ＰＣ緊張材の腐食抑制方法
【課題】ＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関し、さらに詳しくは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物に検知されたシース内グラウト材の充填不良個所におけるＰＣ緊張材や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物のシース内へのグラウト材の注入前に発錆しているＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関し、ＰＣ緊張材の発錆の進行を止めてＰＣ構造物の性能劣化の進行を防止するＰＣ緊張材の腐食抑制方法を提供する。
【解決手段】ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填する。
【解決手段】ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関し、さらに詳しくは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物に検知されたシース内グラウト材の充填不良個所におけるＰＣ緊張材や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物のシース内へのグラウト材の注入前に発錆しているＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にプレストレストコンクリート構造物（以下ＰＣ構造物とする）において、ポストテンション方式のＰＣ緊張材は、シースとＰＣ緊張材との間の空隙に注入されたセメント系のグラウト材により、高アルカリ性雰囲気の中で防食保護されると共に、シースを介して躯体コンクリートと一体化されている。
【０００３】
ポストテンション方式のグラウト材の注入はシース内に空所を生じないように慎重に行なわれるが、場合によっては、シースの途中における閉塞、グラウト材の材料分離、グラウト材の粘性不足による先流れなどにより、シース内に空隙が残留している場合がある。このような場合に、海洋からの塩分飛来や凍結防止剤の散布等により発生する塩化物イオンがその空隙に侵入してＰＣ緊張材が発錆し、ＰＣ緊張材の損傷による応力状態の悪化、ＰＣ緊張材の発錆による膨張圧に起因する躯体コンクリートのひび割れというような、ＰＣ構造物の性能劣化が生じることがある。
【０００４】
また、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物の施工中にＰＣ緊張材がグラウト材で保護されないまま腐食環境等に長期間放置されて発錆し、後日、グラウト材を注入しても、ＰＣ緊張材の腐食が進行してＰＣ構造物の性能劣化が生ずる場合も考えられる。
【０００５】
既設ＰＣ構造物におけるグラウト材未充填の状況やＰＣ緊張材の発錆・劣化の状況は、ＰＣ構造物の外部からの観察によって判断することが困難であり、錆汁やひび割れといった外部の変状が顕在化するまでは、グラウト材未充填部の存在を確認できないことが多い。そのため、グラウト材未充填の状況が確認できたときには、既にＰＣ緊張材の発錆・劣化がかなり進行していることが多い。
【０００６】
ＰＣ構造物の外部の変状が顕在化すれば、躯体コンクリートを修復すると同時にグラウト材未充填の空間にグラウト材を再注入して修復することが行われている。また、グラウト材未充填空間が存在することが発見されたとき、その空間にグラウト材の再注入を行うことは処理対策の常套手段であった。既設ＰＣ構造物へのグラウト材の再注入技術について、注入経路の確保と注入方法に関する技術は公知である（例えば、引用文献１参照。）。
【０００７】
しかし、本来、グラウト材が充填されないような条件下のグラウト材未充填空間に、後日のグラウト材再注入で、グラウト材が完全に充填されることを保証することは極めて困難であり、種々の手段を講じても、１００％確実ということは言えない。若し万一、グラウト材未充填空間が再び残置すれば、さらに腐食が進行するおそれがある。
【０００８】
ところで、イオン化傾向の大きい金属は、その表面に不動態化処理を施せば、腐食速度がほとんどゼロとなり効果的に保護されることは、金属防食技術として周知である。一般に、金属の不動態化処理は、例えば鉄を濃硝酸溶液に浸したり、ニッケルやコバルトなどの金属を陽極にして電解することで施される（例えば非特許文献１参照。）。
【０００９】
ＰＣ緊張材は上記のように、高アルカリ性雰囲気中で防食保護されるものであり、金属表面を不動態化する技術と、高アルカリ性の水硬物質の被覆によって金属表面を防食保護するという技術とは、全く相反する技術思想であり、矛盾である。従って、表面の不動態化を図るというような技術思想は、ＰＣ緊張材においては、従来全く存在しなかった。
【００１０】
また、コンクリート中の鋼材の腐食予測や腐食検知に照合電極等を用いる電気化学的手段も知られている（例えば特許文献２，３，４参照。）。
【００１１】
本発明者らは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物におけるシース内のグラウト材未充填空間でＰＣ緊張材に腐食が発生した場合や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物のシース内へのグラウト材の注入前にＰＣ緊張材が発錆している場合に、上記矛盾した技術思想によるＰＣ緊張材の保護について研究を重ね、本発明を創作するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−０２３５６７号公報
【特許文献２】特開２００７−１６３３２４号公報
【特許文献３】特許第３８４７３００号公報
【特許文献４】特許第３２０５２９１号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】「化学大辞典（第７巻）」、共立出版株式会社、昭和５６年１０月１５日、ｐ．９１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物において、シース内へのグラウト材の充填が完全でなく、シースとＰＣ緊張材との間にグラウト材未充填空間が残留し、腐食劣化因子が侵入してＰＣ緊張材が発錆して劣化が進行した場合、グラウト材を再注入してもＰＣ緊張材の発錆の進行を止めてＰＣ構造物の性能劣化の進行を防止することは容易ではなかった。また、ＰＣ緊張材の素線間や微少なグラウト材未充填空間にはグラウト材を充填することは困難である。
