Ｚｎ含有合成雲母粉体、その製造方法、及びそれを含有する化粧料
【課題】白色で、柔らかくしっとりとした感触と高い耐酸性を有し、経済性にも優れる合成雲母粉体を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）：Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ で表されるＺｎ含有合成雲母粉体（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオン；Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオン；Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオン；ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。このＺｎ含有合成雲母粉体は四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理することにより得ることができる。
【解決手段】式（Ｉ）：Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ で表されるＺｎ含有合成雲母粉体（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオン；Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオン；Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオン；ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。このＺｎ含有合成雲母粉体は四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理することにより得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成雲母粉体、特に、白色で、柔らかでしっとりとした良好な感触を有し、経済性にも優れる合成雲母粉体、その製造方法ならびに該合成雲母粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧料用雲母粉体として、セリサイト、白雲母、金雲母、合成金雲母等が使用されている。これら雲母粉体は、その添加により製品の伸展性、付着性、隠ぺい力、成型性等を向上させる目的で、ファンデーション、粉白粉、頬紅、アイシャドウ、口紅等の様々な化粧料に利用されている。
【０００３】
合成雲母の一つである合成金雲母［理論式：ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２］は、天然金雲母［理論式：ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）（ＯＨ）２］のＯＨ基がＦ原子で置き換えられた構造を有するフッ素金雲母（合成カリウム金雲母、フッ素カリウム金雲母ともいう）である。このフッ素金雲母は、鉄などの着色元素を含まないため白色度が高く、合成した際に比較的良い結晶を生成しやすいため透明性が高く、伸展性に優れるという性質を有している。しかしながら、結晶性が良いことから感触が硬く感じられ、柔らかくしっとりとした感触への改善が求められていた。
【０００４】
特許文献１には、高周波誘導炉中で原料混合物を溶融することにより、不純物をほとんど含まない合成ナトリウム金雲母粉体が得られ、これは合成カリウム金雲母粉体などにはない、柔らかでしっとりとした非常に良好な感触を有するものであることが開示されている。
しかしながら、この合成ナトリウム金雲母粉体は、酸可溶物試験における酸可溶物量が３０〜４０％と非常に高く、耐酸性に問題があった。
【０００５】
この問題を解決する方法として、特許文献２には、高周波誘導炉で溶融合成した合成ナトリウム金雲母粉体を、イオン半径が１．２０Å以上の一価の陽イオンと接触させ、ナトリウム金雲母のナトリウムイオンの一部を陽イオンで置換することが開示されている。このような陽イオン溶液との接触処理により、接触させる以前の合成ナトリウム金雲母粉体の優れた感触を損わずに、耐酸性を改善することができる。
【０００６】
しかしながら、耐酸性改善のためには接触処理を施す必要があるため、製造工程が煩雑となり、製造コストが上昇するという問題があった。
また、ナトリウム金雲母は膨潤性合成雲母であり、天然金雲母と同様に非膨潤性でしかも柔らかでしっとりとした感触を有する合成雲母も求められていた。
【０００７】
一方、非特許文献１には、フッ素金雲母の理想式ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２のＡｌを亜鉛で置換した合成雲母を製造することを目的として、Ｆ２ＫＭｇ３（Ｚｎ０．５Ｓｉ３．５Ｏ１０）の合成雲母組成となるように原料を混合し、この原料混合物を電気炉を用いて１，２５０℃で溶融合成したこと、その結果、Ｆ２．００Ｋ０．９５Ｍｇ３．００Ｆｅ０．０４（Ａｌ０．０９Ｚｎ０．４１Ｓｉ３．４７Ｏ１０．０）の化学式で示されるＺｎ−雲母が得られたことが記載されている。
しかしながら、非特許文献１には、得られたＺｎ−雲母の感触については全く記載されておらず、また、得られたＺｎ−雲母を加熱処理することも全く記載されていない。
【０００８】
また、特許文献３には、合成雲母を６００〜１３５０℃で熱処理することにより、合成雲母中のフッ素のモル数を減少させ、フッ素イオン溶出量を低減することが記載されている。
しかしながら、Ｚｎイオンを結晶構造中に含有する合成雲母粉体を加熱処理することや、合成雲母粉体の柔らかさ、しっとり感については全く検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−７５６５７号公報
【特許文献２】特開２００５−１８７２２９号公報
【特許文献３】特公平７−１１５８５８号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】大門信利ら、工業化学雑誌、５５巻、第１１冊、６９４−６９５（１９５２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、用途の制限の少ない白色で、柔らかくしっとりとした感触と高い耐酸性を有し、経済性にも優れる合成雲母粉体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、合成雲母の四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを特定量含有する合成雲母粉体を加熱処理することにより、柔らかでしっとりとした感触に優れ、耐酸性も高い白色のＺｎ含有合成雲母粉体が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理したＺｎ含有合成雲母粉体であって、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）。
【００１４】
また、本発明は、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１５】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕した合成雲母粉体原料を、６００〜１２００℃で加熱処理したものであって、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。
【００１６】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１７】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体の粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*がそれぞれ下記の範囲であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
９０≦Ｌ*≦１００；
−０．５≦ａ*≦１．０；及び
−０．５≦ｂ*≦１．５。
【００１８】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径が、０．２〜１００μｍであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、化粧料用であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１９】
また、本発明は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理することを特徴とする前記式（Ｉ）で表されるＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
【００２０】
また、本発明は、前記製造方法において、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を調製する工程と、
この原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕して、合成雲母粉体原料を得る工程と、
この合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理してＺｎ含有合成雲母粉体を得る工程とを備え、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。
【００２１】
また、本発明は、前記何れかに記載の製造方法において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載の製造方法において、前記加熱処理を酸化雰囲気中で行うことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、合成雲母の八面体層イオンＹの一部、及び／又は四面体層イオンＺの一部をＺｎイオンで置換した合成雲母粉体原料を加熱処理することにより、肌上に塗布した際に非常に柔らかくてしっとりとした感触のＺｎ含有合成雲母粉体が得られる。また、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、Ｆｅなどを用いていないため、その外観色は白色で透明感にも優れているため、用途の制限が少ない。また、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は耐酸性にも優れているので、ナトリウム金雲母粉体のようにさらに耐酸性処理を行う必要がなく、経済性にも優れるものである。従って、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、特に化粧料用原料として好適に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、下記式（Ｉ）で示されるものである。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【００２４】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体においては、式（Ｉ）で示されるように、Ｚｎイオンが合成雲母の結晶構造中の八面体層イオンＹの一部、及び／又は四面体層イオンＺの一部に入っている必要がある。単に合成雲母表面に付着しているのでは本発明の効果は発揮されない。
