ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む液体洗剤組成物、及び製造方法
本発明は、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤と界面活性剤とを含む流体洗剤組成物、及び該組成物を構造化する方法を目的とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多様な洗剤組成物と適合性がありかつ製品の透明度に影響を与えない構造化剤を含む流体洗剤組成物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日の消費者は、濃厚な印象及び安定した性能成分をもたらすのに十分な構造化を有する高性能な液体洗剤組成物を望んでいる。流体洗剤組成物にレオロジー利益をもたらすための外部構造化剤としては、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪石鹸非水溶性ワックス由来のものが挙げられる。しかしながら、要求された性能の成分は、当該技術分野において既知の外部構造化剤の添加を困難にする場合が多く、それらと不適合であることさえあり得る。例えば、多くの外部構造化剤は、改善された低温洗浄にとって望ましい、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼといった酵素などの性能成分によって劣化する（リパーゼ加水分解エステル結合がヒマシ油誘導体中に存在する）。これらはまた、低ｐＨの過酸化物漂白剤と不適合である。更に、外部構造化剤は、一般に、大量の水を組み込んでいる構造化剤のプレミックスを使用する必要がある。そのような構造化剤のプレミックスは、コンパクト洗剤及び単位用量用途に適さない。
【０００３】
アミドゲル化剤は、流体洗剤組成物の構造化に関する解決策を提供すると同時に、漂白剤及び／又は酵素などの多様な任意の洗剤成分と適合性もある。アミドゲル化剤はまた、組成物にマイナスの影響を与えることなく、見て美しい注ぎ特性をもたらす。アミドゲル化剤は、全く水を含まない構造化剤のプレミックス中に配合され得る。しかしながら、ほとんどのアミドゲル化剤は、洗剤組成物と容易に混合され得る濃度まで粘度を低減するために１００℃もの高温まで加熱されなければならないプレミックスを必要とする。酵素及び香料の成分は、５０℃の温度で劣化し始めるので、これらの成分は、アミドゲル化剤の後、及び冷却工程の後に添加される必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、多様な洗剤組成物（例えば酵素などの感熱成分）と適合性があると同時に、過剰加温を必要とせずに、組成物に組み込むのも容易である流体洗剤組成物のための構造化剤が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の流体洗剤組成物は、１重量％〜７０重量％の、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤と、０．０１重量％〜１０重量％の、外部構造化系としてのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤とを含み、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は１〜３０のｐＫａを有する。本発明の別の態様は、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含むそうした流体洗剤組成物の製造方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】線形粘弾性領域内のＧ及びＧ、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点におけるゲル強度の測定値としての振動応力を詳述する。
【図２】構造回復の動力学の測定値としてのＧ’とＧ’’とのクロスオーバーを詳述する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書に記載される流体洗剤組成物としては、例えば、シャンプー；皮膚洗浄剤及び剥離剤；シェービングリキッド、フォーム、及びジェル；布、硬表面、並びに布地及びホームケア領域内の任意の他の表面処理に関する製品、例えば、食器洗浄剤、洗濯洗浄剤、洗濯及びすすぎ添加剤、床及びトイレ用洗剤などの硬質表面洗浄剤；歯磨き用ペースト及びゲル並びに白色剤などの口腔ケア関連製品といった消費者製品が挙げられるが、これらに限定されない。本発明に特に好ましい実施形態は「流体洗濯洗剤組成物」である。本明細書で使用するとき、「流体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機で、例えば、衣類などの繊維を濡らして洗浄することができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を指す。
【０００８】
流体洗剤組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。流体洗剤組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは１立方センチメートルあたり０．９グラム〜１．３グラム、より好ましくは１立方センチメートルあたり１．００グラム〜１．１０グラムの範囲の密度を有する。
【０００９】
本発明の流体洗剤組成物は、不透明、半透明、又は更には透明であってもよい。流体洗剤組成物の透明度が望ましい場合、流体洗剤組成物は、５ＮＴＵから３０００ＮＴＵ未満、好ましくは１０００ＮＴＵ未満、より好ましくは５００ＮＴＵ未満、及び最も好ましくは１００ＮＴＵ未満の濁度を有する。
【００１０】
本明細書で用いられるすべての百分率、比率、及び割合は、特に指定しない限り、組成物の重量百分率による。全ての平均値は、特に明確に指示がない限り、組成物又はその構成成分の「重量により」計算される。
【００１１】
アニオン性及び非イオン性界面活性剤：
本発明の洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を、１重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％、及び最も好ましくは１５重量％〜４５重量％を含む。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との好ましい比は、１００：０（すなわち、非イオン性界面活性剤は存在しない）〜５：９５、より好ましくは９９：１〜１：４、最も好ましくは５：１〜１．５：１である。
【００１２】
１．アニオン性界面活性剤：
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、１重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜４０重量％、より好ましくは１０重量％〜３０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５エトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８ α−オレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、Ｗ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ」、Ｖｏｌ．７に開示されるものなどの、洗剤組成物の技術分野において既知の各アニオン性界面活性剤を本質的に使用することができる。しかしながら、本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種のスルホン酸界面活性剤（例えば線状アルキルベンゼンスルホン酸など）、又は水溶性の塩形態を含む。
【００１３】
本明細書に用いるのに好適なアニオン性スルホン酸塩又はスルホン酸界面活性剤としては、酸及び塩形態の、直鎖又は分岐鎖のＣ５〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２２一級又は二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０スルホン化ポリカルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。上記界面活性剤は、２−フェニル異性体含有率が幅広く異なり得る。
【００１４】
本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性硫酸塩としては、９〜２２個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニル部分を有する、一級及び二級アルキル硫酸塩；β−分枝状アルキルサルフェート界面活性剤；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
