ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料、それを用いた遮熱層の形成方法及びＦＲＰ防水・遮熱構造体
【課題】低臭気で、硬化性及び遮熱性に優れ、かつＦＲＰ防水層との密着性に優れたＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を提供する。
【解決手段】（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを特定の割合で含むＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料である。コンクリート等の下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に、ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を塗布して遮熱層を形成する方法である。
【解決手段】（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを特定の割合で含むＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料である。コンクリート等の下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に、ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を塗布して遮熱層を形成する方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＦＲＰ防水用のラジカル重合性低臭気遮熱塗料に関し、より詳しくは、低臭気性、硬化性、遮熱性、耐水性に優れ、ＦＲＰ防水層との密着性に優れたラジカル重合性遮熱塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
建造物の屋上のコンクリートは太陽光の照射を受けてその表面温度が上昇し、それに伴って室内温度も上昇する。室内温度の上昇は、居住性の低下、冷房費の増大等を招くため、屋上のコンクリートや駐車場の表面に遮熱塗料を塗布して表面の温度上昇を抑制することが行なわれている。このような用途の遮熱塗料には、バインダーとしてメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂、シリコンアクリル樹脂等が使用されている。しかしながら、これらの樹脂は、耐久性、防水性及び硬化性の観点で満足できるものではなかった。
【０００３】
一方、建造物の屋上のコンクリート、ベランダ、駐車場等には、防水施工が施されている。防水施工には、アスファルト防水施工法、シート防水施工法、ウレタン塗膜防水施工法等の多数の施工法が知られている。これらの中でも、近年増加している施工方法として、ＦＲＰ防水施工がある。
【０００４】
ＦＲＰ防水施工とは、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂やウレタン（メタ）アクリレート樹脂をガラスマットや有機繊維等の補強材に含浸して硬化させ、防水性を有する皮膜を得る工法である。この工法は優れた防水性を有するが、ＦＲＰ自体の熱伝導率はコンクリートの比べて低いため、太陽光の照射で上昇した温度が低下しにくく、遮熱性の観点では不十分であった。
【０００５】
これらの問題を解決するため様々な検討が行なわれているが、その殆どが遮熱性のみに特化しており、屋上のコンクリート、ベランダ、駐車場等の防水という点については殆ど考慮されていない（例えば、特許文献１及び２を参照）。
【０００６】
特許文献３には、ＦＲＰ防水層の上に遮熱塗料を塗布する方法が示されているが、この遮熱塗料はアクリルポリオールと多官能イソシアネートの硬化系であるため、低温では硬化に時間を要するという問題があった。
【０００７】
特許文献４には、アスファルトルーフィング上に塗布する遮熱塗料が記載されている。特許文献４に記載の技術では、下地の密着性を得るために下塗り塗料を塗布しなければならず、作業上手間であった。また上塗り塗料は水系であるため、低温での塗膜乾燥性に問題があった。
【０００８】
特許文献５には、低臭気樹脂組成物を用いたＦＲＰ被覆工法が示されている。特許文献５に開示される工法は、作業環境及び防水性の点では優れた性能を有するが、遮熱塗装が考慮されていないため下地の温度上昇を防止することができなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２７２４１号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２７７号公報
【特許文献３】特開２００２−３０７５９１号公報
【特許文献４】特開２００５−１９４４１４号公報
【特許文献５】特開２００５−１２０３０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、低臭気で、硬化性及び遮熱性に優れ、かつＦＲＰ防水層との密着性に優れたＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料、それを用いた遮熱層の形成方法及びＦＲＰ防水・遮熱構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを特定の割合で含む組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂 １００質量部に対して、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体 ５０〜１５０質量部と、（Ｃ）着色顔料 ２０〜２００質量部とを含むＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料である。
ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ（Composite index of Air Quality）値は３０以下であることが好ましい。
（Ａ）成分は、イソホロンジイソシアネートを用いたウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂及びビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂であることが好ましい。（Ｂ）成分は、常圧で１４０℃以上の沸点を有し且つ８０℃以上の引火点を有するラジカル重合性単量体であることが好ましい。（Ｃ）成分は、金属酸化物系顔料であることが好ましい。
ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料は、有機過酸化物と有機コバルト塩及び芳香族三級アミンから選択される還元剤との組み合わせを更に含むことが好ましい。
また、本発明は、上記ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする遮熱層の形成方法である。
また、本発明は、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に、ＦＲＰ防水層と請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を硬化させて得られる遮熱層とが順次積層されていることを特徴とするＦＲＰ防水・遮熱構造体である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低臭気で、硬化性及び遮熱性に優れ、かつＦＲＰ防水層との密着性に優れたＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料、それを用いた遮熱層の形成方法及びＦＲＰ防水・遮熱構造体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明によるＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を詳細に説明する。
本発明のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料は、必須成分として、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを含むことを特徴とする。このＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ値は３０以下であることが好ましく、２０以下であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明で使用する（Ａ）成分としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。
（不飽和ポリエステル樹脂）
本発明における不飽和ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物（及び必要に応じて飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物）とのエステル化反応により得られる従来公知のものを制限なく用いることができる。ここで、原料として飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物を用いる場合には、補強層の耐熱性及び耐水性を向上させる観点から、不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の総量を、全酸成分の５０モル％以上とすることが望ましい。このような公知の不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）及び「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている。
【００１５】
また、多価アルコールと不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物（必要に応じて飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物）とのエステル化反応時にジシクロペンタジエンを添加して得られるジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂を用いることもできる。
ここで多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。不飽和多塩基酸及びその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。飽和多塩基酸及びその酸無水物としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、アジピン酸、セバチン酸などが挙げられる。
上記原料から得られる不飽和ポリエステル樹脂の中でも、塗料硬化物の耐水性を考慮すると、イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂及びテレフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
（ビニルエステル樹脂）
本発明におけるビニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂と呼ばれることもあり、エポキシ化合物とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化反応により得られる従来公知のものを制限なく用いることができる。このような公知のビニルエステル樹脂は、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）及び「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている。
