【課題】
本発明の課題は、農園芸用殺菌剤の有効成分として有用なピラゾール−４−カルボキサミド誘導体の製造中間体として用いることのできる４−アミノピラゾール誘導体、それらの製造中間体及びそれらの製造方法を提供することにある。
【解決手段】
ピラゾール−４−カルボン酸アジド（２）をＲ^２ＯＨで示されるアルコール中で加熱することにより、４−アミノピラゾール誘導体（１ａ）を得、次いで脱保護することにより、４−アミノピラゾール誘導体（１ｂ）を製造することができる。
【化１】

【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】

（式中、Ｒ^１は置換されていてもよい炭素数１から６のアルキル基；又は炭素数１から６のアルコキシ基を表す。Ｘ^１及びＸ^５は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；炭素数２から６のアルケニル基；（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基；炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から６のハロアルキル基、炭素数２から６のアルケニル基、炭素数２から６のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基又は炭素数７から８のアラルキル基で置換されていてもよいカルバモイル基；炭素数１から６のアルキル基、アシル基又はスルホニル基で置換されていてもよいアミノ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。Ｘ^２及びＸ^４は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。Ｘ^３は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。Ｑは水素原子又はＲ^２ＯＣＯ［式中、Ｒ^２は炭素数１から６のアルキル基；２，２，２−トリクロロエチル基；炭素数７から８のアラルキル基；２−（トリメチルシリル）エチル基；又は２−（トリエチルシリル）エチル基を表す。］を表す。但し、Ｘ^３が水素原子又は塩素原子の場合、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^４及びＸ^５は同時に水素原子にはなり得ない。）で示される４−アミノピラゾール誘導体。
【請求項２】
一般式（１ａ）
【化２】

（式中、Ｒ^１は置換されていてもよい炭素数１から６のアルキル基；又は炭素数１から６のアルコキシ基を表す。Ｒ^２は炭素数１から６のアルキル基；２，２，２−トリクロロエチル基；炭素数７から８のアラルキル基；２−（トリメチルシリル）エチル基；又は２−（トリエチルシリル）エチル基を表す。Ｘ^１及びＸ^５は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；炭素数２から６のアルケニル基；（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基；炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から６のハロアルキル基、炭素数２から６のアルケニル基、炭素数２から６のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基又は炭素数７から８のアラルキル基で置換されていてもよいカルバモイル基；炭素数１から６のアルキル基、アシル基又はスルホニル基で置換されていてもよいアミノ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。Ｘ^２及びＸ^４は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。Ｘ^３は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１から６のアルキル基；炭素数１から６のハロアルキル基；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数１から６のハロアルコキシ基；シアノ基；カルボキシ基；又はニトロ基を表す。但し、Ｘ^３が水素原子又は塩素原子の場合、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^４及びＸ^５は同時に水素原子にはなり得ない。）で示される４−アミノピラゾール誘導体を脱保護することを特徴とする、一般式（１ｂ）
【化３】

（式中、Ｒ^１、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は前記と同じ意味を表す。）で示される４−アミノピラゾール誘導体の製造方法。
【請求項３】
請求項２において、一般式（１ａ）で示される４−アミノピラゾール誘導体を、一般式（２）
【化４】

（式中、Ｒ^１、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は前記と同じ意味を表す。）で示されるピラゾール−４−カルボン酸アジドをＲ^２ＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１から６のアルキル基；２，２，２−トリクロロエチル基；炭素数７から８のアラルキル基；２−（トリメチルシリル）エチル基；又は２−（トリエチルシリル）エチル基を表す。）で示されるアルコール中で加熱して得ることを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、一般式（２）で示されるピラゾール−４−カルボン酸アジドを、一般式（３）
【化５】

（式中、Ｒ^１、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は前記と同じ意味を表す。Ｙは脱離基を表す。）で示されるピラゾール−４−カルボン酸誘導体とアジ化ナトリウムを反応させて得ることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。

【公開番号】特開２０１０−２０２６４８（Ｐ２０１０−２０２６４８Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５０４６（Ｐ２０１０−２５０４６）
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（０００１７３７６２）公益財団法人相模中央化学研究所 (151)