【００１５】
また、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物において、シース内へのグラウト材の注入前にＰＣ緊張材が発錆している場合、グラウト材を注入してもＰＣ緊張材の発錆の進行を止めてＰＣ構造物の性能劣化の進行を防止することは容易ではなかった。
【００１６】
本発明はこれらの課題を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明のＰＣ緊張材の腐食抑制方法のうちの第１のＰＣ緊張材の腐食抑制方法は、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とする。
【００１８】
また、本発明のＰＣ緊張材の腐食抑制方法のうちの第２のＰＣ緊張材の腐食抑制方法は、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に水を供給してシース内や錆層内に存在する塩化物イオンを除去または減少させ、次いで前記水を除去し、この水を除去した空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とする。
【００１９】
これらの場合に、上記ＰＣ緊張材表面に不動態被膜が形成されたことをＰＣ緊張材電位の貴化等の電気化学的計測により確認することによって行うことができる。
【００２０】
さらに、上記各方法において、上記グラウト材として、防錆剤を混入したグラウト材を用いることとすれば、さらに確実にＰＣ緊張材の腐食抑制効果を確実にすることができる。また、この防錆剤としては、グラウト材の施工性、耐久性に著しく悪影響を及ぼさないものであれば、どのような防錆剤を用いても良く、例えば亜硝酸リチウムや亜硝酸カルシウムなどといった亜硝酸塩などを使用することができる。
【００２１】
尚、本発明にいうグラウト材未充填空間とは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物におけるシースとＰＣ緊張材との間に残留した空間や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物におけるグラウト材充填前のシースとＰＣ緊張材との間の空間をいう。
【００２２】
防錆剤水溶液の濃度は、ＰＣ緊張材の腐食程度や、水充填の有無や、防錆剤水溶液をシース内の空隙に保持できる施工上の制約により決定される時間等により決定される。より詳細には、例えば、ＰＣ緊張材の腐食程度が進んでいるほど、保持時間が短いほど防錆剤水溶液濃度を濃くするとよい。また、上記第２の方法のように、防錆剤水溶液充填に先立って水充填を行う場合、防錆剤水溶液充填時にはシース内や錆層内に存在する塩化物イオンが除去または減少されているため、防錆剤水溶液の濃度を薄くできる。
【００２３】
防錆効果の面では、充填するグラウト材に混入する防錆剤は多い方が望ましい。その理由は、不動態化したＰＣ緊張材の腐食が予測できない原因により再度進行した場合に、硬化したグラウト材から供給される防錆剤によりＰＣ緊張材の腐食の進行を抑制することができるからである。
【００２４】
以上のように、グラウト材中に混入する防錆剤の量は、グラウト材の可使時間や粘性などの施工性能、あるいは発現強度などを考慮して決定すればよい。
【００２５】
尚、中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液に含まれる防錆剤やグラウト材中に混入する防錆剤として利用できるものとしては、例えば、
陽極型防錆剤:クロム酸塩、亜硝酸塩
陰極型防錆剤:炭酸塩、リン酸塩、けい酸塩、ポリリン酸塩
吸着型防錆剤：有機高分子化合物
などがある。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制する場合に、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を先に充填することにより、グラウト材が充填されにくいＰＣ鋼より線の素線間や微少なグラウト材未充填空間にも防錆剤水溶液が供給され、ＰＣ緊張材表面に不動態化被膜を生成するという全く新規な技術思想により、確実な腐食抑制効果を見込むことができる。
【００２７】
また、グラウト材の充填後、何等かの原因で鋼材腐食因子が侵入したとしても、防錆剤を混入したグラウト材を用いることによってＰＣ緊張材は腐食に対して二重に保護される。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における削孔工程を説明する模式図である。
【図２】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における水溶液注入工程を説明する模式図である。
【図３】図２に示すグラウト材未充填空間を有するシースの縦断面図である。
【図４】図２に示すＡ部拡大図である。
【図５】ＰＣ鋼材の電位を測定方法を説明する模式図である。
【図６】腐食したＰＣ鋼材を様々濃度の溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化を示すグラフである。
【図７】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法におけるグラウト材注入工程を説明する模式図である。
【図８】グラウト材充填空間とグラウト材未充填空間にグラウト材再注入した部分との境界に生じるマクロセル電流の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
【００３０】
ここでは、既設のポストテンション方式ＰＣ構造物に本技術を実施するための形態を説明する。
【００３１】
図１は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における削孔工程を説明する模式図である。
【００３２】
図１には、既設ＰＣ構造物１００におけるグラウト材未充填空間１１０が示されている。このグラウト材未充填空間１１０は、例えばシース１０の途中における閉塞や、グラウト材３０の材料分離や、グラウト材３０の粘性不足による先流れなどに起因した、シース１０内に残留している空隙である。また、ここで用いられているシース１０は、帯状の鋼板を螺旋状に隙間なく巻いてなるシースである。
【００３３】
