２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと２種の酸化ベースを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び染色方法
【課題】２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースを組み合わせることによる、毛髪が受けうる種々の攻撃に対して耐性がある、ケラチン繊維の酸化染色陽組成物の提供。
【解決手段】修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／またはその酸付加塩類の少なくとも１種と少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースを含有する組成物において、該組成物が２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンとテトラアミンピリジンとを同時には含有していないことを特徴とする組成物。
【解決手段】修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／またはその酸付加塩類の少なくとも１種と少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースを含有する組成物において、該組成物が２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンとテトラアミンピリジンとを同時には含有していないことを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明の主題事項は、少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースと組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤と共にこの組成物を使用する染色方法にある。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に、酸化ベースとして知られているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピリミジン誘導体を含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化カップリングプロセスにより、着色した化合物及び着色する化合物を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択することができる適切に選択されたカプラー又は修正剤と酸化ベースを組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られている。
酸化ベース及び修正剤に含まれる様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。
【０００３】
しかし、これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いくつかの要求を満足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因（光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗又は摩擦）に対し良好に作用するものでなくてはならない。
また、染料は、白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り、非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感化度（すなわち傷み具合）が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
【０００４】
特に、独国特許出願第３０１６００８号において、酸化染色に従来から使用されている酸化ベース、例えばある種のパラ−フェニレンジアミン類又はパラ−アミノフェノール類と組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール又は２−メチル−５−クロロ−３−アミノフェノールを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物が、既に調製されている。しかしながら、このような組成物では、毛髪が受けるであろう種々の攻撃、特にシャンプー及びパーマネントによる変形処理に対する得られた色調の挙動の観点において完全には満足のいくものではなかった。
また、国際特許出願第９６／１５７６５号及び国際特許出願第９６／１５７６６号において、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと、特定の酸化ベース、例えば２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及び／又はテトラアミノピリミジンとある特定のパラ−アミノフェノール類、例えば３−メチル−４−アミノフェノール、２−アリル−４−アミノフェノール又は２−アミノメチル−４−アミノフェノールとの特定の組合せを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物も作製されている。しかしながら、このような組成物もまた、特に得られた色調の強さの観点から完全には満足のいくものではなかった。
【０００５】
本出願人は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースを組み合わせることによって、毛髪が受けうる種々の攻撃に対して特に耐性がある、強力な新規の染料を得ることができることを見出した。
この発見が、本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題事項は、染色に適した媒体中に：
−修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種；
−少なくとも２つの互いに異なる酸化ベース；
を含有してなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及びテトラアミノピリミジンを同時に含有していない組成物にある。
本発明の酸化染色用組成物により、あまり選択性を示さず、大気の要因、例えば、光や悪天候、また発汗や髪が受けうる種々の処理（洗髪、パーマネントによる変形処理）の双方に対し優れた耐性特性を有する種々の色調の強い色を得ることができる。
【０００７】
本発明の染色用組成物に使用可能な酸化ベース類は、好ましくは、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択される。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、次の式（Ｉ）：
【化４】
［− Ｒ１は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
− Ｒ２は、窒素含有基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
− Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基又はＣ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、水素原子を表し；
− Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
で示される化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（Ｉ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【０００８】
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が非常に好ましい。
【０００９】
複塩基類とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した、少なくとも２つの芳香核を有する化合物を意味すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複塩基類としては、特に、次の式（ＩＩ）：
【化５】
［− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１０】
上述した式（ＩＩ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式（ＩＩ）の複塩基類としては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式（ＩＩ）の複塩基類の中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００１１】
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−アミノフェノール類としては、特に、次の式（ＩＩＩ）：
【化６】
［− Ｒ１３は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
− Ｒ１４は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも１つは水素原子を表す］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１２】
上述した式（ＩＩＩ）のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノール類としては、特に、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１４】
本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能な複素環塩基類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１５】