【００２５】
式（Ｉ）において、Ｚｎイオン含有モル数が０．４５モルより少ない場合には、柔らかで、しっとりとした感触が不十分となることがある。よって、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５モル以上、さらには０．５５モル以上、特に０．６モル以上であることが好ましい。一方、Ｚｎイオン含有モル数が過剰になると、雲母の結晶性が低下して合成雲母が得られないことがある。よって、Ｚｎイオン含有モル数は２．０モル以下、さらには１．５モル以下、特に１．０モル以下であることが好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）において、ＺｎイオンはＹ（八面体層イオン）、及び／又はＺ（四面体層イオン）の少なくとも一部として配位する。
【００２７】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、前記式（Ｉ）で表されるように、フッ素モル数が合成雲母の化学量論組成の７５％以上である。７５％未満であると結晶構造が形成されず合成雲母とはならないことがある。好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
【００２８】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理することにより得られる。好適な方法の一例として、次の（１）〜（３）の工程を含む方法が挙げられる。
【００２９】
（１）原料混合物の調製：
合成雲母粉体原料を合成するための原料混合物は、通常、目的とする合成雲母理論式組成に応じて、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合することにより調製できる。
原料混合物には、次の（２）雲母の合成において、合成雲母結晶構造中にＺｎが０．４５〜２．０モル含有されるようにＺｎ含有物質を混合する。好ましくは、前記原料混合物中にＺｎが０．５５〜２．３モル含まれるようにＺｎ含有原料を混合する。Ｚｎが少なすぎると目的とする合成雲母粉体原料が得られないことがあり、多すぎると合成雲母自体が合成できないことがある。
【００３０】
Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺについてはそれぞれ、原料混合物中、下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含むことができる。これは、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺについては、下記式（II）の合成雲母理論式組成から換算した各原料の量に対して５モル％程度の変動は許容範囲だからである。
また、Ｆについては、原料混合物中、下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００モル％以上、さらには１０５モル％以上含むことが好適である。これは、フッ素のように揮発性の高い元素については、溶融合成中の揮発分を考慮して式（II）の組成から換算した原料の量に対して過剰に混合することが好ましいからである。一方、原料混合物中のフッ素含有量が著しく過剰になると、得られたＺｎ含有合成雲母粉体のフッ素イオン溶出量が多くなる場合があるので、フッ素については、原料混合物中、式（II）の組成から換算した原料の量に対して１２０モル％以下、さらには１１０モル％以下含むことが好ましい。
【００３１】
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【００３２】
前記式（II）の好ましい例の一つは、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである場合である。これは、フッ素金雲母理論式組成［ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２］のＭｇ、Ａｌ、Ｓｉの１種以上のイオンの少なくとも一部がＺｎイオンで置換された組成に相当する。このような組成に基づいて調製した原料混合物を用いた場合には、Ｚｎを含有していても溶融合成で結晶性のよい鉱塊が得られる。
【００３３】
ここで、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂの酸化物、炭酸塩、又はフッ化物としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素等の酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸ルビジウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、ケイフッ化カリウム、フッ化リチウム、ケイフッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化ルビジウム等のフッ化物が挙げられる。
また、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、又はフッ化物としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられる。この中で、安全性、安定性等から酸化亜鉛が好適である。
【００３４】
（２）雲母の合成：
上記原料混合物を用いて雲母の合成を行い、得られた結晶鉱塊を粉砕して、合成雲母結晶構造中にＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有した合成雲母粉体原料を得る。
雲母の合成方法としては、溶融合成、水熱合成、固相反応等の公知の方法が挙げられるが、好ましくは溶融合成法である。
溶融合成法としては、原料混合物の入った坩堝を電気炉中で溶融温度まで加熱し溶融を行う外熱式溶融法や、カーボン電極や鉄電極を用い通電することにより溶融を行う内熱式溶融法などがあるが、生産性が高いという理由から、内熱式溶融法が特に好ましい。
【００３５】
原料混合物は約１３００〜１５００℃、好ましくは１３５０〜１４５０℃で溶融し、この溶融体を冷却して結晶を析出させる。得られた合成雲母鉱塊を粉砕し、合成雲母粉体原料を得る。この合成雲母粉体原料は次の（３）加熱処理に供されるが、合成雲母粉体原料を、所望の粒径に分級した後、加熱処理してもよい。なお、合成雲母粉体原料が微細な場合（例えば５μｍ以下）には、加熱処理により多少粒径が大きくなるかもしれないが、通常は加熱処理による粒径の変化はほとんどない。また、この合成雲母粉体原料は、酸可溶物量が２．０％以下と耐酸性が非常に高く、これは、加熱処理した後も維持される。
【００３６】
（３）加熱処理
上記合成雲母粉体原料を加熱処理することにより、柔らかでしっとりとした感触を有する本発明のＺｎ含有合成雲母粉体が得られる。加熱処理なしでは、このような感触は得られない。また、合成雲母粉体原料のＺｎ含有モル数が低い場合には、加熱処理しても柔らかでしっとりとした使用感は得られない。なお、加熱処理によって、合成雲母粉体中の組成はほとんど変化しないが、比容積が増大する傾向がある。
加熱処理によって感触が改善される理由は定かではないが、一つの要因として、Ｚｎによるモル凝固点降下により、加熱処理で雲母単位層同士の集合状態に変化を生じることが考えられる。
【００３７】
また、上記の合成雲母粉体原料は、場合によっては外観色が白色以外の有彩色である場合がある。しかし、このような合成雲母粉体原料でも加熱処理することによって白色のＺｎ含有合成雲母粉体とすることができる。
【００３８】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体の外観色は白色であり、粉末セル法で測定した粉体測色値Ｌ＊ａ＊ｂ＊としては通常下記の範囲である。
９０≦Ｌ＊≦１００
−０．５≦ａ＊≦１．０
−０．５≦ｂ＊≦１．５
【００３９】
Ｌ＊値が小さすぎると明度が低くなり、汎用性が低下するので、９０以上、さらには９３以上が好ましい。ａ＊値が小さすぎる場合や大きすぎる場合には、緑味、あるいは赤味が強くなるので、−０．５〜１．０、さらには−０．３〜０．５の範囲が好ましい。ｂ＊値が小さすぎる場合や大きすぎる場合には、青味、あるいは黄味が強くなるので、−０．５〜１．５、さらには−０．３〜１．３の範囲が好ましい。
【００４０】
加熱処理温度は、合成雲母粉体原料の粒径などによって適宜設定すればよいが、通常は６００〜１２００℃、好ましくは７００〜１１５０℃、さらに好ましくは９００〜１１００℃である。６００℃より低い温度では、長時間加熱処理しても柔らかでしっとりとした感触が得られず非現実的であり、１２００℃より高い温度では合成雲母粉体原料が分解してしまうことがある。
加熱処理時間は、合成雲母粉体の粒径や加熱処理温度などによって適宜設定すればよいが、通常は１０分〜１２時間、好ましくは３０分〜６時間、さらに好ましくは１時間〜４時間である。
【００４１】
加熱処理装置としては、例えば、外熱式加熱炉、内熱式加熱炉、ロータリーキルン等の公知の加熱装置が用いられる。また、加熱処理雰囲気としては、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性ガス雰囲気、アンモニアガス雰囲気中、常圧〜真空条件下で行うことができるが、酸化雰囲気で行うことは経済性の観点から好適である。
【００４２】
なお、加熱処理は、粗粉砕の合成雲母粉体原料よりも微粉砕した合成雲母粉体原料に対して行う方が、低温・短時間でその効果が発揮される傾向がある。
加熱処理によって粒径はほとんど変化しないが、もし加熱処理後に粉体粒子同士の凝集を生じたとしても、解砕すれば凝集を容易にほぐすことができる。また、必要であれば加熱処理後に洗浄、乾燥等を行うこともできる。
【００４３】
本発明の合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径は、用途によって適宜決定されるが、０．２〜１００μｍが好ましい。特に、化粧料に配合する場合には通常１〜６０μｍが好ましく、更に好ましくは、５〜４０μｍである。メジアン径が０．２より小さい場合には、雲母の特徴である、延展性が不足し、また、１００μｍを超える場合には、粒状感が強くなり好ましくない。また、粉体粒子の厚さは０．０５〜２μｍが好ましい。
【００４４】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下と耐酸性に優れるものであるが、前記加熱処理によって、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量も２０ｐｐｍ以下とすることができる。
従って、白色度が高く感触の良好な本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、安全性の点からも、化粧料原料として好適である。