中鎖分岐アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩もまた、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。好ましいものはＣ５〜Ｃ２２の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の中鎖分岐アルキル一級硫酸塩である。混合物を使用する場合、アルキル部分の炭素原子の好適な平均合計数は、好ましくは１４．５〜１７．５の範囲内である。好ましいモノ−メチル−分岐型一級アルキル硫酸塩は、３−メチル〜１３−メチルペンタデカノール硫酸塩、対応するヘキサデカノール硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ジメチル誘導体、又は軽度に分岐を有する他の生分解性のアルキル硫酸塩も同様に使用することができる。
【００１６】
本明細書で使用するための他の好適なアニオン性界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルスルホン酸塩及び／又はアルキルエトキシ（alkylethyoxy）硫酸塩（ＡＥＳ）及び／又はアルキルポリアルコキシル化カルボン酸塩（ＡＥＣ）が挙げられる。アニオン性界面活性剤の混合物を使用することもできる（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩とＡＥＳとの混合物）。
【００１７】
アニオン性界面活性剤は、典型的にはアルカノールアミン又はアルカリ金属（ナトリウム及びカリウムなど）との塩形態で存在する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルカノールアミン（モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンなど）で中和化され、液相中に完全に可溶性である。
【００１８】
２．非イオン性界面活性剤：
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、最大３０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）−ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）、並びに半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な非イオン性界面活性剤の広範囲にわたる開示は、米国特許第３，９２９，６７８号に見出すことができる。
【００１９】
米国特許第４，５６５，６４７号に開示されているようなアルキル多糖もまた本発明の組成物で有用な非イオン性界面活性剤である。アルキルポリグルコシド界面活性剤もまた好適である。いくつかの実施形態では、好適な非イオン性界面活性剤としては、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのものが挙げられ、式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり５〜２０モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１５アルコール、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１３アルコールの縮合生成物であってもよい。別の好適な非イオン性界面活性剤としては、次の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【化１】
式中、ＲはＣ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは還元糖又はそのアルコキシル化誘導体由来のグリシジルである。実施例としては、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルオレアミドが挙げられる。
【００２０】
外部構造化剤：
外部構造化剤は、好ましくは、組成物の洗浄性界面活性剤のあらゆる構造化効果とは別個に、つまりは無関係に、流体洗剤組成物にせん断減粘性プロファイルを付与する。好ましい外部構造化剤には、５０ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００ｃｐｓ〜７，０００ｃｐｓの流動粘度をもたらすものが含まれる。流体洗剤組成物は、少なくとも１，５００ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１０，０００ｃｐｓ、より好ましくは少なくとも５０，０００ｃｐｓの静止粘度を有するのが好ましい。この静止（低応力）粘度は、パッケージ内における軽い振盪下での、及び輸送中の、流体洗剤組成物の粘度を表す。あるいは、流体洗剤組成物は、揺変性ゲルであってもよい。そのような組成物は、１０，０００ｃｐｓ〜５００，０００ｃｐｓ、好ましくは１００，０００ｃｐｓ〜４００，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００，０００ｃｐｓ〜３００，０００ｃｐｓの静止粘度を有してもよい。流体洗剤の好ましいずり減粘特性は、少なくとも２、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１００、最大２０００である、低応力粘度と流動粘度との比として定義される。
【００２１】
流動粘度は、流体洗剤組成物が注入中に典型的に暴露されるせん断速度である、２０秒−１のせん断速度で測定される。静止（低応力）粘度は、５分間隔にわたる粘度クリープ実験中に、０．１Ｐａの一定応力下で決定される。５分間隔にわたるレオロジー測定は、レオメーターへのサンプルの装填と、試験の実施との間に、組成物がゼロせん断速度で少なくとも１０分間静止された後に行われる。少なくとも最後の３分間にわたるデータを使用して、直線を当てはめ、この直線の勾配から低応力粘度を計算する。粘度は、５００ミクロンの間隙を有する４０ｍｍのステンレス鋼板を備えたＴＡ ＡＲ ２０００（すなわち、ＡＲ Ｇ２）を使用して、２１℃で測定される。
【００２２】
１．ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のｐＨに依存する粘度分布を有する流体洗剤組成物を提供する。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のｐＨ感受性基を含む。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が水などの極性プロトン性溶媒に添加されると、非イオン種が粘度上昇網状組織を形成する一方で、イオン種は可溶性であり、粘度上昇網状組織を形成しない。（ｐＨ感受性基の選択に応じて）ｐＨを増減させることにより、アミドゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化される。つまり、溶液のｐＨを変化させることにより、アミドゲル化剤の溶解度、ひいては粘度上昇挙動を制御することができる。ｐＨ感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のｐＫａを調整することができる。したがって、ｐＨ感受性基の選択を用いて、アミドゲル化剤が粘度を上昇させるｐＨを選択することができる。
【００２３】
流体洗剤組成物は、外部構造化剤として、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜２重量％、最も好ましくは０．４重量％〜１重量％のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む。代替実施形態において、流体洗剤組成物は、０．１重量％〜０．５重量％のｐＨ調整可整可能なアミドゲル化剤を含む。このｐＨ調整可整可能なアミドゲル化剤は、
【化２】
（式中Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む）、
【化３】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む）、
及びこれらの混合からなる群から選択され、
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１〜３０、好ましくは１．５〜１４のｐＫａを有する。
