ＬＥＤ装置用塗料組成物、それを用いたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプ
【課題】ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収するＬＥＤ装置用塗料、またそれを用いて得られたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプを提供する。
【解決手段】フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物とする。
【解決手段】フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＬＥＤ装置用塗料組成物に関し、さらに好ましくは、フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体と、有機溶媒と、紫外線吸収剤と、必要に応じて硬化剤と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物に関する。また、該ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプに関する。
なお、本発明における「ＬＥＤ」には、紫外線ＬＥＤは含まない。
【背景技術】
【０００２】
近年、省エネルギーと維持管理費の低減のため、電球、蛍光灯からＬＥＤに移行しつつある。しかし、主として屋外で使用される屋外広告装置、交通信号装置、電光表示装置等において、ＬＥＤ装置を用いた場合、太陽光等の紫外線によりＬＥＤ装置のカバー、反射板、封止材等が劣化を生じることが問題となっている。
【０００３】
一方、フルオロオレフィン−アルキルビニルエーテル系共重合体は、耐候性、光沢、耐薬品性に優れていることが知られていることから（例えば、特許文献１参照）、塗料用樹脂として好適に用いられている。
【０００４】
ＬＥＤ装置に耐久性を付与するために、溶媒に可溶であるフッ素ポリマーと、該フッ素ポリマーを溶解した溶媒とから実質的に構成されるコーティング組成物を、ＬＥＤ装置に塗布する提案がなされている（例えば、特許文献２参照）。また、ＬＥＤ装置に耐久性を付与することを目的とし、特許文献２のコーティング組成物に、さらに粒子状の溶媒に不溶なフッ素ポリマー粒子を含むコーティング組成物も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平１−４９４０５号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１０７２号公報
【特許文献３】特開２００９−５１８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献２及び特許文献３のコーティング組成物では、ＬＥＤの発光性能を阻害することなく、十分に耐紫外線を有するとは言えない。
【０００７】
本発明は、屋外で使用されるＬＥＤ装置を紫外線から保護するために用いられるＬＥＤ装置用塗料組成物及びそれを用いたＬＥＤ装置並びにＬＥＤランプを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を鑑みなされたもので、本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、特定の紫外線吸収剤を含む特定のフッ素ポリマーを含む塗料組成物を用いることで、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収し、紫外線によるＬＥＤ装置の劣化を回避できるＬＥＤ装置用塗料組成物とすることができることを見出した。
本発明は以下の通りである。
【０００９】
（１）フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
上記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１０】
（２）上記塗料組成物における紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量が、塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である上記（１）に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１１】
（３）上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール；からなる群から選ばれる１種以上である上記（１）又は（２）に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１２】
（４）上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、下記式（１）で示される化合物であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１３】
【化１】
式（１）
【００１４】
（５）上記含フッ素共重合体（Ａ）が、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体である上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１５】
（６）上記含フッ素共重合体（Ａ）が、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位中に、上記フルオロオレフィンに基づく重合単位を３０〜７０モル％と、架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を５〜４０モル％と、を含有する共重合体である上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１６】
（７）配線基板と、
上記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
上記配線基板及び上記反射板に対して上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体及び上記反射板からの入射光を透過する封止剤と、を含むＬＥＤ装置であって、
上記ＬＥＤ素子の発光面、上記蛍光体の出射面、上記反射板の反射面及び上記封止剤の出射面の少なくとも一つに、上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤ装置。
【００１７】
（８）上記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである上記（７）に記載のＬＥＤ装置。
【００１８】
（９）上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする上記（８）に記載のＬＥＤ装置。
【００１９】
（１０）ハウジングと、
上記ハウジング内に配置される配線基板と、
上記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
上記配線基板及び上記反射板に対して上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体及び上記反射板からの入射光を透過する封止剤と、
上記ハウジング上に配置され、上記配線基板、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体、上記反射板及び上記封止剤を覆うとともに、上記封止剤からの入射光を透過するカバーと、を含むＬＥＤランプであって、
上記ＬＥＤ素子の発光面、上記蛍光体の出射面、上記反射板の反射面、上記封止剤の出射面、上記カバーの入射面及び上記カバーの出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤランプ。
【００２０】
（１１）上記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである上記（１０）に記載のＬＥＤランプ。
（１２）上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする上記（１１）に記載のＬＥＤランプ。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収する。また、それを用いて得られた塗膜を有するＬＥＤ装置及びＬＥＤランプは紫外線による劣化を回避できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、ＬＥＤチップの光源発光スペクトルを示す。
【図２】図２は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜としたとき（実施例１及び２）の光透過率を示す。
【図３】図３は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤ装置の一例を示す。
【図４】図４は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤランプの一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
＜本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物＞
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
上記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
ＬＥＤチップは、図１に示すように、およそ４００ｎｍ以上の発光を行うものである。
まず、各材料について以下に説明する。
【００２４】
＜１＞ＬＥＤ装置用塗料組成物の各材料成分について
（フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ））
本願に係るフルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）（以下、「含フッ素共重合体（Ａ）」ともいう）は、フルオロオレフィン（以下、「フルオロオレフィン（ａ１）」ともいう）に基づく重合単位の１種以上を有する共重合体である。
【００２５】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）は、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体であることが好ましく、該共重合体は、フルオロオレフィン（ａ１）の１種以上と、架橋性基を有する単量体（以下、「架橋性を有する単量体（ａ２）」ともいう）の１種以上を単量体として用いて得られる共重合体である。
【００２６】
また、本発明における含フッ素共重合体（Ａ）フルオロオレフィン（ａ１）と架橋性基を有する単量体（ａ２）以外の単量体（以下「単量体（ａ３）」ともいう）に基づく重合単位を有してもよい。
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）に用いられる各単量体について以下に説明する。
【００２７】
（フルオロオレフィン（ａ１））
本発明におけるフルオロオレフィン（ａ１）は、オレフィン炭化水素化合物の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている化合物である。フルオロオレフィン（ａ１）は、塩素等のフッ素原子以外のハロゲン原子を有していてもよい。フルオロオレフィン（ａ１）に含まれているフッ素原子数は２以上が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜４がさらに好ましい。該フッ素原子数が２以上であると、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られた塗膜の耐候性が充分となる。
【００２８】
フルオロオレフィン（ａ１）としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられる。特にテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンが好ましい。
【００２９】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中のフルオロオレフィン（ａ１）に基づく重合単位の含有量は、含フッ素重合体（Ａ）中の全重合単位において３０〜７０モル％であることが好ましく、より好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％である。重合に使用するフルオロオレフィン（ａ１）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
上記フルオロオレフィン（ａ１）が下限値以上であると耐候性が良く、上限値以下であると溶剤や希釈剤への溶解性が良くなる。
【００３０】
（架橋性基を有する単量体（ａ２））
本発明における架橋性基を有する単量体（ａ２）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）以外の、架橋性基を有する単量体であり、上記フルオロオレフィン（ａ１）と共重合可能な二重結合を有する単量体である。
具体的に、架橋性基を有する単量体（ａ２）は、下記式（ａ２−１）の構造を有する単量体であることが好ましい。
【００３１】
式（ａ２−１）：ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｒ−Ｙ
（上記式（ａ２−１）中、Ｘは水素原子又はメチル基であり、ｎは０又は１であり、Ｑは酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、又は−Ｏ（Ｏ）Ｃ−で表される基であり、Ｒは分岐構造又は環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基であり、Ｙは架橋性基である。）
【００３２】
上記架橋性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の活性水素を有する官能基；アルコキシシリル基等の加水分解性シリル基等が好ましい。
【００３３】
架橋性基を有する単量体（ａ２）として、上記式（ａ２−１）におけるＹが水酸基、カルボキシル基、アミノ基である化合物が好ましく、水酸基である化合物であることがより好ましい。架橋性基を有する単量体（ａ２）において、上記式（ａ２−１）におけるＲは、分岐構造及び環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基が好ましいが、中でも直鎖状のアルキレン基がより好ましい。該アルキレン基の炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。架橋性基を有する単量体（ａ２）において、上記式（ａ２−１）におけるＱは、酸素原子が好ましい。
