
また、２，４−ピリジレン基、３−メチル−２，４−ピリジレン基、５−メチル−２，４−ピリジレン基、６−メチル−２，４−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基、３−メチル−２，５−ピリジレン基、４−メチル−２，５−ピリジレン基、６−メチル−２，５−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３−メチル−２，６−ピリジレン基、４−メチル−２，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基、３，５−ピリジレン基、２−メチル−３，５−ピリジレン基、４−メチル−３，５−ピリジレン基等をあげることができる。
【００３７】
また、６−メチル−３，５−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基、２−メチル−３，６−ピリジレン基、４−メチル−３，６−ピリジレン基、５−メチル−３，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４，６−ピリジレン基、２−メチル−４，６−ピリジレン基、３−メチル−４，６−ピリジレン基、５−メチル−４，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基または５−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基等を例示することができる。
【００３８】
有機電界発光素子としての性能が良い点で、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基または４，６−ピリジレン基が望ましい。
【００３９】
Ｐｙとしては、具体的には、２−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、３−エチルピリジン−２−イル基、４−エチルピリジン−２−イル基、５−エチルピリジン−２−イル基、６−エチルピリジン−２−イル基、３−プロピルピリジン−２−イル基、４−プロピルピリジン−２−イル基、５−プロピルピリジン−２−イル基、６−プロピルピリジン−２−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基等があげられる。
【００４０】
また、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−フルオロピリジン−２−イル基、４−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−エチルピリジン−３−イル基、４−エチルピリジン−３−イル基、５−エチルピリジン−３−イル基、６−エチルピリジン−３−イル基、２−プロピルピリジン−３−イル基、４−プロピルピリジン−３−イル基、５−プロピルピリジン−３−イル基、６−プロピルピリジン−３−イル基、２−ブチルピリジン−３−イル基、４−ブチルピリジン−３−イル基、５−ブチルピリジン−３−イル基等があげられる。
【００４１】
また、６−ブチルピリジン−３−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−５−イル基、２−フルオロピリジン−６−イル基、４−ピリジル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、２−エチルピリジン−４−イル基、３−エチルピリジン−４−イル基、２−プロピルピリジン−４−イル基、３−プロピルピリジン−４−イル基、２−ブチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−４−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、１−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基等を例示することができる。
【００４２】
有機電界発光素子としての性能が良い点で、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基が望ましい。
【００４３】
上記のＸおよびＰｙから成る置換基−Ｘｐ−Ｐｙとしては、次の（Ｉ）から（ＬＶＩＩ）の基本骨格で示される基、およびこれらの基本骨格が炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されたものが例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明の一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体は、下記［製造方法−Ａ］または［製造方法−Ｂ］の方法によって製造することができる。
【００４８】
［製造方法−Ａ］は「工程Ａ−１」と「工程Ａ−２」から成る。
【００４９】
［製造方法−Ａ］
「工程Ａ−１」
【００５０】
【化１０】
［式中、Ｙ、Ｘ、ｐ、ＰｙおよびＭは、前記と同じ内容を表す。］
「工程Ａ−２」
【００５１】
【化１１】
［式中、Ｍ、Ｘ、ｐ、Ｐｙ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ａ−１」では、化合物（５）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（２）が得られる。
【００５２】
カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（２）を得ることができる。
【００５３】
ホウ酸エステルと反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。
【００５４】
また、化合物（５）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（２）を得ることもできる。
【００５５】
得られたこれらの化合物（２）は、反応後単離しても良いが、単離せずに次の「工程Ａ−２」に供しても良い。
【００５６】
収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種または−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種である化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−Ｓｎ（ＣＨ３）３種である化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供することがさらに望ましい。
【００５７】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００５８】
「工程Ａ−１」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（５）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００５９】
「工程Ａ−１」でリチウム試薬およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００６０】
「工程Ａ−１」での化合物（５）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１００００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００６１】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００６２】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【００６３】
「工程Ａ−１」でカップリング用試薬と化合物（５）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【００６４】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００６５】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００６６】
「工程Ａ−２」では、「工程Ａ−１」で得られた化合物（２）を、金属触媒の存在下に化合物（３）と反応させることにより、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）を得ることができる。
【００６７】
「工程Ａ−２」で用いることのできる金属触媒は、例えば「Ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，１９９８年、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｏｒｇａｎｏｎｉｃｋｅｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００５年、またはＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１２６巻，３６８６−３６８７ページ，２００４年に記載されているパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。
【００６８】
収率が良い点でパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００６９】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト、パラジウム／Ａ型ゼオライト、パラジウム／Ｘ型ゼオライト、パラジウム／モルデナイト、パラジウム／ＺＳＭ−５等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、硫酸パラジウム、シアン化パラジウム、ナトリウムヘキサクロロパラデート、カリウムヘキサクロロパラデート、ナトリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラブロモパラデート、アンモニウムテトラクロロパラデート、アンモニウムヘキサクロロパラデート等の金属塩を例示できる。
【００７０】
さらに、π―アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ホウフッ化テトラ（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、硝酸（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、硝酸ジフェナントロリンパラジウム、硝酸ビス（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。
【００７１】
これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（２−ヒドロキシエチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（２−シアノエチル）ホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］エタン、トリアリルホスフィン、トリアミルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等があげられる。
【００７２】
また、エチルジフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−メトキシ−１，１’−ビナフチル、（−）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン、１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン等があげられる。
【００７３】
また、（−）−１，１’−ビス［（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジエチルホスホラノ］フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（±）−２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジペンタフルオロフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等があげられる。
【００７４】
また、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、（２Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、Ｒ−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等があげられる。
【００７５】
また、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ブタンジオール、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリス（１−ナフチル）ホスフィン、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［４−（ペルフルオロへキシル）フェニル］ホスフィン、トリス（２−チエニル）ホスフィン等があげられる。
【００７６】
また、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、トリス（３，５−キシリル）ホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル、（Ｓ）−（＋）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（−）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等があげられる。
【００７７】
また、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン等があげられる。
【００７８】
また、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）ジアミノシクロヘキサン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）アセチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ｐ−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン二カリウム塩、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｓ）−（−）−１−（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフチル）イソキノリンおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフィン等が例示できる。
【００７９】
「工程Ａ−２」で用いられるパラジウム触媒は、上記の金属、担持金属、金属塩および錯化合物のいずれでも良いが、収率が良い点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、パラジウム／アルミナおよびパラジウム／炭素が望ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムがさらに望ましい。
【００８０】
また、用いられる三級ホスフィンは、上記の三級ホスフィンのいずれでも良いが、収率が良い点で、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが望ましい。
【００８１】
またトリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルがさらに望ましい。
【００８２】
また、「工程Ａ−２」では、塩基の添加なしでも反応は十分に進行するが、収率向上のため塩基を添加しても良い。添加する塩基としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはエチルジイソプロピルアミン等の無機塩基または有機塩基が例示できる。
【００８３】
「工程Ａ−２」での化合物（２）と化合物（３）とのモル比は、１：０．５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．７５から１：２がさらに望ましい。
