ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物
【課題】毒性の高い未反応ジイソシアネートモノマーを実質的に含まず、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤と配合した場合でも貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を提供する。
【解決手段】下記、一般式（１）において、
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物。
【解決手段】下記、一般式（１）において、
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物および該ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を用いたＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、ジイソシアネートモノマーと水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物から得られる、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３１６２５７号公報
【特許文献２】特開２００２−１３８１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１で開示されている、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、未反応のジイソシアネートモノマーが残存し、その毒性が高く、また、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤と配合すると、主剤の分子間で架橋反応が起こり、増粘又はゲル化するため、貯蔵安定性が良好ではない。
【０００５】
また、上記特許文献２では、ジイソシアネートモノマーと水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ジイソシアネートモノマー過剰下で反応させた後、過剰に残存するモノマーをフラッシュ蒸留によって分離することで、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を製造することは可能であるが、特殊な設備が必要であることに加えて、熱変性する可能性がある。
【０００６】
そこで、本発明では、毒性の高い未反応ジイソシアネートモノマーを実質的に含まず、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤と配合した場合でも、増粘しにくいもしくはゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するため検討を進め、１分子中にＮＣＯ基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する有機基を有する成分（Ａ）と、１分子中に重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する有機基を２個有する成分（Ｂ）とが特定の組成範囲である組成物が、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等の分野で硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を発揮することを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
［１］下記、一般式（１）において、
【化１】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、
［２］重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記一般式（２）又は（３）で示される、上記［１］に記載の組成物、
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣＨ３又はＨを示し、Ｒ３は任意に分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有していてもよい炭素数２〜３０の２価の有機基を示す。）
［３］重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記式（４）で示される、上記［１］に記載の組成物、
【化３】
［４］下記、一般式（１）において、
【化４】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の製造方法であって、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、１分子中に水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２〜１．６の範囲で反応させて製造することを特徴とする、前記方法、
［５］（ａ）上記［１］又は［２］に記載の組成物と、
（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオール
とを、（ａ）のＮＣＯ基と（ｂ）のＯＨ基の当量比が１以下の範囲となるように反応して得られる、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、又はＵＶ硬化型ハードコート剤、等に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、毒性の高い未反応ジイソシアネートモノマーを実質的に含まず、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤（ポリオール等）とを配合した場合でも、増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００１１】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の成分割合としては通常、上記一般式（１）において、ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）を２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％であり、好ましくは、Ａ成分：２９〜６０ｗｔ％、Ｂ成分：３９〜７０ｗｔ％、Ｃ成分：０．０１〜１ｗｔ％の成分割合を達成することで、該組成物とＯＨ基を含有するポリオール（主剤）とを配合した場合でも、得られた組成物は増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す。
【００１２】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基として、好ましくは上記の一般式（２）又は（３）で示される有機基であることが好ましい。一般式（２）及び（３）中のＲ１、Ｒ２は、それぞれＣＨ３又はＨであることが好ましく、Ｈであることがさらに好ましい。また、一般式（２）及び（３）中のＲ３はＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８等の分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有してもよい炭素数２〜３０の２価の有機基であることが好ましく、Ｃ３Ｈ６であることが更に好ましい。
【００１３】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、配合比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）：１．２〜１．６で反応させることにより、製造可能であるが、特に限定されない。