まず、一般的な非破壊検査技術を用いて、既設ＰＣ構造物１００におけるシース１０の位置検知やシース１０内のグラウト材未充填空間１１０の検知を行う。
【００３４】
次に、図１に示すように、グラウト材未充填空間１１０に向けて既設ＰＣ構造物１００の躯体コンクリートを削孔し、削孔した孔１２０とグラウト材未充填空間１１０との間のシース１０を削除する。その後、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食状態を確認し、腐食しているようであれば、削孔した孔１２０から亜硝酸塩を含む水溶液を注入する。この亜硝酸塩を含む水溶液が、本発明にいう中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液の実施例である。尚、ここでは、亜硝酸塩を含む水溶液として、亜硝酸リチウム水溶液を用いている。
【００３５】
図２は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における水溶液注入工程を説明する模式図である。また、図３は、図２に示すグラウト材未充填空間１１０を有するシース１０の縦断面図であり、図４は、図２に示すＡ部拡大図である。
【００３６】
削孔した孔１２０からグラウト材未充填空間１１０に注入された亜硝酸塩を含む水溶液２００は、図３に示すように、ＰＣ鋼材２０の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にまで浸みて、グラウト材未充填空間１１０全体に行き渡る。また、図４に示すように、亜硝酸イオン２１０が、腐食しているＰＣ鋼材２０やシース１０の錆層内に入り込む。
【００３７】
ここで、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食は、主として、海洋からの塩分飛来や凍結防止剤の散布等により発生する塩化物イオン４０がグラウト材未充填空間１１０に侵入することに起因する。
【００３８】
亜硝酸塩を含む水溶液２００がグラウト材未充填空間１１０に侵入することでその空間１１０に存在している塩化物イオン４０は、図４に示すように、注入された亜硝酸塩を含む水溶液２００に溶解する。
【００３９】
また、その水溶液２００に含まれる亜硝酸塩によって、グラウト材未充填空間１１０におけるＰＣ鋼材２０表面やシース１０内表面に不動態被膜が形成される。
【００４０】
尚、グラウト材未充填空間１１０に注入する水溶液２００における亜硝酸塩の濃度は、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食程度や、施工期間等を考慮して決定する。より詳細には、例えば、ＰＣ鋼材２０やシース１０が大きく腐食してる場合や、施工期間が短い場合には、より高濃度の亜硝酸塩を含む水溶液２００を用いる。
【００４１】
次に、ＰＣ鋼材２０表面に不動態被膜が形成されたか否かを確認する。ここでは、以下のようにしてＰＣ鋼材２０の電位を測定することにより不動態被膜の形成を確認する。
【００４２】
図５は、ＰＣ鋼材２０の電位を測定方法を説明する模式図である。
【００４３】
ＰＣ鋼材２０の電位を測定するにあたって、図５に示すように、削孔した孔１２０にＰＣ鋼材２０の電位を測定する照合電極３００を設置し、シース１０内表面に電線３１０の一端を接続し、削孔した孔１２０を蓋３２０で密閉し、亜硝酸塩を含む水溶液２００を注入する。その後、ＰＣ鋼材２０の電位を測定する。図６を参照して説明するように、ＰＣ鋼材２０の電位を測定することで、確実に不動態化していることが把握できる。
【００４４】
図６は、腐食したＰＣ鋼材２０を様々濃度の溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化を示すグラフである。このグラフの横軸は浸積時間（時間）を示し、縦軸は電位（ｍＶ、ＳＣＥ）を示す。
【００４５】
ここで自然電位が貴（マイナスに小さい）に変化することはＰＣ鋼材２０の腐食が抑制され不動態化していることを意味する。図６に示すように、亜硝酸塩（ここでは亜硝酸リチウム）を含む水溶液２００に浸積すると不動態化することがわかる。また、より高濃度の亜硝酸塩を含む水溶液２００に浸積することで、より早く不動態化することがわかる。
【００４６】
尚、図６には、腐食したＰＣ鋼材２０を飽和水酸化カルシウム水溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化も示されている。これは、コンクリート中の環境を模擬したものであって、図６に示すように、このようなＰＣ鋼材２０は腐食環境下におかれていることが分かる。
【００４７】
このようにＰＣ鋼材２０の電位を測定することで不動態被膜の形成を確認した後、亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去する。このとき、その水溶液２００に溶解している、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０（図４参照）も除去されることとなる。
【００４８】
図７は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法におけるグラウト材注入工程を説明する模式図である。
【００４９】
亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去した後、図７に示すように亜硝酸塩を含むグラウト材４００をグラウト材未充填空間１１０に注入する。亜硝酸塩を含むグラウト材４００を注入する方法は、既往の手法で十分であるため、ここでの詳細な説明は省略する。
【００５０】
また、グラウト材４００に添加する亜硝酸塩の濃度は、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食程度やグラウト材４００の性能や施工性を考慮して定めると良い。より詳細には、例えば、ＰＣ鋼材２０やシース１０が大きく腐食してる場合には、より高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００を用いる。但し、亜硝酸塩が添加されたグラウト材４００では、高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００である程、経時的な流動性低下が早くなる傾向があることが知られている。そのため、高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００を用いる場合は、そのグラウト材４００の可使時間や粘性を十分に考慮して施工する。