【００８４】
「工程Ａ−２」での金属触媒と化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００８５】
「工程Ａ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合せて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ａ−１」で生成した化合物（２）を単離せずに「工程Ａ−２」に供する場合は、「工程Ａ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【００８６】
「工程Ａ−２」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００８７】
「工程Ａ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【００８８】
「工程Ａ−２」での反応時間は、１０分から４８時間が望ましく、収率が良い点で３０分から２４時間がさらに望ましい。
【００８９】
次に、［製造方法−Ｂ］について説明する。［製造方法−Ｂ］は「工程Ｂ−１」と「工程Ｂ−２」から成る。
【００９０】
［製造方法−Ｂ］
「工程Ｂ−１」
【００９１】
【化１２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＹおよびＭは、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｂ−２」
【００９２】
【化１３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｍ、Ｘ、ｐ、ＹおよびＰｙは、前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ｂ−１」では、化合物（３）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（４）が得られる。
【００９３】
カップリング用試薬としては、「工程Ａ−１」で例示した、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（４）を得ることができる。
【００９４】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。
【００９５】
また、化合物（３）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（４）を得ることもできる。
【００９６】
得られたこれらの化合物（４）は、反応後単離しても良いが、単離せずに「工程Ｂ−２」に供しても良い。
【００９７】
収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種または−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種である化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−Ｓｎ（ＣＨ３）３種である化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することがさらに望ましい。
【００９８】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００９９】
「工程Ｂ−１」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【０１００】
「工程Ｂ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【０１０１】
「工程Ｂ−１」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１０２】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【０１０３】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。
【０１０４】
「工程Ｂ−１」でカップリング用試薬と化合物（３）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１から１：３がさらに望ましい。
【０１０５】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【０１０６】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【０１０７】
「工程Ｂ−２」では、「工程Ｂ−１」で得られた化合物（４）を、金属触媒の存在下に化合物（５）と反応させることにより、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）が得られる。
【０１０８】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる金属触媒は「工程Ａ−２」で例示したパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【０１０９】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ−２」で例示したパラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。
【０１１０】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ−２」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【０１１１】
「工程Ｂ−２」での化合物（４）と化合物（５）とのモル比は、１：０．２５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．５から１：１．５がさらに望ましい。
【０１１２】
「工程Ｂ−２」での金属触媒と化合物（５）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【０１１３】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｂ−１」で生成した化合物（４）を単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｂ−１」で用いるテトラヒドロフラン等の溶媒をそのまま用いることもできる。
【０１１４】
「工程Ｂ−２」での化合物（５）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１１５】
「工程Ｂ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１１６】
「工程Ｂ−２」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１１７】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の粗成生物は、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。粗生成物の精製方法としては、再結晶、カラム精製または昇華等が例示できる。
【０１１８】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の製造方法は、以上の製造方法−Ａ、製造方法−Ｂのいずれでも良いが、収率が良い点で、製造方法−Ａが望ましい。
【０１１９】
化合物（５）は、Ｙ−Ｘ−Ｙ、Ｙ−Ｘ２−Ｙ、Ｙ−Ｐｙ、Ｙ−Ｘ−Ｐｙ、Ｙ−Ｘ−Ｍ、Ｙ−Ｘ２−Ｍ、Ｍ−ＰｙまたはＭ−Ｘ−Ｐｙ等を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，２００４年に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。その際、「製造方法−Ａ」または「製造方法−Ｂ」で例示したリチウム試薬、触媒、溶媒、反応条件等が適用できる。
【０１２０】
次に、化合物（３）の合成法について詳細に述べる。化合物（３）の合成は、例えば特開２００６−０６２９６２号公報に記載の方法を用いることができる。
【０１２１】
すなわち、一般式（６）
【０１２２】
【化１４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【０１２３】
【化１５】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物および一般式（８）
【０１２４】
【化１６】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【０１２５】
【化１７】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理することにより製造することができる。
【０１２６】
化合物（７）と化合物（８）とのモル比は１：１であることが必須である。
【０１２７】
化合物（７）および（８）と化合物（６）のモル比は１：１０〜１０：１の広い範囲で高い収率が得られるが、量論量でも充分に反応は進行する。
【０１２８】
反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼン等が例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンまたはクロロホルムが望ましい。
【０１２９】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズおよび五塩化アンチモン等が例示できる。収率が良い点で五塩化アンチモンが望ましい。
【０１３０】
塩（９）は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。単離する場合、塩（９）のＺ３は、陰イオンであれば特に限定はないが、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。
【０１３１】
用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。
【０１３２】
反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から適宜選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度との兼合いによるが、３０分〜２４時間である。
【０１３３】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は薄膜を製造することができるが、その製造方法に特に限定はなく、例えば真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、例えば有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【０１３４】
本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。従って、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分としての利用が期待される。
【発明の効果】
【０１３５】
本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は、真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として有機電界発光素子に用いた場合、汎用の有機電界発光素子に比べて駆動電圧の低下や高効率化が達成できる。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の製造ならびにこれを電子輸送層とする有機電界発光素子評価の参考例、実施例を説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１３７】
（実施例１） ５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンの合成
５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇとｍ−トルニトリル８．０ｇを１７０ｍＬのクロロホルムにアルゴン下で溶解した。得られた溶液に、５塩化アンチモン１０．２ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、２，２’−［１，３−（５−ブロモフェニレン）］−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−オキサ−３，５−ジアジニウム］ ビス［ヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸］を黄色固体として得た。得られた黄色固体をアルゴン気流中で粉砕し、これを０℃で２８％アンモニア水溶液にゆっくりと加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ取し、水、メタノ−ルで順次洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出器（抽出溶媒：ＴＨＦ）で抽出した。抽出液を放冷後、析出した固体をろ取、乾燥して５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンを白色粉末（収量５．４ｇ、収率４７％）として得た。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５３（ｓ，１２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄｄ、Ｊ＝７．３，７．８Ｈｚ，４Ｈ），８．５５（ｓ，４Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），９．０１（ｓ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）。
【０１３９】
（実施例２） ５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンの合成
実施例１と同様に、５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇとベンゾニトリル７．０ｇから５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンを白色粉末（収量１．５２ｇ、収率１４％）として得た。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７２−７．６８（ｍ，１２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８Ｈ），９．０７（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ），１０．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１４１】
（実施例３） ５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼンの合成
実施例１と同様に、５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル１０．８ｇから５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼンを白色粉末（収量９．１ｇ、収率６４％）として得た。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，３６Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．１２（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２（ＣＨ３×１２），３５．１（ｑｕａｒｔ．×４），１２３．２（ｑｕａｒｔ．），１２５．６（ＣＨ×８），１２８．６（ＣＨ），１２９．０（ＣＨ×８），１３３．４（ｑｕａｒｔ．×４），１３４．８（ＣＨ×２），１３８．７（ｑｕａｒｔ．×２），１５６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１６９．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１４４】