【００１７】
ここでエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル及びノボラック型グリシジルエーテルを挙げることができる。より具体的には、ビニルエステル樹脂の原料として、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、水素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、シクロヘキサンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、ノルボルナンジアルコールとエピクロルヒドリンとの反応物、テトラブロムビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、トリシクロデカンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、ノボラック型グリシジルエーテル、クレゾールノボラック型グリシジルエーテルなどが挙げられる。
上記原料から得られるビニルエステル樹脂の中でも、塗料硬化物の靭性や伸び率を考慮すると、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂が好ましい。
【００１８】
（ウレタン（メタ）アクリレート樹脂）
本発明におけるウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、例えばポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更に水酸基含有（メタ）アクリル化合物及び必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。また、水酸基含有（メタ）アクリル化合物とポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更にポリイソシアネートを反応させてもよい。
【００１９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリイソシアネートとしては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート及びその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジシソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソイサネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、バノックＤ−７５０、クリスボンＮＫ（商品名；大日本インキ化学工業株式会社製）テスモジュールＬ（商品名；住友バイエル社製）、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン社製）、タケネートＤ１０２（商品名；武田薬品社製）、イソネート１４３Ｌ（商品名；三菱化学社製）等が挙げられる。これらポリイソシアネートは、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよいが、塗料硬化物の耐候性及び取り扱いを向上させる観点から、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２０】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料に用いられるポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられ、具体的には、グリセリン−エチレンオキシド付加物、グリセリン−プロピレンオキシド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらポリヒドロキシ化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌルサンノジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリル化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として必要に応じて用いられる水酸基含有アリル化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリエリンジアリルエーテル、ペンタエスリトールトリアリルエーテル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら水酸基含有アリルエーテル化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
（ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂）
本発明におけるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂とは、（１）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートである。
【００２４】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。ポリエステル（メタ）アクリレ−トの製造に用いるエポキシ基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、グリシジルメタクリレートが代表例として挙げられる。
上記原料から得られるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の中でも、耐水性及び耐久性を考慮すると、ビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明で使用する（Ｂ）成分は、非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体であり、塗料の粘度を下げ、硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために重要である。この非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、臭気やその他環境などに与える影響を考慮し、常圧（１ａｔｍ）で１４０℃以上、好ましくは、１４０℃〜２００℃の沸点を有し且つ８０℃以上、好ましくは８０℃〜１５０℃の引火点を有する非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体を使用することが好ましい。具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。本発明では、低臭気性、乾燥性、物性等の観点から、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
【００２６】
また、本発明では、非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体の一部として、分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を使用してもよく、公知のものが使用できる。その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど各種グリコール類の（メタ）アクリル酸エステルや一般式（１）で表されるものなどがある。
【００２７】
【化１】
【００２８】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−１００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−２００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−５００）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 Ａ−ＢＰＥ−４）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 Ａ−ＢＰＥ−１０）として市販されている。
【００２９】
本発明における非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、５０〜１５０質量部、好ましくは７０〜１３０質量部配合される。非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体が、５０質量部未満では、高粘度のため作業性、繊維や骨材への濡れ性、被着体への濡れ及び浸透性に劣り、１５０質量部を超えると、塗料硬化物の硬度や耐水性が充分に得られない。また、水溶性ラジカル重合性不飽和単量体の使用は、塗料硬化物の耐水性を低下させるため好ましくない。
【００３０】
また、ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ値が３０を超えない範囲で、（Ａ）成分である不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートを溶解させるために重合性モノマーを使用してもよい。このような重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、スチレンのα−，ｏ−，ｍ−ｐ−アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エステル誘導体、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、酢酸ビニル、フタル酸ジアリル等が挙げられる。
【００３１】
なお、ＣＩＡＱ（Composite Index of Air Quality）値とは、新鮮な空気を１とした時、空気中の炭化水素系化合物などの濃度の変化をにおいの度合として数値化ものであり、臭気測定機や空気清浄器の性能表示等に採用されている。そして、本発明におけるＣＩＱＡ値は、塗料試料３００ｇをポリエチレン製の５００ｃｃカップに入れ、ＧＡＳＴＥＣＨ ＣＯ．，ＬＴＤ製臭いセンサーＯＴ−３００を用いて測定された数値である。
一般的なＣＩＡＱ値の目安は、表１のように示される。
【００３２】
【表１】
【００３３】
本発明で使用する（Ｃ）成分は、着色顔料であり、着色や遮熱性を向上させるために重要である。このような着色顔料としては、塗料において通常使用される着色顔料が使用できるが、その中でもＪＩＳ Ａ ５７５９で規定される日射反射率が１０％以上の金属酸化物系顔料が好ましい。この条件を満たす金属酸化物系顔料の例としては、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００ （川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＢＲＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製赤外線反射顔料）、ブラウン１０３６３（ＣＥＲＤＥＣ社製 黒色太陽熱遮蔽顔料）、ブルー１０３３６（ＣＥＲＤＥＣ社製 青色太陽熱遮蔽顔料）、イエロー１０４０１（ＣＥＲＤＥＣ社製 黄色太陽熱遮蔽顔料）等の顔料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