【００４５】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、公知の化粧料に配合することが可能であり、例えば、ファンデーション、化粧下地、頬紅、マスカラ、口紅、ネイルエナメル等のメークアップ化粧料の他、日焼け止め化粧料、毛髪化粧料等が挙げられる。特に、パウダリーファンデーション、フェースパウダー、アイシャドー、アイブロウ等の粉末化粧料は、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体の柔らかさやしっとり感が十分に発揮できるという点で好適である。
【実施例】
【００４６】
次に、具体例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、用いた測定方法、評価方法は以下の通りである。
【００４７】
＜合成雲母組成分析＞
（１）Ｓｉ（ＳｉＯ２−重量法）
試料０．２ｇをニッケルるつぼに正確に量りとり（Ｗｇ）、約１ｇのほう酸と約３ｇの過酸化ナトリウムを加え電気炉（６００℃）で融解する。
放冷後、水でビーカーに移し（２００ｍｌコニカルビーカーの中にるつぼごと入れる）塩酸１０ｍｌ及び過塩素酸２０ｍｌを加えホットプレート上で過塩素酸の白煙が約１０分間程度発生するまで加熱する。
放冷後、水約１００ｍｌ加え加熱し、数分間煮沸する。
放冷後、ろ紙パルプ少量を加え、ろ過し（５Ａ）、ろ紙を水で十分に洗浄した後、白金るつぼに移し約９００℃で灰化する。デシケーター中で放冷し、秤量する（Ｗ１ｇ）。
るつぼに硫酸数滴及びフッ化水素酸約１０ｍｌを加え硫酸の白煙が発生するまで加熱する。るつぼを電気炉（約９００℃）で加熱後デシケーター中で放冷し、秤量する（Ｗ２ｇ）。Ｓｉ（％）は、下記式により算出する。
ＳｉＯ２（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ×１００
Ｓｉ（％）＝ＳｉＯ２（％）／２．１３９３
【００４８】
（２）Ｍｇ，Ａｌ，Ｋ，Ｚｎ（ＩＣＰ発光分光分析法）
試料約０．１ｇを白金るつぼに正確に量りとり、過塩素酸５ｍｌ及びフッ化水素酸１０ｍｌを加え電熱器上で加熱する。
過塩素酸の白煙を十分出させた後、冷却し、水でビーカーに移し塩酸２ｍｌを加えて加熱し、溶解させる。放冷後、メスフラスコに移し定量とし、ＩＣＰ発光分光分析計により定量する。
【００４９】
（３）Ｆ（過酸化ナトリウム融解−イオンクロマトグラフ分析）
試料約１００ｍｇを正確にニッケルるつぼに量りとり、過酸化ナトリウム約３ｇを加え６５０℃で融解する。冷却後、水でビーカーに移す。
融解物を蒸留フラスコに移し、二酸化ケイ素１ｇ、りん酸１ｍｌ、硫酸３０ｍｌを加え１４５±５℃で水蒸気蒸留をし、イオンクロマトグラフ分析計にて定量する。
各表の組成は、各実測値から、Ｓｉを３モルに固定して組成を算出した。Ｏは全電荷がゼロとなるように計算した。
【００５０】
＜メジアン径（ｄ５０）＞
レーザー回折散乱式粒度分布計（（株）セイシン企業製、ＬＭＳ−３０）を用い測定した。
【００５１】
＜粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*＞
試料１ｇを採取し、これをミノルタ製色彩色差計（ＣＲ−２００）の粉末セルに入れて測定した。
【００５２】
＜比容積＞
篩かけした試料２ｇを採取し、これを目盛り付き試験管にいれ、タッピング装置（アイバ比容積試験器）で４００回タッピングする。タッピング後の粉体の容積（試験管の目盛り）から、比容積を測定した。
【００５３】
＜酸可溶物量＞
化粧品安全基準に則り、被験粉体１ｇに２３．６ｖｏｌ％の希塩酸２０ｍｌを加え、５０℃で１５分かき混ぜながら加温した後、水を加えて正確に５０ｍｌとし、濾過した。初めの濾液１５ｍｌを除き、次の濾液２５ｍｌを正確にとり、水浴上で蒸発乾固し、恒量になるまで強熱し、デシケーター中で冷却した後、その重量を測定することで、被験粉体質量に対する酸可溶物量を算出した。
【００５４】
＜フッ素イオン溶出量＞
水１００ｍｌに対し、被験粉体５ｇを添加し、１００℃で１時間煮沸処理した後、イオンクロマトグラフィー分離にて水中の陰イオンをフッ素イオンのみとし、電気伝導度を測定することで、被験粉体質量に対するフッ素イオン溶出量を算出した。
【００５５】
＜柔らかさ、しっとり感＞
３０名の専門パネルによって、被験粉体を肌上に塗布したときに柔らかさ及びしっとり感の各項目ごとに、下記１−５の５段階の官能評価を行った。
１・・・悪い
２・・・やや悪い
３・・・普通
４・・・やや良い
５・・・良い
結果は３０名の５段階評価の平均値として、下記のようにして評価した。
◎・・・４．５−５．０
○・・・３．５−４．４
□・・・２．５−３．４
△・・・１．５−２．４
×・・・１．０−１．４
【００５６】
製造例１
（１）原料混合物の調製：
ケイフッ化カリウム１７．１重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２６．９重量％、酸化アルミニウム３．４重量％、二酸化ケイ素３５．４重量％及び酸化Ｚｎ１２．７重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
【００５７】
（２）雲母の合成：
この原料混合物を、カーボン電極をセットした内燃式電気抵抗炉内中に投入し、約２時間通電すると、溶融体を生成した。溶融体の温度は、１４００℃であった。その後、鋳型に取り出し、徐冷し、Ｚｎを０．６モル含有するＺｎ含有雲母結晶塊を得た。この雲母結晶を粗粉砕、微粉砕、分級し、メジアン径１２μｍの雲母粉体を得た。
【００５８】
（３）加熱処理：
この雲母粉体を１０００℃で１時間加熱処理後、水洗、脱水、乾燥、解砕して目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
得られたＺｎ含有合成雲母粉体について、メジアン径、粉体測色値、酸可溶物、フッ素溶出量、柔らかさおよびしっとり感を評価した。
【００５９】
製造例２
ケイフッ化カリウム１６．８重量％、炭酸カリウム４．５重量％、酸化マグネシウム２０．３重量％、酸化アルミニウム１１．１重量％、二酸化ケイ素３４．８重量％及び酸化Ｚｎ１２．４重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６０】
製造例３
ケイフッ化カリウム１５．１重量％、炭酸カリウム４．１重量％、酸化マグネシウム７．９重量％、酸化アルミニウム１０．０重量％、二酸化ケイ素３１．２重量％及び酸化Ｚｎ３１．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで２．０モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６１】
製造例４
ケイフッ化カリウム１７．３重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２７．１重量％、酸化アルミニウム５．１重量％、二酸化ケイ素３５．７重量％及び酸化Ｚｎ１０．０重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．５５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理（だたし、加熱処理は１０５０℃で８時間）を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６２】
製造例５
ケイフッ化カリウム１６．１重量％、炭酸カリウム４．３重量％、酸化マグネシウム１９．４重量％、酸化アルミニウム３．２重量％、二酸化ケイ素３３．２重量％及び酸化Ｚｎ２３．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．７モル、さらにＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６３】
製造例６
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム１．５重量％、炭酸ナトリウム２．４重量％、酸化マグネシウム２７．０重量％、酸化アルミニウム３．４重量％、二酸化ケイ素３５．６重量％及び酸化Ｚｎ１２．７重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＫの１モル部をＮａで０．２モルだけ置換し、さらにＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６４】
製造例７
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２６．９重量％、酸化アルミニウム４．０重量％、二酸化ケイ素３５．５重量％及び酸化Ｚｎ１１．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．６５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理（だたし、加熱処理は１０００℃で４時間）を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６５】
比較製造例１
ケイフッ化カリウム１７．４重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２７．２重量％、酸化アルミニウム５．７重量％、二酸化ケイ素３５．８重量％及び酸化Ｚｎ９．２重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌのム１モルをＺｎで０．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６６】
比較製造例２
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２２．４重量％、酸化アルミニウム１１．３重量％、二酸化ケイ素３５．４重量％及び酸化Ｚｎ９．１重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６７】
比較製造例３
ケイフッ化カリウム１４．５重量％、炭酸カリウム３．９重量％、酸化マグネシウム３．８重量％、酸化アルミニウム９．６重量％、二酸化ケイ素２９．９重量％及び酸化Ｚｎ３８．３重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで２．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
この原料混合物を用いて、製造例１と同様に（２）雲母合成を行ったが、得られた鉱塊の結晶は針状をしており、板状の雲母結晶は得られなかった。
【００６８】
比較製造例４
ケイフッ化カリウム１８．０重量％、炭酸カリウム４．８重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．１重量％の割合で原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成の原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、フッ素金雲母粉体を得た。