【００５１】
図８は、グラウト材充填空間とグラウト材未充填空間１１０にグラウト材４００を注入した部分との境界に生じるマクロセル電流の経時変化を示すグラフである。このグラフの横軸は時間（日）を示し、縦軸はマクロセル電流（ｍＡ）を示す。
【００５２】
ここで、マクロセル電流が大きいことは、境界部に生じる腐食速度が大きいことを意味する。図８に示すように、亜硝酸塩をグラウト材に６ｋｇ／ｍ３以上添加することでマクロセル電流は非常に小さくなり、境界部に生じる腐食が抑制されることが分かる。
【００５３】
以上説明したように、本実施形態によれば、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ鋼材２０の腐食を抑制する場合に、シース１０内のグラウト材未充填空間１１０に亜硝酸塩を含む水溶液２００を先に充填することにより、グラウト材が充填されにくいＰＣ鋼より線の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にも水溶液２００が供給され、ＰＣ鋼材２０表面に不動態化被膜を生成するという全く新規な技術思想により、確実な腐食抑制効果を見込むことができる。
【００５４】
また、グラウト材４００の充填後、何等かの原因で鋼材腐食因子が侵入したとしても、防錆剤を混入したグラウト材４００を用いているため、ＰＣ鋼材２０は腐食に対して二重に保護される。
【００５５】
次に、本発明の別の実施形態について説明する。
【００５６】
尚、以下説明する別の実施形態には、図２を参照して説明した水溶液注入工程の前に水注入工程が設けられている。
【００５７】
以下、上述した実施形態における要素と同じ要素については同じ符号を付して説明を省略し、上述した実施形態との相違点についてのみ説明する。
【００５８】
グラウト材未充填空間１１０に向けて既設ＰＣ構造物１００の躯体コンクリートを削孔し、削孔した孔１２０とグラウト材未充填空間１１０との間のシース１０を削除する。その後、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食状態を確認し、腐食しているようであれば、亜硝酸塩を含む水溶液の注入に先立って、削孔した孔１２０から水を注入する。この水が、本発明にいう水の実施例である。
【００５９】
削孔した孔１２０からグラウト材未充填空間１１０に注入された水は、ＰＣ鋼材２０の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にまで浸みて、グラウト材未充填空間１１０全体に行き渡る。そして、グラウト材未充填空間１１０に存在している塩化物イオン４０が、注入された水に溶解する。
【００６０】
その後、水を除去する。このとき、その水に溶解している、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０が除去される。
【００６１】
その後、水を除去した空間に、亜硝酸塩を含む水溶液２００を注入する。
【００６２】
以下、上述した実施形態と同様に、亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去した後、図７に示すように亜硝酸塩を含むグラウト材４００をグラウト材未充填空間１１０に注入する。
【００６３】
以上説明した別の実施形態によれば、亜硝酸塩を含む水溶液２００の注入に先立って、削孔した孔１２０から水を注入するため、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０を除去する確実性が高い。また、亜硝酸塩を含む水溶液２００の注入に先立って注入・除去される水によって、亜硝酸塩を含む水溶液２００の充填時にはシース１０内や錆層内に存在する塩化物イオンが除去または減少されているため、亜硝酸塩の濃度を薄くできる。
【００６４】
尚、上述した各実施形態では、本発明にいうＰＣ構造物が、既設ＰＣ構造物である例を挙げて説明したが、本発明にいうＰＣ構造物は、これに限られるものではなく、新設ＰＣ構造物であってもよい。
【００６５】
また、上述した各実施形態では、本発明にいう防錆剤が、亜硝酸塩である例を挙げて説明したが、本発明にいう防錆剤は、これに限られるものではなく、例えば、クロム酸塩や炭酸塩やリン酸塩やけい酸塩やポリリン酸塩や有機高分子化合物等であってもよい。
【００６６】
また、上述した各実施形態では、本発明にいうグラウト材が、亜硝酸塩を含むグラウト材である例を挙げて説明したが、本発明にいうグラウト材は、これに限られるものではなく、亜硝酸塩を含まないグラウト材であってもよい。
【符号の説明】
【００６７】
１００ 既設ＰＣ構造物
１１０ グラウト材未充填空間
１１１ 素線間
１１２ 微少なグラウト材未充填空間
１２０ 孔
１０ シース
２０ ＰＣ鋼材
３０ グラウト材
４０ 塩化物イオン
２００ 亜硝酸塩を含む水溶液
２１０ 亜硝酸イオン
３００ 照合電極
３１０ 電線
３２０ 蓋
４００ 亜硝酸塩を含むグラウト材
【技術分野】
【０００１】
本発明はＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関し、さらに詳しくは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物に検知されたシース内グラウト材の充填不良個所におけるＰＣ緊張材や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物のシース内へのグラウト材の注入前に発錆しているＰＣ緊張材の腐食抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にプレストレストコンクリート構造物（以下ＰＣ構造物とする）において、ポストテンション方式のＰＣ緊張材は、シースとＰＣ緊張材との間の空隙に注入されたセメント系のグラウト材により、高アルカリ性雰囲気の中で防食保護されると共に、シースを介して躯体コンクリートと一体化されている。
【０００３】
ポストテンション方式のグラウト材の注入はシース内に空所を生じないように慎重に行なわれるが、場合によっては、シースの途中における閉塞、グラウト材の材料分離、グラウト材の粘性不足による先流れなどにより、シース内に空隙が残留している場合がある。このような場合に、海洋からの塩分飛来や凍結防止剤の散布等により発生する塩化物イオンがその空隙に侵入してＰＣ緊張材が発錆し、ＰＣ緊張材の損傷による応力状態の悪化、ＰＣ緊張材の発錆による膨張圧に起因する躯体コンクリートのひび割れというような、ＰＣ構造物の性能劣化が生じることがある。