（実施例４） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
アルゴン気流下、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン５３６ｍｇをテトラヒドロフラン６０ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却した。ここにブチルリチウムを２．５ｍｍｏｌを含むヘキサン溶液１．６０ｍＬをゆっくり加え、この温度で３０分攪拌した。この混合物に塩化亜鉛（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）錯体６９６ｍｇを加え、−７８℃で１０分攪拌後、室温で１．５時間攪拌した。ここに実施例１で合成した５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．０１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５３ｍｇおよびテトラヒドロフラン３００ｍＬを加え、１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色固体（収量６９８ｍｇ、収率６１％）として得た。
【０１４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，５Ｈ），７．９６−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５６（ｓ，４Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８４（ｂｒｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），９．１４（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），１０．０４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１４６】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２０．６（ＣＨ），１２２．３（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２７．５（ＣＨ×２），１２７．９（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．２（ＣＨ），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．９（ＣＨ），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１３８．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．５（ｑｕａｒｔ．），１４９．９（ＣＨ×２），１５７．０（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１４７】
（実施例５） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン１．３５ｇと２−（３−ブロモフェニル）ピリジン６０９ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．１ｇ、収率８７％）として得た。
【０１４８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．２７−７．３１（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９０（ｍ，２Ｈ），８．１２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５８（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６１（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ），９．１８（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．１３（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４９】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２０．８（ＣＨ），１２２．４（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２６．５（ＣＨ），１２８．１（ＣＨ），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．５（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．３（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．８（ＣＨ），１３７．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．０（ｑｕａｒｔ．），１４１．８（ｑｕａｒｔ．），１４９．８（ＣＨ），１５７．３（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１５０】
（実施例６） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２’，５’−ジメチル−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．５５ｇと２−（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）ピリジン７８７ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２’，５’−ジメチル−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．２ｇ、収率７６％）として得た。
【０１５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４４（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），２．５７（ｓ，１２Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，５Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１５２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９．９（ＣＨ３），２０．１（ＣＨ３），２１．７（ＣＨ３×４），１２１．８（ＣＨ），１２４．１（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２８．４（ＣＨ），１２８．４（ｑｕａｒｔ．），１２８．７（ＣＨ×４），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．８（ＣＨ，ｑｕａｒｔ．），１３２．５（ＣＨ），１３３．４（ＣＨ×２），１３３．５（ＣＨ×４），１３６．２（ＣＨ），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．０（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．５（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．４（ｑｕａｒｔ．），１４２．８（ｑｕａｒｔ．），１４９．５（ＣＨ），１５９．８（ｑｕａｒｔ．），１７１．３（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１５３】
（実施例７） ３，５−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、実施例３で得られた５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン１．６９ｇと２−（４−ブロモフェニル）ピリジン７０２ｍｇから３，５−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．４ｇ、収率７５％）として得た。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４４（ｓ，３６Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），７．９８−８．０２（ｍ，１Ｈ），８．０２−８．０６（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．８７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），９．２０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．２７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１５５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２（ＣＨ３×１２），３５．１（ｑｕａｒｔ．×４），１２１．０（ＣＨ），１２２．６（ＣＨ），１２５．８（ＣＨ×８），１２７．８（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２９．２（ＣＨ×８），１２９．４（ＣＨ），１３０．９（ＣＨ×２），１３３．８（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．８（ＣＨ），１３７．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．４（ｑｕａｒｔ．），１４１．６（ｑｕａｒｔ．），１４９．３（ＣＨ），１５６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１５６．７（ｑｕａｒｔ．），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１５６】
（実施例８） ３，５−ビス（２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
アルゴン気流下、実施例２で得られた５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン３１０ｍｇと４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１５８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＬに懸濁し、４規定炭酸カリウム水溶液０．５ｍＬ加えた。この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１２ｍｇを加え、１５０℃で１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、３，５−ビス（２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの白色固体（収量７３ｍｇ、収率２０％）を得た。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４３−７．５２（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．７０（ｍ，１２Ｈ），７．９７−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．７５−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，２Ｈ），１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１５８】
（実施例９） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）ターフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．３５ｇと４−ブロモ−４’−（２−ピリジル）ビフェニル９３１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）ターフェニルの白色粉末（収量７４９ｍｇ、収率４５％）を得た。
【０１５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４９（ｓ，１２Ｈ），７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４２（ｄｄ、Ｊ＝７．３，７．８Ｈｚ，４Ｈ） ，７．７０−７．８６（ｍ，６Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｓ，４Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）。
【０１６０】
（実施例１０） ４−［３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）］フェニル−１−（２−ピリジル）ナフタレンの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン２．０３ｇと１−ブロモ−４−（２−ピリジル）ナフタレン１．２８ｇから４−［３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）］フェニル−１−（２−ピリジル）ナフタレンの白色粉末（収量２．０ｇ、収率８４％）を得た。
【０１６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４４（ｍ，５Ｈ），７．４６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．５８（ｍ，１Ｈ），７．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，２Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．２０−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），９．１１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．２１（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６（ＣＨ３×４），１２２．１（ＣＨ），１２５．０（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．３（ＣＨ×４），１２６．４（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ），１２６．６（ＣＨ），１２６．７（ＣＨ），１２７．０（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．５（ＣＨ×４），１３１．５（ｑｕａｒｔ．），１３２．４（ｑｕａｒｔ．），１３３．４（ＣＨ×４），１３４．１（ＣＨ×２），１３６．１（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．５（ＣＨ），１３７．１（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１３８．７（ｑｕａｒｔ．），１４０．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．７（ｑｕａｒｔ．），１４９．７（ＣＨ），１５９．３（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６３】