【００６９】
比較製造例５
製造例１において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７０】
比較製造例６
製造例２において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７１】
比較製造例７
比較製造例１において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７２】
比較製造例８
比較製造例２において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７３】
比較製造例９
製造例１において（３）１３００℃、０．５時間加熱処理を行った以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。しかし、得られた粉体には、一部分解、融着したＺｎ含有合成雲母塊が混在しており、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得られなかった。
【００７４】
比較製造例１０
製造例１において（３）５００℃、２４時間加熱処理を行った以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７５】
製造例及び比較製造例の原料混合物組成及び加熱処理条件を表１に、得られたＺｎ含有合成雲母粉体の組成分析結果を表２にそれぞれ示す。
表２からわかるように、製造例１〜７で得られたＺｎ含有合成雲母粉体は何れもＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有するものであった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
表３は、Ｚｎ含有合成雲母粉体の評価結果である。
表３のように、合成雲母粉体原料を加熱処理して得られたＺｎ含有合成雲母粉体（製造例１〜７）は、従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）に比べて、肌上に塗布した場合の柔らかさやしっとり感において非常に優れていた。また、合成雲母粉体原料を加熱処理して得られたＺｎ含有合成雲母粉体（製造例１〜７）は、同じ粒径のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）に比べて比容積が非常に大きいものであった。
【００８０】
これに対して、Ｚｎイオンを０．４モル程度含有するＺｎ含有合成雲母粉体（比較製造例１〜２）では、加熱処理しているにもかかわらず、柔らかでしっとりした感触は得られず、その感触は従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）と感触に大差はなかった。また、比較製造例７〜８（比較製造例１〜２の加熱処理なしの場合）と比較製造例１〜２の感触もほとんど同じであった。このことから、Ｚｎイオン含有モル数が０．４５モルより小さい合成雲母粉体原料を加熱処理しても、柔らかでしっとりした使用感は得られないことが理解される。
【００８１】
また、比較製造例５〜６（製造例１〜２で加熱処理なしの場合）の結果からもわかるように、加熱処理なしでは、たとえＺｎイオン含有モル数が０．４５〜２．０モルであったとしても柔らかでしっとりした使用感は得られなかった。
さらに、比較製造例９〜１０（製造例１の加熱処理温度が範囲外の場合）の結果からもわかるように、加熱処理温度が高すぎる場合には、得られた粉体には、一部分解、融着したＺｎ含有合成雲母塊が混在し、目標とするＺｎ含有合成雲母粉体が得られない場合がある。また、低すぎる場合には、短時間の加熱処理の効果が十分発現せず、加熱処理しているにもかかわらず、その感触は従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）と感触に大差はなく、柔らかでしっとりした感触を得るには更に長時間の加熱処理が必要で、生産効率上好ましくない。
【００８２】
また、製造例１〜６のＺｎ含有合成雲母粉体の外観色は白色であり、粉体測色値は９０≦Ｌ*≦１００、０．０≦ａ*≦０．５、−０．１≦ｂ*≦０．８の範囲であった。これらは、比較製造例４のフッ素金雲母粉体の粉体測色値と比べても遜色ないものである。
比較製造例５（製造例１で加熱処理なしの場合）の粉体はａ＊値が高く、薄ピンク色の粉体であったが、これを加熱処理した製造例１のＺｎ含有合成雲母粉体は白色であった。このことからもわかるように、加熱処理により白色度が向上したＺｎ含有合成雲母粉体を得ることができる。
【００８３】
また、表３からわかるように、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は特に耐酸性処理をせずとも酸可溶物２．０％以下であり、高い耐酸性を有する。また、フッ素溶出量も２０ｐｐｍ以下と非常に低い。
【００８４】
試験例１〜５
製造例１の（２）において、合成雲母粉体のメジアン径を６μｍ、２０μｍ、６０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍとし、これを合成雲母粉体原料として用いた以外は製造例１と同様にして、それぞれメジアン径が６μｍ、２０μｍ、６０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍのＺｎ含有合成雲母粉体を得た。評価結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
【００８６】
表４からもわかるように、粒径が大きすぎるとカサツキ感を生じて柔らかさやしっとり感が相殺されてしまう傾向があったが、メジアン径が１００μｍ、さらには６０μｍでも、従来のフッ素金雲母の同粒径品との比較すれば、柔らかさやしっとり感は優れていた。柔らかさやしっとり感が高いほど、比容積が大きい傾向があった。
このようなことから、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体のメジアン径は０．２〜１００μｍ、さらには１〜６０μｍ、特に５〜４０μｍであることが好適である。
【００８７】
さらに、Ｚｎ含有合成雲母粉体を実際に化粧料（パウダーファンデーション）に配合してその使用感を調べた。被験処方は次の通り。
【００８８】
＜処方＞
（１）Ｚｎ含有合成雲母粉体 ５５質量部
（２）酸化チタン ７
（３）白雲母 ３
（４）タルク ２０
（５）ナイロンパウダー ２
（６）赤色酸化鉄 ０．５
（７）黄色酸化鉄 １
（８）黒色酸化鉄 ０．１
（９）シリコーンオイル １
（１０）パルチミン酸２−エチルヘキシル ９
（１１）セスキオレイン酸ソルビタン １
（１２）防腐剤 ０．３
（１３）香料 ０．１
【００８９】
＜製法＞
上記成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に加熱溶解混合した成分（９）〜（１３）を添加混合した後、パルベライザーで粉砕し、これを１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で直径５３ｍｍの中皿に成形して、パウダーファンデーションを得た。
【００９０】
【表５】
【００９１】
表５からわかるように、製造例１〜７及び試験例１〜４で得られたＺｎ含有合成雲母粉体は、化粧料に配合した場合でも柔らかさ、しっとり感を発揮した。
以上のように、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は従来の合成金雲母粉体が使用されている各種分野において使用可能であるが、白色で使用感がよく、酸可溶物量、フッ素イオン溶出量も非常に低いので、特に化粧料原料として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成雲母粉体、特に、白色で、柔らかでしっとりとした良好な感触を有し、経済性にも優れる合成雲母粉体、その製造方法ならびに該合成雲母粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧料用雲母粉体として、セリサイト、白雲母、金雲母、合成金雲母等が使用されている。これら雲母粉体は、その添加により製品の伸展性、付着性、隠ぺい力、成型性等を向上させる目的で、ファンデーション、粉白粉、頬紅、アイシャドウ、口紅等の様々な化粧料に利用されている。
【０００３】
合成雲母の一つである合成金雲母［理論式：ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２］は、天然金雲母［理論式：ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）（ＯＨ）２］のＯＨ基がＦ原子で置き換えられた構造を有するフッ素金雲母（合成カリウム金雲母、フッ素カリウム金雲母ともいう）である。このフッ素金雲母は、鉄などの着色元素を含まないため白色度が高く、合成した際に比較的良い結晶を生成しやすいため透明性が高く、伸展性に優れるという性質を有している。しかしながら、結晶性が良いことから感触が硬く感じられ、柔らかくしっとりとした感触への改善が求められていた。
【０００４】
特許文献１には、高周波誘導炉中で原料混合物を溶融することにより、不純物をほとんど含まない合成ナトリウム金雲母粉体が得られ、これは合成カリウム金雲母粉体などにはない、柔らかでしっとりとした非常に良好な感触を有するものであることが開示されている。
しかしながら、この合成ナトリウム金雲母粉体は、酸可溶物試験における酸可溶物量が３０〜４０％と非常に高く、耐酸性に問題があった。
【０００５】
この問題を解決する方法として、特許文献２には、高周波誘導炉で溶融合成した合成ナトリウム金雲母粉体を、イオン半径が１．２０Å以上の一価の陽イオンと接触させ、ナトリウム金雲母のナトリウムイオンの一部を陽イオンで置換することが開示されている。このような陽イオン溶液との接触処理により、接触させる以前の合成ナトリウム金雲母粉体の優れた感触を損わずに、耐酸性を改善することができる。
【０００６】
しかしながら、耐酸性改善のためには接触処理を施す必要があるため、製造工程が煩雑となり、製造コストが上昇するという問題があった。
また、ナトリウム金雲母は膨潤性合成雲母であり、天然金雲母と同様に非膨潤性でしかも柔らかでしっとりとした感触を有する合成雲母も求められていた。
【０００７】
一方、非特許文献１には、フッ素金雲母の理想式ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２のＡｌを亜鉛で置換した合成雲母を製造することを目的として、Ｆ２ＫＭｇ３（Ｚｎ０．５Ｓｉ３．５Ｏ１０）の合成雲母組成となるように原料を混合し、この原料混合物を電気炉を用いて１，２５０℃で溶融合成したこと、その結果、Ｆ２．００Ｋ０．９５Ｍｇ３．００Ｆｅ０．０４（Ａｌ０．０９Ｚｎ０．４１Ｓｉ３．４７Ｏ１０．０）の化学式で示されるＺｎ−雲母が得られたことが記載されている。
しかしながら、非特許文献１には、得られたＺｎ−雲母の感触については全く記載されておらず、また、得られたＺｎ−雲母を加熱処理することも全く記載されていない。