ピリミジン誘導体としては、特に、独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８−１６９５７１号及び日本国特許第９１−３３３４９５号又は国際特許出願第９６／１５７６５号に開示されている化合物、例えば２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際特許出願第９４／０８９６９号、国際特許出願第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に開示されている化合物、例えば４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−tert−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−tert−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１６】
ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式（ＩＶ）：
【化７】
｛− Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基（アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護されたものであってもよい）、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基（ジアルキル基は５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
− Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基（ジアルキルは５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、アミノ基、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表し；
− ｉは０、１、２又は３であり；
− ｐは０又は１であり；
− ｑは０又は１であり；
− ｎは０又は１であり；
− ｐ＋ｑの合計は０ではなく；
− ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ１５Ｒ１６及びＮＲ１７Ｒ１８基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占め、
− ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ１３Ｒ１４（又はＮＲ１５Ｒ１６）基及びＯＨ基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占める｝
に相当するピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が、窒素原子に対して２、５又は７のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、例えば次の式：
【化８】
で示されるような互変異性平衡が存在する。
【００１７】
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類としては、特に：
− ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
− ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
− ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；
− ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；
− ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；
− ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；
− ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
− ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
− ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００１８】
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は次の参考文献：
− Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ−Ｌｉｌｌｙ社の欧州特許第６２８５５９号、
− Ｒ．Ｖｉｓｈｄｕ及びＨ．ＮａｖｅｄｕｌのＩｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．、第３４ｂ巻（６）、５１４頁、１９９５年、
− Ｎ．Ｓ．Ｉｂｒａｈｉｍ、Ｋ．Ｕ．Ｓａｄｅｋ及びＦ．Ａ．Ａｂｄｅｌ−ＡｌのＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．、第３２０巻、２４０頁、１９８７年、
− Ｒ．Ｈ．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、Ｍ．Ｂ．Ｓｃｈｏｌｔｅｎ、Ｄ．Ｅ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎ、Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｐ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＲ．Ｋ．ＲｏｂｉｎｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２５巻、２３５頁、１９８２年、
− Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓ及びＴ．Ｒ．ＭａｔｔｈｅｗｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２０巻、２９６頁、１９７７年、
− ＩＣＮ・Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓの米国特許第３９０７７９９号、
に開示されている合成法に従い、アミノピラゾールを環化することにより調製することができる。
【００１９】
また上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は、次の参考文献：
− Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ及びＲ．Ｊ．Ｋｏｂｉｌｅｃｋｉの複素環、第６巻（９）、１３５５頁、１９７７年、
− Ｅ．Ａｌｃａｄｅ、Ｊ．Ｄｅ Ｍｅｎｄｏｚａ、Ｊ．Ｍ．Ｍａｒｃｉａ−Ｍａｒｑｕｉｎａ、Ｃ．Ａｌｍｅｒａ及びＪ．ＥｌｇｕｅｒｏのＪ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．、第１１巻（３）、４２３頁、１９７４年、
− Ｋ．Ｓａｉｔｏ、Ｉ．Ｈｏｒｉ、Ｍ．Ｈｉｇａｒａｓｈｉ及びＨ．ＭｉｄｏｒｉｋａｗａのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ、第４７巻（２）、４７６頁、１９７４年、
に記載されている合成法に従い、ヒドラジンを環化することにより調製することもできる。
【００２０】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００１〜５重量％、より好ましくは約０．００５〜３重量％である。
本発明の組み合わせた酸化ベース類は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量％である。
本発明の染色用組成物は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール以外の他の修正剤及び／又は直接染料を、特にハイライトで色調を富ませたり、色調を変化させたりするために含有することができる。
【００２１】
本発明の染色用組成物（酸化ベース及び修正剤）に使用可能な酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。
染色に適した媒体（又はビヒクル）は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４の低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。
【００２２】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤で、所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（Ｖ）：
【化９】
［Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す］
で示される化合物を挙げることができる。
【００２３】
また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性で、変性した又は変性していないシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤又は乳白剤を含有してもよい。
もちろん、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物又は化合物類を選択するであろう。
【００２４】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。
また、本発明の他の主題事項は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
この方法は、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。
【００２５】
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、毛髪をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化水素尿素（urea hydrogen peroxide）、アルカリ金属の臭素塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、又は過酸類が挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている上述したような種々のアジュバントを含有してもよい。
【００２６】
最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。