（実施例１１） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（３−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン６７６ｍｇと３−（４−ブロモフェニル）ピリジン３５１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（３−ピリジル）ビフェニルの白色粉末（収量３０４ｍｇ、収率４１％）を得た。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，４Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．６６（ｂｒｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．００（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２３．７（ＣＨ），１２６．３（ＣＨ×４），１２７．７（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．０（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３４．３（ＣＨ），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．２（ｑｕａｒｔ．），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×５），１４０．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．０（ｑｕａｒｔ．）１４８．３（ＣＨ），１４８．７（ＣＨ），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６６】
（実施例１２） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（４−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン６７６ｍｇと４−（４−ブロモフェニル）ピリジン３５１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（４−ピリジル）ビフェニルの合成の白色粉末（収量４５０ｍｇ、収率６０％）を得た。
【０１６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，４Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），１０．０１（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２１．５（ＣＨ×２），１２６．３（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．９（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．０（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．１（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．３（ｑｕａｒｔ．），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．２（ｑｕａｒｔ．），１４７．８（ｑｕａｒｔ．），１５０．３（ＣＨ×２），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６９】
（実施例１３） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
【０１７０】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。
【０１７１】
正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニル（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰｅ）を９９：１ｗｔ％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、実施例４で得られた３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。
【０１７２】
最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。
【０１７３】
それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらにこの素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１７４】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２流した時の、電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．９Ｖ、８５９ｃｄ／ｍ２、４．３ｃｄ／Ａ、２．８ｌｍ／Ｗであった。
【０１７５】
（実施例１４）
実施例１３の発光層４に替えて、４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）−１，１’−ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）を９９：１ｗｔ％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１７６】
作製した素子の測定値は、それぞれ５．２Ｖ、１２００ｃｄ／ｍ２、６．０ｃｄ／Ａ、３．６ｌｍ／Ｗであった。
【０１７７】
（比較例１）
実施例１３の３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１７８】
作製した素子の測定値は、それぞれ６．５Ｖ、７７３ｃｄ／ｍ２、３．９ｃｄ／Ａ、１．９ｌｍ／Ｗであった。
【０１７９】
（比較例２）
実施例１４の３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１８０】
作製した素子の測定値は、それぞれ７．５Ｖ、９４０ｃｄ／ｍ２、４．７ｃｄ／Ａ、２．０ｌｍ／Ｗであった。
【０１８１】
以上、本発明の誘導体を有機電界発光素子に用いれば、低駆動電圧化と高効率化が達成可能なことが解った。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】実施例１３で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【符号の説明】
【０１８３】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体、それを含有する有機電界発素子に関する。さらに詳しくは、有機電界発光素子の構成成分として有用な１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体、および、この１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を有機化合物層の少なくとも一層に用いることにより、消費電力の低減化が達成された有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光する化合物を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に正孔および電子を注入して再結合するときに生成する励起子が失活する際の光の放出（蛍光またはりん光）を利用する素子である。近年、有機電界発光素子が、次世代フラットパネルディスプレイの本命と注目されている理由として、薄膜化・軽量化が可能であること、自発光素子であるため消費電力が低いこと、簡単な素子構造なため製造コストが低いこと等が挙げられる。また、その製造方法は、真空蒸着、スピンコート、インクジェット、オフセット印刷、熱転写等、様々な製造技術の応用が可能である。現在、携帯電話、携帯音楽機器、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）等の携帯機器が実用化されているが、より大型化や高精細化が達成されれば、フラットパネルディスプレイのみならず、面発光光源としての照明、フレキシブル特性を利用したペーパーライクディスプレイ、ウエアラブルディスプレイ、透明性を利用したシースルーディスプレイ等への拡張も可能であり、市場の急激な拡大が期待される。
【０００３】
しかし、技術的に超えなければならない課題はまだ多く、特に現状では、駆動電圧が高く、効率が低いため、消費電力が高いことが問題である。
【０００４】
この問題点は、有機電界発光素子を構成する材料、特に電子輸送材料の特性が不十分であることに起因する。正孔輸送材料は、トリアリールアミン誘導体を中心に多種多様な材料が知られているが、電子輸送材料の報告例は少ない。既に実用化されている材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）があるが、正孔輸送材料、例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニル（ＮＰＤ）に比べて性能が低いため、有機電界発光素子の特性を制限していた。
【０００５】
他の電子輸送材料の報告例としては、オキサジアゾール誘導体（特許文献１）、キノキサリン誘導体（特許文献２）、トリアゾール誘導体（特許文献３）、シラシクロペンタジエン誘導体（特許文献４）、キノリン誘導体（特許文献５）、ベンゾイミダゾール誘導体（特許文献６）、ベンゾチアゾール誘導体（非特許文献１）等がある。しかしながら駆動電圧が高い、薄膜が結晶化しやすい、寿命が短い等、実用上問題点が多い。
【０００６】
また最近、１，３，５−トリアジン誘導体を用いる例が、特許文献７、８、９、１０および１１に開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１３６３５９号公報
【特許文献２】特開平６−２０７１６９号公報
【特許文献３】国際公開第９５／２５０９７号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−１０４９８６号公報
【特許文献５】特開２００６−１９９６７７号公報
【特許文献６】国際公開第２００４／０８０９７５号パンフレット
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、８９巻、０６３５０４、２００６年
【特許文献７】特開２００３−０４５６６２号公報
【特許文献８】特開２００３−２８２２７０号公報
【特許文献９】特開２００４−０２２３３４号公報
【特許文献１０】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献１１】米国特許第６３５２７９１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながらこれらの１，３，５−トリアジン誘導体も、従来の電子輸送材料と同様に、有機電界発光素子の駆動電圧の低下や高効率化の効果は、十分ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）が、真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて駆動電圧の低下や高効率化が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化１】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体である。
【００１２】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（２）
【００１３】
【化２】
［式中、Ｘ、ｐおよびＰｙは前記と同じ内容を示し、Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（３）
【００１４】
【化３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前記と同じ内容を示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法である。
【００１５】
さらに本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（４）
【００１６】
【化４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＭは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（５）
【００１７】
【化５】
［式中、Ｘ、ｐ、Ｐｙ、およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法である。
【００１８】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子である。
【００１９】
さらに本発明は、一般式（３）で表されることを特徴とする化合物である。
【００２０】
また本発明は、一般式（３）で表される化合物を、一般式（６）
【００２１】
【化６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【００２２】
【化７】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（８）
【００２３】
【化８】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【００２４】
【化９】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理して得ることを特徴とする製造方法である。以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基としては、具体的には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ−トリフルオロメチルフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基等があげられる。
【００２６】
また、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基または３，５−ジシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基または４−シクロヘキシルフェニル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ブチルフェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基がさらに望ましい。
【００２８】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いビフェニリル基としては、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２，５−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ヘキシルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、３’−エチルビフェニル−３−イル基、３’−プロピルビフェニル−３−イル基、３’−ブチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基または３’−ヘキシルビフェニル−３−イル基等が挙げられる。
【００２９】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基または３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基が望ましく、４−ビフェニリル基または３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００３０】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基等があげられる。
【００３１】
また、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基または７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００３２】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、１−ナフチル基または２−ナフチル基がさらに望ましい。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で水素原子が望ましい。