【０００８】
また、特許文献３には、合成雲母を６００〜１３５０℃で熱処理することにより、合成雲母中のフッ素のモル数を減少させ、フッ素イオン溶出量を低減することが記載されている。
しかしながら、Ｚｎイオンを結晶構造中に含有する合成雲母粉体を加熱処理することや、合成雲母粉体の柔らかさ、しっとり感については全く検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−７５６５７号公報
【特許文献２】特開２００５−１８７２２９号公報
【特許文献３】特公平７−１１５８５８号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】大門信利ら、工業化学雑誌、５５巻、第１１冊、６９４−６９５（１９５２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、用途の制限の少ない白色で、柔らかくしっとりとした感触と高い耐酸性を有し、経済性にも優れる合成雲母粉体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、合成雲母の四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを特定量含有する合成雲母粉体を加熱処理することにより、柔らかでしっとりとした感触に優れ、耐酸性も高い白色のＺｎ含有合成雲母粉体が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理したＺｎ含有合成雲母粉体であって、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）。
【００１４】
また、本発明は、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１５】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕した合成雲母粉体原料を、６００〜１２００℃で加熱処理したものであって、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。
【００１６】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１７】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体の粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*がそれぞれ下記の範囲であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する：
９０≦Ｌ*≦１００；
−０．５≦ａ*≦１．０；及び
−０．５≦ｂ*≦１．５。
【００１８】
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径が、０．２〜１００μｍであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、化粧料用であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体を提供する。
【００１９】
また、本発明は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理することを特徴とする前記式（Ｉ）で表されるＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
【００２０】
また、本発明は、前記製造方法において、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を調製する工程と、
この原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕して、合成雲母粉体原料を得る工程と、
この合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理してＺｎ含有合成雲母粉体を得る工程とを備え、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する：
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである）。
【００２１】
また、本発明は、前記何れかに記載の製造方法において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載の製造方法において、前記加熱処理を酸化雰囲気中で行うことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、合成雲母の八面体層イオンＹの一部、及び／又は四面体層イオンＺの一部をＺｎイオンで置換した合成雲母粉体原料を加熱処理することにより、肌上に塗布した際に非常に柔らかくてしっとりとした感触のＺｎ含有合成雲母粉体が得られる。また、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、Ｆｅなどを用いていないため、その外観色は白色で透明感にも優れているため、用途の制限が少ない。また、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は耐酸性にも優れているので、ナトリウム金雲母粉体のようにさらに耐酸性処理を行う必要がなく、経済性にも優れるものである。従って、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、特に化粧料用原料として好適に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、下記式（Ｉ）で示されるものである。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【００２４】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体においては、式（Ｉ）で示されるように、Ｚｎイオンが合成雲母の結晶構造中の八面体層イオンＹの一部、及び／又は四面体層イオンＺの一部に入っている必要がある。単に合成雲母表面に付着しているのでは本発明の効果は発揮されない。
【００２５】
式（Ｉ）において、Ｚｎイオン含有モル数が０．４５モルより少ない場合には、柔らかで、しっとりとした感触が不十分となることがある。よって、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５モル以上、さらには０．５５モル以上、特に０．６モル以上であることが好ましい。一方、Ｚｎイオン含有モル数が過剰になると、雲母の結晶性が低下して合成雲母が得られないことがある。よって、Ｚｎイオン含有モル数は２．０モル以下、さらには１．５モル以下、特に１．０モル以下であることが好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）において、ＺｎイオンはＹ（八面体層イオン）、及び／又はＺ（四面体層イオン）の少なくとも一部として配位する。
【００２７】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、前記式（Ｉ）で表されるように、フッ素モル数が合成雲母の化学量論組成の７５％以上である。７５％未満であると結晶構造が形成されず合成雲母とはならないことがある。好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
【００２８】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理することにより得られる。好適な方法の一例として、次の（１）〜（３）の工程を含む方法が挙げられる。
【００２９】
（１）原料混合物の調製：
合成雲母粉体原料を合成するための原料混合物は、通常、目的とする合成雲母理論式組成に応じて、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合することにより調製できる。
原料混合物には、次の（２）雲母の合成において、合成雲母結晶構造中にＺｎが０．４５〜２．０モル含有されるようにＺｎ含有物質を混合する。好ましくは、前記原料混合物中にＺｎが０．５５〜２．３モル含まれるようにＺｎ含有原料を混合する。Ｚｎが少なすぎると目的とする合成雲母粉体原料が得られないことがあり、多すぎると合成雲母自体が合成できないことがある。
【００３０】
Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺについてはそれぞれ、原料混合物中、下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含むことができる。これは、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺについては、下記式（II）の合成雲母理論式組成から換算した各原料の量に対して５モル％程度の変動は許容範囲だからである。
また、Ｆについては、原料混合物中、下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００モル％以上、さらには１０５モル％以上含むことが好適である。これは、フッ素のように揮発性の高い元素については、溶融合成中の揮発分を考慮して式（II）の組成から換算した原料の量に対して過剰に混合することが好ましいからである。一方、原料混合物中のフッ素含有量が著しく過剰になると、得られたＺｎ含有合成雲母粉体のフッ素イオン溶出量が多くなる場合があるので、フッ素については、原料混合物中、式（II）の組成から換算した原料の量に対して１２０モル％以下、さらには１１０モル％以下含むことが好ましい。
【００３１】
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【００３２】
前記式（II）の好ましい例の一つは、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである場合である。これは、フッ素金雲母理論式組成［ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２］のＭｇ、Ａｌ、Ｓｉの１種以上のイオンの少なくとも一部がＺｎイオンで置換された組成に相当する。このような組成に基づいて調製した原料混合物を用いた場合には、Ｚｎを含有していても溶融合成で結晶性のよい鉱塊が得られる。
【００３３】
ここで、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂの酸化物、炭酸塩、又はフッ化物としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素等の酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸ルビジウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、ケイフッ化カリウム、フッ化リチウム、ケイフッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化ルビジウム等のフッ化物が挙げられる。