本発明に使用される着色顔料には、その一部として酸化チタンを使用することも可能である。酸化チタンとしては、塗料硬化物の耐候性を考慮するとルチル型酸化チタンが好ましい。中でも赤外線反射性の高いものがより好ましく、具体的にはＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明における着色顔料は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、２０〜２００質量部、好ましくは３０〜１００質量部配合される。着色顔料が２０質量部未満では、塗料硬化物の遮熱性が十分に得られず、２００質量部を超える量では、塗料硬化物の硬度が十分に得られないばかりか、耐薬品性、耐水性等が不足する。
【００３６】
本発明のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料には、本発明の効果を損なわない範囲で、揺変剤、ワックス類、有機過酸化物、還元剤、有機顔料、充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００３７】
揺変剤としては、例えば、無機系ではシリカパウダー（アエロジルタイプ）、マイカパウダー、炭酸カルシウムパウダー、短繊維アスベスト等があり、有機系では水素化ヒマシ油など公知のものが使用でき、好ましくはアマイド等の有機揺変剤や親水性シリカ、疎水性シリカ等のシリカ系揺変剤である。また、シリカ系揺変剤とともにＢＹＫ Ｒ６０５（ビックケミー株式会社）やポリエチレングリコール等の揺変助剤等を併用して使用してもよい。揺変剤の添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、一般的に０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。揺変剤の添加量が少な過ぎると十分な揺変性が得らないことがあり、添加量が多過ぎると、作業性が低下するとともに硬化が不十分になり易く、接着を阻害する恐れがある。
【００３８】
ワックス類としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンなど）、植物系ワックス（キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋など）、動物系ワックス（蜜蝋、鯨蝋など）、鉱物系ワックス（モンタンワックスなど）、合成ワックス（ポリエチレンワックス、アミドワックスなど）等を使用できる。また、ＢＹＫ−Ｓ−７５０、ＢＹＫ−Ｓ−７４０、ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５（ビックケミー株式会社製）などの特殊ワックス等も使用してもよい。これらは単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。ワックスの添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、更に好ましくは０．５〜１０質量部である。また、添加されたワックスをより効果的に活用するため、ｎ−ドデカン等の溶剤等を併用してもよい。
【００３９】
有機過酸化物は、常温ラジカル重合を目的として使用される。常温ラジカル重合には、公知であるケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド等の有機過酸化物と還元剤との組み合わせが挙げられる。還元剤としての具体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等の有機コバルト塩、五酸化バナジウム等のバナジウム化合物、ジメチルアニリン等のアミン類等が挙げられる。中でもポットライフ等の点でパーオキシエステルと有機コバルト塩の組み合わせが有効である。
その他、公知の有機過酸化物を使用してもよい。その例としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものであり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５ートリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ービス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンー３、３ーイソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド等を挙げることができる。
【００４０】
有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、好ましくは０．１〜７質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。有機過酸化物の添加量が少な過ぎる場合は、十分に硬化ができないことがあり、また、添加量が多過ぎる場合は、経済的に不利なばかりか、硬化物の物性低下が起こることがある。また、常温ラジカル重合を目的とした場合の有機過酸化物と還元剤との質量比は、有機過酸化物：還元剤＝１０／１〜１／１０であることが好ましい。
【００４１】
有機顔料としては、アゾ系顔料やアントラキノン系が挙げられる。充填材としては炭酸カルシウムや中空バルーン、クレー、マイカ、シリカ等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤や酸化防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェイルトリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系やヒンダードアミン系酸化防止剤、ＨＡＬＳ型等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
さらに本発明では、繊維やフィラーとの濡れ性を向上させるためにシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤については、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００４４】
本発明による遮熱層の形成方法は、上述したＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、下地上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする。下地としては、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属が挙げられる。下地表面に形成されるＦＲＰ防水層は、従来公知のものであればよく、例えば、下地の上に硬化性樹脂を塗布し、その上に繊維強化材を載せるか、または繊維強化材に硬化性樹脂を含浸させた後に下地の上に載せて、硬化させることにより形成することができる。下地の上にはプライマーを予め塗布しておいてもよい。また、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸、硬化させた材料を使用し、接着剤を用いて接着させてもよい。接着剤としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、シリコン系、ビニルエステル系、不飽和ポリエステル系、アクリル系等の従来公知の液状で塗布する形態の接着剤が挙げられる。なお、ＦＲＰ防水層は、通常、０．５〜５ｍｍの厚みに形成されることが好ましい。ＦＲＰ防水層に用いられる硬化性樹脂は、作業性及び硬化性の観点から、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、メチルメタクリレート樹脂等のラジカル重合性樹脂が好ましく、これらの樹脂が低臭気性であることが更に好ましい。ＦＲＰ防水層に用いられる繊維強化材としては、例えば、ガラス繊維、アミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。これらを単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。ＦＲＰ防水層中に占める繊維強化材の割合は、５〜５０質量％であることが好ましい。
そして、本発明によるＦＲＰ防水・遮熱構造体は、上述した下地と、ＦＲＰ防水層と、遮熱層とが順次積層されているものである。
【実施例】
【００４５】
以下に示す合成例、実施例及び比較例により、本発明をより具体的に説明する。ただし、それらは例示であって本発明を限定するものではない。
［実施例１］
（ラジカル重合性樹脂の合成例）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート ４４４質量部、クラレポリオールＰ−１０２０（株式会社クラレ製ポリエステルポリオール：重量平均分子量１０００） １０００質量部、ジブチル錫ジラウレート ０．１５質量部を仕込み、６０℃で４時間攪拌して反応させた。次いで、その反応物に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２６０質量部を２時間かけて滴下しながら攪拌し、滴下終了後５時間攪拌して反応させることによってウレタンメタクリレート樹脂を得た。次いで、このウレタンメタクリレート樹脂に（Ｂ）成分としてのジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート １７０４質量部を添加し、ウレタンメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） ２０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ３．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．５質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．５質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ５．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が２．０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−１）を得た。
【００４６】
［実施例２］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート ４４４質量部、アクトコールＰ−２２（三井武田ケミカル株式会社製 ポリエーテルポリオール：重量平均分子量１０００） １０００質量部、ジブチル錫ジラウレート ０．１５質量部を仕込み、６０℃で４時間攪拌して反応させた。次いで、その反応物に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２６０質量部を２時間かけて滴下しながら攪拌し、滴下終了後５時間攪拌して反応させることによってウレタンメタクリレート樹脂を得た。次いで、このウレタンメタクリレート樹脂に（Ｂ）成分としてのフェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部を添加し、ウレタンメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ６．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） １．０質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） １．０質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１．５Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−２）を得た。
【００４７】
