２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンおよび２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの合成並びに紫外線吸収剤としての利用
【課題】高度な耐熱性（高温安定性）および耐蒸散性を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の提供。
【解決手段】２−アルコキシ−トリアジン又は２−アリ−ルオキシ−トリアジンとの脱塩酸縮合反応により得られる、２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン および２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの合成方法。この化合物は、紫外線吸収剤として利用でき、特に高温作業工程を必要とする各種プラスチック、繊維材料等に使用すれば好結果が期待される。
【解決手段】２−アルコキシ−トリアジン又は２−アリ−ルオキシ−トリアジンとの脱塩酸縮合反応により得られる、２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン および２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの合成方法。この化合物は、紫外線吸収剤として利用でき、特に高温作業工程を必要とする各種プラスチック、繊維材料等に使用すれば好結果が期待される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に２ケの４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および１ケのアルコキシ基、あるいは代わりに１ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−ブトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩａ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｂ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｃ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｄ）および２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を総括することは幾分困難であるが、非特許文献１を参考にしてその概略を述べる。主たるものをそのフェノ−ル構成部分の構造に基づいて分類するとＩＶ〜ＶＩＩで示される。もちろん、本研究において用いられているＩも含まれている。すなわち、ＩはＲ＝Ｃｌの場合のＶＩに相当している。実際に使用されているものはＩＶについてはＲ′，Ｒ″の大きさや構造を変えたものが、そしてＲ″＝ＨのものについてはＣ６−位における親電子置換反応を利用して化学修飾したものが主体となっている。また、Ｖについては分枝中のＣＯＯＨ基の反応特性が、ＶＩについてはＣ１−位のＯＨ基の反応特性が、ＶＩＩについてはＣ６−位のＣＨ２ＯＨ基の反応特性がとりあげられて化学修飾に利用され、実際に使用されうるものにまで誘導されている。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【０００３】
【非特許文献１】 谷本、染料と薬品、４１，２９５（１９９６）．
【０００４】
ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を総括することは、このように困難であるので、ここでは本研究に関連すると考えられることを中心にしてその背景技術について述べる。本研究の目的がＩＶ〜ＶＩＩで示されるものから、熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善された、そして相溶性、化学的安定性、光安定性において在来通りというベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成することにあるので、同じような目的で過去に合成されそして実際に上市されているものをここに羅列すると、ＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘがあげられる。他の意見もあると考えられるが本発明者はこれらを選択した。ＶＩＩＩは２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４，６−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェノ−ルであり、一般式ＩＶに属する。ＩＸは２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル］であり、一般式ＩＶに属する２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル（ＸＩ）をホルムアルデヒドで連結した構造である。 また、Ｘは５−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルであり、Ｒ＝Ｃｌの場合のＶＩ、すなわちＩのＣ１−位のＯＨ基のベンゾイル化により合成されている。Ｖから誘導されたもので特に有効なものはない。また、ＶＩＩについては、それらが最近に特許文献１として発表されたばかりであり、これらから有効な誘導体合成までにはある程度の期間を必要とするであろう。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００５】
【特許文献１】 特開２００３−３４１０７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善された、そして相溶性、化学的安定性、光安定性においては在来通りということであれば幾らか困難な問題である。研究の障害となることとしては、合成反応に高価な原料を必要とすること、合成に熟練を必要とし多量生産には適していないこと、生成物の精製が難しいこと、そして生成物が慣用の溶剤に難溶であること等があげられる。これらの隘路を克服してＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘが完成されているのである。しかし、これら３種類だけでは十分とはいえない。例えば、ポリマ−の高温加工という分野においてさえ、添加対象物における多様化、そして加工条件におけるより過酷さが必要とされてきている。対応させるためにはＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘ以外にも、種々の意味においてより高性能な、そして高温加工に適したベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ここでは２−アルコキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンおよび２−アリ−ルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンをとりあげた。そして反応相手として背景技術においてＩＶ〜ＶＩＩとして示した基本構造のものからＲ＝Ｃｌの場合のＶＩ、すなわちＩを選択した。 もちろん、他の選択もあるが、Ｉを選択した理由はＲ＝Ｈの場合のＶＩについては、この種の反応においてすでに成功しており、別に特許申請中であるので、ここでも意図する連結反応についての見込みはあるからである。背景技術において述べた考察から、ＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘが熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善されたものであることが理解された。ＶＩＩＩのように不安定な構造を加えないで分子量を大きくすること、ＩＸのように簡単な構造で連結してビス型にすること、Ｘのように光フリ−ス反応が可能な芳香族カルボン酸エステル構造に誘導すること等が有効な手段と考えられる。このような前例のひとつに沿った手段をここでは選択したものである。
【発明の効果】
【０００８】