また、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、又はフッ化物としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられる。この中で、安全性、安定性等から酸化亜鉛が好適である。
【００３４】
（２）雲母の合成：
上記原料混合物を用いて雲母の合成を行い、得られた結晶鉱塊を粉砕して、合成雲母結晶構造中にＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有した合成雲母粉体原料を得る。
雲母の合成方法としては、溶融合成、水熱合成、固相反応等の公知の方法が挙げられるが、好ましくは溶融合成法である。
溶融合成法としては、原料混合物の入った坩堝を電気炉中で溶融温度まで加熱し溶融を行う外熱式溶融法や、カーボン電極や鉄電極を用い通電することにより溶融を行う内熱式溶融法などがあるが、生産性が高いという理由から、内熱式溶融法が特に好ましい。
【００３５】
原料混合物は約１３００〜１５００℃、好ましくは１３５０〜１４５０℃で溶融し、この溶融体を冷却して結晶を析出させる。得られた合成雲母鉱塊を粉砕し、合成雲母粉体原料を得る。この合成雲母粉体原料は次の（３）加熱処理に供されるが、合成雲母粉体原料を、所望の粒径に分級した後、加熱処理してもよい。なお、合成雲母粉体原料が微細な場合（例えば５μｍ以下）には、加熱処理により多少粒径が大きくなるかもしれないが、通常は加熱処理による粒径の変化はほとんどない。また、この合成雲母粉体原料は、酸可溶物量が２．０％以下と耐酸性が非常に高く、これは、加熱処理した後も維持される。
【００３６】
（３）加熱処理
上記合成雲母粉体原料を加熱処理することにより、柔らかでしっとりとした感触を有する本発明のＺｎ含有合成雲母粉体が得られる。加熱処理なしでは、このような感触は得られない。また、合成雲母粉体原料のＺｎ含有モル数が低い場合には、加熱処理しても柔らかでしっとりとした使用感は得られない。なお、加熱処理によって、合成雲母粉体中の組成はほとんど変化しないが、比容積が増大する傾向がある。
加熱処理によって感触が改善される理由は定かではないが、一つの要因として、Ｚｎによるモル凝固点降下により、加熱処理で雲母単位層同士の集合状態に変化を生じることが考えられる。
【００３７】
また、上記の合成雲母粉体原料は、場合によっては外観色が白色以外の有彩色である場合がある。しかし、このような合成雲母粉体原料でも加熱処理することによって白色のＺｎ含有合成雲母粉体とすることができる。
【００３８】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体の外観色は白色であり、粉末セル法で測定した粉体測色値Ｌ＊ａ＊ｂ＊としては通常下記の範囲である。
９０≦Ｌ＊≦１００
−０．５≦ａ＊≦１．０
−０．５≦ｂ＊≦１．５
【００３９】
Ｌ＊値が小さすぎると明度が低くなり、汎用性が低下するので、９０以上、さらには９３以上が好ましい。ａ＊値が小さすぎる場合や大きすぎる場合には、緑味、あるいは赤味が強くなるので、−０．５〜１．０、さらには−０．３〜０．５の範囲が好ましい。ｂ＊値が小さすぎる場合や大きすぎる場合には、青味、あるいは黄味が強くなるので、−０．５〜１．５、さらには−０．３〜１．３の範囲が好ましい。
【００４０】
加熱処理温度は、合成雲母粉体原料の粒径などによって適宜設定すればよいが、通常は６００〜１２００℃、好ましくは７００〜１１５０℃、さらに好ましくは９００〜１１００℃である。６００℃より低い温度では、長時間加熱処理しても柔らかでしっとりとした感触が得られず非現実的であり、１２００℃より高い温度では合成雲母粉体原料が分解してしまうことがある。
加熱処理時間は、合成雲母粉体の粒径や加熱処理温度などによって適宜設定すればよいが、通常は１０分〜１２時間、好ましくは３０分〜６時間、さらに好ましくは１時間〜４時間である。
【００４１】
加熱処理装置としては、例えば、外熱式加熱炉、内熱式加熱炉、ロータリーキルン等の公知の加熱装置が用いられる。また、加熱処理雰囲気としては、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性ガス雰囲気、アンモニアガス雰囲気中、常圧〜真空条件下で行うことができるが、酸化雰囲気で行うことは経済性の観点から好適である。
【００４２】
なお、加熱処理は、粗粉砕の合成雲母粉体原料よりも微粉砕した合成雲母粉体原料に対して行う方が、低温・短時間でその効果が発揮される傾向がある。
加熱処理によって粒径はほとんど変化しないが、もし加熱処理後に粉体粒子同士の凝集を生じたとしても、解砕すれば凝集を容易にほぐすことができる。また、必要であれば加熱処理後に洗浄、乾燥等を行うこともできる。
【００４３】
本発明の合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径は、用途によって適宜決定されるが、０．２〜１００μｍが好ましい。特に、化粧料に配合する場合には通常１〜６０μｍが好ましく、更に好ましくは、５〜４０μｍである。メジアン径が０．２より小さい場合には、雲母の特徴である、延展性が不足し、また、１００μｍを超える場合には、粒状感が強くなり好ましくない。また、粉体粒子の厚さは０．０５〜２μｍが好ましい。
【００４４】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下と耐酸性に優れるものであるが、前記加熱処理によって、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量も２０ｐｐｍ以下とすることができる。
従って、白色度が高く感触の良好な本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、安全性の点からも、化粧料原料として好適である。
【００４５】
本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は、公知の化粧料に配合することが可能であり、例えば、ファンデーション、化粧下地、頬紅、マスカラ、口紅、ネイルエナメル等のメークアップ化粧料の他、日焼け止め化粧料、毛髪化粧料等が挙げられる。特に、パウダリーファンデーション、フェースパウダー、アイシャドー、アイブロウ等の粉末化粧料は、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体の柔らかさやしっとり感が十分に発揮できるという点で好適である。
【実施例】
【００４６】
次に、具体例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、用いた測定方法、評価方法は以下の通りである。
【００４７】
＜合成雲母組成分析＞
（１）Ｓｉ（ＳｉＯ２−重量法）
試料０．２ｇをニッケルるつぼに正確に量りとり（Ｗｇ）、約１ｇのほう酸と約３ｇの過酸化ナトリウムを加え電気炉（６００℃）で融解する。
放冷後、水でビーカーに移し（２００ｍｌコニカルビーカーの中にるつぼごと入れる）塩酸１０ｍｌ及び過塩素酸２０ｍｌを加えホットプレート上で過塩素酸の白煙が約１０分間程度発生するまで加熱する。
放冷後、水約１００ｍｌ加え加熱し、数分間煮沸する。
放冷後、ろ紙パルプ少量を加え、ろ過し（５Ａ）、ろ紙を水で十分に洗浄した後、白金るつぼに移し約９００℃で灰化する。デシケーター中で放冷し、秤量する（Ｗ１ｇ）。
るつぼに硫酸数滴及びフッ化水素酸約１０ｍｌを加え硫酸の白煙が発生するまで加熱する。るつぼを電気炉（約９００℃）で加熱後デシケーター中で放冷し、秤量する（Ｗ２ｇ）。Ｓｉ（％）は、下記式により算出する。
ＳｉＯ２（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ×１００
Ｓｉ（％）＝ＳｉＯ２（％）／２．１３９３
【００４８】
（２）Ｍｇ，Ａｌ，Ｋ，Ｚｎ（ＩＣＰ発光分光分析法）
試料約０．１ｇを白金るつぼに正確に量りとり、過塩素酸５ｍｌ及びフッ化水素酸１０ｍｌを加え電熱器上で加熱する。
過塩素酸の白煙を十分出させた後、冷却し、水でビーカーに移し塩酸２ｍｌを加えて加熱し、溶解させる。放冷後、メスフラスコに移し定量とし、ＩＣＰ発光分光分析計により定量する。
【００４９】
（３）Ｆ（過酸化ナトリウム融解−イオンクロマトグラフ分析）
試料約１００ｍｇを正確にニッケルるつぼに量りとり、過酸化ナトリウム約３ｇを加え６５０℃で融解する。冷却後、水でビーカーに移す。
融解物を蒸留フラスコに移し、二酸化ケイ素１ｇ、りん酸１ｍｌ、硫酸３０ｍｌを加え１４５±５℃で水蒸気蒸留をし、イオンクロマトグラフ分析計にて定量する。
各表の組成は、各実測値から、Ｓｉを３モルに固定して組成を算出した。Ｏは全電荷がゼロとなるように計算した。
【００５０】
＜メジアン径（ｄ５０）＞
レーザー回折散乱式粒度分布計（（株）セイシン企業製、ＬＭＳ−３０）を用い測定した。
【００５１】
＜粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*＞
試料１ｇを採取し、これをミノルタ製色彩色差計（ＣＲ−２００）の粉末セルに入れて測定した。
【００５２】
＜比容積＞
篩かけした試料２ｇを採取し、これを目盛り付き試験管にいれ、タッピング装置（アイバ比容積試験器）で４００回タッピングする。タッピング後の粉体の容積（試験管の目盛り）から、比容積を測定した。
【００５３】
＜酸可溶物量＞
化粧品安全基準に則り、被験粉体１ｇに２３．６ｖｏｌ％の希塩酸２０ｍｌを加え、５０℃で１５分かき混ぜながら加温した後、水を加えて正確に５０ｍｌとし、濾過した。初めの濾液１５ｍｌを除き、次の濾液２５ｍｌを正確にとり、水浴上で蒸発乾固し、恒量になるまで強熱し、デシケーター中で冷却した後、その重量を測定することで、被験粉体質量に対する酸可溶物量を算出した。
【００５４】
＜フッ素イオン溶出量＞
水１００ｍｌに対し、被験粉体５ｇを添加し、１００℃で１時間煮沸処理した後、イオンクロマトグラフィー分離にて水中の陰イオンをフッ素イオンのみとし、電気伝導度を測定することで、被験粉体質量に対するフッ素イオン溶出量を算出した。
【００５５】
＜柔らかさ、しっとり感＞
３０名の専門パネルによって、被験粉体を肌上に塗布したときに柔らかさ及びしっとり感の各項目ごとに、下記１−５の５段階の官能評価を行った。
１・・・悪い
２・・・やや悪い
３・・・普通
４・・・やや良い
５・・・良い
結果は３０名の５段階評価の平均値として、下記のようにして評価した。
◎・・・４．５−５．０
○・・・３．５−４．４
□・・・２．５−３．４
△・・・１．５−２．４
×・・・１．０−１．４
【００５６】
製造例１
（１）原料混合物の調製：
ケイフッ化カリウム１７．１重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２６．９重量％、酸化アルミニウム３．４重量％、二酸化ケイ素３５．４重量％及び酸化Ｚｎ１２．７重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