【０００４】
また、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物の施工中にＰＣ緊張材がグラウト材で保護されないまま腐食環境等に長期間放置されて発錆し、後日、グラウト材を注入しても、ＰＣ緊張材の腐食が進行してＰＣ構造物の性能劣化が生ずる場合も考えられる。
【０００５】
既設ＰＣ構造物におけるグラウト材未充填の状況やＰＣ緊張材の発錆・劣化の状況は、ＰＣ構造物の外部からの観察によって判断することが困難であり、錆汁やひび割れといった外部の変状が顕在化するまでは、グラウト材未充填部の存在を確認できないことが多い。そのため、グラウト材未充填の状況が確認できたときには、既にＰＣ緊張材の発錆・劣化がかなり進行していることが多い。
【０００６】
ＰＣ構造物の外部の変状が顕在化すれば、躯体コンクリートを修復すると同時にグラウト材未充填の空間にグラウト材を再注入して修復することが行われている。また、グラウト材未充填空間が存在することが発見されたとき、その空間にグラウト材の再注入を行うことは処理対策の常套手段であった。既設ＰＣ構造物へのグラウト材の再注入技術について、注入経路の確保と注入方法に関する技術は公知である（例えば、引用文献１参照。）。
【０００７】
しかし、本来、グラウト材が充填されないような条件下のグラウト材未充填空間に、後日のグラウト材再注入で、グラウト材が完全に充填されることを保証することは極めて困難であり、種々の手段を講じても、１００％確実ということは言えない。若し万一、グラウト材未充填空間が再び残置すれば、さらに腐食が進行するおそれがある。
【０００８】
ところで、イオン化傾向の大きい金属は、その表面に不動態化処理を施せば、腐食速度がほとんどゼロとなり効果的に保護されることは、金属防食技術として周知である。一般に、金属の不動態化処理は、例えば鉄を濃硝酸溶液に浸したり、ニッケルやコバルトなどの金属を陽極にして電解することで施される（例えば非特許文献１参照。）。
【０００９】
ＰＣ緊張材は上記のように、高アルカリ性雰囲気中で防食保護されるものであり、金属表面を不動態化する技術と、高アルカリ性の水硬物質の被覆によって金属表面を防食保護するという技術とは、全く相反する技術思想であり、矛盾である。従って、表面の不動態化を図るというような技術思想は、ＰＣ緊張材においては、従来全く存在しなかった。
【００１０】
また、コンクリート中の鋼材の腐食予測や腐食検知に照合電極等を用いる電気化学的手段も知られている（例えば特許文献２，３，４参照。）。
【００１１】
本発明者らは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物におけるシース内のグラウト材未充填空間でＰＣ緊張材に腐食が発生した場合や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物のシース内へのグラウト材の注入前にＰＣ緊張材が発錆している場合に、上記矛盾した技術思想によるＰＣ緊張材の保護について研究を重ね、本発明を創作するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−０２３５６７号公報
【特許文献２】特開２００７−１６３３２４号公報
【特許文献３】特許第３８４７３００号公報
【特許文献４】特許第３２０５２９１号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】「化学大辞典（第７巻）」、共立出版株式会社、昭和５６年１０月１５日、ｐ．９１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物において、シース内へのグラウト材の充填が完全でなく、シースとＰＣ緊張材との間にグラウト材未充填空間が残留し、腐食劣化因子が侵入してＰＣ緊張材が発錆して劣化が進行した場合、グラウト材を再注入してもＰＣ緊張材の発錆の進行を止めてＰＣ構造物の性能劣化の進行を防止することは容易ではなかった。また、ＰＣ緊張材の素線間や微少なグラウト材未充填空間にはグラウト材を充填することは困難である。
【００１５】
また、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物において、シース内へのグラウト材の注入前にＰＣ緊張材が発錆している場合、グラウト材を注入してもＰＣ緊張材の発錆の進行を止めてＰＣ構造物の性能劣化の進行を防止することは容易ではなかった。
【００１６】
本発明はこれらの課題を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明のＰＣ緊張材の腐食抑制方法のうちの第１のＰＣ緊張材の腐食抑制方法は、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とする。
【００１８】
また、本発明のＰＣ緊張材の腐食抑制方法のうちの第２のＰＣ緊張材の腐食抑制方法は、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に水を供給してシース内や錆層内に存在する塩化物イオンを除去または減少させ、次いで前記水を除去し、この水を除去した空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで上記水溶液を除去し、この水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とする。
【００１９】
これらの場合に、上記ＰＣ緊張材表面に不動態被膜が形成されたことをＰＣ緊張材電位の貴化等の電気化学的計測により確認することによって行うことができる。
【００２０】
さらに、上記各方法において、上記グラウト材として、防錆剤を混入したグラウト材を用いることとすれば、さらに確実にＰＣ緊張材の腐食抑制効果を確実にすることができる。また、この防錆剤としては、グラウト材の施工性、耐久性に著しく悪影響を及ぼさないものであれば、どのような防錆剤を用いても良く、例えば亜硝酸リチウムや亜硝酸カルシウムなどといった亜硝酸塩などを使用することができる。
【００２１】
尚、本発明にいうグラウト材未充填空間とは、ポストテンション方式の既設ＰＣ構造物におけるシースとＰＣ緊張材との間に残留した空間や、ポストテンション方式の新設ＰＣ構造物におけるグラウト材充填前のシースとＰＣ緊張材との間の空間をいう。
