１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩
【課題】ＰＩ３Ｋ−ＡＫＴ経路及びＲａｓ−Ｒａｆ−ＭＥＫ−ＥＲＫ経路の少なくとも一方の経路に対し優れた阻害活性を有する化合物を提供する。
【解決手段】一般式［１］（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素原子又は−Ｌ−Ｚ（式中、Ｚは、非芳香族複素環基などを；Ｌは、単結合などを示す。）などを、Ｒ６は、−Ｌ−Ｚなどを、Ｒ７及びＲ８は、水素原子などを、Ｑは、酸素原子などを示す。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩は、ＰＩ３Ｋ−ＡＫＴ経路及びＲａｓ−Ｒａｆ−ＭＥＫ−ＥＲＫ経路に対し、優れた阻害活性を有し、ＰＩ３Ｋ−ＡＫＴ経路及びＲａｓ−Ｒａｆ−ＭＥＫ−ＥＲＫ経路が関与する疾患の予防又は治療などの処置に有用である。
【解決手段】一般式［１］（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素原子又は−Ｌ−Ｚ（式中、Ｚは、非芳香族複素環基などを；Ｌは、単結合などを示す。）などを、Ｒ６は、−Ｌ−Ｚなどを、Ｒ７及びＲ８は、水素原子などを、Ｑは、酸素原子などを示す。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩は、ＰＩ３Ｋ−ＡＫＴ経路及びＲａｓ−Ｒａｆ−ＭＥＫ−ＥＲＫ経路に対し、優れた阻害活性を有し、ＰＩ３Ｋ−ＡＫＴ経路及びＲａｓ−Ｒａｆ−ＭＥＫ−ＥＲＫ経路が関与する疾患の予防又は治療などの処置に有用である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｒ６は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌ−Ｚ（式中、Ｌ及びＺは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示す）を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基又は
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を示し、
Ｑは、
酸素原子、
硫黄原子又は
水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル基、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ基、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、置換されてもよいＣ２−６アルケニル基若しくは置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を有する窒素原子を示す。
但し、以下の化合物Ａ１〜Ａ１６を除く。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【化２】
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５が、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
Ｒ４が、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９若しくは
−Ｚ
（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｒ９は、それぞれ独立に、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基；
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌａ−Ｚ（式中、
Ｌａは、
−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ９）−（式中、Ｒ９は、前記と同様の意味を有する。）若しくは
−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基又は
単結合を；Ｚは、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基を；
Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基；
Ｑが、
酸素原子又は
硫黄原子；
但し、Ｒ６が、エチル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基又は４−フェニルブチル基である場合、Ｒ４は、置換されてもよい非芳香族複素環基、置換されてもよいジ（Ｃ１−６アルキル）アミノ基で置換されるヘテロアリール基又は置換されてもよい非芳香族複素環式Ｃ１−６アルキル基で置換されるヘテロアリール基
である、請求項１に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基
である、請求項１又は２に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項４】
Ｒ４が、
−ＮＨ（Ｒ９ａ）又は
−Ｚa
（式中、
Ｒ９ａは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｚaは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項５】
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−Ｚ（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項６】
Ｒ４が、置換されてもよいピラゾール基；
Ｒ６が、Ｃ５−８シクロアルキル基
である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項７】
Ｑが、酸素原子である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項８】
一般式［１］
【化３】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｒ６は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌ−Ｚ（式中、Ｌ及びＺは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示す）を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基又は
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を示し、
Ｑは、
酸素原子、
硫黄原子又は
水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル基、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ基、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、置換されてもよいＣ２−６アルケニル基若しくは置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を有する窒素原子を示す。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５が、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
Ｒ４が、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９若しくは
−Ｚ
（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｒ９は、それぞれ独立に、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基；
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌａ−Ｚ（式中、
Ｌａは、
−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ９）−（式中、Ｒ９は、前記と同様の意味を有する。）若しくは
−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基又は
単結合を；Ｚは、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基を；
Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基；
Ｑが、
酸素原子又は
硫黄原子
である、請求項８に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基
である、請求項８に記載の又は９に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１１】
Ｒ４が、
−ＮＨ（Ｒ９ａ）又は
−Ｚa
（式中、
Ｒ９ａは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｚaは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１２】
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−Ｚ（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１３】
Ｒ４が、置換されてもよいピラゾール基；
Ｒ６が、Ｃ５−８シクロアルキル基
である、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１４】
Ｑが、酸素原子である、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有する医薬組成物。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有する悪性腫瘍の処置剤。
【請求項１７】
治療上有効量の請求項８〜１４のいずれか一項に記載のＰＩ３Ｋ阻害剤をヒトに投与することを特徴とする、ヒトにおいてＰＩ３Ｋを阻害する方法。
【請求項１８】
一般式［２］
【化４】
（式中、
Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｘ１は、
ハロゲン原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ基又は
置換されてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。）で表される化合物を一般式［３］
【化５】
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、Ｒ９、Ｌ、Ｚ及びｎは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示し、
Ｒ１０は、カルボキシル保護基を示す。）で表される化合物と反応させ、一般式［４］
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物を得た後、一般式［４］で表される化合物をハロゲン化剤、スルホン酸無水物又はスルホン酸ハロゲン化物と反応させ、一般式［５］
【化６】
（式中、Ｘ２は、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ基又は置換されてもよいアリールスルホニルオキシ基を；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物を得た後、一般式［５］で表される化合物を臭素化剤と反応させることを特徴とする、一般式［６］
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＸ２は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物の製造法。
【請求項１９】
Ｘ１が、ハロゲン原子；
Ｘ２が、ハロゲン原子
である、請求項１８に記載の製造法。
【請求項２０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
である、請求項１８又は１９に記載の製造法。
【請求項１】
一般式［１］
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｒ６は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌ−Ｚ（式中、Ｌ及びＺは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示す）を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基又は
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を示し、
Ｑは、
酸素原子、
硫黄原子又は
水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル基、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ基、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、置換されてもよいＣ２−６アルケニル基若しくは置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を有する窒素原子を示す。
但し、以下の化合物Ａ１〜Ａ１６を除く。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【化２】
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５が、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
Ｒ４が、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９若しくは
−Ｚ
（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｒ９は、それぞれ独立に、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基；
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌａ−Ｚ（式中、
Ｌａは、
−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ９）−（式中、Ｒ９は、前記と同様の意味を有する。）若しくは
−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基又は
単結合を；Ｚは、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基を；
Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基；
Ｑが、
酸素原子又は
硫黄原子；
但し、Ｒ６が、エチル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基又は４−フェニルブチル基である場合、Ｒ４は、置換されてもよい非芳香族複素環基、置換されてもよいジ（Ｃ１−６アルキル）アミノ基で置換されるヘテロアリール基又は置換されてもよい非芳香族複素環式Ｃ１−６アルキル基で置換されるヘテロアリール基
である、請求項１に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基
である、請求項１又は２に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項４】
Ｒ４が、
−ＮＨ（Ｒ９ａ）又は
−Ｚa
（式中、
Ｒ９ａは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｚaは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項５】
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−Ｚ（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項６】
Ｒ４が、置換されてもよいピラゾール基；
Ｒ６が、Ｃ５−８シクロアルキル基
である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項７】
Ｑが、酸素原子である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩。
【請求項８】
一般式［１］
【化３】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｒ６は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌ−Ｚ（式中、Ｌ及びＺは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示す）を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基又は