［実施例３］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、アクトコールＤＩＯＬ−４００（三井武田ケミカル株式会社製 ポリプロピレングリコール 重量平均分子量４００） ８０５質量部、ジプロピレングリコール ４２４質量部、イソフタル酸 ２８７質量部を仕込み、窒素雰囲気中で２２０℃まで昇温し１５時間反応させた。酸価が９．０となったところで冷却し、無水マレイン酸 ３９２質量部を添加し、２０５℃で３時間反応させた。酸価が７８になったところで１００℃まで冷却し、乾燥空気下でブレンマーＧ（日本油脂株式会社製 グリシジルメタクリレート） ２８０質量部、ハイドロキノン ０．３質量部、トリフェニルフォスフィン ３．０質量部を添加し、１２０℃で３時間反応させた。酸価が１５となった段階で冷却し、１００℃で（Ｂ）成分としてのフェノキシエチルメタクリレート ２１８８質量部を添加し、ポリエステルメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたポリエステルメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が２．２Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−３）を得た。
【００４８】
［比較例１］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりにスチレンモノマー １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例１と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、チタンＲ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１．０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−４）を得た。
【００４９】
［比較例２］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
フェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりにメチルメタクリレート １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例２と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、Ｒ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １．０質量部、ＫＲ−８Ａ−１１０２グレー（住化カラー株式会社製 グレートナー） ５．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−５）を得た。
【００５０】
［比較例３］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
フェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリレート １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例２と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、Ｒ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １．０質量部、ＫＲ−８Ａ−１１０２グレー（住化カラー株式会社製 グレートナー） ５．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−６）を得た。
【００５１】
［比較例４］
エピコート８２８（油化シェルＫＫ製エポキシ樹脂：エポキシ当量１８８）に、チタンＲ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部添加し、２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓのエポキシ系遮熱塗料（Ｔ−７）を得た。
【００５２】
なお、実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた塗料の評価を下記に示す手順で実施した。
［臭気確認］
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた塗料それぞれをポリエチレン製の５００ｃｃカップに３００ｇ入れ、ＣＩＡＱ値を測定した。測定はＧＡＳＴＥＣＨ ＣＯ．，ＬＴＤ製臭いセンサーＯＴ−３００を用いた。結果を表２に示した。
【００５３】
［２３℃乾燥性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤３２８Ｅ １．０質量部及び８％オクチル酸コバルト １．０質量部を添加した後、これらを２３℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍ×４ｃｍのコンクリート板上に施したＦＲＰライニング表面に塗布し、乾燥性を評価した。プライマーにはリポキシＮＳＲ−１１２（昭和高分子株式会社製：低臭気ビニルエステル樹脂）を用い、ＦＲＰライニングはリゴラックＫＲＮ−８８０（昭和高分子株式会社製：低臭気ＦＲＰ防水用不飽和ポリエステル樹脂）で行った。また、比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に２３℃乾燥性試験を行った。
なお、評価は指触で行ない、３時間以内：○、３〜６時間：△、６時間以上：×とした。結果を表２に示した。
【００５４】
［５℃乾燥性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部それぞれに対して、硬化剤３２８Ｅ（化薬アクゾ株式会社製） ３．０質量部及び８％オクチル酸コバルト ３．０質量部を添加した後、これらを５℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍ×４ｃｍのコンクリート板上に施したＦＲＰライニング表面に塗布し、乾燥性を評価した。プライマーにはリポキシＮＳＲ−１１２（昭和高分子株式会社製：低臭気ビニルエステル樹脂）を用い、ＦＲＰライニングはリゴラックＫＲＮ−８８０（昭和高分子株式会社製：低臭気ＦＲＰ防水用不飽和ポリエステル樹脂）で行った。また、比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に５℃乾燥性試験を行った。評価法は２３℃乾燥性試験と同様とした。結果を表２に示した。
【００５５】
［常温吸水率］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部それぞれに対して、硬化剤３２８Ｅ（化薬アクゾ株式会社製） １．０質量部及び８％オクチル酸コバルト １．０質量部を添加し、攪拌後脱泡した。３ｍｍの厚さになるように５ｍｍ厚のガラス板の間に注入後、２３℃雰囲気中に２４時間放置し硬化させた。硬化後１２０℃で２時間アフターキュアを行ない、ＪＩＳ Ｋ ７２０６に準じて吸水率測定を行った。比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に吸水率測定を行った。結果を表２に示した。
【００５６】
［遮熱性能］
２３℃乾燥性試験で作製した試験体に、標準黒色板表面温度が７０℃となるように調整したハロゲン光を１時間照射した際の表面温度を測定した。ハロゲン光の照射には（株新興製作所製 ＣＨＬ−５００Ｂ）を使用した。塗装表面温度はＨＦＴ−５０（安立計器株式会社製 表面温度計）を用いた。結果を表２に示した。
【００５７】
［密着性］
２３℃及び５℃乾燥性試験で作製したそれぞれの試験体の表面に、４ｃｍ×４ｃｍの金属製接着冶具を張り付け、建研式接着試験を実施した。結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
表２に示されるように、実施例１〜３のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−１〜３）は、低いＣＩＡＱ値を示し、低温（５℃）及び常温（２３℃）の乾燥性に優れ、高い遮熱性能を有し、下地ＦＲＰとの密着性にも優れているため、ＦＲＰ防水層用の遮熱塗料として極めて有用である。これに対して、比較例１及び２のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−４〜５）は、低温（５℃）及び常温（２３℃）での乾燥性、下地ＦＲＰとの密着性には優れていたものの、著しく高いＣＩＡＱ値を有していた。また、比較例３のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−６）はＣＩＡＱ値、常温及び低温での乾燥性には優れていたが、下地の密着性及び吸水性が著しく劣っていた。また、比較例４のエポキシ系遮熱塗料（Ｔ−７）については、低温乾燥性、遮熱性及び吸水性が劣っていた。
【００６０】
以上の結果から分かるように、本発明のラジカル重合性遮熱塗料は、臭気、硬化性、遮熱性に優れ、ＦＲＰ防水層との密着性に優れた硬化物を与えることができるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＦＲＰ防水用のラジカル重合性低臭気遮熱塗料に関し、より詳しくは、低臭気性、硬化性、遮熱性、耐水性に優れ、ＦＲＰ防水層との密着性に優れたラジカル重合性遮熱塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
建造物の屋上のコンクリートは太陽光の照射を受けてその表面温度が上昇し、それに伴って室内温度も上昇する。室内温度の上昇は、居住性の低下、冷房費の増大等を招くため、屋上のコンクリートや駐車場の表面に遮熱塗料を塗布して表面の温度上昇を抑制することが行なわれている。このような用途の遮熱塗料には、バインダーとしてメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂、シリコンアクリル樹脂等が使用されている。しかしながら、これらの樹脂は、耐久性、防水性及び硬化性の観点で満足できるものではなかった。
【０００３】
一方、建造物の屋上のコンクリート、ベランダ、駐車場等には、防水施工が施されている。防水施工には、アスファルト防水施工法、シート防水施工法、ウレタン塗膜防水施工法等の多数の施工法が知られている。これらの中でも、近年増加している施工方法として、ＦＲＰ防水施工がある。
【０００４】
ＦＲＰ防水施工とは、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂やウレタン（メタ）アクリレート樹脂をガラスマットや有機繊維等の補強材に含浸して硬化させ、防水性を有する皮膜を得る工法である。この工法は優れた防水性を有するが、ＦＲＰ自体の熱伝導率はコンクリートの比べて低いため、太陽光の照射で上昇した温度が低下しにくく、遮熱性の観点では不十分であった。
【０００５】
これらの問題を解決するため様々な検討が行なわれているが、その殆どが遮熱性のみに特化しており、屋上のコンクリート、ベランダ、駐車場等の防水という点については殆ど考慮されていない（例えば、特許文献１及び２を参照）。
【０００６】
特許文献３には、ＦＲＰ防水層の上に遮熱塗料を塗布する方法が示されているが、この遮熱塗料はアクリルポリオールと多官能イソシアネートの硬化系であるため、低温では硬化に時間を要するという問題があった。
【０００７】
特許文献４には、アスファルトルーフィング上に塗布する遮熱塗料が記載されている。特許文献４に記載の技術では、下地の密着性を得るために下塗り塗料を塗布しなければならず、作業上手間であった。また上塗り塗料は水系であるため、低温での塗膜乾燥性に問題があった。