【００２２】
防錆剤水溶液の濃度は、ＰＣ緊張材の腐食程度や、水充填の有無や、防錆剤水溶液をシース内の空隙に保持できる施工上の制約により決定される時間等により決定される。より詳細には、例えば、ＰＣ緊張材の腐食程度が進んでいるほど、保持時間が短いほど防錆剤水溶液濃度を濃くするとよい。また、上記第２の方法のように、防錆剤水溶液充填に先立って水充填を行う場合、防錆剤水溶液充填時にはシース内や錆層内に存在する塩化物イオンが除去または減少されているため、防錆剤水溶液の濃度を薄くできる。
【００２３】
防錆効果の面では、充填するグラウト材に混入する防錆剤は多い方が望ましい。その理由は、不動態化したＰＣ緊張材の腐食が予測できない原因により再度進行した場合に、硬化したグラウト材から供給される防錆剤によりＰＣ緊張材の腐食の進行を抑制することができるからである。
【００２４】
以上のように、グラウト材中に混入する防錆剤の量は、グラウト材の可使時間や粘性などの施工性能、あるいは発現強度などを考慮して決定すればよい。
【００２５】
尚、中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液に含まれる防錆剤やグラウト材中に混入する防錆剤として利用できるものとしては、例えば、
陽極型防錆剤:クロム酸塩、亜硝酸塩
陰極型防錆剤:炭酸塩、リン酸塩、けい酸塩、ポリリン酸塩
吸着型防錆剤：有機高分子化合物
などがある。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制する場合に、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を先に充填することにより、グラウト材が充填されにくいＰＣ鋼より線の素線間や微少なグラウト材未充填空間にも防錆剤水溶液が供給され、ＰＣ緊張材表面に不動態化被膜を生成するという全く新規な技術思想により、確実な腐食抑制効果を見込むことができる。
【００２７】
また、グラウト材の充填後、何等かの原因で鋼材腐食因子が侵入したとしても、防錆剤を混入したグラウト材を用いることによってＰＣ緊張材は腐食に対して二重に保護される。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における削孔工程を説明する模式図である。
【図２】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における水溶液注入工程を説明する模式図である。
【図３】図２に示すグラウト材未充填空間を有するシースの縦断面図である。
【図４】図２に示すＡ部拡大図である。
【図５】ＰＣ鋼材の電位を測定方法を説明する模式図である。
【図６】腐食したＰＣ鋼材を様々濃度の溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化を示すグラフである。
【図７】本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法におけるグラウト材注入工程を説明する模式図である。
【図８】グラウト材充填空間とグラウト材未充填空間にグラウト材再注入した部分との境界に生じるマクロセル電流の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
【００３０】
ここでは、既設のポストテンション方式ＰＣ構造物に本技術を実施するための形態を説明する。
【００３１】
図１は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における削孔工程を説明する模式図である。
【００３２】
図１には、既設ＰＣ構造物１００におけるグラウト材未充填空間１１０が示されている。このグラウト材未充填空間１１０は、例えばシース１０の途中における閉塞や、グラウト材３０の材料分離や、グラウト材３０の粘性不足による先流れなどに起因した、シース１０内に残留している空隙である。また、ここで用いられているシース１０は、帯状の鋼板を螺旋状に隙間なく巻いてなるシースである。
【００３３】
まず、一般的な非破壊検査技術を用いて、既設ＰＣ構造物１００におけるシース１０の位置検知やシース１０内のグラウト材未充填空間１１０の検知を行う。
【００３４】
次に、図１に示すように、グラウト材未充填空間１１０に向けて既設ＰＣ構造物１００の躯体コンクリートを削孔し、削孔した孔１２０とグラウト材未充填空間１１０との間のシース１０を削除する。その後、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食状態を確認し、腐食しているようであれば、削孔した孔１２０から亜硝酸塩を含む水溶液を注入する。この亜硝酸塩を含む水溶液が、本発明にいう中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液の実施例である。尚、ここでは、亜硝酸塩を含む水溶液として、亜硝酸リチウム水溶液を用いている。
【００３５】
図２は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法における水溶液注入工程を説明する模式図である。また、図３は、図２に示すグラウト材未充填空間１１０を有するシース１０の縦断面図であり、図４は、図２に示すＡ部拡大図である。
【００３６】
削孔した孔１２０からグラウト材未充填空間１１０に注入された亜硝酸塩を含む水溶液２００は、図３に示すように、ＰＣ鋼材２０の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にまで浸みて、グラウト材未充填空間１１０全体に行き渡る。また、図４に示すように、亜硝酸イオン２１０が、腐食しているＰＣ鋼材２０やシース１０の錆層内に入り込む。
【００３７】
ここで、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食は、主として、海洋からの塩分飛来や凍結防止剤の散布等により発生する塩化物イオン４０がグラウト材未充填空間１１０に侵入することに起因する。
【００３８】
亜硝酸塩を含む水溶液２００がグラウト材未充填空間１１０に侵入することでその空間１１０に存在している塩化物イオン４０は、図４に示すように、注入された亜硝酸塩を含む水溶液２００に溶解する。
【００３９】
また、その水溶液２００に含まれる亜硝酸塩によって、グラウト材未充填空間１１０におけるＰＣ鋼材２０表面やシース１０内表面に不動態被膜が形成される。