【００１４】
前記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含む組成物の原料である、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２−ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（２−ＨＰＭＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、及び上記の水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とε−カプロラクトンとの付加物等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００１５】
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物との反応温度としては、原料の種類、溶媒の種類、その他の条件により必ずしも一定しないが、通常は３０〜８０℃、好ましくは、５０〜７０℃である。
【００１６】
前記反応の反応促進用の触媒としては、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、２−エチルヘキサン酸亜鉛、コバルト塩、等の金属塩、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−エンドエチレンピペラジン、及びＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジンのような３級アミン類等が挙げられる。その添加量は、反応物の樹脂１００重量部に対して、０．００５〜０．１重量部が好ましい。
【００１７】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、水酸基を２つ以上有するポリオール、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等はいずれも、有機溶剤で希釈することができる。この場合、有機溶剤は、水酸基及びＮＣＯ基と反応する官能基を有していない方が好ましい。また、有機溶剤は本発明で用いるＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、ＯＨ基を２つ以上有するポリオール、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等と相溶する方が好ましい。このような有機溶剤として、一般に塗料溶剤として用いられているエステル化合物や、エーテル化合物、ケトン化合物、芳香族化合物、エチレングリコールジアルキルエーテル系の化合物、ポリエチレングリコールジカルボキシレート系の化合物、炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤などが挙げられる。
【００１８】
本発明の水酸基を２つ以上有するポリオールとしては、アクリルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、脂肪族炭化水素ポリオール類、及びエポキシ樹脂類等が挙げられる。
【００１９】
本発明の（ａ）ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を調製する際のＮＣＯ基と、（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオールのＯＨ基の配合比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）は１以下、好ましくは、０．５以上１以下を達成することで、主剤への二重結合の導入割合を上げることができる。
【００２０】
本発明の光重合開始剤としては、ベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種が用いられる。好ましくは、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンが用いられる。その添加量は、通常、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。
【００２１】
ＵＶ照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。高圧水銀ランプの場合は、例えば５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは、１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行なわれる。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。
【実施例】
【００２２】
本発明を実施例に基づいて説明する。なお、実施例で得られた組成物及び塗膜の特性は下記の方法により求めた。
【００２３】
組成物中のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分のそれぞれの含有量は、示差屈折率計検出によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した各成分ピークの面積百分率にて求められる。
【００２４】
ＮＣＯ％は、ＮＣＯ基を過剰の２Ｎアミンで中和した後、１Ｎ塩酸による逆滴定によって測定した。
【００２５】
粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社のＲＥ−８５Ｒ）を用いて、２５℃で測定した。なお、標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）を用いた。回転数は、以下の通り。
１００ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５０ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ〜２５６ｍＰａ・ｓの場合）
２０ｒ．ｐ．ｍ． （２５６ｍＰａ・ｓ〜６４０ｍＰａ・ｓの場合）
１０ｒ．ｐ．ｍ． （６４０ｍＰａ・ｓ〜１２８０ｍＰａ・ｓの場合）
５ｒ．ｐ．ｍ． （１２８０ｍＰａ・ｓ〜２５６０ｍＰａ・ｓの場合）
ＵＶ照射は、小型ＵＶ照射装置（オーク製造社のハンディＵＶ−３００）を用いた。
【００２６】
ＵＶ硬化塗膜の物性について、硬度はケーニッヒ硬度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｅｒ社のＰｅｎｄｕｌｕｍ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、耐衝撃性はＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−３（デュポン式）に準じて測定した。
［実施例１］
４口フラスコに、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．４３となるように、ＩＰＤＩ（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、エボニックデグサ製）を４４．１重量部、２―ヒドロキシプロピルアクリレート（２−ＨＰＡ、日本触媒製）を３５．９重量部、酢酸ｎ−ブチルを２０．０重量部、ＢＨＴを０．２重量部で仕込み、４０℃へ昇温する。反応熱に注意しながら、オクチルスズ系触媒（商品名：Ｕ−８１０、日東化成製）を添加していき、発熱がなくなった時点で６０℃へ昇温した。ＮＣＯ％が計算値付近（５．０％）になったところで、反応を終了し、ウレタンアクリレートオリゴマー１を合成した。以下、Ｕ１とする。
【００２７】