【００３４】
なお、分岐構造を有する場合の炭素数は、分岐部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。環構造を有する場合の炭素数は、環部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。
【００３５】
架橋性基を有する単量体（ａ２）としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、ヒドロキシアルキルビニルエステル類、ヒドロキシアルキルアリルエーテル類、ヒドロキシアルキルアリルエステル類、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等の架橋性基が水酸基の単量体；不飽和カルボン酸類、飽和多価カルボン酸モノビニルエステル類、不飽和ジカルボン酸類又はその分子内酸無水物、不飽和カルボン酸モノエステル類等の架橋性基がカルボキシル基の単量体；ＣＨ２＝Ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ２（ｙ＝１〜１０）で示されるアリルアミン類、アミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等の架橋性基がアミノ基の単量体；等が好ましい。
【００３６】
ヒドロキシアルキルビニルエステル類、ヒドロキシアルキルアリルエステル類におけるヒドロキシアルキル及びヒドロキシアリル基は、それぞれエステル結合のカルボニル基の炭素原子と結合していることが好ましい。
【００３７】
架橋性基を有する単量体（ａ２）の具体例としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）、ヒドロキシメチルビニルエーテル（ＨＭＶＥ）、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類が好ましい。共重合性に優れ、形成される塗膜の耐候性が良好であることから、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類がより好ましい。特に、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）が好ましい。
【００３８】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）に基づく重合単位の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位において５〜４０モル％であることが好ましく、より好ましくは８〜３５モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる架橋性基を有する単量体（ａ２）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは８〜３５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００３９】
架橋性基を有する単量体（ａ２）の含有量が下限値以上であると、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜とした場合に硬度の高い塗膜を得るために充分な量の架橋性基が共重合体中に導入されることとなる。また、架橋性基を有する単量体（ａ２）の含有量が上限値以下であると、高固形分タイプであっても、含フッ素共重合体（Ａ）の溶液として充分な低粘度を維持できる。
【００４０】
（単量体（ａ３））
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）及び上記架橋性基を有する単量体（ａ２）以外に、得られるＬＥＤ装置用塗料組成物の硬度や柔軟性を調整する目的で、これら以外の単量体（ａ３）を単量体として用いて得られる共重合体としてもよい。単量体（ａ３）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）と上記架橋性基を有する単量体（ａ２）と共重合可能な二重結合を有する単量体である。
具体的に、単量体（ａ３）は、下記式（ａ３−１）の構造を有する単量体であることが好ましい。
【００４１】
式（ａ３−１）：ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｒ−Ｈ
（上記式（ａ３−１）の中、Ｘは水素原子又はメチル基であり、ｎは０又は１であり、Ｑは酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、又は−Ｏ（Ｏ）Ｃ−で表される基であり、Ｒは分岐構造又は環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基である。）
【００４２】
なお、分岐構造を有する場合の炭素数は、分岐部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。環構造を有する場合の炭素数は、環部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。
【００４３】
単量体（ａ３）としては、アルキルビニルエーテル類、アルキルビニルエステル類、アルキルアリルエーテル類、アルキルアリルエステル類又は(メタ)アクリル酸エステル類が好ましい。アルキルビニルエステル類及びアルキルアリルエステル類におけるアルキル基は、エステル結合のカルボニル基の炭素原子と結合していることが好ましい。なお、（メタ）アクリル酸なる記載は、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかを表す。
【００４４】
単量体（ａ３）の具体例としては、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、２−エチルへキシルビニルエーテル（２ＥＨＶＥ）等が好ましい。
【００４５】
特に、単量体（ａ３）がシクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）を含むと、得られる共重合体の剛性が高く、溶剤に可溶で、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の施工が容易となり、硬い塗膜が得られる点でより好ましい。
【００４６】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中の単量体（ａ３）に基づく重合単位の含有量は、全重合単位において０〜４５モル％であることが好ましく、より好ましくは３〜３５モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる単量体（ａ３）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは０〜４５モル％、より好ましくは３〜３５モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００４７】
含フッ素共重合体に単量体（ａ３）が含まれることにより、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜とした場合に得られる塗膜の硬度や柔軟性を適宜調整することができる。単量体（ａ３）の量が上限値以下であると耐候性が良く、硬度の高い塗膜を得るために充分な量の架橋性基が共重合体中に導入される。
【００４８】
なお、本発明のおける含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）と単量体（ａ３）に基づく重合単位の含有量の合計は、含フッ素共重合体（Ａ）中の７０〜３０モル％であることが好ましく、より好ましくは６０〜４０モル％、さらに好ましくは５５〜４５モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる架橋性基を有する単量体（ａ２）と単量体（ａ３）との合計量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは７０〜３０モル％、より好ましくは６０〜４０モル％、最も好ましくは５５〜４５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００４９】
また、本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる単量体として、上記フルオロオレフィン（ａ１）、架橋性基を有する単量体（ａ２）、単量体（ａ３）以外の単量体を使用する場合は、含フッ素共重合体（Ａ）中の当該他の単量体に基づく重合単位の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位において２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下である。本発明における重合に用いる当該他の単量体の量を、全単量体において好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記範囲となる。
【００５０】
（含フッ素共重合体（Ａ）の製造方法）
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）製造方法は特に限定されないが、最も一般的に行われている溶液重合により製造することが好ましい。以下、溶液重合により含フッ素共重合体により製造する方法の一例を示す。
含フッ素共重合体（Ａ）を製造するには、溶媒中でフルオロオレフィン（ａ１）の１種以上と必要によりそれ以外の単量体（ａ２）、（ａ３）等の１種以上を重合させる。重合に使用する単量体は最初から仕込んでもよく、連続的に又は分割して添加してもよい。また、初期に一定量を仕込み、重合の進行に応じて連続的又は分割して補充してもよい。
重合に用いる溶媒は、重合に使用する単量体の溶解性が良好であれば特に限定されず、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
【００５１】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスシクロヘキサンカーボネートニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系開始剤；シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、２，２−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレイト（ＰＢＰＶ）等のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート類の過酸化物系開始剤；が挙げられる。
重合開始剤は、重合開始時に一括仕込みしてもよく、重合の進行に応じて連続的に又は分割して添加してもよい。
【００５２】
溶液重合により得られた含フッ素共重合体（Ａ）は、重合溶媒を留去して、ＬＥＤ装置用塗料組成物に用いるか、あるいは、重合溶媒を含んだままそのままＬＥＤ装置用塗料組成物に用いることができる。重合溶媒を含んだままそのままＬＥＤ装置用塗料組成物とする場合は、重合溶媒が上記有機溶媒（Ｂ）となる。
【００５３】
含フッ素共重合体（Ａ）の、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物においては、含フッ素共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜９０００であることが好ましい。Ｍｎが３０００以上であると、得られる塗膜の耐候性に優れ、Ｍｎが９０００以下であると、ＬＥＤ装置用塗料組成物において含フッ素共重合体（Ａ）が高濃度であっても充分な溶解性を実現でき、低粘度化が実現できるため好ましい。
含フッ素共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）を上記範囲とするには、溶液重合において、必要に応じてメタノール、エタノール等の連鎖移動剤を添加すればよい。
【００５４】
（有機溶媒（Ｂ））
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、有機溶媒（Ｂ）を含む。有機溶媒（Ｂ）は、含フッ素重合体（Ａ）や必要に応じて添加する添加剤を均一に溶解する溶媒であれば特に限定されない。上述した様に、有機溶媒（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ａ）の溶液重合で用いた重合溶媒を有機溶媒（Ｂ）としてそのまま含んでもよいが、重合溶媒を留去し、新たに加えたり、別の溶媒に転換することも可能である。
有機溶媒（Ｂ）の含有量は、ＬＥＤ装置用塗料組成物において３０〜９０質量％であることが好ましい。
【００５５】
有機溶媒（Ｂ）としては、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エーテルエステル系溶媒、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、及び弱溶剤からなる群から選ばれる１種以上の有機溶媒であることが好ましい。
エーテルエステル系溶媒とは、分子内にエーテル結合とエステル結合の両方を有する化合物である。また、弱溶剤は労働安全衛生法における第三種有機溶剤に分類される溶剤である。
【００５６】
芳香族炭化水素溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフサ、テトラリン、ソルベッソ♯１００（エクソン化学（株）登録商標）、ソルベッソ♯１５０（エクソン化学（株）登録商標）が好ましい。
【００５７】
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルアミルケトン（ＭＡＫ）、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンが好ましい。
【００５８】
エーテルエステル系溶媒としては、３−エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸メトキシブチルが好ましい。
エステル系溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチルが好ましい。
アルコール溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等が好ましく、特に炭素数が４以下のアルコールであることが好ましい。
【００５９】
弱溶剤としては、ガソリン、コールタールナフサ（ソルベントナフサを含む）、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット及びミネラルターペンを含む）からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、引火点が室温以上であることから、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット及びミネラルターペンを含む）が好ましい。