【０００８】
特許文献５には、低臭気樹脂組成物を用いたＦＲＰ被覆工法が示されている。特許文献５に開示される工法は、作業環境及び防水性の点では優れた性能を有するが、遮熱塗装が考慮されていないため下地の温度上昇を防止することができなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２７２４１号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２７７号公報
【特許文献３】特開２００２−３０７５９１号公報
【特許文献４】特開２００５−１９４４１４号公報
【特許文献５】特開２００５−１２０３０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、低臭気で、硬化性及び遮熱性に優れ、かつＦＲＰ防水層との密着性に優れたＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料、それを用いた遮熱層の形成方法及びＦＲＰ防水・遮熱構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを特定の割合で含む組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂 １００質量部に対して、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体 ５０〜１５０質量部と、（Ｃ）着色顔料 ２０〜２００質量部とを含むＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料である。
ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ（Composite index of Air Quality）値は３０以下であることが好ましい。
（Ａ）成分は、イソホロンジイソシアネートを用いたウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂及びビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂であることが好ましい。（Ｂ）成分は、常圧で１４０℃以上の沸点を有し且つ８０℃以上の引火点を有するラジカル重合性単量体であることが好ましい。（Ｃ）成分は、金属酸化物系顔料であることが好ましい。
ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料は、有機過酸化物と有機コバルト塩及び芳香族三級アミンから選択される還元剤との組み合わせを更に含むことが好ましい。
また、本発明は、上記ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする遮熱層の形成方法である。
また、本発明は、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に、ＦＲＰ防水層と請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を硬化させて得られる遮熱層とが順次積層されていることを特徴とするＦＲＰ防水・遮熱構造体である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低臭気で、硬化性及び遮熱性に優れ、かつＦＲＰ防水層との密着性に優れたＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料、それを用いた遮熱層の形成方法及びＦＲＰ防水・遮熱構造体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明によるＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を詳細に説明する。
本発明のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料は、必須成分として、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂と、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体と、（Ｃ）着色顔料とを含むことを特徴とする。このＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ値は３０以下であることが好ましく、２０以下であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明で使用する（Ａ）成分としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。
（不飽和ポリエステル樹脂）
本発明における不飽和ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物（及び必要に応じて飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物）とのエステル化反応により得られる従来公知のものを制限なく用いることができる。ここで、原料として飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物を用いる場合には、補強層の耐熱性及び耐水性を向上させる観点から、不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の総量を、全酸成分の５０モル％以上とすることが望ましい。このような公知の不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）及び「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている。
【００１５】
また、多価アルコールと不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物（必要に応じて飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物）とのエステル化反応時にジシクロペンタジエンを添加して得られるジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂を用いることもできる。
ここで多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。不飽和多塩基酸及びその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。飽和多塩基酸及びその酸無水物としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、アジピン酸、セバチン酸などが挙げられる。
上記原料から得られる不飽和ポリエステル樹脂の中でも、塗料硬化物の耐水性を考慮すると、イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂及びテレフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
（ビニルエステル樹脂）
本発明におけるビニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂と呼ばれることもあり、エポキシ化合物とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化反応により得られる従来公知のものを制限なく用いることができる。このような公知のビニルエステル樹脂は、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）及び「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている。
【００１７】
ここでエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル及びノボラック型グリシジルエーテルを挙げることができる。より具体的には、ビニルエステル樹脂の原料として、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、水素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、シクロヘキサンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、ノルボルナンジアルコールとエピクロルヒドリンとの反応物、テトラブロムビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、トリシクロデカンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、ノボラック型グリシジルエーテル、クレゾールノボラック型グリシジルエーテルなどが挙げられる。
上記原料から得られるビニルエステル樹脂の中でも、塗料硬化物の靭性や伸び率を考慮すると、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂が好ましい。
【００１８】
（ウレタン（メタ）アクリレート樹脂）
本発明におけるウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、例えばポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更に水酸基含有（メタ）アクリル化合物及び必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。また、水酸基含有（メタ）アクリル化合物とポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更にポリイソシアネートを反応させてもよい。
【００１９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリイソシアネートとしては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート及びその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジシソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソイサネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、バノックＤ−７５０、クリスボンＮＫ（商品名；大日本インキ化学工業株式会社製）テスモジュールＬ（商品名；住友バイエル社製）、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン社製）、タケネートＤ１０２（商品名；武田薬品社製）、イソネート１４３Ｌ（商品名；三菱化学社製）等が挙げられる。これらポリイソシアネートは、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよいが、塗料硬化物の耐候性及び取り扱いを向上させる観点から、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２０】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料に用いられるポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられ、具体的には、グリセリン−エチレンオキシド付加物、グリセリン−プロピレンオキシド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらポリヒドロキシ化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌルサンノジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリル化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として必要に応じて用いられる水酸基含有アリル化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリエリンジアリルエーテル、ペンタエスリトールトリアリルエーテル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら水酸基含有アリルエーテル化合物は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
（ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂）
本発明におけるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂とは、（１）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートである。
【００２４】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。ポリエステル（メタ）アクリレ−トの製造に用いるエポキシ基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、グリシジルメタクリレートが代表例として挙げられる。
上記原料から得られるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の中でも、耐水性及び耐久性を考慮すると、ビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明で使用する（Ｂ）成分は、非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体であり、塗料の粘度を下げ、硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために重要である。この非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、臭気やその他環境などに与える影響を考慮し、常圧（１ａｔｍ）で１４０℃以上、好ましくは、１４０℃〜２００℃の沸点を有し且つ８０℃以上、好ましくは８０℃〜１５０℃の引火点を有する非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体を使用することが好ましい。具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、一種類のみを単独で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。本発明では、低臭気性、乾燥性、物性等の観点から、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
【００２６】
また、本発明では、非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体の一部として、分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を使用してもよく、公知のものが使用できる。その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど各種グリコール類の（メタ）アクリル酸エステルや一般式（１）で表されるものなどがある。
【００２７】
【化１】
【００２８】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−１００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−２００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 ＢＰＥ−５００）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 Ａ−ＢＰＥ−４）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業株式会社製 Ａ−ＢＰＥ−１０）として市販されている。
【００２９】
本発明における非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、５０〜１５０質量部、好ましくは７０〜１３０質量部配合される。非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体が、５０質量部未満では、高粘度のため作業性、繊維や骨材への濡れ性、被着体への濡れ及び浸透性に劣り、１５０質量部を超えると、塗料硬化物の硬度や耐水性が充分に得られない。また、水溶性ラジカル重合性不飽和単量体の使用は、塗料硬化物の耐水性を低下させるため好ましくない。
【００３０】
また、ＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料のＣＩＡＱ値が３０を超えない範囲で、（Ａ）成分である不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートを溶解させるために重合性モノマーを使用してもよい。このような重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、スチレンのα−，ｏ−，ｍ−ｐ−アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エステル誘導体、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、酢酸ビニル、フタル酸ジアリル等が挙げられる。
【００３１】
なお、ＣＩＡＱ（Composite Index of Air Quality）値とは、新鮮な空気を１とした時、空気中の炭化水素系化合物などの濃度の変化をにおいの度合として数値化ものであり、臭気測定機や空気清浄器の性能表示等に採用されている。そして、本発明におけるＣＩＱＡ値は、塗料試料３００ｇをポリエチレン製の５００ｃｃカップに入れ、ＧＡＳＴＥＣＨ ＣＯ．，ＬＴＤ製臭いセンサーＯＴ−３００を用いて測定された数値である。
一般的なＣＩＡＱ値の目安は、表１のように示される。
【００３２】
【表１】
【００３３】
本発明で使用する（Ｃ）成分は、着色顔料であり、着色や遮熱性を向上させるために重要である。このような着色顔料としては、塗料において通常使用される着色顔料が使用できるが、その中でもＪＩＳ Ａ ５７５９で規定される日射反射率が１０％以上の金属酸化物系顔料が好ましい。この条件を満たす金属酸化物系顔料の例としては、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００ （川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＢＲＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料）、ＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製赤外線反射顔料）、ブラウン１０３６３（ＣＥＲＤＥＣ社製 黒色太陽熱遮蔽顔料）、ブルー１０３３６（ＣＥＲＤＥＣ社製 青色太陽熱遮蔽顔料）、イエロー１０４０１（ＣＥＲＤＥＣ社製 黄色太陽熱遮蔽顔料）等の顔料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
本発明に使用される着色顔料には、その一部として酸化チタンを使用することも可能である。酸化チタンとしては、塗料硬化物の耐候性を考慮するとルチル型酸化チタンが好ましい。中でも赤外線反射性の高いものがより好ましく、具体的にはＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明における着色顔料は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、２０〜２００質量部、好ましくは３０〜１００質量部配合される。着色顔料が２０質量部未満では、塗料硬化物の遮熱性が十分に得られず、２００質量部を超える量では、塗料硬化物の硬度が十分に得られないばかりか、耐薬品性、耐水性等が不足する。
【００３６】
本発明のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料には、本発明の効果を損なわない範囲で、揺変剤、ワックス類、有機過酸化物、還元剤、有機顔料、充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００３７】
揺変剤としては、例えば、無機系ではシリカパウダー（アエロジルタイプ）、マイカパウダー、炭酸カルシウムパウダー、短繊維アスベスト等があり、有機系では水素化ヒマシ油など公知のものが使用でき、好ましくはアマイド等の有機揺変剤や親水性シリカ、疎水性シリカ等のシリカ系揺変剤である。また、シリカ系揺変剤とともにＢＹＫ Ｒ６０５（ビックケミー株式会社）やポリエチレングリコール等の揺変助剤等を併用して使用してもよい。揺変剤の添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、一般的に０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。揺変剤の添加量が少な過ぎると十分な揺変性が得らないことがあり、添加量が多過ぎると、作業性が低下するとともに硬化が不十分になり易く、接着を阻害する恐れがある。
【００３８】
ワックス類としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンなど）、植物系ワックス（キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋など）、動物系ワックス（蜜蝋、鯨蝋など）、鉱物系ワックス（モンタンワックスなど）、合成ワックス（ポリエチレンワックス、アミドワックスなど）等を使用できる。また、ＢＹＫ−Ｓ−７５０、ＢＹＫ−Ｓ−７４０、ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５（ビックケミー株式会社製）などの特殊ワックス等も使用してもよい。これらは単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。ワックスの添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、更に好ましくは０．５〜１０質量部である。また、添加されたワックスをより効果的に活用するため、ｎ−ドデカン等の溶剤等を併用してもよい。
【００３９】
有機過酸化物は、常温ラジカル重合を目的として使用される。常温ラジカル重合には、公知であるケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド等の有機過酸化物と還元剤との組み合わせが挙げられる。還元剤としての具体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等の有機コバルト塩、五酸化バナジウム等のバナジウム化合物、ジメチルアニリン等のアミン類等が挙げられる。中でもポットライフ等の点でパーオキシエステルと有機コバルト塩の組み合わせが有効である。