【００２４】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のアミド官能基を含み、かつ、少なくとも１個のｐＨ感受性基を更に含む。好ましくは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１５０〜１５００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル〜９００ｇ／モル、最も好ましくは４００ｇ／モル〜７００ｇ／モルの分子量を有する。
【００２５】
一実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は次の構造［Ｉ］を有する、
【化４】
（式中、Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む）。
【００２６】
Ｌ１は、好ましくは次式を有する、
［ＩＩＩ］Ｌ１＝Ａａ−Ｂｂ−Ｃｃ−Ｄｄ
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、独立して、次からなる連結基から選択される、
【化５】
好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ、独立して、次からなる連結基から選択される、
【化６】
（＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、Ｘ−はアニオンである。）
【００２７】
好ましくは、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。
【００２８】
好ましい実施形態において、Ｒ１は、Ｒ３又は
【化７】
であり、Ｒ２は、Ｒ４又は
【化８】
（式中、各ＡＡは、独立して次からなる群から選択される
【化９】
）Ｒ３及びＲ４は、独立して、次式を有し、
［ＩＶ］（Ｌ’）ｏ−（Ｌ’’）ｑ−Ｒ
（式中、（ｏ＋ｑは１〜１０であり、Ｌ’及びＬ’’は、独立して、式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤと同じ基から選択される）、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’は、独立して、次からなるｐＨ感受性基から選択され、
【化１０】
（＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、ｎ及びｍは、１〜２０の整数である。）
又は次からなるｐＨ非感受性基から選択され、
【化１１】
その結果、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。
【００２９】
他の実施形態において、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’の少なくともいくつかは、独立して、次からなるｐＨ感受性分子の群から選択される。
【化１２】
【００３０】
好ましい実施形態において、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ１は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基であり、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ１及びＲ２は共に次の構造を有し、
【化１３】
ＡＡは、以下からなる群、
【化１４】
又は以下からなる群、
【化１５】
から選択されるのが好ましく、Ｒは、以下からなる群、
【化１６】
又は以下からなる群、
【化１７】
から選択されるのが好ましい。
【００３１】
別の実施形態において、Ｌ１、Ｌ’、及びＬ’’の２つ以上は同一基である。
【００３２】
式［Ｉ］に示されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、当該Ｌ１に対して対称であり得、又は非対称であり得る。理論に制限されるものではないが、対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、より規則的な構造の網状組織が形成されるのを可能にするが、１つ以上の非対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子を含む組成物は、不規則な網状組織を形成する可能性があると考えられている。
【００３３】
構造［Ｉ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表１０、表１１、表１２、表１３、及び表１４及びこれらの混合物から選択され得る。より好ましくは、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表１５及びこれらの混合物から選択され得る。
【００３４】
別の実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、次の構造［ＩＩ］を有し、
【化１８】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む）
Ｌ２は、好ましくは次式を有する、
［Ｖ］Ｌ２＝Ａａ−Ｂｂ−Ｃｃ−Ｄｄ−Ｒ’’’
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ｒ’’’は、（構造［Ｉ］のＲ、Ｒ’、及びＲ’’と同じ基から選択される）ｐＨ感受性基又はｐＨ非感受性基のいずれかである）。
【００３５】
好ましくは、Ｌ２は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、より好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。
【００３６】
Ｒ５は、好ましくは次式を有する、
【化１９】
（式中、ＡＡは、独立して、構造［Ｉ］のＡＡと同じ基から選択され、（ｅ＋ｆ＋ｇ）は、０〜２０、より好ましくは１〜３である）。
【００３７】
ＡＡ、Ｒ、又はＲ’’’のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。
【００３８】
好ましい実施形態において、構造［ＩＩ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ２は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ５は次式を有し、
【化２０】
（式中、各ＡＡは、独立して、次からなる群、
【化２１】
又は次からなる群、
【化２２】
から選択される）Ｒは、次からなる、
【化２３】
又は次からなる、
【化２４】
ｐＨ感受性基から選択される。
【００３９】
構造［ＩＩ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表６から選択される構造、及びこれらの混合物を含む。
【００４０】
本発明に使用されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤の例：
【表１−１】
【表１−２】
【表２−１】
【表２−２】
【表３】
【００４１】
両方の種類のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤構造の特定の実施形態において、ＡＡは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、ｐ−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、シスチン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−３−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【００４２】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子はまた、保護基、好ましくは１〜２個の保護基、好ましくは２個の保護基を含んでもよい。好適な保護基の例は、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ」，Ｐ．Ｊ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，ＩＳＢＮ ３１３ １３５６０１ ４，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｇａｒｔ、及び「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，ＩＳＢＮ０−４７１−６２３０１−６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋに提供されている。