【００５７】
（２）雲母の合成：
この原料混合物を、カーボン電極をセットした内燃式電気抵抗炉内中に投入し、約２時間通電すると、溶融体を生成した。溶融体の温度は、１４００℃であった。その後、鋳型に取り出し、徐冷し、Ｚｎを０．６モル含有するＺｎ含有雲母結晶塊を得た。この雲母結晶を粗粉砕、微粉砕、分級し、メジアン径１２μｍの雲母粉体を得た。
【００５８】
（３）加熱処理：
この雲母粉体を１０００℃で１時間加熱処理後、水洗、脱水、乾燥、解砕して目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
得られたＺｎ含有合成雲母粉体について、メジアン径、粉体測色値、酸可溶物、フッ素溶出量、柔らかさおよびしっとり感を評価した。
【００５９】
製造例２
ケイフッ化カリウム１６．８重量％、炭酸カリウム４．５重量％、酸化マグネシウム２０．３重量％、酸化アルミニウム１１．１重量％、二酸化ケイ素３４．８重量％及び酸化Ｚｎ１２．４重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６０】
製造例３
ケイフッ化カリウム１５．１重量％、炭酸カリウム４．１重量％、酸化マグネシウム７．９重量％、酸化アルミニウム１０．０重量％、二酸化ケイ素３１．２重量％及び酸化Ｚｎ３１．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで２．０モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６１】
製造例４
ケイフッ化カリウム１７．３重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２７．１重量％、酸化アルミニウム５．１重量％、二酸化ケイ素３５．７重量％及び酸化Ｚｎ１０．０重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．５５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理（だたし、加熱処理は１０５０℃で８時間）を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６２】
製造例５
ケイフッ化カリウム１６．１重量％、炭酸カリウム４．３重量％、酸化マグネシウム１９．４重量％、酸化アルミニウム３．２重量％、二酸化ケイ素３３．２重量％及び酸化Ｚｎ２３．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．７モル、さらにＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６３】
製造例６
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム１．５重量％、炭酸ナトリウム２．４重量％、酸化マグネシウム２７．０重量％、酸化アルミニウム３．４重量％、二酸化ケイ素３５．６重量％及び酸化Ｚｎ１２．７重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＫの１モル部をＮａで０．２モルだけ置換し、さらにＡｌの１モルをＺｎで０．７モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６４】
製造例７
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２６．９重量％、酸化アルミニウム４．０重量％、二酸化ケイ素３５．５重量％及び酸化Ｚｎ１１．８重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌの１モルをＺｎで０．６５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理（だたし、加熱処理は１０００℃で４時間）を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６５】
比較製造例１
ケイフッ化カリウム１７．４重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２７．２重量％、酸化アルミニウム５．７重量％、二酸化ケイ素３５．８重量％及び酸化Ｚｎ９．２重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＡｌのム１モルをＺｎで０．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６６】
比較製造例２
ケイフッ化カリウム１７．２重量％、炭酸カリウム４．６重量％、酸化マグネシウム２２．４重量％、酸化アルミニウム１１．３重量％、二酸化ケイ素３５．４重量％及び酸化Ｚｎ９．１重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで０．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００６７】
比較製造例３
ケイフッ化カリウム１４．５重量％、炭酸カリウム３．９重量％、酸化マグネシウム３．８重量％、酸化アルミニウム９．６重量％、二酸化ケイ素２９．９重量％及び酸化Ｚｎ３８．３重量％の割合の原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成のＭｇの３モルをＺｎで２．５モルだけ置換した原料混合物）を得た。
この原料混合物を用いて、製造例１と同様に（２）雲母合成を行ったが、得られた鉱塊の結晶は針状をしており、板状の雲母結晶は得られなかった。
【００６８】
比較製造例４
ケイフッ化カリウム１８．０重量％、炭酸カリウム４．８重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．１重量％の割合で原料を十分混合し、原料混合物（フッ素金雲母理論組成の原料混合物）を得た。
以下、製造例１と同様に（２）雲母合成及び（３）加熱処理を行って、フッ素金雲母粉体を得た。
【００６９】
比較製造例５
製造例１において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７０】
比較製造例６
製造例２において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７１】
比較製造例７
比較製造例１において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７２】
比較製造例８
比較製造例２において（３）加熱処理を行わなかった以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７３】
比較製造例９
製造例１において（３）１３００℃、０．５時間加熱処理を行った以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。しかし、得られた粉体には、一部分解、融着したＺｎ含有合成雲母塊が混在しており、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得られなかった。
【００７４】
比較製造例１０
製造例１において（３）５００℃、２４時間加熱処理を行った以外は同様にして、目的とするＺｎ含有合成雲母粉体を得た。
【００７５】
製造例及び比較製造例の原料混合物組成及び加熱処理条件を表１に、得られたＺｎ含有合成雲母粉体の組成分析結果を表２にそれぞれ示す。
表２からわかるように、製造例１〜７で得られたＺｎ含有合成雲母粉体は何れもＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有するものであった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
表３は、Ｚｎ含有合成雲母粉体の評価結果である。
表３のように、合成雲母粉体原料を加熱処理して得られたＺｎ含有合成雲母粉体（製造例１〜７）は、従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）に比べて、肌上に塗布した場合の柔らかさやしっとり感において非常に優れていた。また、合成雲母粉体原料を加熱処理して得られたＺｎ含有合成雲母粉体（製造例１〜７）は、同じ粒径のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）に比べて比容積が非常に大きいものであった。
【００８０】
これに対して、Ｚｎイオンを０．４モル程度含有するＺｎ含有合成雲母粉体（比較製造例１〜２）では、加熱処理しているにもかかわらず、柔らかでしっとりした感触は得られず、その感触は従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）と感触に大差はなかった。また、比較製造例７〜８（比較製造例１〜２の加熱処理なしの場合）と比較製造例１〜２の感触もほとんど同じであった。このことから、Ｚｎイオン含有モル数が０．４５モルより小さい合成雲母粉体原料を加熱処理しても、柔らかでしっとりした使用感は得られないことが理解される。
【００８１】
また、比較製造例５〜６（製造例１〜２で加熱処理なしの場合）の結果からもわかるように、加熱処理なしでは、たとえＺｎイオン含有モル数が０．４５〜２．０モルであったとしても柔らかでしっとりした使用感は得られなかった。
さらに、比較製造例９〜１０（製造例１の加熱処理温度が範囲外の場合）の結果からもわかるように、加熱処理温度が高すぎる場合には、得られた粉体には、一部分解、融着したＺｎ含有合成雲母塊が混在し、目標とするＺｎ含有合成雲母粉体が得られない場合がある。また、低すぎる場合には、短時間の加熱処理の効果が十分発現せず、加熱処理しているにもかかわらず、その感触は従来のフッ素金雲母粉体（比較製造例４）と感触に大差はなく、柔らかでしっとりした感触を得るには更に長時間の加熱処理が必要で、生産効率上好ましくない。
【００８２】
また、製造例１〜６のＺｎ含有合成雲母粉体の外観色は白色であり、粉体測色値は９０≦Ｌ*≦１００、０．０≦ａ*≦０．５、−０．１≦ｂ*≦０．８の範囲であった。これらは、比較製造例４のフッ素金雲母粉体の粉体測色値と比べても遜色ないものである。
比較製造例５（製造例１で加熱処理なしの場合）の粉体はａ＊値が高く、薄ピンク色の粉体であったが、これを加熱処理した製造例１のＺｎ含有合成雲母粉体は白色であった。このことからもわかるように、加熱処理により白色度が向上したＺｎ含有合成雲母粉体を得ることができる。
【００８３】
また、表３からわかるように、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は特に耐酸性処理をせずとも酸可溶物２．０％以下であり、高い耐酸性を有する。また、フッ素溶出量も２０ｐｐｍ以下と非常に低い。
【００８４】
試験例１〜５