得られたＵ１は、ＮＣＯ含有量：５．０％、粘度：３００ｍＰａ・ｓであり、ＧＰＣ測定結果から、ＮＣＯ基を１つ有しＮＣＯ基の１つがアクリレート化された化合物（片末端アクリレート体：成分（Ａ））の含有量：４９％、ＮＣＯ基を有さずＮＣＯ基の２つがアクリレート化された化合物（両末端アクリレート体：成分（Ｂ））の含有量：５１％、未反応ＩＰＤＩ（成分（Ｃ））の含有量：１％未満であった。
［実施例２］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２５とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー２を合成した。以下、Ｕ２とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例３］
表１に示すように、２−ＨＰＡを２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ、東亜合成製）にした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー３を合成した。以下、Ｕ３とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例４］
表１に示すように、２−ＨＰＡを２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ、日本触媒製）にした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー４を合成した。以下、Ｕ４とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例１］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝２．００とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー５を合成した。以下、Ｕ５とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例２］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．６７とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー６を合成した。以下、Ｕ６とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例３］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．１１とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー７を合成した。以下、Ｕ７とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例５］
アクリルポリオール（Ｓｅｔａｌｕｘ１１８４ ＳＳ−５１、Ｎｕｐｌｅｘ製、以下、Ａ１とする。）に対して、Ｕ１をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１、トータル固形分が４０％となるように酢酸ｎ−ブチルで希釈した条件下で、ＮＣＯのピーク（ＩＲ測定）が消失するまで反応させた溶液の外観を観察したところ、ゲル化せずに良好な結果であった（表３）。なお、ゲル化せず：○、ゲル化：×という記号で表す。
【００２８】
さらに、光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を２ｗｔ％／固形分となるように配合し、ガラス板・軟鋼板それぞれに塗工した（乾燥膜厚：約４０μｍ）。１００℃のオーブンで５分間、酢酸ｎ−ブチルを揮発後、ＵＶ照射を１分間させて、ＵＶ硬化塗膜を得た。
【００２９】
ＵＶ硬化塗膜のケーニッヒ硬度（ガラス板）・耐衝撃性（軟鋼板）を測定した。結果は、表３に示す。なお、ケーニッヒ硬度については、１２１以上：◎（優）、１０１〜１２０：○（良）、１００以下：×（不可）、耐衝撃性については、１／２インチ（撃ち型及び受け台の寸法）＊３００ｇ（おもりの質量）＊３０ｃｍ（おもりの高さ）以上：◎、１／２インチ＊３００ｇ＊１５ｃｍ〜２５ｃｍ：○、１／２インチ＊３００ｇ＊１０ｃｍ以下：×という記号で表す。
［実施例６］
Ｕ１をＵ２とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［実施例７］
Ｕ１をＵ３とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［実施例８］
Ｕ１をＵ４とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例４］
Ｕ１をＵ５とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例５］
Ｕ１をＵ６とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例６］
Ｕ１をＵ７とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤（ポリオール等）と配合した場合でも、増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示すために、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等の分野で好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物および該ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を用いたＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、ジイソシアネートモノマーと水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物から得られる、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３１６２５７号公報
【特許文献２】特開２００２−１３８１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１で開示されている、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、未反応のジイソシアネートモノマーが残存し、その毒性が高く、また、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤と配合すると、主剤の分子間で架橋反応が起こり、増粘又はゲル化するため、貯蔵安定性が良好ではない。
【０００５】
また、上記特許文献２では、ジイソシアネートモノマーと水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ジイソシアネートモノマー過剰下で反応させた後、過剰に残存するモノマーをフラッシュ蒸留によって分離することで、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を製造することは可能であるが、特殊な設備が必要であることに加えて、熱変性する可能性がある。
【０００６】