【００４３】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ試験方法に従って、組成物の目標のｐＨにおいて、流体洗剤組成物中に０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有するのが好ましく、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬである。本明細書で用いられるＭＧＣは、ｍｇ／ｍＬとして、又は重量％として表わされることができ、その場合、重量％は、ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを１０で割ることによって計算される。一実施形態では、流体洗剤組成物中で測定する場合、ＭＧＣは、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬの上記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬ、又は少なくとも０．１ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．３ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．５ｍｇ／ｍＬ、少なくとも１．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも２．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも５．０ｍｇ／ｍＬのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤である。本発明は、ＭＧＣ超過又は未満のいずれかのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を有する流体洗剤組成物を包含するが、本発明のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ未満で特に有用なレオロジーをもたらす。
【００４４】
２．二次外部構造化剤
一実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、０．０１重量％〜５重量％の１種以上の追加の外部構造化剤と組み合わされる。理論によって制限されることなく、追加の外部構造化剤を使用することにより、時間依存性のゲル化の改善された制御が可能になると考えられている。例えば、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は最終的に優れたゲル化をもたらす一方で、他の外部構造化剤は、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が依然としてゲル化の段階の間に、一時的なゲル構造を提供することができる。好適な二次構造化剤の非限定的な例は、次の（ｉ）〜（ｖ）である。
【００４５】
（ｉ）ジ―ベンジリデンポリオールアセタール誘導体：流体洗剤組成物は、０．０１重量％〜１重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．８重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．６重量％、最も好ましくは０．３重量％〜０．５重量％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含んでもよい。一実施形態において、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでもよい。
【００４６】
（ｉｉ）バクテリアセルロース：流体洗剤組成物はまた、０．００５重量％〜１．０重量％のバクテリアセルロース網状構造を含んでもよい。用語「バクテリアセルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）などのアセトバクター属のバクテリアの発酵により生産された任意の種類のセルロースを包含し、かつ、ミクロフィブリル化セルロース、網目状バクテリアセルロース等と一般に称される材料を含む。
【００４７】
（ｉｉｉ）被覆バクテリアセルロース：一実施形態において、バクテリアセルロースは、例えば、米国特許出願第２００７／００２７１０８号の第８〜１９パラグラフに開示されている方法に従って調製された高分子増粘剤で部分的に被覆される。一実施形態において、少なくとも部分的に被覆されたバクテリアセルロースは、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜３．０重量％のバクテリアセルロースと、１０重量％〜９０重量％の高分子増粘剤とを含む。好適なバクテリアセルロースとしては、前述のバクテリアセルロースが挙げられ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
（ｉｖ）非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性材料：好ましい実施形態において、組成物は、０．０１重量％〜１重量％の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤を更に含む。このような非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般に、最終流体洗剤組成物中への分散を補助するために、予め乳化が可能な結晶化可能グリセリドを含む。好適な結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物内で結晶化させることができるという条件で、硬化ヒマシ油つまり「ＨＣＯ」又はその誘導体が挙げられる。
【００４９】
（ｖ）本発明の流体洗剤組成物は、０．０１重量％〜５重量％の天然由来及び／又は合成ポリマー構造化剤を含んでよい。本発明で使用する、天然由来のポリマー構造化剤の例としては：ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用する合成高分子系構造材の例としては：ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。別の好ましい実施形態では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸と（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルのコポリマーである。
【００５０】
水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒：
流体洗剤組成物は、希釈又は濃縮水性液体であってもよい。あるいは、流体洗剤組成物は、ほぼ全体的に非水性であってもよく、非アミノ官能性有機溶媒を含んでいてもよい。そのような流体洗剤組成物は、例えば、他の原料物質と共に導入され得る水をほとんど含んでいなくてもよい。好ましくは、流体洗剤組成物は、１重量％〜９５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。濃縮洗剤に関しては、該組成物は、好ましくは５％〜７０％、より好ましくは１０％〜５０％、最も好ましくは１５％〜４５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。
【００５１】
本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性有機溶媒」は、アミノ官能基を含まない任意の有機溶媒を指す。好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなどのジオール、及びグリセロールのうちの２つ以上の混合物である。同様に好ましいのは、プロパンジオール、及びジエチレングリコールとプロパンジオールとの混合物であり、その場合、該混合物はメタノール又はエタノールを含有しない。したがって、本発明の流体洗剤組成物の実施形態は、プロパンジオールは使用されるが、メタノール及びエタノールは使用されない実施形態を包含し得る。
【００５２】
好ましい非アミノ官能性有機溶媒は、周囲温度及び圧力（すなわち、２１℃及び０．１ＭＰａ（１気圧））で液体であり、炭素と、水素と、酸素とを含む。
【００５３】
補助剤成分：
流体本発明の洗剤組成物はまた、カチオン性界面活性剤、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、非アミノ官能性有機溶媒、酵素、酵素安定剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、蛍光増白剤、色相染料、粒子材料、香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非織物直接染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される従来の洗剤成分を含み得る。使用することのできる一部の追加成分を、以下の通りに更に詳細に記載する：