【００３４】
Ｘとしては、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基であり、これらは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。例えば、１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基等があげられる。
【００３５】
また１，４−ナフチレン基、２−メチル−１，４−ナフチレン基、５−メチル−１，４−ナフチレン基、６−メチル−１，４−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２−メチル−１，５−ナフチレン基、３−メチル−１，５−ナフチレン基、４−メチル−１，５−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１−メチル−２，６−ナフチレン基、３−メチル−２，６−ナフチレン基、４−メチル−２，６−ナフチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基等があげられる。
【００３６】
また、２，４−ピリジレン基、３−メチル−２，４−ピリジレン基、５−メチル−２，４−ピリジレン基、６−メチル−２，４−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基、３−メチル−２，５−ピリジレン基、４−メチル−２，５−ピリジレン基、６−メチル−２，５−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３−メチル−２，６−ピリジレン基、４−メチル−２，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基、３，５−ピリジレン基、２−メチル−３，５−ピリジレン基、４−メチル−３，５−ピリジレン基等をあげることができる。
【００３７】
また、６−メチル−３，５−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基、２−メチル−３，６−ピリジレン基、４−メチル−３，６−ピリジレン基、５−メチル−３，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４，６−ピリジレン基、２−メチル−４，６−ピリジレン基、３−メチル−４，６−ピリジレン基、５−メチル−４，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基または５−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基等を例示することができる。
【００３８】
有機電界発光素子としての性能が良い点で、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基または４，６−ピリジレン基が望ましい。
【００３９】
Ｐｙとしては、具体的には、２−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、３−エチルピリジン−２−イル基、４−エチルピリジン−２−イル基、５−エチルピリジン−２−イル基、６−エチルピリジン−２−イル基、３−プロピルピリジン−２−イル基、４−プロピルピリジン−２−イル基、５−プロピルピリジン−２−イル基、６−プロピルピリジン−２−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基等があげられる。
【００４０】
また、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−フルオロピリジン−２−イル基、４−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−エチルピリジン−３−イル基、４−エチルピリジン−３−イル基、５−エチルピリジン−３−イル基、６−エチルピリジン−３−イル基、２−プロピルピリジン−３−イル基、４−プロピルピリジン−３−イル基、５−プロピルピリジン−３−イル基、６−プロピルピリジン−３−イル基、２−ブチルピリジン−３−イル基、４−ブチルピリジン−３−イル基、５−ブチルピリジン−３−イル基等があげられる。
【００４１】
また、６−ブチルピリジン−３−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−５−イル基、２−フルオロピリジン−６−イル基、４−ピリジル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、２−エチルピリジン−４−イル基、３−エチルピリジン−４−イル基、２−プロピルピリジン−４−イル基、３−プロピルピリジン−４−イル基、２−ブチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−４−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、１−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基等を例示することができる。
【００４２】
有機電界発光素子としての性能が良い点で、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基が望ましい。
【００４３】
上記のＸおよびＰｙから成る置換基−Ｘｐ−Ｐｙとしては、次の（Ｉ）から（ＬＶＩＩ）の基本骨格で示される基、およびこれらの基本骨格が炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されたものが例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明の一般式（１）で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体は、下記［製造方法−Ａ］または［製造方法−Ｂ］の方法によって製造することができる。
【００４８】
［製造方法−Ａ］は「工程Ａ−１」と「工程Ａ−２」から成る。
【００４９】
［製造方法−Ａ］
「工程Ａ−１」
【００５０】
【化１０】
［式中、Ｙ、Ｘ、ｐ、ＰｙおよびＭは、前記と同じ内容を表す。］
「工程Ａ−２」
【００５１】
【化１１】
［式中、Ｍ、Ｘ、ｐ、Ｐｙ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ａ−１」では、化合物（５）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（２）が得られる。
【００５２】
カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（２）を得ることができる。
【００５３】
ホウ酸エステルと反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。
【００５４】
また、化合物（５）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（２）を得ることもできる。
【００５５】
得られたこれらの化合物（２）は、反応後単離しても良いが、単離せずに次の「工程Ａ−２」に供しても良い。
【００５６】
収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種または−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種である化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−Ｓｎ（ＣＨ３）３種である化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供することがさらに望ましい。
【００５７】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００５８】
「工程Ａ−１」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（５）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００５９】
「工程Ａ−１」でリチウム試薬およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００６０】
「工程Ａ−１」での化合物（５）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１００００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００６１】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００６２】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【００６３】
「工程Ａ−１」でカップリング用試薬と化合物（５）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【００６４】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００６５】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００６６】
「工程Ａ−２」では、「工程Ａ−１」で得られた化合物（２）を、金属触媒の存在下に化合物（３）と反応させることにより、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）を得ることができる。
【００６７】
「工程Ａ−２」で用いることのできる金属触媒は、例えば「Ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，１９９８年、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｏｒｇａｎｏｎｉｃｋｅｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００５年、またはＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１２６巻，３６８６−３６８７ページ，２００４年に記載されているパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。
【００６８】
収率が良い点でパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００６９】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト、パラジウム／Ａ型ゼオライト、パラジウム／Ｘ型ゼオライト、パラジウム／モルデナイト、パラジウム／ＺＳＭ−５等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、硫酸パラジウム、シアン化パラジウム、ナトリウムヘキサクロロパラデート、カリウムヘキサクロロパラデート、ナトリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラブロモパラデート、アンモニウムテトラクロロパラデート、アンモニウムヘキサクロロパラデート等の金属塩を例示できる。
【００７０】
さらに、π―アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ホウフッ化テトラ（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、硝酸（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、硝酸ジフェナントロリンパラジウム、硝酸ビス（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。
【００７１】
これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（２−ヒドロキシエチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（２−シアノエチル）ホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］エタン、トリアリルホスフィン、トリアミルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等があげられる。
【００７２】
また、エチルジフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−メトキシ−１，１’−ビナフチル、（−）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン、１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン等があげられる。
【００７３】
また、（−）−１，１’−ビス［（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジエチルホスホラノ］フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（±）−２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジペンタフルオロフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等があげられる。
【００７４】
また、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、（２Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、Ｒ−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等があげられる。
【００７５】
また、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ブタンジオール、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリス（１−ナフチル）ホスフィン、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［４−（ペルフルオロへキシル）フェニル］ホスフィン、トリス（２−チエニル）ホスフィン等があげられる。
【００７６】
また、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、トリス（３，５−キシリル）ホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル、（Ｓ）−（＋）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（−）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等があげられる。
【００７７】
また、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン等があげられる。
【００７８】
また、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）ジアミノシクロヘキサン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）アセチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ｐ−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン二カリウム塩、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｓ）−（−）−１−（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフチル）イソキノリンおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフィン等が例示できる。