本研究において合成したＩＩおよびＩＩＩはＩＸと同様に高度な熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤であることが表１から見て明らかである。そして分子中の２ケの塩素原子の存在はそのことをさらに強調していると考えられる。しかし、再結晶にエチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トのような比較的高沸点の溶剤を用いねばならないことはひとつのマイナス面である。このことを幾分でも改善できるなら、ＩＩおよびＩＩＩのεｍａｘが極めて大きいという特長を生かした方向で実際に使用しうるであろう
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
下記は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されていない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【００１０】
Ｉ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）にアセトン２３０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム３．４６ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を水５０〜６０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら０．５〜１時間還流煮沸した。室温に戻してから２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を４〜５時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸して反応させた。放冷後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩａ３．８５ｇを得た。収率６１％、融点２３１〜２３３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５３．２８，Ｈ２．５８，Ｎ１９．８５；Ｃ２８Ｈ１７Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５３．３４，Ｈ２．７２，Ｎ２０．００。
【実施例２】
【００１１】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン２．１４ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｂ３．４２ｇを得た。収率５３％、融点２２１〜２２３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５３．８４，Ｈ２．７６，Ｎ１９．３５；Ｃ２９Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５４．０５，Ｈ２．９７，Ｎ１９．５６。
【実施例３】
【００１２】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−Ｉ，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン２．２９ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して淡黄士色のＩＩｃ３．４２ｇを得た。収率５２％、融点２０２〜２０３．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５４．６１，Ｈ３．００，Ｎ１８．９３；Ｃ３０Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９ＰＯ５に対する計算値（％）Ｃ５４．７２，Ｈ３．２１，Ｎ１９．１５。
【実施例４】
【００１３】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２−ブトキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン２．４５ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かき混ぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｄ３．７２ｇを得た。収率５５％、融点１８９〜１９１．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．２５，Ｈ３．４１，Ｎ１８．６０；Ｃ３１Ｈ２３Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５５．３６，Ｈ３．４５，Ｎ１８．７５。
【実施例５】
【００１４】
実施例１における２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。れを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩｅ４．７４ｇを得た。収率６５％、融点１８３〜１８５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．４４，Ｈ４．０８，Ｎ１７．１５；Ｃ３５Ｈ３１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．６９，Ｈ４．２９，Ｎ１７．３０。
【実施例６】
【００１５】
Ｉ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）にアセトン２３０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム４．１５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を水６０〜７０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら０．５〜１時間還流煮沸した。 室温に戻してから２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）をできるだけ少量のアセトンに溶かして、このアセトン溶液を５〜６時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸して反応させた。放冷後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩＩａ４．４０ｇを得た。収率６４％、融点２３０〜２３２．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．０７，Ｈ２．６８，Ｎ１８．０３；Ｃ３３Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．２４，Ｈ２．７７，Ｎ１８．２１。
【実施例７】
【００１６】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン２．８２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｂ４．１０ｇを得た。収率５８％、融点２１６〜２１９℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．５７，Ｈ２．８７，Ｎ１７．８６；Ｃ３４Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．８０，Ｈ３．００，Ｎ１７．８４。
【実施例８】
【００１７】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン２．９９ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｃ３．８３ｇを得た。収率５３％、融点２０９〜２１１．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５６．４８，Ｈ２．７９，Ｎ１７．４０；Ｃ３４Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ５６．５２，Ｈ２．９３，Ｎ１７．４５。
【実施例９】