１．追加の界面活性剤
本発明の流体洗剤組成物は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される追加の界面活性剤を含んでもよい。
【００５４】
好適なカチオン性界面活性剤は、水溶性、水分散性、又は非水溶性であり得る。このようなカチオン性界面活性剤は、少なくとも１個の四級化窒素と、少なくとも１個の長鎖ヒドロカルビル基を有する。２個、３個又は更には４個の長鎖ヒドロカルビル基を含む化合物もまた含まれる。例としては、Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩、又はそれらのヒドロキシアルキル置換された類似体が挙げられる。当該技術分野において既知の組成物は、例えば、１％以上のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。
【００５５】
両性及び／又は双性イオン性界面活性剤：本発明の流体洗剤組成物に使用される好適な両性又は双性イオン性洗浄界面活性剤としては、ヘアケア又は他のパーソナルケアクレンジングでの使用が既知のものが挙げられる。好適な双性イオン性又は両性界面活性剤の非限定例は、米国特許第５，１０４，６４６号（Ｂｏｌｉｃｈ Ｊｒ．ら）、及び第５，１０６，６０９号（Ｂｏｌｉｃｈ Ｊｒ．ら）に記載されている。
【００５６】
組成物に使用するのに好適な両性洗浄界面活性剤としては、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として幅広く記載される界面活性剤が挙げられ、この界面活性剤では、脂肪族ラジカルは線状又は分岐状であってよく、かつ脂肪族置換基のうちの１つは８〜１８個の炭素原子を含有し、１つはアニオン性の基（例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基）を含有する。本発明での使用に好適な両性洗浄界面活性剤としては、限定するものではないが：ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
本組成物に用いるのに好適な双性イオンの洗浄性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記述される界面活性剤が挙げられ、脂肪族ラジカルは線状又は分岐状であることができ、脂肪族置換基の１つは、約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つはカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性の基を含有する。ベタインなどの双性イオン性界面活性剤は本発明に好適である。
【００５８】
更に、式Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏ（Ｉ）を有するアミンオキシド界面活性剤も本発明の組成物に有用であるＲは、飽和又は不飽和の、線状又は分岐鎖であることができる比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分であり、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドで示される。
【００５９】
本組成物に用いるのに好適な他のアニオン性、双性イオン性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（１９８９年刊，Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．出版）、並びに米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号、同第２，４３８，０９１号、同第２，５２８，３７８号に記載されている。
【００６０】
２．酵素
本発明の流体洗剤組成物は、クリーニング性能及び／又は布地ケア利益をもたらす洗浄性酵素を０．０００１重量％〜８重量％含んでもよい。かかる組成物は、６〜１０の純粋ｐＨを有する。好適な酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい酵素の組合せは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、及びアミラーゼなどの従来の洗浄性酵素の混合物を含む。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号でより詳細に記載されている。
【００６１】
酵素に関しては、括弧内に示される受託番号又はＩＤは、Ｇｅｎｂａｎｋ、ＥＭＢＬ、及び／又はＳｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔのデータベース内の登録番号を指す。いずれの突然変異体に関しても、標準の１文字のアミノ酸コードが、欠失を表す＊を伴って使用される。ＤＳＭが前に付く受託番号は、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓａｍｍｌｕｎｇ ｖｏｎ Ｍｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｅｎ ｕｎｄ Ｚｅｌｌｋｕｌｔｕｒｅｎ ＧｍｂＨ（Ｍａｓｃｈｅｒｏｄｅｒ Ｗｅｇ １ｂ，３８１２４ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ）（ＤＳＭＺ）に寄託された微生物を指す。
【００６２】
プロテアーゼ：本組成物は、プロテアーゼを含み得る。好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含めた、メタロプロテアーゼ及び／又はセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物、又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、そのような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものとすることができる。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの、化学修飾された又は遺伝子組み換えされた、突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどの、セリンプロテアーゼとすることができる。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
【００６３】
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ（Ｐ２７９６３，ＥＬＹＡ＿ＢＡＣＡＯ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ（Ｐ００７８２，ＳＵＢＴ＿ＢＡＣＡＭ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ（Ｐ０７５１８）、及びＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ（ＤＳＭ１４３９１）などの、Ｂａｃｉｌｌｕｓに由来するものを含めた、ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎｓ（ＥＣ ３．４．２１．６２）。
【００６４】
（ｂ）フサリウムプロテアーゼ、及びＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ（Ａ２ＲＱＥ２）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含めた、トリプシン（例えば、ブタ由来又はウシ由来）などの、トリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
【００６５】
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓに由来するもの（Ｐ０６８３２，ＮＰＲＥ＿ＢＡＣＡＭ）を含めた、メタロプロテアーゼ。
【００６６】
好ましいプロテアーゼとしては、サブチリシン３０９（Ｐ２９６００）及び／又はＤＳＭ ５４８３（Ｐ２９５９９）などの、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ若しくはＢａｃｉｌｌｕｓ Ｌｅｎｔｕｓに由来するものが挙げられる。