【００６０】
これらの溶媒のうちで、特にキシレン、トルエン、エタノール等が好ましい。
また、環境負荷低減の観点からは、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に対応した溶媒、すなわち、芳香族を含有しない有機溶媒や弱溶剤が好ましい。
【００６１】
具体的には、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に該当しないケトン系溶媒、エーテルエステル系溶媒や弱溶剤であるパラフィン系溶剤やナフテン系溶剤を使用することが好ましい。
有機溶媒（Ｂ）は、１種のみの溶媒からなっていてもよく、２種以上の溶媒を混合した混合溶媒であってもよい。
【００６２】
（紫外線吸収剤（Ｃ））
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いる。
【００６３】
（Ｃ−１）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
本発明に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、３８０ｎｍ以下の波長を吸収するものであり、具体的には、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、下記式（２）参照）；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル（商品名：チヌビン３８４−２、ＢＡＳＦ社製、下記式（３）参照）；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（商品名：チヌビン９００、ＢＡＳＦ社製、下記式（４）参照）；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（商品名：チヌビン９２８、ＢＡＳＦ社製、下記式（５）参照）；からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００６４】
【化２】
式（２）
【００６５】
【化３】
式（３）
【００６６】
【化４】
式（４）
【００６７】
【化５】
式（５）
【００６８】
（Ｃ−２）ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤
本発明に用いられるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、３６５ｎｍ以下の波長を吸収するものであり、具体的には、下記式（１）で示される化合物（商品名：チヌビン４７９、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００６９】
【化６】
式（１）
【００７０】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の好ましい態様としては、具体的に例えば下記の構成があげられる。
（１）含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
（２）含フッ素共重合体（Ａ）として含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）としてヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（上記式（１）で示される化合物（商品名：チヌビン４７９、ＢＡＳＦ社製））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
（３）含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（上記式（４）で示される化合物（商品名：チヌビン９００、ＢＡＳＦ社製））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
なお、有機溶媒（Ｂ）は、上記組み合わせにおいてメチルエチルケトン、キシレン、トルエン、エタノール等が好ましく挙げられる。
【００７１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の塗料固形分１００質量部に対して上記紫外線吸収剤（Ｃ）を１．５〜２５質量部含むことが、懸濁することなく効率よく紫外線をカットできる点から好ましい。ここで、上記塗料固形分とは、ＬＥＤ用塗料用組成物中に含有される不揮発成分であり、最終的に塗膜を形成する成分である。具体的には、含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）が含まれるが、これらの他に後述するその他の成分（Ｅ）における不揮発成分も含まれる。さらに好ましくは、塗料固形分１００質量部に対して５〜１５質量部含む場合である。
ここで、塗料固形分とは、ＬＥＤ装置用塗料組成物を使用して塗膜を製造した際に塗膜を形成する固形分として残る成分であり、具体的には含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）を含有する場合には硬化剤（Ｄ）、及び後述のその他成分（Ｅ）の不揮発成分等である。
【００７２】
（硬化剤（Ｄ））
硬化剤としては、含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）が有する架橋性基と架橋可能な硬化剤が好ましい。
架橋性基が水酸基である場合には、硬化剤としては例えばイソシアネート系硬化剤、ブロックイソシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤等の塗料用硬化剤が好ましい。
【００７３】
イソシアネート系硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の無黄変イソシアネート類が好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートとしては、旭化成ケミカルズ株式会社製のデュラネートＴＨＡ−１００等が好ましく挙げられる。
【００７４】
ブロックイソシアネート系硬化剤としては、イソシアネート硬化剤のイソシアネート基をカプロラクタム、イソホロン、β−ジケトン等でブロックしたものが好ましい。
メラミン系硬化剤としては、ブチル化メラミン等の低級アルコールによりエーテル化されたメラミン、エポキシ変性メラミン等が好ましい。
【００７５】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物における硬化剤（Ｄ）の含有量は、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、１〜５０質量部がより好ましい。
硬化剤（Ｄ）が、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して１質量部以上であると、得られた塗膜の耐溶剤性に優れ、硬度が充分であり、硬化剤（Ｄ）が１００質量部以下であると、加工性に優れ、耐衝撃性に優れる。
【００７６】
（その他の成分（Ｅ））
また、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、必要により他の塗料組成物配合成分として以下に示すその他成分（Ｅ）を含む。
他の塗料組成物配合成分としては、含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂、着色剤等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
【００７７】
（Ｅ−１）含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂
含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂は、ＬＥＤ装置用塗料組成物に配合される公知の樹脂を適宜用いることができる。
例えば、塗膜の乾燥性を改善するために、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＮＣ（ニトロセルロース）等を配合してもよい。また、塗膜の光沢、硬度、塗料組成物の施工性を改良するために、アクリル酸又はそのエステルからなる重合体、ポリエステル等の通常塗料組成物に用いられる樹脂を配合してもよい。
【００７８】
（Ｅ−２）着色剤
着色剤としては、耐候性の良いカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッド、インダンスレンオレンジ、イソインドリノン系イエロー等の有機顔料；染料等が挙げられる。
これらの着色剤により、カラークリア塗料とすることができる。
【００７９】
（Ｅ−３）その他の成分
その他にも、シランカップリング剤、硬化促進剤、光安定剤、つや消し剤等、塗料に配合される公知の成分を必要に応じて配合することができる。光安定剤としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（商品名：チヌビン１２３、ＢＳＡＦ社製）等が好ましく挙げられる。
【００８０】
＜２＞ＬＥＤ装置用塗料組成物の製造
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、上記含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）を含有し、さらに必要により上記その他の成分（Ｅ）を含み、これらを適宜混合することにより得られる。
【００８１】
＜３＞本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は一液タイプの塗料でもよく、二液タイプの塗料でもよい。二液タイプの場合には、硬化剤は使用直前に混合される。
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、クリア塗料、淡色塗料等に好適である。
【００８２】
紫外線吸収剤（Ｃ）の好ましい配合量は、上述したように、塗料組成物の塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である。この範囲で配合することで紫外線吸収剤（Ｃ）が懸濁することなく、効率よく紫外線をカットできることから好ましい。さらに好ましくは、５〜１５質量部含む場合である。
【００８３】
＜本発明のＬＥＤ装置＞
本発明におけるＬＥＤ装置は、例えば図３に示すように、配線基板３と、配線基板３上に接着剤２を介して配置されている１つ以上のＬＥＤ素子１と、上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体４と、上記ＬＥＤ素子１及び上記蛍光体４からの入射光を反射する反射板６と、上記配線基板３及び上記反射板６に対して上記ＬＥＤ素子１及び上記蛍光体４を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子１、上記蛍光体４及び上記反射板６からの入射光を透過する封止剤５と、リードフレーム７等と、を含むＬＥＤ装置１００が挙げられるが、図３の態様に限定される訳ではない。
本願のＬＥＤ装置において、本願のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布して塗膜を形成する箇所としては、図３に示すように、ＬＥＤ素子１の発光面１０ａ、蛍光体４の出射面１０ｃ、反射板６の反射面１０ｂ及び封止剤５の出射面１０ｄの少なくとも一つに、塗膜を形成することが好ましい。
本発明のＬＥＤ装置は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることがより好ましい。さらに好ましくは、上記塗膜が３７５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、また４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させる光透過率を有することである。上記構成とするには、上記紫外線吸収剤（Ｃ）を適宜選択する。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））とすることが好ましい。
【００８４】
本発明において、光透過率は下記のように測定する。
まず、ＬＥＤ装置の所定箇所の表面に塗膜を作製するのと同様の方法で測定用塗膜サンプルを作製し、分光光度計（製品名：Ｕ−４１００、（株）日立製作所製）を用いて測定する。
【００８５】
この光透過率は、ＬＥＤ装置の発光性能に影響するため、基本的にはＬＥＤ装置で本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を適用するときの塗膜形成条件で行うことが好ましい。しかし、ＬＥＤ装置に塗布した後は、塗膜のみの光透過率を測定することは困難である。そこで、本発明のＬＥＤ装置において、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の光透過率を測定する場合、測定用の塗膜サンプルを下記に示す塗膜形成条件により作製して、該塗膜サンプルの光透過率を測定する。具体的には以下のように条件設定する。
【００８６】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を、厚さ１００μｍ、サイズ１３５ｍｍ×２１０ｍｍのＰＥＴフィルム（片面コロナ処理）の上に膜厚０．５〜５０μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、１００℃、３０分間乾燥炉中で乾燥して塗膜を形成し、測定用の塗膜サンプルとする。
膜厚は、電磁式膜厚系にて測定する。
【００８７】
光透過率の測定条件は下記の通りである。
・測定方法：透過法
・測定モード：波長測定
・データモード：透過率（０〜１００％）
・測定範囲：２００ｎｍ〜２０００ｎｍ
・スキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｎ、
・スリット：６．００ｍｍ（固定）
・サンプリング間隔：１．００ｎｍ
近赤外線領域においては、スキャンスピード：７５０ｎｍ／ｍｉｎ、ＰｂＳ感度：１、検出器切替波長：８５０ｎｍとする。
上記試験条件によって得られた塗膜サンプル及びＰＥＴフィルムの測定結果を基に、塗膜サンプルからＰＥＴフィルムの各波長の透過率を差し引いた値を塗膜の透過率とする。
なお、本発明において、光のカット率は、１００の値から上記透過率を引いた値（１００−透過率（％））を意味する。
【００８８】
本発明において、塗膜サンプルの光透過率は、３６５ｎｍ以下の光を９８％以上カットすることが好ましい。３６５ｎｍ以下の光を９８％以上カットすることで、塗料組成物をＬＥＤ装置に用いた際に、様々なタイプのＬＥＤの発光に影響を与えずに紫外線による劣化を回避することができる。また、ほとんどの紫外線を幅広く吸収できることから、３７５ｎｍ以下の光を９７％以上カットすることがより好ましい。