【００７９】
「工程Ａ−２」で用いられるパラジウム触媒は、上記の金属、担持金属、金属塩および錯化合物のいずれでも良いが、収率が良い点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、パラジウム／アルミナおよびパラジウム／炭素が望ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムがさらに望ましい。
【００８０】
また、用いられる三級ホスフィンは、上記の三級ホスフィンのいずれでも良いが、収率が良い点で、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが望ましい。
【００８１】
またトリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルがさらに望ましい。
【００８２】
また、「工程Ａ−２」では、塩基の添加なしでも反応は十分に進行するが、収率向上のため塩基を添加しても良い。添加する塩基としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはエチルジイソプロピルアミン等の無機塩基または有機塩基が例示できる。
【００８３】
「工程Ａ−２」での化合物（２）と化合物（３）とのモル比は、１：０．５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．７５から１：２がさらに望ましい。
【００８４】
「工程Ａ−２」での金属触媒と化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００８５】
「工程Ａ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合せて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ａ−１」で生成した化合物（２）を単離せずに「工程Ａ−２」に供する場合は、「工程Ａ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【００８６】
「工程Ａ−２」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００８７】
「工程Ａ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【００８８】
「工程Ａ−２」での反応時間は、１０分から４８時間が望ましく、収率が良い点で３０分から２４時間がさらに望ましい。
【００８９】
次に、［製造方法−Ｂ］について説明する。［製造方法−Ｂ］は「工程Ｂ−１」と「工程Ｂ−２」から成る。
【００９０】
［製造方法−Ｂ］
「工程Ｂ−１」
【００９１】
【化１２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＹおよびＭは、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｂ−２」
【００９２】
【化１３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｍ、Ｘ、ｐ、ＹおよびＰｙは、前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ｂ−１」では、化合物（３）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（４）が得られる。
【００９３】
カップリング用試薬としては、「工程Ａ−１」で例示した、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（４）を得ることができる。
【００９４】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。
【００９５】
また、化合物（３）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（４）を得ることもできる。
【００９６】
得られたこれらの化合物（４）は、反応後単離しても良いが、単離せずに「工程Ｂ−２」に供しても良い。
【００９７】
収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種または−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種である化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−Ｓｎ（ＣＨ３）３種である化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することがさらに望ましい。
【００９８】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００９９】
「工程Ｂ−１」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【０１００】
「工程Ｂ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【０１０１】
「工程Ｂ−１」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１０２】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【０１０３】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。
【０１０４】
「工程Ｂ−１」でカップリング用試薬と化合物（３）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１から１：３がさらに望ましい。
【０１０５】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【０１０６】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【０１０７】
「工程Ｂ−２」では、「工程Ｂ−１」で得られた化合物（４）を、金属触媒の存在下に化合物（５）と反応させることにより、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）が得られる。
【０１０８】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる金属触媒は「工程Ａ−２」で例示したパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【０１０９】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ−２」で例示したパラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。
【０１１０】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ−２」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【０１１１】
「工程Ｂ−２」での化合物（４）と化合物（５）とのモル比は、１：０．２５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．５から１：１．５がさらに望ましい。
【０１１２】
「工程Ｂ−２」での金属触媒と化合物（５）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【０１１３】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｂ−１」で生成した化合物（４）を単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｂ−１」で用いるテトラヒドロフラン等の溶媒をそのまま用いることもできる。
【０１１４】
「工程Ｂ−２」での化合物（５）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１１５】
「工程Ｂ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１１６】
「工程Ｂ−２」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１１７】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の粗成生物は、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。粗生成物の精製方法としては、再結晶、カラム精製または昇華等が例示できる。
【０１１８】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の製造方法は、以上の製造方法−Ａ、製造方法−Ｂのいずれでも良いが、収率が良い点で、製造方法−Ａが望ましい。
【０１１９】
化合物（５）は、Ｙ−Ｘ−Ｙ、Ｙ−Ｘ２−Ｙ、Ｙ−Ｐｙ、Ｙ−Ｘ−Ｐｙ、Ｙ−Ｘ−Ｍ、Ｙ−Ｘ２−Ｍ、Ｍ−ＰｙまたはＭ−Ｘ−Ｐｙ等を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，２００４年に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。その際、「製造方法−Ａ」または「製造方法−Ｂ」で例示したリチウム試薬、触媒、溶媒、反応条件等が適用できる。
【０１２０】
次に、化合物（３）の合成法について詳細に述べる。化合物（３）の合成は、例えば特開２００６−０６２９６２号公報に記載の方法を用いることができる。
【０１２１】
すなわち、一般式（６）
【０１２２】
【化１４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【０１２３】
【化１５】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物および一般式（８）
【０１２４】
【化１６】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【０１２５】
【化１７】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理することにより製造することができる。
【０１２６】
化合物（７）と化合物（８）とのモル比は１：１であることが必須である。
【０１２７】
化合物（７）および（８）と化合物（６）のモル比は１：１０〜１０：１の広い範囲で高い収率が得られるが、量論量でも充分に反応は進行する。
【０１２８】
反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼン等が例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンまたはクロロホルムが望ましい。
【０１２９】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズおよび五塩化アンチモン等が例示できる。収率が良い点で五塩化アンチモンが望ましい。
【０１３０】
塩（９）は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。単離する場合、塩（９）のＺ３は、陰イオンであれば特に限定はないが、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。
【０１３１】
用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。
【０１３２】
反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から適宜選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度との兼合いによるが、３０分〜２４時間である。
【０１３３】
１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は薄膜を製造することができるが、その製造方法に特に限定はなく、例えば真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、例えば有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【０１３４】
本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。従って、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分としての利用が期待される。
【発明の効果】
【０１３５】
本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）は、真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として有機電界発光素子に用いた場合、汎用の有機電界発光素子に比べて駆動電圧の低下や高効率化が達成できる。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明の１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体（１）の製造ならびにこれを電子輸送層とする有機電界発光素子評価の参考例、実施例を説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１３７】
（実施例１） ５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンの合成
５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇとｍ−トルニトリル８．０ｇを１７０ｍＬのクロロホルムにアルゴン下で溶解した。得られた溶液に、５塩化アンチモン１０．２ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、２，２’−［１，３−（５−ブロモフェニレン）］−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−オキサ−３，５−ジアジニウム］ ビス［ヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸］を黄色固体として得た。得られた黄色固体をアルゴン気流中で粉砕し、これを０℃で２８％アンモニア水溶液にゆっくりと加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ取し、水、メタノ−ルで順次洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出器（抽出溶媒：ＴＨＦ）で抽出した。抽出液を放冷後、析出した固体をろ取、乾燥して５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンを白色粉末（収量５．４ｇ、収率４７％）として得た。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５３（ｓ，１２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄｄ、Ｊ＝７．３，７．８Ｈｚ，４Ｈ），８．５５（ｓ，４Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），９．０１（ｓ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）。
【０１３９】
（実施例２） ５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンの合成
実施例１と同様に、５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇとベンゾニトリル７．０ｇから５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼンを白色粉末（収量１．５２ｇ、収率１４％）として得た。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７２−７．６８（ｍ，１２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８Ｈ），９．０７（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ），１０．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１４１】