そこで、本発明では、毒性の高い未反応ジイソシアネートモノマーを実質的に含まず、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤と配合した場合でも、増粘しにくいもしくはゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するため検討を進め、１分子中にＮＣＯ基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する有機基を有する成分（Ａ）と、１分子中に重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する有機基を２個有する成分（Ｂ）とが特定の組成範囲である組成物が、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等の分野で硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を発揮することを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
［１］下記、一般式（１）において、
【化１】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、
［２］重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記一般式（２）又は（３）で示される、上記［１］に記載の組成物、
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣＨ３又はＨを示し、Ｒ３は任意に分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有していてもよい炭素数２〜３０の２価の有機基を示す。）
［３］重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記式（４）で示される、上記［１］に記載の組成物、
【化３】
［４］下記、一般式（１）において、
【化４】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）が３４〜７５ｗｔ％、Ｘ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）が０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の製造方法であって、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、１分子中に水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２〜１．６の範囲で反応させて製造することを特徴とする、前記方法、
［５］（ａ）上記［１］又は［２］に記載の組成物と、
（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオール
とを、（ａ）のＮＣＯ基と（ｂ）のＯＨ基の当量比が１以下の範囲となるように反応して得られる、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、又はＵＶ硬化型ハードコート剤、等に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、毒性の高い未反応ジイソシアネートモノマーを実質的に含まず、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤（ポリオール等）とを配合した場合でも、増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００１１】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の成分割合としては通常、上記一般式（１）において、ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）を２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％であり、好ましくは、Ａ成分：２９〜６０ｗｔ％、Ｂ成分：３９〜７０ｗｔ％、Ｃ成分：０．０１〜１ｗｔ％の成分割合を達成することで、該組成物とＯＨ基を含有するポリオール（主剤）とを配合した場合でも、得られた組成物は増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示す。
【００１２】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基として、好ましくは上記の一般式（２）又は（３）で示される有機基であることが好ましい。一般式（２）及び（３）中のＲ１、Ｒ２は、それぞれＣＨ３又はＨであることが好ましく、Ｈであることがさらに好ましい。また、一般式（２）及び（３）中のＲ３はＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８等の分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有してもよい炭素数２〜３０の２価の有機基であることが好ましく、Ｃ３Ｈ６であることが更に好ましい。
【００１３】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、配合比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）：１．２〜１．６で反応させることにより、製造可能であるが、特に限定されない。
【００１４】
前記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含む組成物の原料である、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２−ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（２−ＨＰＭＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、及び上記の水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とε−カプロラクトンとの付加物等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００１５】
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物との反応温度としては、原料の種類、溶媒の種類、その他の条件により必ずしも一定しないが、通常は３０〜８０℃、好ましくは、５０〜７０℃である。
【００１６】
前記反応の反応促進用の触媒としては、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、２−エチルヘキサン酸亜鉛、コバルト塩、等の金属塩、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−エンドエチレンピペラジン、及びＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジンのような３級アミン類等が挙げられる。その添加量は、反応物の樹脂１００重量部に対して、０．００５〜０．１重量部が好ましい。
【００１７】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、水酸基を２つ以上有するポリオール、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等はいずれも、有機溶剤で希釈することができる。この場合、有機溶剤は、水酸基及びＮＣＯ基と反応する官能基を有していない方が好ましい。また、有機溶剤は本発明で用いるＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物、ＯＨ基を２つ以上有するポリオール、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等と相溶する方が好ましい。このような有機溶剤として、一般に塗料溶剤として用いられているエステル化合物や、エーテル化合物、ケトン化合物、芳香族化合物、エチレングリコールジアルキルエーテル系の化合物、ポリエチレングリコールジカルボキシレート系の化合物、炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤などが挙げられる。
【００１８】
本発明の水酸基を２つ以上有するポリオールとしては、アクリルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、脂肪族炭化水素ポリオール類、及びエポキシ樹脂類等が挙げられる。
【００１９】
本発明の（ａ）ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物を調製する際のＮＣＯ基と、（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオールのＯＨ基の配合比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）は１以下、好ましくは、０．５以上１以下を達成することで、主剤への二重結合の導入割合を上げることができる。
【００２０】
本発明の光重合開始剤としては、ベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種が用いられる。好ましくは、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンが用いられる。その添加量は、通常、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。
【００２１】
ＵＶ照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。高圧水銀ランプの場合は、例えば５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは、１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行なわれる。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。
【実施例】
【００２２】
本発明を実施例に基づいて説明する。なお、実施例で得られた組成物及び塗膜の特性は下記の方法により求めた。
【００２３】
組成物中のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分のそれぞれの含有量は、示差屈折率計検出によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した各成分ピークの面積百分率にて求められる。
【００２４】
ＮＣＯ％は、ＮＣＯ基を過剰の２Ｎアミンで中和した後、１Ｎ塩酸による逆滴定によって測定した。
【００２５】
粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社のＲＥ−８５Ｒ）を用いて、２５℃で測定した。なお、標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）を用いた。回転数は、以下の通り。
１００ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５０ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ〜２５６ｍＰａ・ｓの場合）
２０ｒ．ｐ．ｍ． （２５６ｍＰａ・ｓ〜６４０ｍＰａ・ｓの場合）
１０ｒ．ｐ．ｍ． （６４０ｍＰａ・ｓ〜１２８０ｍＰａ・ｓの場合）
５ｒ．ｐ．ｍ． （１２８０ｍＰａ・ｓ〜２５６０ｍＰａ・ｓの場合）
ＵＶ照射は、小型ＵＶ照射装置（オーク製造社のハンディＵＶ−３００）を用いた。
【００２６】
ＵＶ硬化塗膜の物性について、硬度はケーニッヒ硬度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｅｒ社のＰｅｎｄｕｌｕｍ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、耐衝撃性はＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−３（デュポン式）に準じて測定した。
［実施例１］
４口フラスコに、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．４３となるように、ＩＰＤＩ（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、エボニックデグサ製）を４４．１重量部、２―ヒドロキシプロピルアクリレート（２−ＨＰＡ、日本触媒製）を３５．９重量部、酢酸ｎ−ブチルを２０．０重量部、ＢＨＴを０．２重量部で仕込み、４０℃へ昇温する。反応熱に注意しながら、オクチルスズ系触媒（商品名：Ｕ−８１０、日東化成製）を添加していき、発熱がなくなった時点で６０℃へ昇温した。ＮＣＯ％が計算値付近（５．０％）になったところで、反応を終了し、ウレタンアクリレートオリゴマー１を合成した。以下、Ｕ１とする。
【００２７】
得られたＵ１は、ＮＣＯ含有量：５．０％、粘度：３００ｍＰａ・ｓであり、ＧＰＣ測定結果から、ＮＣＯ基を１つ有しＮＣＯ基の１つがアクリレート化された化合物（片末端アクリレート体：成分（Ａ））の含有量：４９％、ＮＣＯ基を有さずＮＣＯ基の２つがアクリレート化された化合物（両末端アクリレート体：成分（Ｂ））の含有量：５１％、未反応ＩＰＤＩ（成分（Ｃ））の含有量：１％未満であった。
［実施例２］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２５とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー２を合成した。以下、Ｕ２とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例３］
表１に示すように、２−ＨＰＡを２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ、東亜合成製）にした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー３を合成した。以下、Ｕ３とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例４］
表１に示すように、２−ＨＰＡを２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ、日本触媒製）にした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー４を合成した。以下、Ｕ４とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例１］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝２．００とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー５を合成した。以下、Ｕ５とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例２］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．６７とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー６を合成した。以下、Ｕ６とする。なお、分析値については表２に示す。
［比較例３］
表１に示すように、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．１１とした以外は、実施例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー７を合成した。以下、Ｕ７とする。なお、分析値については表２に示す。