【００４０】
尚、グラウト材未充填空間１１０に注入する水溶液２００における亜硝酸塩の濃度は、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食程度や、施工期間等を考慮して決定する。より詳細には、例えば、ＰＣ鋼材２０やシース１０が大きく腐食してる場合や、施工期間が短い場合には、より高濃度の亜硝酸塩を含む水溶液２００を用いる。
【００４１】
次に、ＰＣ鋼材２０表面に不動態被膜が形成されたか否かを確認する。ここでは、以下のようにしてＰＣ鋼材２０の電位を測定することにより不動態被膜の形成を確認する。
【００４２】
図５は、ＰＣ鋼材２０の電位を測定方法を説明する模式図である。
【００４３】
ＰＣ鋼材２０の電位を測定するにあたって、図５に示すように、削孔した孔１２０にＰＣ鋼材２０の電位を測定する照合電極３００を設置し、シース１０内表面に電線３１０の一端を接続し、削孔した孔１２０を蓋３２０で密閉し、亜硝酸塩を含む水溶液２００を注入する。その後、ＰＣ鋼材２０の電位を測定する。図６を参照して説明するように、ＰＣ鋼材２０の電位を測定することで、確実に不動態化していることが把握できる。
【００４４】
図６は、腐食したＰＣ鋼材２０を様々濃度の溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化を示すグラフである。このグラフの横軸は浸積時間（時間）を示し、縦軸は電位（ｍＶ、ＳＣＥ）を示す。
【００４５】
ここで自然電位が貴（マイナスに小さい）に変化することはＰＣ鋼材２０の腐食が抑制され不動態化していることを意味する。図６に示すように、亜硝酸塩（ここでは亜硝酸リチウム）を含む水溶液２００に浸積すると不動態化することがわかる。また、より高濃度の亜硝酸塩を含む水溶液２００に浸積することで、より早く不動態化することがわかる。
【００４６】
尚、図６には、腐食したＰＣ鋼材２０を飽和水酸化カルシウム水溶液に浸積した時の鋼材電位の経時変化も示されている。これは、コンクリート中の環境を模擬したものであって、図６に示すように、このようなＰＣ鋼材２０は腐食環境下におかれていることが分かる。
【００４７】
このようにＰＣ鋼材２０の電位を測定することで不動態被膜の形成を確認した後、亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去する。このとき、その水溶液２００に溶解している、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０（図４参照）も除去されることとなる。
【００４８】
図７は、本発明の一実施形態であるＰＣ緊張材の腐食抑制方法におけるグラウト材注入工程を説明する模式図である。
【００４９】
亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去した後、図７に示すように亜硝酸塩を含むグラウト材４００をグラウト材未充填空間１１０に注入する。亜硝酸塩を含むグラウト材４００を注入する方法は、既往の手法で十分であるため、ここでの詳細な説明は省略する。
【００５０】
また、グラウト材４００に添加する亜硝酸塩の濃度は、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食程度やグラウト材４００の性能や施工性を考慮して定めると良い。より詳細には、例えば、ＰＣ鋼材２０やシース１０が大きく腐食してる場合には、より高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００を用いる。但し、亜硝酸塩が添加されたグラウト材４００では、高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００である程、経時的な流動性低下が早くなる傾向があることが知られている。そのため、高濃度の亜硝酸塩を含むグラウト材４００を用いる場合は、そのグラウト材４００の可使時間や粘性を十分に考慮して施工する。
【００５１】
図８は、グラウト材充填空間とグラウト材未充填空間１１０にグラウト材４００を注入した部分との境界に生じるマクロセル電流の経時変化を示すグラフである。このグラフの横軸は時間（日）を示し、縦軸はマクロセル電流（ｍＡ）を示す。
【００５２】
ここで、マクロセル電流が大きいことは、境界部に生じる腐食速度が大きいことを意味する。図８に示すように、亜硝酸塩をグラウト材に６ｋｇ／ｍ３以上添加することでマクロセル電流は非常に小さくなり、境界部に生じる腐食が抑制されることが分かる。
【００５３】
以上説明したように、本実施形態によれば、ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ鋼材２０の腐食を抑制する場合に、シース１０内のグラウト材未充填空間１１０に亜硝酸塩を含む水溶液２００を先に充填することにより、グラウト材が充填されにくいＰＣ鋼より線の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にも水溶液２００が供給され、ＰＣ鋼材２０表面に不動態化被膜を生成するという全く新規な技術思想により、確実な腐食抑制効果を見込むことができる。
【００５４】
また、グラウト材４００の充填後、何等かの原因で鋼材腐食因子が侵入したとしても、防錆剤を混入したグラウト材４００を用いているため、ＰＣ鋼材２０は腐食に対して二重に保護される。
【００５５】
次に、本発明の別の実施形態について説明する。
【００５６】
尚、以下説明する別の実施形態には、図２を参照して説明した水溶液注入工程の前に水注入工程が設けられている。
【００５７】
以下、上述した実施形態における要素と同じ要素については同じ符号を付して説明を省略し、上述した実施形態との相違点についてのみ説明する。
【００５８】
グラウト材未充填空間１１０に向けて既設ＰＣ構造物１００の躯体コンクリートを削孔し、削孔した孔１２０とグラウト材未充填空間１１０との間のシース１０を削除する。その後、ＰＣ鋼材２０やシース１０の腐食状態を確認し、腐食しているようであれば、亜硝酸塩を含む水溶液の注入に先立って、削孔した孔１２０から水を注入する。この水が、本発明にいう水の実施例である。
【００５９】
削孔した孔１２０からグラウト材未充填空間１１０に注入された水は、ＰＣ鋼材２０の素線間１１１や微少なグラウト材未充填空間１１２にまで浸みて、グラウト材未充填空間１１０全体に行き渡る。そして、グラウト材未充填空間１１０に存在している塩化物イオン４０が、注入された水に溶解する。