【００６７】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びａＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａより入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（以下の突然変異体Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１ Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する、Ｐ２９５９９）、並びにＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）を含めた、その変異型（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）；及び花王製のＫＡＰ（突然変異体Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ）が挙げられる。
【００６８】
ある種のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、プロテアーゼ酵素によって加水分解され得るので、プロテアーゼ酵素がカプセル化されていない限り、好適な酵素安定剤を使用するなどしてプロテアーゼ酵素を阻害するのが好ましい。
【００６９】
アミラーゼ：好適なアミラーゼは、細菌由来又は真菌由来のものを含めた、α−アミラーゼである。化学修飾された又は遺伝子組み換えされた、突然変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルスの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のバチラス種、例えばバチルス種ＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ｓｐ ７０７、ＤＳＭ ９３７５、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８、ＫＳＭ Ｋ３６、若しくはＫＳＭ Ｋ３８などの、バチルスの菌株に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
【００７０】
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（Ｐ０６２７８，ＡＭＹ＿ＢＡＣＬＩ）に由来するα−アミラーゼ、及びその変異型、特に、以下の位置１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４のうちの１つ以上で置換されている変異型。
【００７１】
（ｂ）ＡＡ５６０アミラーゼ（ＣＢＵ３０４５７，ＨＤ０６６５３４）、及びその変異型、特に、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４の位置に１つ以上の置換を有し、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含む、変異型。
【００７２】
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ菌種７２２（ＣＢＵ３０４５３、ＨＤ０６６５２６）由来の野生型酵素と、少なくとも９０％の相同性を呈する変異型、特に、１８３及び１８４の位置での欠失を有する変異型。
【００７３】
好適な市販のα−アミラーゼは、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）及びその変異型（Ｂｉｏｃｏｎ Ｉｎｄｉａ Ｌｔｄ．）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ，Ａｕｓｔｒｉａ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、Ｅｎｚｙｓｉｚｅ（登録商標）、Ｐｏｗｅｒａｓｅ（登録商標）、及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）、Ｍａｘａｍｙｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、日本）である。好ましいアミラーゼは、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、及びＳｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）である。
【００７４】
セルラーゼ：本組成物は、セルラーゼを含み得る。好適なセルラーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のセルラーゼが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。好適なセルラーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ由来のセルラーゼ、例えば、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ、及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから生成される、糸状菌セルラーゼが挙げられる。
【００７５】
市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）及びＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）、並びにＫＡＣ−５００（Ｂ）（登録商標）（花王）が挙げられる。
【００７６】
一態様において、セルラーゼは、米国特許第７，１４１，４０３号のアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更に９９％相同性である配列及びこれらの混合物を有する、例えば、バチルス属の一員に対して内因性の細菌性ポリペプチドなどの、エンド−β−１，４グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼを含み得る。好適なエンドグルカナーゼは、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の商標名で、販売されている。
【００７７】
好ましくは、本組成物は、１７ｋＤａ〜３０ｋＤａの分子量を有する、グリコシルヒドロラーゼのファミリー４５に属する洗浄セルラーゼ、例えば、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＮＣＤ、ＤＣＣ、及びＤＣＬ（ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の商標名で販売されるエンドグルカナーゼを含む。
【００７８】
Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）などの、極めて好ましいセルラーゼは、キシログルカナーゼ活性も呈する。
【００７９】
リパーゼ：本組成物はリパーゼを含んでもよい。好適なリパーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のものが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。有用なリパーゼの例としては、Ｈｕｍｉｃｏｌａ（別名Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）からのリパーゼ、例えば、Ｈ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）からの、又はＨ．ｉｎｓｏｌｅｎｓからのリパーゼ、シュードモナスリパーゼ、例えば、Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓからの、又はＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ、Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ、Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ＳＤ ７０５株、Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓからのシュードモナスリパーゼ、バチルスリパーゼ、例えば、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、又はＢ．ｐｕｍｉｌｕｓからのバチルスリパーゼが挙げられる。
【００８０】