【００１８】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン３．２８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｄ３．７９ｇを得た。収率５１％、融点２３０．５〜２３２℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．０９，Ｈ３．５７，Ｎ１６．６１；Ｃ３７Ｈ２７Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５９．３６．Ｈ３．６４，Ｎ１６．８４。
【実施例１０】
【００１９】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン３．９０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩＩｅ４．８８ｇを得た。収率６１％、融点２１０〜２１２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６０．９６，Ｈ４．３４，Ｎ１５．７８；Ｃ４１Ｈ３５Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ６１．１９，Ｈ４．３８，Ｎ１５．６７。
【実施例１１】
【００２０】
ＩＩおよびＩＩＩの１００．０ｍｇを、試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、加熱することによるそれぞれの重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＩＸおよびＸＩについての同様な試験結果をあわせ示す。ＩＩおよびＩＩＩのすべてがＩＸと同様に高度な耐熱性（高温安定性）および耐蒸散性を有する紫外線吸収剤であることが理解される。また、分子中の塩素原子の存在がλｍａｘの長波長部への移動に寄与していることが見られる。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本特許により示された化合物により光安定化される有機材料は特に限定されるものではないが、これを例示すると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンポリマ−、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレンおよびそれらの共重合物からなる各種プラスチック、繊維材料等である。現在においてＩＸが用いられていると同じような添加対象物であると考えてよい。高度な耐熱性（高温安定性）および耐蒸散性から考えて高温作業工程を必要とする各種のプラスチック、繊維材料等に対してはＩＸと同様な好結果が期待される。 ＩＩおよびＩＩＩを再結晶することなく、 ２−プロパノ−ルで洗浄しただけで使用したさいに、効果についてあまり見劣りのない結果が得られれば２−プロパノ−ルで洗浄しただけのものであってもそれを有効に使用しうるであろう。また別に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を用いてポリマ−と同様に再沈殿精製することについても可能性があり、経済性ということを視野に入れた製法改善に向けての今後の努力が期待されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の化合物ＩＩａのＵＶスペクトル
【図２】本発明の化合物ＩＩｄのＵＶスペクトル
【図３】本発明の化合物ＩＩＩａのＵＶスペクトル
【図４】本発明の化合物ＩＩＩｅのＵＶスペクトル
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に２ケの４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および１ケのアルコキシ基、あるいは代わりに１ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−ブトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩａ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｂ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｃ）、２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｄ）および２，４−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−６−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を総括することは幾分困難であるが、非特許文献１を参考にしてその概略を述べる。主たるものをそのフェノ−ル構成部分の構造に基づいて分類するとＩＶ〜ＶＩＩで示される。もちろん、本研究において用いられているＩも含まれている。すなわち、ＩはＲ＝Ｃｌの場合のＶＩに相当している。実際に使用されているものはＩＶについてはＲ′，Ｒ″の大きさや構造を変えたものが、そしてＲ″＝ＨのものについてはＣ６−位における親電子置換反応を利用して化学修飾したものが主体となっている。また、Ｖについては分枝中のＣＯＯＨ基の反応特性が、ＶＩについてはＣ１−位のＯＨ基の反応特性が、ＶＩＩについてはＣ６−位のＣＨ２ＯＨ基の反応特性がとりあげられて化学修飾に利用され、実際に使用されうるものにまで誘導されている。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【０００３】
【非特許文献１】 谷本、染料と薬品、４１，２９５（１９９６）．
【０００４】
ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を総括することは、このように困難であるので、ここでは本研究に関連すると考えられることを中心にしてその背景技術について述べる。本研究の目的がＩＶ〜ＶＩＩで示されるものから、熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善された、そして相溶性、化学的安定性、光安定性において在来通りというベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成することにあるので、同じような目的で過去に合成されそして実際に上市されているものをここに羅列すると、ＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘがあげられる。他の意見もあると考えられるが本発明者はこれらを選択した。ＶＩＩＩは２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４，６−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェノ−ルであり、一般式ＩＶに属する。ＩＸは２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル］であり、一般式ＩＶに属する２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル（ＸＩ）をホルムアルデヒドで連結した構造である。 また、Ｘは５−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルであり、Ｒ＝Ｃｌの場合のＶＩ、すなわちＩのＣ１−位のＯＨ基のベンゾイル化により合成されている。Ｖから誘導されたもので特に有効なものはない。また、ＶＩＩについては、それらが最近に特許文献１として発表されたばかりであり、これらから有効な誘導体合成までにはある程度の期間を必要とするであろう。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００５】