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を示し、
Ｑは、
酸素原子、
硫黄原子又は
水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル基、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ基、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、置換されてもよいＣ２−６アルケニル基若しくは置換されてもよいＣ２−６アルキニル基を有する窒素原子を示す。）で表される１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５が、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
Ｒ４が、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９若しくは
−Ｚ
（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｒ９は、それぞれ独立に、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基；
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−Ｌａ−Ｚ（式中、
Ｌａは、
−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ９）−（式中、Ｒ９は、前記と同様の意味を有する。）若しくは
−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基又は
単結合を；Ｚは、前記と同様の意味を有する。）で表される１価の基を；
Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基；
Ｑが、
酸素原子又は
硫黄原子
である、請求項８に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基
である、請求項８に記載の又は９に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１１】
Ｒ４が、
−ＮＨ（Ｒ９ａ）又は
−Ｚa
（式中、
Ｒ９ａは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｚaは、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１２】
Ｒ６が、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基又は
−Ｚ（式中、
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１３】
Ｒ４が、置換されてもよいピラゾール基；
Ｒ６が、Ｃ５−８シクロアルキル基
である、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１４】
Ｑが、酸素原子である、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有するＰＩ３Ｋ阻害剤。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有する医薬組成物。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の１，５−ナフチリジン誘導体又はその塩を含有する悪性腫瘍の処置剤。
【請求項１７】
治療上有効量の請求項８〜１４のいずれか一項に記載のＰＩ３Ｋ阻害剤をヒトに投与することを特徴とする、ヒトにおいてＰＩ３Ｋを阻害する方法。
【請求項１８】
一般式［２］
【化４】
（式中、
Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、
Ｒ９は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
ｎは、
１又は２を；
Ｚは、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を；
Ｌは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子からなる群より選ばれる少なくとも１種と水素原子とを含む２価の連結基又は
単結合を示す。）で表される１価の基を示し、
Ｘ１は、
ハロゲン原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ基又は
置換されてもよいアリールスルホニルオキシ基を示す。）で表される化合物を一般式［３］
【化５】
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ２−６アルケニル基、
置換されてもよいＣ２−６アルキニル基又は
−ＯＲ９、
−ＳＲ９、
−Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ９）Ｒ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＮ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−Ｓ（＝Ｏ）ｎＯＲ９、
−Ｃ（＝ＮＲ９）Ｎ（Ｒ９）２、
−Ｃ（＝ＮＲ９）ＯＲ９、
−ＮＲ９Ｓ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ９、
−ＯＣ（＝ＮＲ９）Ｒ９、
−ＯＳ（＝Ｏ）ｎＲ９、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ９）２、
−ＮＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ９、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ９）２若しくは
−Ｌ−Ｚ
（式中、Ｒ９、Ｌ、Ｚ及びｎは、前記と同様な意味を有する。）で表される１価の基を示し、
Ｒ１０は、カルボキシル保護基を示す。）で表される化合物と反応させ、一般式［４］
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物を得た後、一般式［４］で表される化合物をハロゲン化剤、スルホン酸無水物又はスルホン酸ハロゲン化物と反応させ、一般式［５］
【化６】
（式中、Ｘ２は、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ基又は置換されてもよいアリールスルホニルオキシ基を；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物を得た後、一般式［５］で表される化合物を臭素化剤と反応させることを特徴とする、一般式［６］
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＸ２は、前記と同様な意味を有する。）で表される化合物の製造法。
【請求項１９】
Ｘ１が、ハロゲン原子；
Ｘ２が、ハロゲン原子
である、請求項１８に記載の製造法。
【請求項２０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、水素原子；
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいＣ１−３アルキル基又は−ＯＲ９
（式中、
Ｒ９は、
水素原子、
置換されてもよいＣ１−６アルキル基、
置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル基、
置換されてもよい非芳香族複素環基、
置換されてもよいアリール基又は
置換されてもよいヘテロアリール基を示す。）で表される１価の基；
である、請求項１８又は１９に記載の製造法。
【公開番号】特開２０１３−４９６６９（Ｐ２０１３−４９６６９Ａ）
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１６７３３９（Ｐ２０１２−１６７３３９）
【出願日】平成２４年７月２７日（２０１２．７．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月２７日（２０１２．７．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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