このリパーゼは、「第１サイクルのリパーゼ」であってもよく、好ましくは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異体を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ由来の野生型リパーゼの変異型であってもよい。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓ−ｐｒｏｔの受け入れ番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ Ｏ５９９５２の、（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）によりＬｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商標名で販売されているものが挙げられる。
【００８１】
好ましくは、本組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、Ｔ２３１及び／又はＮ２３３、好ましくはＴ２３１Ｒ及び／又はＮ２３３Ｒに置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異型を含む。
【００８２】
別の態様において、本組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、かつ次の（ａ）〜（ｏ）の置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異型を含む。
【００８３】
（ａ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８３Ｔ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｂ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｃ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｄ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｇ１６３Ｋ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｅ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｆ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｇ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ＋Ｌ２５９Ｆ；
（ｈ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｄ１０２Ａ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｉ）Ｎ３３Ｑ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｊ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｋ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｌ）Ｄ２７Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｇ９１Ｎ＋Ｎ９４Ｒ＋ＤｌＵＮ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｍ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ａ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋１２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｎ）Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ｖ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；及び
（ｏ）Ｉ２０２Ｌ＋Ｅ２１０Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ。
【００８４】
リパーゼ酵素がカプセル化されていない限り、エステル結合を含む一部のジアミドゲル化剤は、リパーゼ酵素によって加水分解され得るので、リパーゼが存在する場合には、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤はエステル結合を含まないのが好ましい。
【００８５】
キシログルカナーゼ：好適なキシログルカナーゼ酵素は、キシログルカン及び非結晶セルロース基質の両方に対する酵素活性を有し、該酵素は、ＧＨファミリー５、１２、４４又は７４から選択されるグリコシルヒドロラーゼ（ＧＨ）である。好ましくは、グリコシルヒドロラーゼは、ＧＨファミリー４４から選択される。ＧＨファミリー４４から選択される好適なグリコシドヒドロラーゼは、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｘｙｍａ（ＡＴＣＣ ８３２）由来のＸＹＧ１００６グリコシドヒドロラーゼ、及びその変異型である。
【００８６】
ペクチン酸リアーゼ：好適なペクチン酸リアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製の、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、及びＸ−Ｐｅｃｔ（登録商標）の商標名で販売の、バチルス由来のペクチン酸リアーゼの野生型若しくは変異型（ＣＡＦ０５４４１、ＡＡＵ２５５６８）のいずれかである。
【００８７】
マンナナーゼ：好適なマンナナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）により、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）の商標名、及びＧｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）により、Ｐｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）の商標名で、販売されている。
【００８８】
漂白酵素：好適な漂白酵素としては、酸化還元酵素、例えば、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、又は炭水化物オキシダーゼなどの、オキシダーゼ；オキシゲナーゼ；カタラーゼ；ハロペルオキシダーゼ、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、グルコースペルオキシダーゼ、又はマンガンペルオキシダーゼのような、ペルオキシダーゼ；ジオキシゲナーゼ；又はラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）が挙げられる。好適な市販製品は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓより、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（登録商標）、及びＤｅｎｉｌｉｔｅ（登録商標）の商標名で販売されている。有利には、追加的な、好ましくは有機化合物、特に好ましくは芳香族化合物を、漂白酵素と組み合わせ、これらの化合物は、漂白酵素と相互作用して、酸化還元酵素の活性を増強する（増強剤）か、又は酸化酵素と汚れとの間の、典型的には大きく異なる酸化還元電位にわたる、電子流を促進する（媒介剤）。
【００８９】
他の好適な漂白酵素としては、エステル基質及び過酸素源からの、過酸の形成を触媒する、ペルヒドロラーゼが挙げられる。好適なペルヒドロラーゼとしては、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｍｅｇｍａｔｉｓのペルヒドロラーゼの変異型、いわゆるＣＥ−７ペルヒドロラーゼの変異型、及びペルヒドロラーゼ活性を保有する野生型ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ Ｃａｒｌｓｂｅｒｇの変異型が挙げられる。
【００９０】
クチナーゼ：好適なクチナーゼは、Ｅ．Ｃ．クラス３．１．１．７３によって定義され、好ましくは、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ、又はＨｕｍｉｃｏｌａ Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つに由来する野生型と、少なくとも９０％、９５％、又は最も好ましくは少なくとも９８％の相同性を呈する。
【００９１】