本発明の他の主題事項は、染色用多区分具又はキットもしくは任意の他の包装システムで、第１の区分が上述した染色用組成物を収容し、第２の区分が上述した酸化組成物を収容する複数の区分を有するものにある。これらには、毛髪に所望の混合物を付着させるための手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に開示されているものが挙げられる。
次の実施例は本発明を例証するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００２７】
比較染色実施例１及び２
次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：
【表１】
（★）：本発明の一部とならない実施例
（★★）共通の染料用ビヒクル：
− ２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー
ル化されたオレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質（Ａ.Ｍ.）を含有する、
４ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー
ル化されたオレイルアルコール ５．６９ｇ（活性物質）
− オレイン酸 ３．０ｇ
− Akzo社からエトミーン（Ethomeen）Ｏ１２
（登録商標）の商品名で販売されている２
ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するオレ
イルアミン ７．０ｇ
− ５５％の活性物質を含有する、ジエチルア
ミノプロピルラウリルアミノスクシナマー
ト、ナトリウム塩 ３．０ｇ（活性物質）
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫
酸ナトリウム水溶液 ０．４５５ｇ（活性物質）
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０．０ｇ
【００２８】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、１０容量の過酸化水素水溶液（３重量％）からなる半重量の酸化組成物と混合した。
各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束と、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。
組成物１及び２で染色された各々の髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて評価した。
マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃにより定義する。なお、３つのパラメーターは、それぞれ、色調又は色相（Ｈ）、強度又は明度（Ｖ）、及び純度又は色度（Ｃ）を示し、この表現における斜線は、単に協約上のものであって、割合を示すものではない。
ナチュラルなグレイの髪の束の色とパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及び技術（Couleur, Industrie et Technique）」（第５巻、１４−１７頁、１９７８年）に記載されているニッカーソン(Nickerson）の式：
ΔＥ＝０．４Ｃ０△Ｈ ＋ ６△Ｖ ＋ ３△Ｃ
を適用して算出した。
この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖ及び△Ｃは、Ｈ、Ｖ及びＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃ０は、色差の評価を所望している髪の束の純度を表す。
このように算出され、△Ｅで表される色差は、着色の選択度合いを反映するものであり、△Ｅ値が低下すると低減する。
【００２９】
結果を次の表に示す：
【表２】
これらの結果には、実施例１である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、パラ−フェニレンジアミン及びテトラアミノピリミジンの特定の組合せを含有する組成物を使用して得られた色が、国際特許出願第９６／１５７６５号に開示されているテトラアミノピリミジン及び２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールの組合せを含有しているために本発明の一部とならない実施例２の組成物を使用して得られた色よりも、選択的でないことが示されている。
【００３０】
染色実施例３ないし５
次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：
【表３】
（★★★）共通の染料用ビヒクルNo.２：
− ９６゜エタノール １８ｇ
− メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
− ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリ
ウム塩 １．１ｇ
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０ｇ
（★★★★）共通の染料用ビヒクルNo.３：
− ９６゜エタノール １８ｇ
− メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
− ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウ
ム塩 １．１ｇ
− Ｋ２ＰＯ４／ＫＨ２ＰＯ４（１．５Ｍ／１Ｍ）
バッファー １０ｇ
【００３１】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。
各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。
得られた色調を次の表に表す：
【表４】
【発明の開示】
【０００１】
本発明の主題事項は、少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースと組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤と共にこの組成物を使用する染色方法にある。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に、酸化ベースとして知られているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピリミジン誘導体を含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化カップリングプロセスにより、着色した化合物及び着色する化合物を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択することができる適切に選択されたカプラー又は修正剤と酸化ベースを組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られている。
酸化ベース及び修正剤に含まれる様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。
【０００３】
しかし、これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いくつかの要求を満足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因（光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗又は摩擦）に対し良好に作用するものでなくてはならない。
また、染料は、白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り、非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感化度（すなわち傷み具合）が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
【０００４】
特に、独国特許出願第３０１６００８号において、酸化染色に従来から使用されている酸化ベース、例えばある種のパラ−フェニレンジアミン類又はパラ−アミノフェノール類と組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール又は２−メチル−５−クロロ−３−アミノフェノールを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物が、既に調製されている。しかしながら、このような組成物では、毛髪が受けるであろう種々の攻撃、特にシャンプー及びパーマネントによる変形処理に対する得られた色調の挙動の観点において完全には満足のいくものではなかった。
また、国際特許出願第９６／１５７６５号及び国際特許出願第９６／１５７６６号において、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと、特定の酸化ベース、例えば２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及び／又はテトラアミノピリミジンとある特定のパラ−アミノフェノール類、例えば３−メチル−４−アミノフェノール、２−アリル−４−アミノフェノール又は２−アミノメチル−４−アミノフェノールとの特定の組合せを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物も作製されている。しかしながら、このような組成物もまた、特に得られた色調の強さの観点から完全には満足のいくものではなかった。
【０００５】
本出願人は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと少なくとも２種の互いに異なる酸化ベースを組み合わせることによって、毛髪が受けうる種々の攻撃に対して特に耐性がある、強力な新規の染料を得ることができることを見出した。
この発見が、本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題事項は、染色に適した媒体中に：
−修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種；
−少なくとも２つの互いに異なる酸化ベース；
を含有してなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及びテトラアミノピリミジンを同時に含有していない組成物にある。