【特許文献１】 特開２００３−３４１０７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善された、そして相溶性、化学的安定性、光安定性においては在来通りということであれば幾らか困難な問題である。研究の障害となることとしては、合成反応に高価な原料を必要とすること、合成に熟練を必要とし多量生産には適していないこと、生成物の精製が難しいこと、そして生成物が慣用の溶剤に難溶であること等があげられる。これらの隘路を克服してＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘが完成されているのである。しかし、これら３種類だけでは十分とはいえない。例えば、ポリマ−の高温加工という分野においてさえ、添加対象物における多様化、そして加工条件におけるより過酷さが必要とされてきている。対応させるためにはＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘ以外にも、種々の意味においてより高性能な、そして高温加工に適したベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ここでは２−アルコキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンおよび２−アリ−ルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンをとりあげた。そして反応相手として背景技術においてＩＶ〜ＶＩＩとして示した基本構造のものからＲ＝Ｃｌの場合のＶＩ、すなわちＩを選択した。 もちろん、他の選択もあるが、Ｉを選択した理由はＲ＝Ｈの場合のＶＩについては、この種の反応においてすでに成功しており、別に特許申請中であるので、ここでも意図する連結反応についての見込みはあるからである。背景技術において述べた考察から、ＶＩＩＩ，ＩＸ，Ｘが熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性において著しく改善されたものであることが理解された。ＶＩＩＩのように不安定な構造を加えないで分子量を大きくすること、ＩＸのように簡単な構造で連結してビス型にすること、Ｘのように光フリ−ス反応が可能な芳香族カルボン酸エステル構造に誘導すること等が有効な手段と考えられる。このような前例のひとつに沿った手段をここでは選択したものである。
【発明の効果】
【０００８】
本研究において合成したＩＩおよびＩＩＩはＩＸと同様に高度な熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤であることが表１から見て明らかである。そして分子中の２ケの塩素原子の存在はそのことをさらに強調していると考えられる。しかし、再結晶にエチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トのような比較的高沸点の溶剤を用いねばならないことはひとつのマイナス面である。このことを幾分でも改善できるなら、ＩＩおよびＩＩＩのεｍａｘが極めて大きいという特長を生かした方向で実際に使用しうるであろう
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
下記は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されていない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【００１０】
Ｉ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）にアセトン２３０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム３．４６ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を水５０〜６０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら０．５〜１時間還流煮沸した。室温に戻してから２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を４〜５時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸して反応させた。放冷後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩａ３．８５ｇを得た。収率６１％、融点２３１〜２３３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５３．２８，Ｈ２．５８，Ｎ１９．８５；Ｃ２８Ｈ１７Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５３．３４，Ｈ２．７２，Ｎ２０．００。
【実施例２】
【００１１】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン２．１４ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｂ３．４２ｇを得た。収率５３％、融点２２１〜２２３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５３．８４，Ｈ２．７６，Ｎ１９．３５；Ｃ２９Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５４．０５，Ｈ２．９７，Ｎ１９．５６。
【実施例３】
【００１２】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−Ｉ，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン２．２９ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して淡黄士色のＩＩｃ３．４２ｇを得た。収率５２％、融点２０２〜２０３．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５４．６１，Ｈ３．００，Ｎ１８．９３；Ｃ３０Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９ＰＯ５に対する計算値（％）Ｃ５４．７２，Ｈ３．２１，Ｎ１９．１５。
【実施例４】
【００１３】
実施例Ｉにおける２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２−ブトキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン２．４５ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かき混ぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｄ３．７２ｇを得た。収率５５％、融点１８９〜１９１．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．２５，Ｈ３．４１，Ｎ１８．６０；Ｃ３１Ｈ２３Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５５．３６，Ｈ３．４５，Ｎ１８．７５。
【実施例５】
【００１４】
実施例１における２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．９８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。れを２−プロパノ−ル中に加えて２〜３時間かきまぜてから濾過した。すなわち、２−プロパノ−ルで洗浄した。洗浄後、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩｅ４．７４ｇを得た。収率６５％、融点１８３〜１８５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．４４，Ｈ４．０８，Ｎ１７．１５；Ｃ３５Ｈ３１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．６９，Ｈ４．２９，Ｎ１７．３０。
【実施例６】
【００１５】
Ｉ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）にアセトン２３０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム４．１５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を水６０〜７０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら０．５〜１時間還流煮沸した。 室温に戻してから２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）をできるだけ少量のアセトンに溶かして、このアセトン溶液を５〜６時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸して反応させた。放冷後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄土色のＩＩＩａ４．４０ｇを得た。収率６４％、融点２３０〜２３２．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．０７，Ｈ２．６８，Ｎ１８．０３；Ｃ３３Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．２４，Ｈ２．７７，Ｎ１８．２１。