［実施例５］
アクリルポリオール（Ｓｅｔａｌｕｘ１１８４ ＳＳ−５１、Ｎｕｐｌｅｘ製、以下、Ａ１とする。）に対して、Ｕ１をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１、トータル固形分が４０％となるように酢酸ｎ−ブチルで希釈した条件下で、ＮＣＯのピーク（ＩＲ測定）が消失するまで反応させた溶液の外観を観察したところ、ゲル化せずに良好な結果であった（表３）。なお、ゲル化せず：○、ゲル化：×という記号で表す。
【００２８】
さらに、光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を２ｗｔ％／固形分となるように配合し、ガラス板・軟鋼板それぞれに塗工した（乾燥膜厚：約４０μｍ）。１００℃のオーブンで５分間、酢酸ｎ−ブチルを揮発後、ＵＶ照射を１分間させて、ＵＶ硬化塗膜を得た。
【００２９】
ＵＶ硬化塗膜のケーニッヒ硬度（ガラス板）・耐衝撃性（軟鋼板）を測定した。結果は、表３に示す。なお、ケーニッヒ硬度については、１２１以上：◎（優）、１０１〜１２０：○（良）、１００以下：×（不可）、耐衝撃性については、１／２インチ（撃ち型及び受け台の寸法）＊３００ｇ（おもりの質量）＊３０ｃｍ（おもりの高さ）以上：◎、１／２インチ＊３００ｇ＊１５ｃｍ〜２５ｃｍ：○、１／２インチ＊３００ｇ＊１０ｃｍ以下：×という記号で表す。
［実施例６］
Ｕ１をＵ２とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［実施例７］
Ｕ１をＵ３とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［実施例８］
Ｕ１をＵ４とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例４］
Ｕ１をＵ５とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例５］
Ｕ１をＵ６とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
［比較例６］
Ｕ１をＵ７とした以外は、実施例５と同様にして、Ａ１と配合後の溶液外観の観察およびＵＶ硬化塗膜物性の評価を行なった。結果は、表３に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明のＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物は、ＮＣＯ基と反応可能な官能基を２つ以上有する主剤（ポリオール等）と配合した場合でも、増粘しにくい又はゲル化しない、つまり、貯蔵安定性が良好であり、さらには、ＵＶ硬化した塗膜の硬度と可とう性のバランスが良好な優れた性能を示すために、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型ハードコート剤等の分野で好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、一般式（１）において、
【化１】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物。
【請求項２】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記一般式（２）又は（３）で示される、請求項１に記載の組成物。
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣＨ３又はＨを示し、Ｒ３は任意に分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有していてもよい炭素数２〜３０の２価の有機基を示す。）
【請求項３】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記式（４）で示される、請求項１に記載の組成物。
【化３】
【請求項４】
下記、一般式（１）において、
【化４】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の製造方法であって、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、１分子中に水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２〜１．６の範囲で反応させて製造することを特徴とする、前記方法。
【請求項５】
（ａ）請求項１又は２に記載の組成物と、
（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオール
とを、（ａ）のＮＣＯ基と（ｂ）のＯＨ基の当量比が１以下の範囲となるように反応して得られる、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、又はＵＶ硬化型ハードコート剤。
【請求項１】
下記、一般式（１）において、
【化１】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物。
【請求項２】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記一般式（２）又は（３）で示される、請求項１に記載の組成物。
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣＨ３又はＨを示し、Ｒ３は任意に分岐鎖、エステル基、エーテル基、カルボニル基を有していてもよい炭素数２〜３０の２価の有機基を示す。）
【請求項３】
重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基が下記式（４）で示される、請求項１に記載の組成物。
【化３】
【請求項４】
下記、一般式（１）において、
【化４】
ＸがＮＣＯ基であって、Ｙが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であるか、又はＸが重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基であって、ＹがＮＣＯ基である化合物（Ａ成分）が２４〜６５ｗｔ％、Ｘ、Ｙがいずれも重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を含む有機基である化合物（Ｂ成分）を３４〜７５ｗｔ％、及びＸ、ＹがいずれもＮＣＯ基である化合物（Ｃ成分）を０．０１〜２ｗｔ％の組成を有する、ＮＣＯ基と重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を共に有する化合物を含む組成物の製造方法であって、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、１分子中に水酸基及び重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２〜１．６の範囲で反応させて製造することを特徴とする、前記方法。
【請求項５】
（ａ）請求項１又は２に記載の組成物と、
（ｂ）ＯＨ基を２つ以上有するポリオール
とを、（ａ）のＮＣＯ基と（ｂ）のＯＨ基の当量比が１以下の範囲となるように反応して得られる、ＵＶ硬化型塗料、ＵＶ硬化型粘・接着剤、ＵＶ硬化型インキ、又はＵＶ硬化型ハードコート剤。
【公開番号】特開２０１０−２６５２４６（Ｐ２０１０−２６５２４６Ａ）
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２０２１９（Ｐ２００９−１２０２１９）
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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