【００８９】
また、４２０ｎｍ以上の光を９８％透過させることが好ましい。これにより、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物をＬＥＤ装置に用いた際に、ＬＥＤの発光波長を阻害することなく、良好な色彩を維持できる。
【００９０】
塗料組成物の光透過率は、一般的に塗料組成物に含有される紫外線吸収剤の種類、塗料組成物中の含有量、膜厚等に依存する。本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物において、上記測定用塗膜サンプルの光透過率を３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させるには、紫外線吸収剤（Ｃ）として、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いればよい。また、必要に応じてＬＥＤ装置用塗料組成物中の紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量や、該組成物によって形成される塗膜の厚さを調整することが好ましい。
【００９１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法は、スプレー塗装、エアスプレー塗装、はけ塗り、浸漬法、ロールコーター、フローコーター等の任意の方法を適用できる。
硬化が必要な場合、硬化温度としては、室温でも良いが被塗物を傷めない温度で加熱しても良い。
【００９２】
塗装される物品としては、ＬＥＤ装置を目的としているが、その他、自動車、電車、航空機等の輸送用機器；橋梁部材、鉄塔等の土木部材；防水材シート、タンク、パイプ等の産業機材；ビル外装、ドア、窓門部材、モニュメント、ポール等の建築部材；道路の中央分離帯、ガードレール、防音壁等の道路部材；通信機材；電気及び電子部品；太陽電池モジュール用の表面シート、バックシート等が挙げられる。
【００９３】
塗装される物品の材質としては、コンクリート、自然石、ガラス等の無機物；鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮、チタン等の金属；プラスチック、ゴム、接着剤、木材等の有機物が挙げられる。
また有機無機複合材であるＦＲＰ、樹脂強化コンクリート、繊維強化コンクリート等の塗装にも適する。
【００９４】
＜本発明のＬＥＤランプ＞
また、本願のＬＥＤ装置を用いたＬＥＤランプは、例えば図４に示すように、図３に示したＬＥＤ装置１００と、ハウジング１３と、そのハウジング１３内に配置され且つ上記ＬＥＤ装置１００を搭載する基板１１と、上記ハウジング１３上に配置され、上記配線基板（図３の３）、上記ＬＥＤ素子（図３の１）、上記蛍光体（図３の４）、上記反射板（図３の６）及び上記封止剤（図３の５）を覆うとともに、上記封止剤（図３の５）からの入射光を透過するカバー１２と、を有する構成が例示として挙げられる。しかし、図４の態様に限定される訳ではない。カバー１２にはレンズ機能や光拡散機能等の機能が付与されていてもよい。なお、基板１１は、ヒートシンク１４上に設けられている。
本願のＬＥＤ装置において、本願のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布して塗膜を形成する箇所としては、図３に示す上記のＬＥＤ装置１００における、ＬＥＤ素子１の発光面１０ａ、上記蛍光体の出射面１０ｃ、反射板６の反射面１０ｂ、封止剤の出射面１０ｄ、また図４に示すように、ＬＥＤランプのカバー１２の入射面及びカバー１２の出射面１０ｆの少なくとも一つに、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布することで、塗膜を形成し、紫外線による劣化を防ぐ構成とすることが好ましい。
本発明のＬＥＤランプは、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることがより好ましい。上記構成とするには、上記紫外線吸収剤（Ｃ）を適宜選択する。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））とすることが好ましい。
【００９５】
本発明のＬＥＤランプにおける光透過率も、上記のＬＥＤ装置の塗膜と同様に、測定用の塗膜サンプルを作製して測定する。
塗膜形成条件、塗装される物品、塗装される物品の材質等は、上記ＬＥＤ装置で記載と同様とする。
なお、カバー１２は、集光特性や光拡散特性を目的に設計された部品で、主な材質はポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン等から成る。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例及び製造例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び製造例に限定されない。
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の実施例を下記の様にして作製した。
【００９７】
＜含フッ素共重合体（Ａ）の合成＞
まず、ＬＥＤ装置用塗料組成物に用いる含フッ素共重合体（Ａ）を以下のように合成した。
内容積２５００ｍｌのステンレス製撹拌機付き耐圧反応器にキシレンの５９０ｇ、エタノールの１７０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）の２０６ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）の１２９ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）の２０８ｇ、炭酸カルシウムの１１ｇ及び重合開始剤としてパーブチルパーピバレート（ＰＢＰＶ）の３．５ｇを仕込み、窒素による脱気により液中の溶存酸素を除去した。次にクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の６６０ｇを導入して徐々に昇温し、温度６５℃に維持しながら反応を続けた。
１０時間後、反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反応液を珪藻土で濾過して固形物を除去した。次にキシレンの一部とエタノールを減圧留去により除去し、含フッ素ポリマー溶液を得た。該含フッ素ポリマーの水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、該含フッ素ポリマー溶液の固形分濃度は６０％であった。
【００９８】
＜ＬＥＤ装置用塗料組成物の作製＞
次いで、表１に示される原材料を表１に示される配合量で用い、まず、上記で得られた含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）とをＰＥ製カップ中で、ディスパーを用い攪拌混合し、攪拌しながら、硬化促進剤を加え、更に攪拌を続け、次いで光安定剤を加え攪拌した。なお、塗料固形分（含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）、硬化促進剤、光安定剤の合計）１００質量部に対する紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、実施例１においては１０．２質量部であり、実施例２においては９．９質量部である。
その後、塗布する直前に、硬化剤を上記混合物に添加混合して、実施例１と実施例２のＬＥＤ装置用塗料組成物とした。
【００９９】
【表１】
＊ＤＢＴＤＬは、０．１質量％のキシレン溶液（キシレン９９．９質量％）である。
なお、表中の配合量は、質量部である。
【０１００】
＜ＬＥＤ装置用塗料組成物の評価＞
上記のようにして得られた各ＬＥＤ装置用塗料組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ、サイズ１３５ｍｍ×２１０ｍｍ、片面コロナ処理）上に１６μｍとなるようにバーコーターで塗布した後、１００℃、３０分で乾燥したものを塗膜サンプルとして光透過率を測定した。
なお、塗膜厚さは、電磁式膜厚計（株式会社ケット科学研究所製の製品名：ＬＺ−３３０）で測定した。
【０１０１】
光透過率は、分光光度計（製品名：Ｕ−４１００、日立製作所（株）製）を用い、下記条件で評価した。
測定方法：通過法
測定モード：波長測定
データモード：透過率（０〜１００％）
測定範囲：２００ｎｍ〜２０００ｎｍ
スキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｎ
スリット：６．００ｍｍ（固定）
サンプリング間隔：１．００ｎｍ
近赤外線領域においては、スキャンスピード：７５０ｎｍ／ｍｉｎ、ＰｂＳ感度：１、検出器切替波長：８５０ｎｍとする。
【０１０２】
結果を下記の表２に示す。また、グラフを図２に示す。
なお、上記塗膜サンプルの塗膜形成条件は、ＬＥＤ装置又はＬＥＤランプに塗膜を形成する場合と同様の形成条件であることから、実施例１及び２のＬＥＤ装置用塗料組成物で得られた塗膜は、ＬＥＤ装置又はＬＥＤランプにおいても同等の光透過率を有するものと推察される。
【０１０３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収する。また、それを用いて得られたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプは紫外線による劣化を回避できる。
【符号の説明】
【０１０５】
１ ＬＥＤ素子
２ 接着剤
３ 配線基板
４ 蛍光体
５ 封止剤
６ 反射板
７ リードフレーム
１０ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ ＬＥＤ装置用塗膜
１００ ＬＥＤ装置
１１ 基板
１２ カバー
１３ ハウジング
１４ ヒートシンク
【技術分野】
【０００１】
本発明はＬＥＤ装置用塗料組成物に関し、さらに好ましくは、フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体と、有機溶媒と、紫外線吸収剤と、必要に応じて硬化剤と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物に関する。また、該ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプに関する。
なお、本発明における「ＬＥＤ」には、紫外線ＬＥＤは含まない。
【背景技術】
【０００２】
近年、省エネルギーと維持管理費の低減のため、電球、蛍光灯からＬＥＤに移行しつつある。しかし、主として屋外で使用される屋外広告装置、交通信号装置、電光表示装置等において、ＬＥＤ装置を用いた場合、太陽光等の紫外線によりＬＥＤ装置のカバー、反射板、封止材等が劣化を生じることが問題となっている。
【０００３】
一方、フルオロオレフィン−アルキルビニルエーテル系共重合体は、耐候性、光沢、耐薬品性に優れていることが知られていることから（例えば、特許文献１参照）、塗料用樹脂として好適に用いられている。
【０００４】
ＬＥＤ装置に耐久性を付与するために、溶媒に可溶であるフッ素ポリマーと、該フッ素ポリマーを溶解した溶媒とから実質的に構成されるコーティング組成物を、ＬＥＤ装置に塗布する提案がなされている（例えば、特許文献２参照）。また、ＬＥＤ装置に耐久性を付与することを目的とし、特許文献２のコーティング組成物に、さらに粒子状の溶媒に不溶なフッ素ポリマー粒子を含むコーティング組成物も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平１−４９４０５号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１０７２号公報
【特許文献３】特開２００９−５１８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献２及び特許文献３のコーティング組成物では、ＬＥＤの発光性能を阻害することなく、十分に耐紫外線を有するとは言えない。
【０００７】
本発明は、屋外で使用されるＬＥＤ装置を紫外線から保護するために用いられるＬＥＤ装置用塗料組成物及びそれを用いたＬＥＤ装置並びにＬＥＤランプを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を鑑みなされたもので、本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、特定の紫外線吸収剤を含む特定のフッ素ポリマーを含む塗料組成物を用いることで、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収し、紫外線によるＬＥＤ装置の劣化を回避できるＬＥＤ装置用塗料組成物とすることができることを見出した。
本発明は以下の通りである。
【０００９】
（１）フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
上記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１０】
（２）上記塗料組成物における紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量が、塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である上記（１）に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１１】
（３）上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール；からなる群から選ばれる１種以上である上記（１）又は（２）に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１２】
（４）上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、下記式（１）で示される化合物であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１３】
【化１】
式（１）
【００１４】
（５）上記含フッ素共重合体（Ａ）が、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体である上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１５】
（６）上記含フッ素共重合体（Ａ）が、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位中に、上記フルオロオレフィンに基づく重合単位を３０〜７０モル％と、架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を５〜４０モル％と、を含有する共重合体である上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【００１６】