【実施例７】
【００１６】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン２．８２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｂ４．１０ｇを得た。収率５８％、融点２１６〜２１９℃、元素分析実験値（％）Ｃ５７．５７，Ｈ２．８７，Ｎ１７．８６；Ｃ３４Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５７．８０，Ｈ３．００，Ｎ１７．８４。
【実施例８】
【００１７】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン２．９９ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｃ３．８３ｇを得た。収率５３％、融点２０９〜２１１．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５６．４８，Ｈ２．７９，Ｎ１７．４０；Ｃ３４Ｈ２１Ｃｌ２Ｎ９Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ５６．５２，Ｈ２．９３，Ｎ１７．４５。
【実施例９】
【００１８】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン３．２８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩＩｄ３．７９ｇを得た。収率５１％、融点２３０．５〜２３２℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．０９，Ｈ３．５７，Ｎ１６．６１；Ｃ３７Ｈ２７Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ５９．３６．Ｈ３．６４，Ｎ１６．８４。
【実施例１０】
【００１９】
実施例６における２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン２．６７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の代わりに２，４−ジクロロ−６−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン３．９０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にしてＩ ５．２３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様に処理して析出した沈殿を濾過しとった。これを比較的多量の２−プロパノ−ルに加えて室温で十分に接触させて２−プロパノ−ル可溶部を除去した。つぎに、エチレングリコ−ルジアセタ−トあるいは２−エトキシエチルアセタ−トで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩＩｅ４．８８ｇを得た。収率６１％、融点２１０〜２１２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６０．９６，Ｈ４．３４，Ｎ１５．７８；Ｃ４１Ｈ３５Ｃｌ２Ｎ９Ｏ５に対する計算値（％）Ｃ６１．１９，Ｈ４．３８，Ｎ１５．６７。
【実施例１１】
【００２０】
ＩＩおよびＩＩＩの１００．０ｍｇを、試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、加熱することによるそれぞれの重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＩＸおよびＸＩについての同様な試験結果をあわせ示す。ＩＩおよびＩＩＩのすべてがＩＸと同様に高度な耐熱性（高温安定性）および耐蒸散性を有する紫外線吸収剤であることが理解される。また、分子中の塩素原子の存在がλｍａｘの長波長部への移動に寄与していることが見られる。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本特許により示された化合物により光安定化される有機材料は特に限定されるものではないが、これを例示すると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンポリマ−、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレンおよびそれらの共重合物からなる各種プラスチック、繊維材料等である。現在においてＩＸが用いられていると同じような添加対象物であると考えてよい。高度な耐熱性（高温安定性）および耐蒸散性から考えて高温作業工程を必要とする各種のプラスチック、繊維材料等に対してはＩＸと同様な好結果が期待される。 ＩＩおよびＩＩＩを再結晶することなく、 ２−プロパノ−ルで洗浄しただけで使用したさいに、効果についてあまり見劣りのない結果が得られれば２−プロパノ−ルで洗浄しただけのものであってもそれを有効に使用しうるであろう。また別に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を用いてポリマ−と同様に再沈殿精製することについても可能性があり、経済性ということを視野に入れた製法改善に向けての今後の努力が期待されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の化合物ＩＩａのＵＶスペクトル
【図２】本発明の化合物ＩＩｄのＵＶスペクトル
【図３】本発明の化合物ＩＩＩａのＵＶスペクトル
【図４】本発明の化合物ＩＩＩｅのＵＶスペクトル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（Ｉ）と２−アルコキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）の合成
【化１】
【請求項２】
ＩＩで示される２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（Ｉ）と２−アリ−ルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩ）の合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩＩで示される２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項１】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（Ｉ）と２−アルコキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）の合成
【化１】
【請求項２】
ＩＩで示される２−アルコキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（Ｉ）と２−アリ−ルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩ）の合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩＩで示される２−アリ−ルオキシ−４，６−ビス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−１９２２９（Ｐ２００８−１９２２９Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１６２２４（Ｐ２００６−２１６２２４）
【出願日】平成１８年７月１０日（２００６．７．１０）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１０日（２００６．７．１０）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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