（実施例３） ５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼンの合成
実施例１と同様に、５−ブロモイソフタル酸ジクロリド４．８ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル１０．８ｇから５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼンを白色粉末（収量９．１ｇ、収率６４％）として得た。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，３６Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．１２（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２（ＣＨ３×１２），３５．１（ｑｕａｒｔ．×４），１２３．２（ｑｕａｒｔ．），１２５．６（ＣＨ×８），１２８．６（ＣＨ），１２９．０（ＣＨ×８），１３３．４（ｑｕａｒｔ．×４），１３４．８（ＣＨ×２），１３８．７（ｑｕａｒｔ．×２），１５６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１６９．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１４４】
（実施例４） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
アルゴン気流下、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン５３６ｍｇをテトラヒドロフラン６０ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却した。ここにブチルリチウムを２．５ｍｍｏｌを含むヘキサン溶液１．６０ｍＬをゆっくり加え、この温度で３０分攪拌した。この混合物に塩化亜鉛（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）錯体６９６ｍｇを加え、−７８℃で１０分攪拌後、室温で１．５時間攪拌した。ここに実施例１で合成した５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．０１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５３ｍｇおよびテトラヒドロフラン３００ｍＬを加え、１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色固体（収量６９８ｍｇ、収率６１％）として得た。
【０１４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，５Ｈ），７．９６−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５６（ｓ，４Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８４（ｂｒｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），９．１４（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），１０．０４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１４６】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２０．６（ＣＨ），１２２．３（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２７．５（ＣＨ×２），１２７．９（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．２（ＣＨ），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．９（ＣＨ），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１３８．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．５（ｑｕａｒｔ．），１４９．９（ＣＨ×２），１５７．０（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１４７】
（実施例５） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン１．３５ｇと２−（３−ブロモフェニル）ピリジン６０９ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．１ｇ、収率８７％）として得た。
【０１４８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．２７−７．３１（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９０（ｍ，２Ｈ），８．１２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５８（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６１（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ），９．１８（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．１３（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４９】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２０．８（ＣＨ），１２２．４（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２６．５（ＣＨ），１２８．１（ＣＨ），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．５（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．３（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．８（ＣＨ），１３７．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．０（ｑｕａｒｔ．），１４１．８（ｑｕａｒｔ．），１４９．８（ＣＨ），１５７．３（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１５０】
（実施例６） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２’，５’−ジメチル−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．５５ｇと２−（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）ピリジン７８７ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２’，５’−ジメチル−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．２ｇ、収率７６％）として得た。
【０１５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４４（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），２．５７（ｓ，１２Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．４８（ｍ，５Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１５２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９．９（ＣＨ３），２０．１（ＣＨ３），２１．７（ＣＨ３×４），１２１．８（ＣＨ），１２４．１（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ×４），１２８．４（ＣＨ），１２８．４（ｑｕａｒｔ．），１２８．７（ＣＨ×４），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．８（ＣＨ，ｑｕａｒｔ．），１３２．５（ＣＨ），１３３．４（ＣＨ×２），１３３．５（ＣＨ×４），１３６．２（ＣＨ），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．０（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．５（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．１（ｑｕａｒｔ．），１４１．４（ｑｕａｒｔ．），１４２．８（ｑｕａｒｔ．），１４９．５（ＣＨ），１５９．８（ｑｕａｒｔ．），１７１．３（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１５３】
（実施例７） ３，５−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、実施例３で得られた５−ブロモ−１，３−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン１．６９ｇと２−（４−ブロモフェニル）ピリジン７０２ｍｇから３，５−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを白色粉末（収量１．４ｇ、収率７５％）として得た。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４４（ｓ，３６Ｈ），７．４６−７．５１（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），７．９８−８．０２（ｍ，１Ｈ），８．０２−８．０６（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），８．８７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），９．２０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．２７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１５５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２（ＣＨ３×１２），３５．１（ｑｕａｒｔ．×４），１２１．０（ＣＨ），１２２．６（ＣＨ），１２５．８（ＣＨ×８），１２７．８（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２９．２（ＣＨ×８），１２９．４（ＣＨ），１３０．９（ＣＨ×２），１３３．８（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．８（ＣＨ），１３７．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．４（ｑｕａｒｔ．），１４１．６（ｑｕａｒｔ．），１４９．３（ＣＨ），１５６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１５６．７（ｑｕａｒｔ．），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×４）。
【０１５６】
（実施例８） ３，５−ビス（２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの合成
アルゴン気流下、実施例２で得られた５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン３１０ｍｇと４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１５８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＬに懸濁し、４規定炭酸カリウム水溶液０．５ｍＬ加えた。この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１２ｍｇを加え、１５０℃で１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、３，５−ビス（２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルの白色固体（収量７３ｍｇ、収率２０％）を得た。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４３−７．５２（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．７０（ｍ，１２Ｈ），７．９７−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．７５−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，２Ｈ），１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【０１５８】
（実施例９） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）ターフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン１．３５ｇと４−ブロモ−４’−（２−ピリジル）ビフェニル９３１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）ターフェニルの白色粉末（収量７４９ｍｇ、収率４５％）を得た。
【０１５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４９（ｓ，１２Ｈ），７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４２（ｄｄ、Ｊ＝７．３，７．８Ｈｚ，４Ｈ） ，７．７０−７．８６（ｍ，６Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｓ，４Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）。
【０１６０】
（実施例１０） ４−［３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）］フェニル−１−（２−ピリジル）ナフタレンの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン２．０３ｇと１−ブロモ−４−（２−ピリジル）ナフタレン１．２８ｇから４−［３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）］フェニル−１−（２−ピリジル）ナフタレンの白色粉末（収量２．０ｇ、収率８４％）を得た。