【００６０】
その後、水を除去する。このとき、その水に溶解している、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０が除去される。
【００６１】
その後、水を除去した空間に、亜硝酸塩を含む水溶液２００を注入する。
【００６２】
以下、上述した実施形態と同様に、亜硝酸塩を含む水溶液２００を除去した後、図７に示すように亜硝酸塩を含むグラウト材４００をグラウト材未充填空間１１０に注入する。
【００６３】
以上説明した別の実施形態によれば、亜硝酸塩を含む水溶液２００の注入に先立って、削孔した孔１２０から水を注入するため、グラウト材未充填空間１１０に存在していた塩化物イオン４０を除去する確実性が高い。また、亜硝酸塩を含む水溶液２００の注入に先立って注入・除去される水によって、亜硝酸塩を含む水溶液２００の充填時にはシース１０内や錆層内に存在する塩化物イオンが除去または減少されているため、亜硝酸塩の濃度を薄くできる。
【００６４】
尚、上述した各実施形態では、本発明にいうＰＣ構造物が、既設ＰＣ構造物である例を挙げて説明したが、本発明にいうＰＣ構造物は、これに限られるものではなく、新設ＰＣ構造物であってもよい。
【００６５】
また、上述した各実施形態では、本発明にいう防錆剤が、亜硝酸塩である例を挙げて説明したが、本発明にいう防錆剤は、これに限られるものではなく、例えば、クロム酸塩や炭酸塩やリン酸塩やけい酸塩やポリリン酸塩や有機高分子化合物等であってもよい。
【００６６】
また、上述した各実施形態では、本発明にいうグラウト材が、亜硝酸塩を含むグラウト材である例を挙げて説明したが、本発明にいうグラウト材は、これに限られるものではなく、亜硝酸塩を含まないグラウト材であってもよい。
【符号の説明】
【００６７】
１００ 既設ＰＣ構造物
１１０ グラウト材未充填空間
１１１ 素線間
１１２ 微少なグラウト材未充填空間
１２０ 孔
１０ シース
２０ ＰＣ鋼材
３０ グラウト材
４０ 塩化物イオン
２００ 亜硝酸塩を含む水溶液
２１０ 亜硝酸イオン
３００ 照合電極
３１０ 電線
３２０ 蓋
４００ 亜硝酸塩を含むグラウト材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで前記水溶液を除去し、該水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とするＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項２】
ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に水を供給して該シース内や錆層内に存在する塩化物イオンを除去または減少させ、次いで前記水を除去し、該水を除去した空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで前記水溶液を除去し、該水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とするＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項３】
前記ＰＣ緊張材表面に不動態被膜が形成されたことを、ＰＣ緊張材電位の貴化等の電気化学的計測により確認することによって行うことを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項４】
前記グラウト材として、防錆剤を混入したグラウト材を用いることを特徴とする請求項１から３のうちのいずれか１項に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項５】
前記防錆剤として亜硝酸塩を用いることを特徴とする請求項４に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項１】
ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで前記水溶液を除去し、該水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とするＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項２】
ポストテンション方式のＰＣ構造物のＰＣ緊張材の腐食を抑制するに当り、シース内のグラウト材未充填空間に水を供給して該シース内や錆層内に存在する塩化物イオンを除去または減少させ、次いで前記水を除去し、該水を除去した空間に中性から弱アルカリ性の防錆剤水溶液を供給してＰＣ緊張材表面に不動態被膜を形成し、次いで前記水溶液を除去し、該水溶液を除去した空間にグラウト材を充填することを特徴とするＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項３】
前記ＰＣ緊張材表面に不動態被膜が形成されたことを、ＰＣ緊張材電位の貴化等の電気化学的計測により確認することによって行うことを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項４】
前記グラウト材として、防錆剤を混入したグラウト材を用いることを特徴とする請求項１から３のうちのいずれか１項に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【請求項５】
前記防錆剤として亜硝酸塩を用いることを特徴とする請求項４に記載のＰＣ緊張材の腐食抑制方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１３−２０５５（Ｐ２０１３−２０５５Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３１５０６（Ｐ２０１１−１３１５０６）
【出願日】平成２３年６月１３日（２０１１．６．１３）
【出願人】（０００１１２１９６）株式会社ピーエス三菱 (181)
【出願人】（５０４１５０４５０）国立大学法人神戸大学 (421)
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１３日（２０１１．６．１３）
【出願人】（０００１１２１９６）株式会社ピーエス三菱 (181)
【出願人】（５０４１５０４５０）国立大学法人神戸大学 (421)
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