製造例１の（２）において、合成雲母粉体のメジアン径を６μｍ、２０μｍ、６０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍとし、これを合成雲母粉体原料として用いた以外は製造例１と同様にして、それぞれメジアン径が６μｍ、２０μｍ、６０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍのＺｎ含有合成雲母粉体を得た。評価結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
【００８６】
表４からもわかるように、粒径が大きすぎるとカサツキ感を生じて柔らかさやしっとり感が相殺されてしまう傾向があったが、メジアン径が１００μｍ、さらには６０μｍでも、従来のフッ素金雲母の同粒径品との比較すれば、柔らかさやしっとり感は優れていた。柔らかさやしっとり感が高いほど、比容積が大きい傾向があった。
このようなことから、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体のメジアン径は０．２〜１００μｍ、さらには１〜６０μｍ、特に５〜４０μｍであることが好適である。
【００８７】
さらに、Ｚｎ含有合成雲母粉体を実際に化粧料（パウダーファンデーション）に配合してその使用感を調べた。被験処方は次の通り。
【００８８】
＜処方＞
（１）Ｚｎ含有合成雲母粉体 ５５質量部
（２）酸化チタン ７
（３）白雲母 ３
（４）タルク ２０
（５）ナイロンパウダー ２
（６）赤色酸化鉄 ０．５
（７）黄色酸化鉄 １
（８）黒色酸化鉄 ０．１
（９）シリコーンオイル １
（１０）パルチミン酸２−エチルヘキシル ９
（１１）セスキオレイン酸ソルビタン １
（１２）防腐剤 ０．３
（１３）香料 ０．１
【００８９】
＜製法＞
上記成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に加熱溶解混合した成分（９）〜（１３）を添加混合した後、パルベライザーで粉砕し、これを１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で直径５３ｍｍの中皿に成形して、パウダーファンデーションを得た。
【００９０】
【表５】
【００９１】
表５からわかるように、製造例１〜７及び試験例１〜４で得られたＺｎ含有合成雲母粉体は、化粧料に配合した場合でも柔らかさ、しっとり感を発揮した。
以上のように、本発明のＺｎ含有合成雲母粉体は従来の合成金雲母粉体が使用されている各種分野において使用可能であるが、白色で使用感がよく、酸可溶物量、フッ素イオン溶出量も非常に低いので、特に化粧料原料として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理したＺｎ含有合成雲母粉体であって、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項２】
請求項１記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕した合成雲母粉体原料を、６００〜１２００℃で加熱処理したものであって、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体の粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*がそれぞれ下記の範囲であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
９０≦Ｌ*≦１００
−０．５≦ａ*≦１．０
−０．５≦ｂ*≦１．５
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径が、０．２〜１００μｍであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、化粧料用であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項９】
四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理することを特徴とする下記式（Ｉ）で表されるＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項１０】
請求項９記載の製造方法において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の製造方法において、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を調製する工程と、
この原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕して、合成雲母粉体原料を得る工程と、
この合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理してＺｎ含有合成雲母粉体を得る工程とを備え、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項１２】
請求項９〜１１の何れかに記載の製造方法において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２の何れかに記載の製造方法において、前記加熱処理を酸化雰囲気中で行うことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜８の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１】
四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理したＺｎ含有合成雲母粉体であって、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項２】
請求項１記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕した合成雲母粉体原料を、６００〜１２００℃で加熱処理したものであって、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体の粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*がそれぞれ下記の範囲であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
９０≦Ｌ*≦１００
−０．５≦ａ*≦１．０
−０．５≦ｂ*≦１．５
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体のレーザー回折散乱式粒度分布測定におけるメジアン径が、０．２〜１００μｍであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、前記Ｚｎ含有合成雲母粉体が、酸可溶物試験における酸可溶物量が２．０％以下、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体において、化粧料用であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体。
【請求項９】
四面体層イオン及び／又は八面体層イオンとしてＺｎイオンを０．４５〜２．０モル含有する合成雲母粉体原料を加熱処理することを特徴とする下記式（Ｉ）で表されるＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２×０．７５〜２×１．０ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項１０】
請求項９記載の製造方法において、加熱処理温度が６００〜１２００℃であることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の製造方法において、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｚｎの酸化物、炭酸塩、及びフッ化物から選ばれる原料を混合した原料混合物を調製する工程と、
この原料混合物を１３００℃〜１５００℃で溶融合成して得られた合成雲母の鉱塊を粉砕して、合成雲母粉体原料を得る工程と、
この合成雲母粉体原料を６００〜１２００℃で加熱処理してＺｎ含有合成雲母粉体を得る工程とを備え、
前記原料混合物中、Ｚｎを０．５５〜２．３モル含み、Ｚｎ以外のＸ、Ｙ及びＺをそれぞれ下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して９５〜１０５モル％含み、Ｆを下記式（II）で示される合成雲母理論式組成に対して１００〜１２０モル％含むことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ ・・・（II）
（式中、Ｘは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｒｂ及びＳｒからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
Ｙは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上のイオンを表す；
Ｚは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｎからなる群より選ばれる１種以上の元素のイオンを表す；
ただし、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルである。）
【請求項１２】
請求項９〜１１の何れかに記載の製造方法において、ＸがＫイオン、ＹがＭｇイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオン、ＺがＡｌイオン、Ｓｉイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種以上のイオンであり、Ｙ及びＺの少なくとも一方はＺｎイオンを含み、Ｚｎイオン含有モル数は０．４５〜２．０モルであることを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２の何れかに記載の製造方法において、前記加熱処理を酸化雰囲気中で行うことを特徴とするＺｎ含有合成雲母粉体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜８の何れかに記載のＺｎ含有合成雲母粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２０１２−２４６２０６（Ｐ２０１２−２４６２０６Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２１８８６（Ｐ２０１１−１２１８８６）
【出願日】平成２３年５月３１日（２０１１．５．３１）
【出願人】（０００１１０２５１）トピー工業株式会社 (255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月３１日（２０１１．５．３１）
【出願人】（０００１１０２５１）トピー工業株式会社 (255)
【Ｆターム（参考）】
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