その他、公知の有機過酸化物を使用してもよい。その例としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものであり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５ートリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ービス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンー３、３ーイソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド等を挙げることができる。
【００４０】
有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分 １００質量部に対して、好ましくは０．１〜７質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。有機過酸化物の添加量が少な過ぎる場合は、十分に硬化ができないことがあり、また、添加量が多過ぎる場合は、経済的に不利なばかりか、硬化物の物性低下が起こることがある。また、常温ラジカル重合を目的とした場合の有機過酸化物と還元剤との質量比は、有機過酸化物：還元剤＝１０／１〜１／１０であることが好ましい。
【００４１】
有機顔料としては、アゾ系顔料やアントラキノン系が挙げられる。充填材としては炭酸カルシウムや中空バルーン、クレー、マイカ、シリカ等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤や酸化防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェイルトリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系やヒンダードアミン系酸化防止剤、ＨＡＬＳ型等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
さらに本発明では、繊維やフィラーとの濡れ性を向上させるためにシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤については、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００４４】
本発明による遮熱層の形成方法は、上述したＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、下地上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする。下地としては、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属が挙げられる。下地表面に形成されるＦＲＰ防水層は、従来公知のものであればよく、例えば、下地の上に硬化性樹脂を塗布し、その上に繊維強化材を載せるか、または繊維強化材に硬化性樹脂を含浸させた後に下地の上に載せて、硬化させることにより形成することができる。下地の上にはプライマーを予め塗布しておいてもよい。また、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸、硬化させた材料を使用し、接着剤を用いて接着させてもよい。接着剤としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、シリコン系、ビニルエステル系、不飽和ポリエステル系、アクリル系等の従来公知の液状で塗布する形態の接着剤が挙げられる。なお、ＦＲＰ防水層は、通常、０．５〜５ｍｍの厚みに形成されることが好ましい。ＦＲＰ防水層に用いられる硬化性樹脂は、作業性及び硬化性の観点から、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、メチルメタクリレート樹脂等のラジカル重合性樹脂が好ましく、これらの樹脂が低臭気性であることが更に好ましい。ＦＲＰ防水層に用いられる繊維強化材としては、例えば、ガラス繊維、アミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。これらを単独で使用してもよく、また組み合わせて使用してもよい。ＦＲＰ防水層中に占める繊維強化材の割合は、５〜５０質量％であることが好ましい。
そして、本発明によるＦＲＰ防水・遮熱構造体は、上述した下地と、ＦＲＰ防水層と、遮熱層とが順次積層されているものである。
【実施例】
【００４５】
以下に示す合成例、実施例及び比較例により、本発明をより具体的に説明する。ただし、それらは例示であって本発明を限定するものではない。
［実施例１］
（ラジカル重合性樹脂の合成例）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート ４４４質量部、クラレポリオールＰ−１０２０（株式会社クラレ製ポリエステルポリオール：重量平均分子量１０００） １０００質量部、ジブチル錫ジラウレート ０．１５質量部を仕込み、６０℃で４時間攪拌して反応させた。次いで、その反応物に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２６０質量部を２時間かけて滴下しながら攪拌し、滴下終了後５時間攪拌して反応させることによってウレタンメタクリレート樹脂を得た。次いで、このウレタンメタクリレート樹脂に（Ｂ）成分としてのジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート １７０４質量部を添加し、ウレタンメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） ２０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ３．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．５質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．５質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ５．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が２．０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−１）を得た。
【００４６】
［実施例２］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート ４４４質量部、アクトコールＰ−２２（三井武田ケミカル株式会社製 ポリエーテルポリオール：重量平均分子量１０００） １０００質量部、ジブチル錫ジラウレート ０．１５質量部を仕込み、６０℃で４時間攪拌して反応させた。次いで、その反応物に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２６０質量部を２時間かけて滴下しながら攪拌し、滴下終了後５時間攪拌して反応させることによってウレタンメタクリレート樹脂を得た。次いで、このウレタンメタクリレート樹脂に（Ｂ）成分としてのフェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部を添加し、ウレタンメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ６．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） １．０質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） １．０質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１．５Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−２）を得た。
【００４７】
［実施例３］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌器、還流冷却管、気体導入管及び温度計を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、アクトコールＤＩＯＬ−４００（三井武田ケミカル株式会社製 ポリプロピレングリコール 重量平均分子量４００） ８０５質量部、ジプロピレングリコール ４２４質量部、イソフタル酸 ２８７質量部を仕込み、窒素雰囲気中で２２０℃まで昇温し１５時間反応させた。酸価が９．０となったところで冷却し、無水マレイン酸 ３９２質量部を添加し、２０５℃で３時間反応させた。酸価が７８になったところで１００℃まで冷却し、乾燥空気下でブレンマーＧ（日本油脂株式会社製 グリシジルメタクリレート） ２８０質量部、ハイドロキノン ０．３質量部、トリフェニルフォスフィン ３．０質量部を添加し、１２０℃で３時間反応させた。酸価が１５となった段階で冷却し、１００℃で（Ｂ）成分としてのフェノキシエチルメタクリレート ２１８８質量部を添加し、ポリエステルメタクリレート樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）成分）を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたポリエステルメタクリレート樹脂組成物に、（Ｃ）成分としてのＪＲ−１０００（テイカ株式会社製 赤外線遮蔽酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、揺変剤としてのアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部、ならびにワックス類としてのパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が２．２Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−３）を得た。
【００４８】
［比較例１］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりにスチレンモノマー １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例１と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、チタンＲ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１．０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−４）を得た。
【００４９】
［比較例２］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
フェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりにメチルメタクリレート １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例２と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、Ｒ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １．０質量部、ＫＲ−８Ａ−１１０２グレー（住化カラー株式会社製 グレートナー） ５．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−５）を得た。
【００５０】
［比較例３］
（ラジカル重合性樹脂の合成）