本発明の酸化染色用組成物により、あまり選択性を示さず、大気の要因、例えば、光や悪天候、また発汗や髪が受けうる種々の処理（洗髪、パーマネントによる変形処理）の双方に対し優れた耐性特性を有する種々の色調の強い色を得ることができる。
【０００７】
本発明の染色用組成物に使用可能な酸化ベース類は、好ましくは、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択される。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、次の式（Ｉ）：
【化４】
［− Ｒ１は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
− Ｒ２は、窒素含有基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
− Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基又はＣ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、水素原子を表し；
− Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
で示される化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（Ｉ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【０００８】
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が非常に好ましい。
【０００９】
複塩基類とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した、少なくとも２つの芳香核を有する化合物を意味すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複塩基類としては、特に、次の式（ＩＩ）：
【化５】
［− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１０】
上述した式（ＩＩ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式（ＩＩ）の複塩基類としては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式（ＩＩ）の複塩基類の中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００１１】
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−アミノフェノール類としては、特に、次の式（ＩＩＩ）：
【化６】
［− Ｒ１３は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
− Ｒ１４は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも１つは水素原子を表す］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１２】
上述した式（ＩＩＩ）のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノール類としては、特に、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１４】
本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能な複素環塩基類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１５】
ピリミジン誘導体としては、特に、独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８−１６９５７１号及び日本国特許第９１−３３３４９５号又は国際特許出願第９６／１５７６５号に開示されている化合物、例えば２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際特許出願第９４／０８９６９号、国際特許出願第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に開示されている化合物、例えば４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−tert−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−tert−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１６】
ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式（ＩＶ）：
【化７】
｛− Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基（アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護されたものであってもよい）、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基（ジアルキル基は５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
− Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基（ジアルキルは５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、アミノ基、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−もしくはジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表し；
− ｉは０、１、２又は３であり；
− ｐは０又は１であり；
− ｑは０又は１であり；
− ｎは０又は１であり；
− ｐ＋ｑの合計は０ではなく；
− ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ１５Ｒ１６及びＮＲ１７Ｒ１８基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占め、
− ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ１３Ｒ１４（又はＮＲ１５Ｒ１６）基及びＯＨ基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占める｝
に相当するピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が、窒素原子に対して２、５又は７のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、例えば次の式：
【化８】
で示されるような互変異性平衡が存在する。
【００１７】
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類としては、特に：
− ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
− ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
− ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；
− ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；
− ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；
− ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；
− ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
− ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
− ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
− ２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００１８】
上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は次の参考文献：
− Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ−Ｌｉｌｌｙ社の欧州特許第６２８５５９号、
− Ｒ．Ｖｉｓｈｄｕ及びＨ．ＮａｖｅｄｕｌのＩｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．、第３４ｂ巻（６）、５１４頁、１９９５年、
− Ｎ．Ｓ．Ｉｂｒａｈｉｍ、Ｋ．Ｕ．Ｓａｄｅｋ及びＦ．Ａ．Ａｂｄｅｌ−ＡｌのＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．、第３２０巻、２４０頁、１９８７年、
− Ｒ．Ｈ．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、Ｍ．Ｂ．Ｓｃｈｏｌｔｅｎ、Ｄ．Ｅ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎ、Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｐ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＲ．Ｋ．ＲｏｂｉｎｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２５巻、２３５頁、１９８２年、
− Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓ及びＴ．Ｒ．ＭａｔｔｈｅｗｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２０巻、２９６頁、１９７７年、
− ＩＣＮ・Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓの米国特許第３９０７７９９号、