（７）配線基板と、
上記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
上記配線基板及び上記反射板に対して上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体及び上記反射板からの入射光を透過する封止剤と、を含むＬＥＤ装置であって、
上記ＬＥＤ素子の発光面、上記蛍光体の出射面、上記反射板の反射面及び上記封止剤の出射面の少なくとも一つに、上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤ装置。
【００１７】
（８）上記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである上記（７）に記載のＬＥＤ装置。
【００１８】
（９）上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする上記（８）に記載のＬＥＤ装置。
【００１９】
（１０）ハウジングと、
上記ハウジング内に配置される配線基板と、
上記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
上記配線基板及び上記反射板に対して上記ＬＥＤ素子及び上記蛍光体を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体及び上記反射板からの入射光を透過する封止剤と、
上記ハウジング上に配置され、上記配線基板、上記ＬＥＤ素子、上記蛍光体、上記反射板及び上記封止剤を覆うとともに、上記封止剤からの入射光を透過するカバーと、を含むＬＥＤランプであって、
上記ＬＥＤ素子の発光面、上記蛍光体の出射面、上記反射板の反射面、上記封止剤の出射面、上記カバーの入射面及び上記カバーの出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤランプ。
【００２０】
（１１）上記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである上記（１０）に記載のＬＥＤランプ。
（１２）上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする上記（１１）に記載のＬＥＤランプ。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収する。また、それを用いて得られた塗膜を有するＬＥＤ装置及びＬＥＤランプは紫外線による劣化を回避できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、ＬＥＤチップの光源発光スペクトルを示す。
【図２】図２は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜としたとき（実施例１及び２）の光透過率を示す。
【図３】図３は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤ装置の一例を示す。
【図４】図４は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いたＬＥＤランプの一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
＜本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物＞
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
上記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
ＬＥＤチップは、図１に示すように、およそ４００ｎｍ以上の発光を行うものである。
まず、各材料について以下に説明する。
【００２４】
＜１＞ＬＥＤ装置用塗料組成物の各材料成分について
（フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ））
本願に係るフルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）（以下、「含フッ素共重合体（Ａ）」ともいう）は、フルオロオレフィン（以下、「フルオロオレフィン（ａ１）」ともいう）に基づく重合単位の１種以上を有する共重合体である。
【００２５】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）は、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体であることが好ましく、該共重合体は、フルオロオレフィン（ａ１）の１種以上と、架橋性基を有する単量体（以下、「架橋性を有する単量体（ａ２）」ともいう）の１種以上を単量体として用いて得られる共重合体である。
【００２６】
また、本発明における含フッ素共重合体（Ａ）フルオロオレフィン（ａ１）と架橋性基を有する単量体（ａ２）以外の単量体（以下「単量体（ａ３）」ともいう）に基づく重合単位を有してもよい。
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）に用いられる各単量体について以下に説明する。
【００２７】
（フルオロオレフィン（ａ１））
本発明におけるフルオロオレフィン（ａ１）は、オレフィン炭化水素化合物の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている化合物である。フルオロオレフィン（ａ１）は、塩素等のフッ素原子以外のハロゲン原子を有していてもよい。フルオロオレフィン（ａ１）に含まれているフッ素原子数は２以上が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜４がさらに好ましい。該フッ素原子数が２以上であると、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られた塗膜の耐候性が充分となる。
【００２８】
フルオロオレフィン（ａ１）としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられる。特にテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンが好ましい。
【００２９】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中のフルオロオレフィン（ａ１）に基づく重合単位の含有量は、含フッ素重合体（Ａ）中の全重合単位において３０〜７０モル％であることが好ましく、より好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％である。重合に使用するフルオロオレフィン（ａ１）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
上記フルオロオレフィン（ａ１）が下限値以上であると耐候性が良く、上限値以下であると溶剤や希釈剤への溶解性が良くなる。
【００３０】
（架橋性基を有する単量体（ａ２））
本発明における架橋性基を有する単量体（ａ２）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）以外の、架橋性基を有する単量体であり、上記フルオロオレフィン（ａ１）と共重合可能な二重結合を有する単量体である。
具体的に、架橋性基を有する単量体（ａ２）は、下記式（ａ２−１）の構造を有する単量体であることが好ましい。
【００３１】
式（ａ２−１）：ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｒ−Ｙ
（上記式（ａ２−１）中、Ｘは水素原子又はメチル基であり、ｎは０又は１であり、Ｑは酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、又は−Ｏ（Ｏ）Ｃ−で表される基であり、Ｒは分岐構造又は環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基であり、Ｙは架橋性基である。）
【００３２】
上記架橋性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の活性水素を有する官能基；アルコキシシリル基等の加水分解性シリル基等が好ましい。
【００３３】
架橋性基を有する単量体（ａ２）として、上記式（ａ２−１）におけるＹが水酸基、カルボキシル基、アミノ基である化合物が好ましく、水酸基である化合物であることがより好ましい。架橋性基を有する単量体（ａ２）において、上記式（ａ２−１）におけるＲは、分岐構造及び環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基が好ましいが、中でも直鎖状のアルキレン基がより好ましい。該アルキレン基の炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。架橋性基を有する単量体（ａ２）において、上記式（ａ２−１）におけるＱは、酸素原子が好ましい。
【００３４】
なお、分岐構造を有する場合の炭素数は、分岐部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。環構造を有する場合の炭素数は、環部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。
【００３５】
架橋性基を有する単量体（ａ２）としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、ヒドロキシアルキルビニルエステル類、ヒドロキシアルキルアリルエーテル類、ヒドロキシアルキルアリルエステル類、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等の架橋性基が水酸基の単量体；不飽和カルボン酸類、飽和多価カルボン酸モノビニルエステル類、不飽和ジカルボン酸類又はその分子内酸無水物、不飽和カルボン酸モノエステル類等の架橋性基がカルボキシル基の単量体；ＣＨ２＝Ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ２（ｙ＝１〜１０）で示されるアリルアミン類、アミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等の架橋性基がアミノ基の単量体；等が好ましい。
【００３６】
ヒドロキシアルキルビニルエステル類、ヒドロキシアルキルアリルエステル類におけるヒドロキシアルキル及びヒドロキシアリル基は、それぞれエステル結合のカルボニル基の炭素原子と結合していることが好ましい。
【００３７】
架橋性基を有する単量体（ａ２）の具体例としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）、ヒドロキシメチルビニルエーテル（ＨＭＶＥ）、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類が好ましい。共重合性に優れ、形成される塗膜の耐候性が良好であることから、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類がより好ましい。特に、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）が好ましい。
【００３８】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）に基づく重合単位の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位において５〜４０モル％であることが好ましく、より好ましくは８〜３５モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる架橋性基を有する単量体（ａ２）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは８〜３５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００３９】
架橋性基を有する単量体（ａ２）の含有量が下限値以上であると、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜とした場合に硬度の高い塗膜を得るために充分な量の架橋性基が共重合体中に導入されることとなる。また、架橋性基を有する単量体（ａ２）の含有量が上限値以下であると、高固形分タイプであっても、含フッ素共重合体（Ａ）の溶液として充分な低粘度を維持できる。
【００４０】
（単量体（ａ３））
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）及び上記架橋性基を有する単量体（ａ２）以外に、得られるＬＥＤ装置用塗料組成物の硬度や柔軟性を調整する目的で、これら以外の単量体（ａ３）を単量体として用いて得られる共重合体としてもよい。単量体（ａ３）は、上記フルオロオレフィン（ａ１）と上記架橋性基を有する単量体（ａ２）と共重合可能な二重結合を有する単量体である。
具体的に、単量体（ａ３）は、下記式（ａ３−１）の構造を有する単量体であることが好ましい。
【００４１】
式（ａ３−１）：ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｒ−Ｈ
（上記式（ａ３−１）の中、Ｘは水素原子又はメチル基であり、ｎは０又は１であり、Ｑは酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、又は−Ｏ（Ｏ）Ｃ−で表される基であり、Ｒは分岐構造又は環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基である。）
【００４２】
なお、分岐構造を有する場合の炭素数は、分岐部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。環構造を有する場合の炭素数は、環部分及び主骨格を含めた炭素数を意味する。
【００４３】
単量体（ａ３）としては、アルキルビニルエーテル類、アルキルビニルエステル類、アルキルアリルエーテル類、アルキルアリルエステル類又は(メタ)アクリル酸エステル類が好ましい。アルキルビニルエステル類及びアルキルアリルエステル類におけるアルキル基は、エステル結合のカルボニル基の炭素原子と結合していることが好ましい。なお、（メタ）アクリル酸なる記載は、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかを表す。
【００４４】
単量体（ａ３）の具体例としては、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、２−エチルへキシルビニルエーテル（２ＥＨＶＥ）等が好ましい。
【００４５】