フェノキシエチルメタクリレート １７０４質量部の代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリレート １７０４質量部を反応終了後に添加する以外は実施例２と同様の操作を行い、ウレタンメタクリレート樹脂組成物を得た。
（ラジカル重合性遮熱塗料の調製）
上記で得られたウレタンメタクリレート樹脂組成物に、Ｒ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １．０質量部、ＫＲ−８Ａ−１１０２グレー（住化カラー株式会社製 グレートナー） ５．０質量部、アエロジル２００（日本アエロジル株式会社製 親水性シリカ） ２．０質量部及びパラフィンワックス１２５°Ｆ ０．５質量部を添加し、２５℃における粘度が１０Ｐａ・ｓのラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−６）を得た。
【００５１】
［比較例４］
エピコート８２８（油化シェルＫＫ製エポキシ樹脂：エポキシ当量１８８）に、チタンＲ−８２０（石原産業株式会社製 酸化チタン） １０質量部、ＢＬＵＥ ＡＡ−２００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部、ＢＬＯＷＮ ＡＲ−３００（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部、ＹＥＬＬＯＷ ＡＹ−１５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ０．３質量部及びＢＬＡＣＫ ＡＧ−２３５（川村化学株式会社製 赤外線反射顔料） ４．０質量部添加し、２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓのエポキシ系遮熱塗料（Ｔ−７）を得た。
【００５２】
なお、実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた塗料の評価を下記に示す手順で実施した。
［臭気確認］
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた塗料それぞれをポリエチレン製の５００ｃｃカップに３００ｇ入れ、ＣＩＡＱ値を測定した。測定はＧＡＳＴＥＣＨ ＣＯ．，ＬＴＤ製臭いセンサーＯＴ−３００を用いた。結果を表２に示した。
【００５３】
［２３℃乾燥性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤３２８Ｅ １．０質量部及び８％オクチル酸コバルト １．０質量部を添加した後、これらを２３℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍ×４ｃｍのコンクリート板上に施したＦＲＰライニング表面に塗布し、乾燥性を評価した。プライマーにはリポキシＮＳＲ−１１２（昭和高分子株式会社製：低臭気ビニルエステル樹脂）を用い、ＦＲＰライニングはリゴラックＫＲＮ−８８０（昭和高分子株式会社製：低臭気ＦＲＰ防水用不飽和ポリエステル樹脂）で行った。また、比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に２３℃乾燥性試験を行った。
なお、評価は指触で行ない、３時間以内：○、３〜６時間：△、６時間以上：×とした。結果を表２に示した。
【００５４】
［５℃乾燥性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部それぞれに対して、硬化剤３２８Ｅ（化薬アクゾ株式会社製） ３．０質量部及び８％オクチル酸コバルト ３．０質量部を添加した後、これらを５℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍ×４ｃｍのコンクリート板上に施したＦＲＰライニング表面に塗布し、乾燥性を評価した。プライマーにはリポキシＮＳＲ−１１２（昭和高分子株式会社製：低臭気ビニルエステル樹脂）を用い、ＦＲＰライニングはリゴラックＫＲＮ−８８０（昭和高分子株式会社製：低臭気ＦＲＰ防水用不飽和ポリエステル樹脂）で行った。また、比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に５℃乾燥性試験を行った。評価法は２３℃乾燥性試験と同様とした。結果を表２に示した。
【００５５】
［常温吸水率］
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた塗料 １００質量部それぞれに対して、硬化剤３２８Ｅ（化薬アクゾ株式会社製） １．０質量部及び８％オクチル酸コバルト １．０質量部を添加し、攪拌後脱泡した。３ｍｍの厚さになるように５ｍｍ厚のガラス板の間に注入後、２３℃雰囲気中に２４時間放置し硬化させた。硬化後１２０℃で２時間アフターキュアを行ない、ＪＩＳ Ｋ ７２０６に準じて吸水率測定を行った。比較例４で得られた塗料 １００質量部に対して、硬化剤であるジエチレントリアミン １０質量部を添加して、同様に吸水率測定を行った。結果を表２に示した。
【００５６】
［遮熱性能］
２３℃乾燥性試験で作製した試験体に、標準黒色板表面温度が７０℃となるように調整したハロゲン光を１時間照射した際の表面温度を測定した。ハロゲン光の照射には（株新興製作所製 ＣＨＬ−５００Ｂ）を使用した。塗装表面温度はＨＦＴ−５０（安立計器株式会社製 表面温度計）を用いた。結果を表２に示した。
【００５７】
［密着性］
２３℃及び５℃乾燥性試験で作製したそれぞれの試験体の表面に、４ｃｍ×４ｃｍの金属製接着冶具を張り付け、建研式接着試験を実施した。結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
表２に示されるように、実施例１〜３のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−１〜３）は、低いＣＩＡＱ値を示し、低温（５℃）及び常温（２３℃）の乾燥性に優れ、高い遮熱性能を有し、下地ＦＲＰとの密着性にも優れているため、ＦＲＰ防水層用の遮熱塗料として極めて有用である。これに対して、比較例１及び２のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−４〜５）は、低温（５℃）及び常温（２３℃）での乾燥性、下地ＦＲＰとの密着性には優れていたものの、著しく高いＣＩＡＱ値を有していた。また、比較例３のラジカル重合性遮熱塗料（Ｔ−６）はＣＩＡＱ値、常温及び低温での乾燥性には優れていたが、下地の密着性及び吸水性が著しく劣っていた。また、比較例４のエポキシ系遮熱塗料（Ｔ−７）については、低温乾燥性、遮熱性及び吸水性が劣っていた。
【００６０】
以上の結果から分かるように、本発明のラジカル重合性遮熱塗料は、臭気、硬化性、遮熱性に優れ、ＦＲＰ防水層との密着性に優れた硬化物を与えることができるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂 １００質量部に対して、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体 ５０〜１５０質量部と、（Ｃ）着色顔料 ２０〜２００質量部とを含むことを特徴とするＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項２】
ＣＩＡＱ（Composite index of Air Quality）値が３０以下であることを特徴とする請求項１に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、イソホロンジイソシアネートを用いたウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂及びビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、常圧で１４０℃以上の沸点を有し且つ８０℃以上の引火点を有するラジカル重合性単量体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分が、金属酸化物系顔料であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項６】
有機過酸化物と有機コバルト塩及び芳香族三級アミンから選択される還元剤との組み合わせを更に含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする遮熱層の形成方法。
【請求項８】
コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に、ＦＲＰ防水層と請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を硬化させて得られる遮熱層とが順次積層されていることを特徴とするＦＲＰ防水・遮熱構造体。
【請求項１】
（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂 １００質量部に対して、（Ｂ）非水溶性ラジカル重合性不飽和単量体 ５０〜１５０質量部と、（Ｃ）着色顔料 ２０〜２００質量部とを含むことを特徴とするＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項２】
ＣＩＡＱ（Composite index of Air Quality）値が３０以下であることを特徴とする請求項１に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、イソホロンジイソシアネートを用いたウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＡ型ビニルエステル樹脂及びビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、常圧で１４０℃以上の沸点を有し且つ８０℃以上の引火点を有するラジカル重合性単量体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分が、金属酸化物系顔料であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項６】
有機過酸化物と有機コバルト塩及び芳香族三級アミンから選択される還元剤との組み合わせを更に含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を、コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に形成されたＦＲＰ防水層上に塗布することを特徴とする遮熱層の形成方法。
【請求項８】
コンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、木材及び金属からなる群から選択される少なくとも１つの下地の上に、ＦＲＰ防水層と請求項１〜６の何れか一項に記載のＦＲＰ防水層用ラジカル重合性遮熱塗料を硬化させて得られる遮熱層とが順次積層されていることを特徴とするＦＲＰ防水・遮熱構造体。
【公開番号】特開２００８−８８２９４（Ｐ２００８−８８２９４Ａ）
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７０６８０（Ｐ２００６−２７０６８０）
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【出願人】（０００１８７０６８）昭和高分子株式会社 (224)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【出願人】（０００１８７０６８）昭和高分子株式会社 (224)
【Ｆターム（参考）】
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