に開示されている合成法に従い、アミノピラゾールを環化することにより調製することができる。
【００１９】
また上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は、次の参考文献：
− Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ及びＲ．Ｊ．Ｋｏｂｉｌｅｃｋｉの複素環、第６巻（９）、１３５５頁、１９７７年、
− Ｅ．Ａｌｃａｄｅ、Ｊ．Ｄｅ Ｍｅｎｄｏｚａ、Ｊ．Ｍ．Ｍａｒｃｉａ−Ｍａｒｑｕｉｎａ、Ｃ．Ａｌｍｅｒａ及びＪ．ＥｌｇｕｅｒｏのＪ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．、第１１巻（３）、４２３頁、１９７４年、
− Ｋ．Ｓａｉｔｏ、Ｉ．Ｈｏｒｉ、Ｍ．Ｈｉｇａｒａｓｈｉ及びＨ．ＭｉｄｏｒｉｋａｗａのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ、第４７巻（２）、４７６頁、１９７４年、
に記載されている合成法に従い、ヒドラジンを環化することにより調製することもできる。
【００２０】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００１〜５重量％、より好ましくは約０．００５〜３重量％である。
本発明の組み合わせた酸化ベース類は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量％である。
本発明の染色用組成物は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール以外の他の修正剤及び／又は直接染料を、特にハイライトで色調を富ませたり、色調を変化させたりするために含有することができる。
【００２１】
本発明の染色用組成物（酸化ベース及び修正剤）に使用可能な酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。
染色に適した媒体（又はビヒクル）は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４の低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。
【００２２】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤で、所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（Ｖ）：
【化９】
［Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す］
で示される化合物を挙げることができる。
【００２３】
また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性で、変性した又は変性していないシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤又は乳白剤を含有してもよい。
もちろん、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物又は化合物類を選択するであろう。
【００２４】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。
また、本発明の他の主題事項は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
この方法は、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。
【００２５】
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、毛髪をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化水素尿素（urea hydrogen peroxide）、アルカリ金属の臭素塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、又は過酸類が挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている上述したような種々のアジュバントを含有してもよい。
【００２６】
最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。
本発明の他の主題事項は、染色用多区分具又はキットもしくは任意の他の包装システムで、第１の区分が上述した染色用組成物を収容し、第２の区分が上述した酸化組成物を収容する複数の区分を有するものにある。これらには、毛髪に所望の混合物を付着させるための手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に開示されているものが挙げられる。
次の実施例は本発明を例証するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００２７】
比較染色実施例１及び２
次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：
【表１】
（★）：本発明の一部とならない実施例
（★★）共通の染料用ビヒクル：
− ２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー
ル化されたオレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質（Ａ.Ｍ.）を含有する、
４ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー
ル化されたオレイルアルコール ５．６９ｇ（活性物質）
− オレイン酸 ３．０ｇ
− Akzo社からエトミーン（Ethomeen）Ｏ１２
（登録商標）の商品名で販売されている２
ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するオレ
イルアミン ７．０ｇ
− ５５％の活性物質を含有する、ジエチルア
ミノプロピルラウリルアミノスクシナマー
ト、ナトリウム塩 ３．０ｇ（活性物質）
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫
酸ナトリウム水溶液 ０．４５５ｇ（活性物質）
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０．０ｇ
【００２８】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、１０容量の過酸化水素水溶液（３重量％）からなる半重量の酸化組成物と混合した。
各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束と、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。
組成物１及び２で染色された各々の髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて評価した。
マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃにより定義する。なお、３つのパラメーターは、それぞれ、色調又は色相（Ｈ）、強度又は明度（Ｖ）、及び純度又は色度（Ｃ）を示し、この表現における斜線は、単に協約上のものであって、割合を示すものではない。
ナチュラルなグレイの髪の束の色とパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及び技術（Couleur, Industrie et Technique）」（第５巻、１４−１７頁、１９７８年）に記載されているニッカーソン(Nickerson）の式：
ΔＥ＝０．４Ｃ０△Ｈ ＋ ６△Ｖ ＋ ３△Ｃ
を適用して算出した。
この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖ及び△Ｃは、Ｈ、Ｖ及びＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃ０は、色差の評価を所望している髪の束の純度を表す。
このように算出され、△Ｅで表される色差は、着色の選択度合いを反映するものであり、△Ｅ値が低下すると低減する。
【００２９】
結果を次の表に示す：
【表２】
これらの結果には、実施例１である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、パラ−フェニレンジアミン及びテトラアミノピリミジンの特定の組合せを含有する組成物を使用して得られた色が、国際特許出願第９６／１５７６５号に開示されているテトラアミノピリミジン及び２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールの組合せを含有しているために本発明の一部とならない実施例２の組成物を使用して得られた色よりも、選択的でないことが示されている。
【００３０】
染色実施例３ないし５
次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：
【表３】
（★★★）共通の染料用ビヒクルNo.２：
− ９６゜エタノール １８ｇ
− メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
− ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリ
ウム塩 １．１ｇ
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０ｇ
（★★★★）共通の染料用ビヒクルNo.３：
− ９６゜エタノール １８ｇ
− メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
− ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウ
ム塩 １．１ｇ
− Ｋ２ＰＯ４／ＫＨ２ＰＯ４（１．５Ｍ／１Ｍ）
バッファー １０ｇ
【００３１】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。
各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。
得られた色調を次の表に表す：
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に：