【０１６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４４（ｍ，５Ｈ），７．４６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．５８（ｍ，１Ｈ），７．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，２Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．２０−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．６１（ｂｒｓ，４Ｈ），８．６４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），９．１１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．２１（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６（ＣＨ３×４），１２２．１（ＣＨ），１２５．０（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．３（ＣＨ×４），１２６．４（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ），１２６．６（ＣＨ），１２６．７（ＣＨ），１２７．０（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．５（ＣＨ×４），１３１．５（ｑｕａｒｔ．），１３２．４（ｑｕａｒｔ．），１３３．４（ＣＨ×４），１３４．１（ＣＨ×２），１３６．１（ｑｕａｒｔ．×４），１３６．５（ＣＨ），１３７．１（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１３８．７（ｑｕａｒｔ．），１４０．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．７（ｑｕａｒｔ．），１４９．７（ＣＨ），１５９．３（ｑｕａｒｔ．），１７１．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６３】
（実施例１１） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（３−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン６７６ｍｇと３−（４−ブロモフェニル）ピリジン３５１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（３−ピリジル）ビフェニルの白色粉末（収量３０４ｍｇ、収率４１％）を得た。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，４Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．６６（ｂｒｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｂｒｓ，１Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），１０．００（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２３．７（ＣＨ），１２６．３（ＣＨ×４），１２７．７（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．０（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３４．３（ＣＨ），１３６．２（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．２（ｑｕａｒｔ．），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×５），１４０．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．０（ｑｕａｒｔ．）１４８．３（ＣＨ），１４８．７（ＣＨ），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６６】
（実施例１２） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（４−ピリジル）ビフェニルの合成
実施例４と同様にして、５−ブロモ−１，３−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン６７６ｍｇと４−（４−ブロモフェニル）ピリジン３５１ｍｇから３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（４−ピリジル）ビフェニルの合成の白色粉末（収量４５０ｍｇ、収率６０％）を得た。
【０１６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５２（ｓ，１２Ｈ），７．３８−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５５（ｂｒｓ，４Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），１０．０１（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７（ＣＨ３×４），１２１．５（ＣＨ×２），１２６．３（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ×４），１２８．９（ＣＨ），１２９．６（ＣＨ×４），１３１．０（ＣＨ×２），１３３．４（ＣＨ×４），１３６．１（ｑｕａｒｔ．×４），１３７．３（ｑｕａｒｔ．），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×４），１４０．９（ｑｕａｒｔ．），１４１．２（ｑｕａｒｔ．），１４７．８（ｑｕａｒｔ．），１５０．３（ＣＨ×２），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ×４）。
【０１６９】
（実施例１３） ３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
【０１７０】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。
【０１７１】
正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニル（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰｅ）を９９：１ｗｔ％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、実施例４で得られた３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。
【０１７２】
最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。
【０１７３】
それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらにこの素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１７４】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２流した時の、電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．９Ｖ、８５９ｃｄ／ｍ２、４．３ｃｄ／Ａ、２．８ｌｍ／Ｗであった。
【０１７５】
（実施例１４）
実施例１３の発光層４に替えて、４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）−１，１’−ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）を９９：１ｗｔ％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１７６】
作製した素子の測定値は、それぞれ５．２Ｖ、１２００ｃｄ／ｍ２、６．０ｃｄ／Ａ、３．６ｌｍ／Ｗであった。
【０１７７】
（比較例１）
実施例１３の３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１７８】
作製した素子の測定値は、それぞれ６．５Ｖ、７７３ｃｄ／ｍ２、３．９ｃｄ／Ａ、１．９ｌｍ／Ｗであった。
【０１７９】
（比較例２）
実施例１４の３，５−ビス（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’−（２−ピリジル）ビフェニルに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製し、測定した。
【０１８０】
作製した素子の測定値は、それぞれ７．５Ｖ、９４０ｃｄ／ｍ２、４．７ｃｄ／Ａ、２．０ｌｍ／Ｗであった。
【０１８１】
以上、本発明の誘導体を有機電界発光素子に用いれば、低駆動電圧化と高効率化が達成可能なことが解った。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】実施例１３で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【符号の説明】
【０１８３】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体。
【請求項２】
一般式（１）
【化２】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（２）
【化３】
［式中、Ｘ、ｐおよびＰｙは前記と同じ内容を示し、Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（３）
【化４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前記と同じ内容を示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法。
【請求項３】
一般式（１）
【化５】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（４）
【化６】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、前記と同じ内容を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（５）
【化７】
［式中、Ｘ、ｐ、およびＰｙは、前記と同じ内容を示す。Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法。
【請求項４】
金属触媒がパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒である請求項２または３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
金属触媒がパラジウム触媒である請求項２から４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
一般式（１）
【化８】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項７】
一般式（３）
【化９】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙは、脱離基を示す。］で表されることを特徴とする化合物。
【請求項８】
一般式（３）
【化１０】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙは、脱離基を示す。］で表される化合物を、一般式（６）
【化１１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【化１２】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（８）
【化１３】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【化１４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理して得ることを特徴とする製造方法。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表されることを特徴とする１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体。
【請求項２】
一般式（１）
【化２】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（２）
【化３】
［式中、Ｘ、ｐおよびＰｙは前記と同じ内容を示し、Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（３）
【化４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前記と同じ内容を示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法。
【請求項３】
一般式（１）
【化５】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を、一般式（４）
【化６】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、前記と同じ内容を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される化合物と、一般式（５）
【化７】
［式中、Ｘ、ｐ、およびＰｙは、前記と同じ内容を示す。Ｙは脱離基を示す。］で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることにより得ることを特徴とする製造方法。
【請求項４】
金属触媒がパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒である請求項２または３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
金属触媒がパラジウム触媒である請求項２から４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
一般式（１）
【化８】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘは、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは０から２の整数を示す。ｐが２のとき、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ｐｙは炭素数１から６のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基を示す。］で表される１，３−ビス（１，３，５−トリアジニル）ベンゼン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項７】
一般式（３）
【化９】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙは、脱離基を示す。］で表されることを特徴とする化合物。
【請求項８】
一般式（３）
【化１０】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立に炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙは、脱離基を示す。］で表される化合物を、一般式（６）
【化１１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（７）
【化１２】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物と、一般式（８）
【化１３】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される化合物とを、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【化１４】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、前記と同じ内容を示し、Ｚ３は陰イオンを示す。］で表される塩を得、これをアンモニア水で処理して得ることを特徴とする製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１９５６１７（Ｐ２００８−１９５６１７Ａ）
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９６１３（Ｐ２００７−２９６１３）
【出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]