特に、単量体（ａ３）がシクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）を含むと、得られる共重合体の剛性が高く、溶剤に可溶で、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の施工が容易となり、硬い塗膜が得られる点でより好ましい。
【００４６】
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）中の単量体（ａ３）に基づく重合単位の含有量は、全重合単位において０〜４５モル％であることが好ましく、より好ましくは３〜３５モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる単量体（ａ３）の量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは０〜４５モル％、より好ましくは３〜３５モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００４７】
含フッ素共重合体に単量体（ａ３）が含まれることにより、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗膜とした場合に得られる塗膜の硬度や柔軟性を適宜調整することができる。単量体（ａ３）の量が上限値以下であると耐候性が良く、硬度の高い塗膜を得るために充分な量の架橋性基が共重合体中に導入される。
【００４８】
なお、本発明のおける含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）と単量体（ａ３）に基づく重合単位の含有量の合計は、含フッ素共重合体（Ａ）中の７０〜３０モル％であることが好ましく、より好ましくは６０〜４０モル％、さらに好ましくは５５〜４５モル％である。本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる架橋性基を有する単量体（ａ２）と単量体（ａ３）との合計量を、重合に使用する全単量体において、好ましくは７０〜３０モル％、より好ましくは６０〜４０モル％、最も好ましくは５５〜４５モル％とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記の範囲となる。
【００４９】
また、本発明における含フッ素共重合体（Ａ）の重合に用いる単量体として、上記フルオロオレフィン（ａ１）、架橋性基を有する単量体（ａ２）、単量体（ａ３）以外の単量体を使用する場合は、含フッ素共重合体（Ａ）中の当該他の単量体に基づく重合単位の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位において２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下である。本発明における重合に用いる当該他の単量体の量を、全単量体において好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下とすることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の組成が上記範囲となる。
【００５０】
（含フッ素共重合体（Ａ）の製造方法）
本発明における含フッ素共重合体（Ａ）製造方法は特に限定されないが、最も一般的に行われている溶液重合により製造することが好ましい。以下、溶液重合により含フッ素共重合体により製造する方法の一例を示す。
含フッ素共重合体（Ａ）を製造するには、溶媒中でフルオロオレフィン（ａ１）の１種以上と必要によりそれ以外の単量体（ａ２）、（ａ３）等の１種以上を重合させる。重合に使用する単量体は最初から仕込んでもよく、連続的に又は分割して添加してもよい。また、初期に一定量を仕込み、重合の進行に応じて連続的又は分割して補充してもよい。
重合に用いる溶媒は、重合に使用する単量体の溶解性が良好であれば特に限定されず、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
【００５１】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスシクロヘキサンカーボネートニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系開始剤；シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、２，２−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレイト（ＰＢＰＶ）等のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート類の過酸化物系開始剤；が挙げられる。
重合開始剤は、重合開始時に一括仕込みしてもよく、重合の進行に応じて連続的に又は分割して添加してもよい。
【００５２】
溶液重合により得られた含フッ素共重合体（Ａ）は、重合溶媒を留去して、ＬＥＤ装置用塗料組成物に用いるか、あるいは、重合溶媒を含んだままそのままＬＥＤ装置用塗料組成物に用いることができる。重合溶媒を含んだままそのままＬＥＤ装置用塗料組成物とする場合は、重合溶媒が上記有機溶媒（Ｂ）となる。
【００５３】
含フッ素共重合体（Ａ）の、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物においては、含フッ素共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜９０００であることが好ましい。Ｍｎが３０００以上であると、得られる塗膜の耐候性に優れ、Ｍｎが９０００以下であると、ＬＥＤ装置用塗料組成物において含フッ素共重合体（Ａ）が高濃度であっても充分な溶解性を実現でき、低粘度化が実現できるため好ましい。
含フッ素共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）を上記範囲とするには、溶液重合において、必要に応じてメタノール、エタノール等の連鎖移動剤を添加すればよい。
【００５４】
（有機溶媒（Ｂ））
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、有機溶媒（Ｂ）を含む。有機溶媒（Ｂ）は、含フッ素重合体（Ａ）や必要に応じて添加する添加剤を均一に溶解する溶媒であれば特に限定されない。上述した様に、有機溶媒（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ａ）の溶液重合で用いた重合溶媒を有機溶媒（Ｂ）としてそのまま含んでもよいが、重合溶媒を留去し、新たに加えたり、別の溶媒に転換することも可能である。
有機溶媒（Ｂ）の含有量は、ＬＥＤ装置用塗料組成物において３０〜９０質量％であることが好ましい。
【００５５】
有機溶媒（Ｂ）としては、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エーテルエステル系溶媒、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、及び弱溶剤からなる群から選ばれる１種以上の有機溶媒であることが好ましい。
エーテルエステル系溶媒とは、分子内にエーテル結合とエステル結合の両方を有する化合物である。また、弱溶剤は労働安全衛生法における第三種有機溶剤に分類される溶剤である。
【００５６】
芳香族炭化水素溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフサ、テトラリン、ソルベッソ♯１００（エクソン化学（株）登録商標）、ソルベッソ♯１５０（エクソン化学（株）登録商標）が好ましい。
【００５７】
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルアミルケトン（ＭＡＫ）、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンが好ましい。
【００５８】
エーテルエステル系溶媒としては、３−エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸メトキシブチルが好ましい。
エステル系溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチルが好ましい。
アルコール溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等が好ましく、特に炭素数が４以下のアルコールであることが好ましい。
【００５９】
弱溶剤としては、ガソリン、コールタールナフサ（ソルベントナフサを含む）、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット及びミネラルターペンを含む）からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、引火点が室温以上であることから、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット及びミネラルターペンを含む）が好ましい。
【００６０】
これらの溶媒のうちで、特にキシレン、トルエン、エタノール等が好ましい。
また、環境負荷低減の観点からは、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に対応した溶媒、すなわち、芳香族を含有しない有機溶媒や弱溶剤が好ましい。
【００６１】
具体的には、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に該当しないケトン系溶媒、エーテルエステル系溶媒や弱溶剤であるパラフィン系溶剤やナフテン系溶剤を使用することが好ましい。
有機溶媒（Ｂ）は、１種のみの溶媒からなっていてもよく、２種以上の溶媒を混合した混合溶媒であってもよい。
【００６２】
（紫外線吸収剤（Ｃ））
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いる。
【００６３】
（Ｃ−１）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
本発明に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、３８０ｎｍ以下の波長を吸収するものであり、具体的には、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、下記式（２）参照）；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル（商品名：チヌビン３８４−２、ＢＡＳＦ社製、下記式（３）参照）；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（商品名：チヌビン９００、ＢＡＳＦ社製、下記式（４）参照）；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（商品名：チヌビン９２８、ＢＡＳＦ社製、下記式（５）参照）；からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００６４】
【化２】
式（２）
【００６５】
【化３】
式（３）
【００６６】
【化４】
式（４）
【００６７】
【化５】
式（５）
【００６８】
（Ｃ−２）ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤
本発明に用いられるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、３６５ｎｍ以下の波長を吸収するものであり、具体的には、下記式（１）で示される化合物（商品名：チヌビン４７９、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００６９】
【化６】
式（１）
【００７０】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の好ましい態様としては、具体的に例えば下記の構成があげられる。
（１）含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
（２）含フッ素共重合体（Ａ）として含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）としてヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（上記式（１）で示される化合物（商品名：チヌビン４７９、ＢＡＳＦ社製））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
（３）含フッ素共重合体（Ａ）としてエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）と４−ヒドロキシブチリビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とシクロビニルエーテル（ＣＨＶＥ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との共重合体；紫外線吸収剤（Ｃ）として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（上記式（４）で示される化合物（商品名：チヌビン９００、ＢＡＳＦ社製））；必要に応じて含有される硬化剤（Ｄ）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する組成物構成。
なお、有機溶媒（Ｂ）は、上記組み合わせにおいてメチルエチルケトン、キシレン、トルエン、エタノール等が好ましく挙げられる。
【００７１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の塗料固形分１００質量部に対して上記紫外線吸収剤（Ｃ）を１．５〜２５質量部含むことが、懸濁することなく効率よく紫外線をカットできる点から好ましい。ここで、上記塗料固形分とは、ＬＥＤ用塗料用組成物中に含有される不揮発成分であり、最終的に塗膜を形成する成分である。具体的には、含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）が含まれるが、これらの他に後述するその他の成分（Ｅ）における不揮発成分も含まれる。さらに好ましくは、塗料固形分１００質量部に対して５〜１５質量部含む場合である。
ここで、塗料固形分とは、ＬＥＤ装置用塗料組成物を使用して塗膜を製造した際に塗膜を形成する固形分として残る成分であり、具体的には含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）を含有する場合には硬化剤（Ｄ）、及び後述のその他成分（Ｅ）の不揮発成分等である。
【００７２】
（硬化剤（Ｄ））