−修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種；
−少なくとも２つの互いに異なる酸化ベース；
を含有してなる毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、該組成物が２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンとテトラアミノピリミジンとを同時には含有していないことを特徴とする組成物。
【請求項２】
酸化ベース類が、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
パラ−フェニレンジアミン類が、次の式（Ｉ）：
【化１】
［− Ｒ１は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子を表し；
− Ｒ２は、窒素含有基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子を表し；
− Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシ−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し；
− Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類が、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
複塩基類が、次の式（ＩＩ）：
【化２】
［− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩ）の複塩基類が、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
パラ−アミノフェノール類が、次の式（ＩＩＩ）：
【化３】
［− Ｒ１３は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
− Ｒ１４は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも１つは水素原子を表す］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
パラ−アミノフェノール類が、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノ−メチル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
オルト−アミノフェノール類が、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
複素環塩基類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜５重量％であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜３重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
組み合わせた酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
組み合わせた酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
染色に適した媒体（又はビヒクル）が、水、又は、水と、Ｃ１−Ｃ４の低級アルカノール類、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル、芳香族アルコール類、それらの類似物及び混合物から選択される少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
３〜１２のｐＨを示すことを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するのに適した任意の他の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の少なくとも１種の染色用組成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２０】
酸化組成物中に存在している酸化剤が、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過塩類、又は過酸類から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第１の区分と、酸化組成物を収容する第２の区分の複数の区分を有することを特徴とする染色用多区分具又はキット。
【請求項１】
染色に適した媒体中に：
−修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種；
−少なくとも２つの互いに異なる酸化ベース；
を含有してなる毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、該組成物が２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンとテトラアミノピリミジンとを同時には含有していないことを特徴とする組成物。
【請求項２】
酸化ベース類が、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
パラ−フェニレンジアミン類が、次の式（Ｉ）：
【化１】
［− Ｒ１は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子を表し；
− Ｒ２は、窒素含有基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子を表し；
− Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシ−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し；
− Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類が、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
複塩基類が、次の式（ＩＩ）：
【化２】
［− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩ）の複塩基類が、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
パラ−アミノフェノール類が、次の式（ＩＩＩ）：
【化３】
［− Ｒ１３は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
− Ｒ１４は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも１つは水素原子を表す］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
パラ−アミノフェノール類が、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノ−メチル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
オルト−アミノフェノール類が、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
複素環塩基類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜５重量％であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜３重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
組み合わせた酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
組み合わせた酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
染色に適した媒体（又はビヒクル）が、水、又は、水と、Ｃ１−Ｃ４の低級アルカノール類、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル、芳香族アルコール類、それらの類似物及び混合物から選択される少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
３〜１２のｐＨを示すことを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するのに適した任意の他の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の少なくとも１種の染色用組成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２０】
酸化組成物中に存在している酸化剤が、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過塩類、又は過酸類から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第１の区分と、酸化組成物を収容する第２の区分の複数の区分を有することを特徴とする染色用多区分具又はキット。
【公開番号】特開２００７−５６０２８（Ｐ２００７−５６０２８Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００６−２６６２９３（Ｐ２００６−２６６２９３）
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【分割の表示】特願平１１−５１６３６４の分割
【原出願日】平成１０年７月１６日（１９９８．７．１６）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２６６２９３（Ｐ２００６−２６６２９３）
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【分割の表示】特願平１１−５１６３６４の分割
【原出願日】平成１０年７月１６日（１９９８．７．１６）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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