硬化剤としては、含フッ素共重合体（Ａ）中の架橋性基を有する単量体（ａ２）が有する架橋性基と架橋可能な硬化剤が好ましい。
架橋性基が水酸基である場合には、硬化剤としては例えばイソシアネート系硬化剤、ブロックイソシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤等の塗料用硬化剤が好ましい。
【００７３】
イソシアネート系硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の無黄変イソシアネート類が好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートとしては、旭化成ケミカルズ株式会社製のデュラネートＴＨＡ−１００等が好ましく挙げられる。
【００７４】
ブロックイソシアネート系硬化剤としては、イソシアネート硬化剤のイソシアネート基をカプロラクタム、イソホロン、β−ジケトン等でブロックしたものが好ましい。
メラミン系硬化剤としては、ブチル化メラミン等の低級アルコールによりエーテル化されたメラミン、エポキシ変性メラミン等が好ましい。
【００７５】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物における硬化剤（Ｄ）の含有量は、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、１〜５０質量部がより好ましい。
硬化剤（Ｄ）が、ＬＥＤ装置用塗料組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して１質量部以上であると、得られた塗膜の耐溶剤性に優れ、硬度が充分であり、硬化剤（Ｄ）が１００質量部以下であると、加工性に優れ、耐衝撃性に優れる。
【００７６】
（その他の成分（Ｅ））
また、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、必要により他の塗料組成物配合成分として以下に示すその他成分（Ｅ）を含む。
他の塗料組成物配合成分としては、含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂、着色剤等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
【００７７】
（Ｅ−１）含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂
含フッ素共重合体（Ａ）以外の樹脂は、ＬＥＤ装置用塗料組成物に配合される公知の樹脂を適宜用いることができる。
例えば、塗膜の乾燥性を改善するために、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＮＣ（ニトロセルロース）等を配合してもよい。また、塗膜の光沢、硬度、塗料組成物の施工性を改良するために、アクリル酸又はそのエステルからなる重合体、ポリエステル等の通常塗料組成物に用いられる樹脂を配合してもよい。
【００７８】
（Ｅ−２）着色剤
着色剤としては、耐候性の良いカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッド、インダンスレンオレンジ、イソインドリノン系イエロー等の有機顔料；染料等が挙げられる。
これらの着色剤により、カラークリア塗料とすることができる。
【００７９】
（Ｅ−３）その他の成分
その他にも、シランカップリング剤、硬化促進剤、光安定剤、つや消し剤等、塗料に配合される公知の成分を必要に応じて配合することができる。光安定剤としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（商品名：チヌビン１２３、ＢＳＡＦ社製）等が好ましく挙げられる。
【００８０】
＜２＞ＬＥＤ装置用塗料組成物の製造
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、上記含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）を含有し、さらに必要により上記その他の成分（Ｅ）を含み、これらを適宜混合することにより得られる。
【００８１】
＜３＞本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は一液タイプの塗料でもよく、二液タイプの塗料でもよい。二液タイプの場合には、硬化剤は使用直前に混合される。
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、クリア塗料、淡色塗料等に好適である。
【００８２】
紫外線吸収剤（Ｃ）の好ましい配合量は、上述したように、塗料組成物の塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である。この範囲で配合することで紫外線吸収剤（Ｃ）が懸濁することなく、効率よく紫外線をカットできることから好ましい。さらに好ましくは、５〜１５質量部含む場合である。
【００８３】
＜本発明のＬＥＤ装置＞
本発明におけるＬＥＤ装置は、例えば図３に示すように、配線基板３と、配線基板３上に接着剤２を介して配置されている１つ以上のＬＥＤ素子１と、上記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体４と、上記ＬＥＤ素子１及び上記蛍光体４からの入射光を反射する反射板６と、上記配線基板３及び上記反射板６に対して上記ＬＥＤ素子１及び上記蛍光体４を封止するとともに、上記ＬＥＤ素子１、上記蛍光体４及び上記反射板６からの入射光を透過する封止剤５と、リードフレーム７等と、を含むＬＥＤ装置１００が挙げられるが、図３の態様に限定される訳ではない。
本願のＬＥＤ装置において、本願のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布して塗膜を形成する箇所としては、図３に示すように、ＬＥＤ素子１の発光面１０ａ、蛍光体４の出射面１０ｃ、反射板６の反射面１０ｂ及び封止剤５の出射面１０ｄの少なくとも一つに、塗膜を形成することが好ましい。
本発明のＬＥＤ装置は、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることがより好ましい。さらに好ましくは、上記塗膜が３７５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、また４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させる光透過率を有することである。上記構成とするには、上記紫外線吸収剤（Ｃ）を適宜選択する。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））とすることが好ましい。
【００８４】
本発明において、光透過率は下記のように測定する。
まず、ＬＥＤ装置の所定箇所の表面に塗膜を作製するのと同様の方法で測定用塗膜サンプルを作製し、分光光度計（製品名：Ｕ−４１００、（株）日立製作所製）を用いて測定する。
【００８５】
この光透過率は、ＬＥＤ装置の発光性能に影響するため、基本的にはＬＥＤ装置で本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を適用するときの塗膜形成条件で行うことが好ましい。しかし、ＬＥＤ装置に塗布した後は、塗膜のみの光透過率を測定することは困難である。そこで、本発明のＬＥＤ装置において、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の光透過率を測定する場合、測定用の塗膜サンプルを下記に示す塗膜形成条件により作製して、該塗膜サンプルの光透過率を測定する。具体的には以下のように条件設定する。
【００８６】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を、厚さ１００μｍ、サイズ１３５ｍｍ×２１０ｍｍのＰＥＴフィルム（片面コロナ処理）の上に膜厚０．５〜５０μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、１００℃、３０分間乾燥炉中で乾燥して塗膜を形成し、測定用の塗膜サンプルとする。
膜厚は、電磁式膜厚系にて測定する。
【００８７】
光透過率の測定条件は下記の通りである。
・測定方法：透過法
・測定モード：波長測定
・データモード：透過率（０〜１００％）
・測定範囲：２００ｎｍ〜２０００ｎｍ
・スキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｎ、
・スリット：６．００ｍｍ（固定）
・サンプリング間隔：１．００ｎｍ
近赤外線領域においては、スキャンスピード：７５０ｎｍ／ｍｉｎ、ＰｂＳ感度：１、検出器切替波長：８５０ｎｍとする。
上記試験条件によって得られた塗膜サンプル及びＰＥＴフィルムの測定結果を基に、塗膜サンプルからＰＥＴフィルムの各波長の透過率を差し引いた値を塗膜の透過率とする。
なお、本発明において、光のカット率は、１００の値から上記透過率を引いた値（１００−透過率（％））を意味する。
【００８８】
本発明において、塗膜サンプルの光透過率は、３６５ｎｍ以下の光を９８％以上カットすることが好ましい。３６５ｎｍ以下の光を９８％以上カットすることで、塗料組成物をＬＥＤ装置に用いた際に、様々なタイプのＬＥＤの発光に影響を与えずに紫外線による劣化を回避することができる。また、ほとんどの紫外線を幅広く吸収できることから、３７５ｎｍ以下の光を９７％以上カットすることがより好ましい。
【００８９】
また、４２０ｎｍ以上の光を９８％透過させることが好ましい。これにより、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物をＬＥＤ装置に用いた際に、ＬＥＤの発光波長を阻害することなく、良好な色彩を維持できる。
【００９０】
塗料組成物の光透過率は、一般的に塗料組成物に含有される紫外線吸収剤の種類、塗料組成物中の含有量、膜厚等に依存する。本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物において、上記測定用塗膜サンプルの光透過率を３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させるには、紫外線吸収剤（Ｃ）として、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いればよい。また、必要に応じてＬＥＤ装置用塗料組成物中の紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量や、該組成物によって形成される塗膜の厚さを調整することが好ましい。
【００９１】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法は、スプレー塗装、エアスプレー塗装、はけ塗り、浸漬法、ロールコーター、フローコーター等の任意の方法を適用できる。
硬化が必要な場合、硬化温度としては、室温でも良いが被塗物を傷めない温度で加熱しても良い。
【００９２】
塗装される物品としては、ＬＥＤ装置を目的としているが、その他、自動車、電車、航空機等の輸送用機器；橋梁部材、鉄塔等の土木部材；防水材シート、タンク、パイプ等の産業機材；ビル外装、ドア、窓門部材、モニュメント、ポール等の建築部材；道路の中央分離帯、ガードレール、防音壁等の道路部材；通信機材；電気及び電子部品；太陽電池モジュール用の表面シート、バックシート等が挙げられる。
【００９３】
塗装される物品の材質としては、コンクリート、自然石、ガラス等の無機物；鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮、チタン等の金属；プラスチック、ゴム、接着剤、木材等の有機物が挙げられる。
また有機無機複合材であるＦＲＰ、樹脂強化コンクリート、繊維強化コンクリート等の塗装にも適する。
【００９４】
＜本発明のＬＥＤランプ＞
また、本願のＬＥＤ装置を用いたＬＥＤランプは、例えば図４に示すように、図３に示したＬＥＤ装置１００と、ハウジング１３と、そのハウジング１３内に配置され且つ上記ＬＥＤ装置１００を搭載する基板１１と、上記ハウジング１３上に配置され、上記配線基板（図３の３）、上記ＬＥＤ素子（図３の１）、上記蛍光体（図３の４）、上記反射板（図３の６）及び上記封止剤（図３の５）を覆うとともに、上記封止剤（図３の５）からの入射光を透過するカバー１２と、を有する構成が例示として挙げられる。しかし、図４の態様に限定される訳ではない。カバー１２にはレンズ機能や光拡散機能等の機能が付与されていてもよい。なお、基板１１は、ヒートシンク１４上に設けられている。
本願のＬＥＤ装置において、本願のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布して塗膜を形成する箇所としては、図３に示す上記のＬＥＤ装置１００における、ＬＥＤ素子１の発光面１０ａ、上記蛍光体の出射面１０ｃ、反射板６の反射面１０ｂ、封止剤の出射面１０ｄ、また図４に示すように、ＬＥＤランプのカバー１２の入射面及びカバー１２の出射面１０ｆの少なくとも一つに、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を塗布することで、塗膜を形成し、紫外線による劣化を防ぐ構成とすることが好ましい。
本発明のＬＥＤランプは、本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる上記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることがより好ましい。上記構成とするには、上記紫外線吸収剤（Ｃ）を適宜選択する。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物（商品名：チヌビン１０９、ＢＡＳＦ社製、上記式（２）））とすることが好ましい。
【００９５】
本発明のＬＥＤランプにおける光透過率も、上記のＬＥＤ装置の塗膜と同様に、測定用の塗膜サンプルを作製して測定する。
塗膜形成条件、塗装される物品、塗装される物品の材質等は、上記ＬＥＤ装置で記載と同様とする。
なお、カバー１２は、集光特性や光拡散特性を目的に設計された部品で、主な材質はポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン等から成る。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例及び製造例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び製造例に限定されない。
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物の実施例を下記の様にして作製した。
【００９７】
＜含フッ素共重合体（Ａ）の合成＞
まず、ＬＥＤ装置用塗料組成物に用いる含フッ素共重合体（Ａ）を以下のように合成した。
内容積２５００ｍｌのステンレス製撹拌機付き耐圧反応器にキシレンの５９０ｇ、エタノールの１７０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）の２０６ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）の１２９ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）の２０８ｇ、炭酸カルシウムの１１ｇ及び重合開始剤としてパーブチルパーピバレート（ＰＢＰＶ）の３．５ｇを仕込み、窒素による脱気により液中の溶存酸素を除去した。次にクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の６６０ｇを導入して徐々に昇温し、温度６５℃に維持しながら反応を続けた。
１０時間後、反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反応液を珪藻土で濾過して固形物を除去した。次にキシレンの一部とエタノールを減圧留去により除去し、含フッ素ポリマー溶液を得た。該含フッ素ポリマーの水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、該含フッ素ポリマー溶液の固形分濃度は６０％であった。
【００９８】
＜ＬＥＤ装置用塗料組成物の作製＞
次いで、表１に示される原材料を表１に示される配合量で用い、まず、上記で得られた含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）とをＰＥ製カップ中で、ディスパーを用い攪拌混合し、攪拌しながら、硬化促進剤を加え、更に攪拌を続け、次いで光安定剤を加え攪拌した。なお、塗料固形分（含フッ素共重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、硬化剤（Ｄ）、硬化促進剤、光安定剤の合計）１００質量部に対する紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、実施例１においては１０．２質量部であり、実施例２においては９．９質量部である。
その後、塗布する直前に、硬化剤を上記混合物に添加混合して、実施例１と実施例２のＬＥＤ装置用塗料組成物とした。
【００９９】
【表１】
＊ＤＢＴＤＬは、０．１質量％のキシレン溶液（キシレン９９．９質量％）である。
なお、表中の配合量は、質量部である。
【０１００】
＜ＬＥＤ装置用塗料組成物の評価＞
上記のようにして得られた各ＬＥＤ装置用塗料組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ、サイズ１３５ｍｍ×２１０ｍｍ、片面コロナ処理）上に１６μｍとなるようにバーコーターで塗布した後、１００℃、３０分で乾燥したものを塗膜サンプルとして光透過率を測定した。
なお、塗膜厚さは、電磁式膜厚計（株式会社ケット科学研究所製の製品名：ＬＺ−３３０）で測定した。
【０１０１】
光透過率は、分光光度計（製品名：Ｕ−４１００、日立製作所（株）製）を用い、下記条件で評価した。
測定方法：通過法
測定モード：波長測定
データモード：透過率（０〜１００％）
測定範囲：２００ｎｍ〜２０００ｎｍ
スキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｎ
スリット：６．００ｍｍ（固定）
サンプリング間隔：１．００ｎｍ
近赤外線領域においては、スキャンスピード：７５０ｎｍ／ｍｉｎ、ＰｂＳ感度：１、検出器切替波長：８５０ｎｍとする。
【０１０２】
結果を下記の表２に示す。また、グラフを図２に示す。
なお、上記塗膜サンプルの塗膜形成条件は、ＬＥＤ装置又はＬＥＤランプに塗膜を形成する場合と同様の形成条件であることから、実施例１及び２のＬＥＤ装置用塗料組成物で得られた塗膜は、ＬＥＤ装置又はＬＥＤランプにおいても同等の光透過率を有するものと推察される。
【０１０３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のＬＥＤ装置用塗料組成物は、ＬＥＤチップの発光スペクトルを阻害することなく、効率よく紫外線を吸収する。また、それを用いて得られたＬＥＤ装置及びＬＥＤランプは紫外線による劣化を回避できる。
【符号の説明】
【０１０５】
１ ＬＥＤ素子
２ 接着剤
３ 配線基板
４ 蛍光体
５ 封止剤
６ 反射板
７ リードフレーム
１０ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ ＬＥＤ装置用塗膜
１００ ＬＥＤ装置
１１ 基板
１２ カバー
１３ ハウジング
１４ ヒートシンク
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項２】
前記塗料組成物における紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量が、塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である請求項１に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール；からなる群から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、下記式（１）で示される化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【化１】
式（１）
【請求項５】
前記含フッ素共重合体（Ａ）が、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体である請求項１〜４のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項６】
前記含フッ素共重合体（Ａ）が、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位中に、前記フルオロオレフィンに基づく重合単位を３０〜７０モル％と、架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を５〜４０モル％と、を含有する共重合体である請求項１〜５のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項７】
配線基板と、
前記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
前記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
前記配線基板及び前記反射板に対して前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体を封止するとともに、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体及び前記反射板からの入射光を透過する封止剤と、を含むＬＥＤ装置であって、
前記ＬＥＤ素子の発光面、前記蛍光体の出射面、前記反射板の反射面及び前記封止剤の出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤ装置。
【請求項８】
前記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである請求項７に記載のＬＥＤ装置。
【請求項９】
前記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする請求項８に記載のＬＥＤ装置。
【請求項１０】
ハウジングと、
前記ハウジング内に配置される配線基板と、
前記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
前記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
前記配線基板及び前記反射板に対して前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体を封止するとともに、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体及び前記反射板からの入射光を透過する封止剤と、
前記ハウジング上に配置され、前記配線基板、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体、前記反射板及び前記封止剤を覆うとともに、前記封止剤からの入射光を透過するカバーと、を含むＬＥＤランプであって、
前記ＬＥＤ素子の発光面、前記蛍光体の出射面、前記反射板の反射面、前記封止剤の出射面、前記カバーの入射面及び前記カバーの出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤランプ。
【請求項１１】
前記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである請求項１０に記載のＬＥＤランプ。
【請求項１２】
前記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする請求項１１に記載のＬＥＤランプ。
【請求項１】
フルオロオレフィンに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、有機溶媒（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて硬化剤（Ｄ）と、を含有するＬＥＤ装置用塗料組成物であって、
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であるＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項２】
前記塗料組成物における紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量が、塗料固形分の１００質量部に対して１．５〜２５質量部である請求項１に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物；ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、炭素数７〜９の直鎖状又は分岐状アルキルエステル；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール；からなる群から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、下記式（１）で示される化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【化１】
式（１）
【請求項５】
前記含フッ素共重合体（Ａ）が、さらに架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を有する共重合体である請求項１〜４のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項６】
前記含フッ素共重合体（Ａ）が、含フッ素共重合体（Ａ）中の全重合単位中に、前記フルオロオレフィンに基づく重合単位を３０〜７０モル％と、架橋性基を有する単量体に基づく重合単位を５〜４０モル％と、を含有する共重合体である請求項１〜５のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物。
【請求項７】
配線基板と、
前記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
前記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
前記配線基板及び前記反射板に対して前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体を封止するとともに、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体及び前記反射板からの入射光を透過する封止剤と、を含むＬＥＤ装置であって、
前記ＬＥＤ素子の発光面、前記蛍光体の出射面、前記反射板の反射面及び前記封止剤の出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤ装置。
【請求項８】
前記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである請求項７に記載のＬＥＤ装置。
【請求項９】
前記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする請求項８に記載のＬＥＤ装置。
【請求項１０】
ハウジングと、
前記ハウジング内に配置される配線基板と、
前記配線基板上に配置される１つ以上のＬＥＤ素子と、
前記ＬＥＤ素子からの入射光によって励起される蛍光体と、
前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体からの入射光を反射する反射板と、
前記配線基板及び前記反射板に対して前記ＬＥＤ素子及び前記蛍光体を封止するとともに、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体及び前記反射板からの入射光を透過する封止剤と、
前記ハウジング上に配置され、前記配線基板、前記ＬＥＤ素子、前記蛍光体、前記反射板及び前記封止剤を覆うとともに、前記封止剤からの入射光を透過するカバーと、を含むＬＥＤランプであって、
前記ＬＥＤ素子の発光面、前記蛍光体の出射面、前記反射板の反射面、前記封止剤の出射面、前記カバーの入射面及び前記カバーの出射面の少なくとも一つに、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜を有するＬＥＤランプ。
【請求項１１】
前記ＬＥＤ装置用塗料組成物を用いて得られる塗膜の厚さが０．５〜５０μｍである請求項１０に記載のＬＥＤランプ。
【請求項１２】
前記塗膜が、３６５ｎｍ以下の光を９７％以上カットし、４２０ｎｍ以上の光を９８％以上透過させることを特徴とする請求項１１に記載のＬＥＤランプ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１１１８１１（Ｐ２０１２−１１１８１１Ａ）
【公開日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６００４９（Ｐ２０１０−２６００４９）
【出願日】平成２２年１１月２２日（２０１０．１１．２２）
【出願人】（０００１１６９５４）ＡＧＣコーテック株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２２日（２０１０．１１．２２）
【出願人】（０００１１６９５４）ＡＧＣコーテック株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
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