相同性：２つのアミノ酸配列の間の関係は、「相同性」パラメーターによって説明される。本発明の目的上、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０由来のＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することによって判定される。ニードルプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載されているグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。使用される置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップ開始ペナルティは１０、ギャップ伸長ペナルティは０．５である。
【００９２】
酵素、特にプロテアーゼ及びリパーゼは、カプセル化されてもよい。好適なカプセル化酵素は、次のような方法によって調製することができる。
【００９３】
（ｉ）酸クロリドと少なくとも２個のアミン基を含有する化合物との反応と、ホルムアルデヒドとメラミンとの重縮合反応により形成されるカプセルを含む、界面縮合重合。このような方法の例は、米国特許第４，９０６，３９６号、米国特許第６，２２１，８２９号、米国特許第６，３５９，０３１号、米国特許第６，２４２，４０５号、及びＷＯ ０７／１００５０１ Ａ２で開示されている。
【００９４】
（ｉｉ）アミノアルキルシラン前駆体及びアミノアルキル−トリアルコキシシランと、１つ以上のアルコキシシラン前駆体の反応により作製されるカプセルを含む、ゾル−ゲル法。この例は、ＷＯ ０５／０２８６０３Ａ１及びＷＯ ０５／０２８６０４Ａ１で開示されている。及び
（ｉｉｉ）キトサンとアルギネートの反応により形成されるカプセルを含むか、又はゲランなどのバイオポリマーゲルを使用する、高分子電解質沈澱。このような方法の例は、ＥＰ １，５０２，６４５ Ａ１で開示されている。
【００９５】
（ｉｖ）噴霧乾燥、例えば、ヒドロキシメチルセルロースフタレート（ＨＰＭＣＰ）、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のセルロース系ポリマーを含む噴霧乾燥混合物からから得られるカプセルなど。このようなポリマーとして、ＮＦ Ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ Ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＨＰＭＣＰ）（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、Ｇ．Ｍ．Ｃｈｅｍｉｅ Ｐｖｔ Ｌｔｄ（Ｍｕｍｂａｉ，４００７０５，Ｉｎｄｉａ）及びＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＵＳＡ）からｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｅｓｔｅｒ ＮＦ又はｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｃｅｌｌａｃｅｆａｔｅ ＮＦ（ＣＡＰ）の商品名で市販されるポリマーが挙げられる。このような方法の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ／２０１１／００５９４３に記載されている。
【００９６】
カプセル化プロテアーゼは、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、あるいは更に少なくとも２０重量％の活性プロテアーゼ酵素を含み得る。
【００９７】
カプセル化プロテアーゼは、約５重量％〜約９０重量％の活性プロテアーゼを含み得る。
【００９８】
カプセル化プロテアーゼは、全洗浄組成物重量基準で０．００１％〜約３０％の、又は約０．００５％〜約２５％の、又は約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％の濃度で本発明の組成物の中に組み込まれ得る。
【００９９】
理論に束縛されるものでないが、小さい粒子寸法によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。上記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、上記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。したがって、一態様では、このようなマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込む場合、通常、消費者に視認されないようなものとされる。
【０１００】
好ましくは、カプセル化プロテアーゼは、洗浄における希釈時に、そのプロテアーゼ装填量の少なくとも８０％を、１０分以内、５分以内、又は更に２分以内に放出する。これらの放出速度は、２０℃の１００倍希釈下で１５０ｒｐｍで撹拌しながら周囲温度で達成可能であるのが好ましい。プロテアーゼ活性は、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ分析キット又はＡＳＴＭ方法Ｄ０３４８−８９（２００３）の使用などの、任意の標準的方法により測定することができる。理論に束縛されるものでないが、酵素が汚れと相互作用しなければならない時間が増加するので、より良好な清浄化特性が得られると考えられる。
【０１０１】
カプセル化プロテアーゼは、２００〜１０００ミクロンの平均粒度を有する酵素顆粒／プリルであってもよい。このような酵素顆粒／錠剤は、米国特許第４，１０６，９９１号、米国特許第４，２４２，２１９号、米国特許第４，６８９，２９７号、米国特許第５，３２４，６４９号、及び米国特許第７，０１８，８２１Ｂ２号の教示に従って作製され得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は染料及び／又は顔料を含み得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はポリビニルアルコールとその誘導体を含む被膜を含み得る。
【０１０２】
３．酵素安定剤
セリンプロテアーゼの阻害に好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤としては、ボロン酸の誘導体、特にフェニルボロン酸の誘導体、及びトリペプチドアルデヒドを含むペプチドアルデヒドが挙げられる。このような化合物の例は、ＷＯ ９８／１３４５８ Ａ１、ＷＯ ０７／１１３２４１ Ａ１、及び米国特許第５，９７２，８７３号で開示されている。
【０１０３】
安定化剤は、チオフェン−２ボロン酸、チオフェン−３ボロン酸、アセトアミドフェニルボロン酸、ベンゾフラン−２ボロン酸、ナフタレン−１ボロン酸、ナフタレン−２ボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ＦＰＢＡ）、３−ＦＢＰＡ、４−ＦＰＢＡ、１−チアントレンボロン酸、４−ジベンゾフランボロン酸、５−メチルチオフェン−２ボロン酸、チオナフトレンボロン酸、フラン−２ボロン酸、フラン−３ボロン酸、４，４−ビフェニルジボロン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン、４−（メチルチオ）フェニルボロン酸、４（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３−ブロモチオフェンボロン酸、４−メチルチオフェンボロン酸、２−ナフチルボロン酸、５−ブロモチオフェンボロン酸、５−クロロチオフェンボロン酸、ジメチルチオフェンボロン酸、２−ブロモフェニルボロン酸、３−クロロフェニルボロン酸、３−メトキシ−２−チオフェン、ｐ−メチル−フェニルエチルボロン酸、２−チアントレンボロン酸、ジ−ベンゾチオフェンボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、９−アントリルボロン酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸酸無水物、ｏ−クロロフェニルボロン酸、ｐ−クロロフェニルボロン酸、ｍ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−フルオロフェニルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、オクチルボロン酸、１，３，５−トリトリメチルフェニルボロン酸、３−クロロ−４−フルオロフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２、４−ジクロロフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤として好適な、更なる好適なボロン酸誘導体は、米国特許第４，９６３，６５５号、同第５，１５９，０６０号、国際公開第９５／１２６５５号、同第９５／２９２２３号、同第９２／１９７０７号、同第９４／０４６５３号、同第９４／０４６５４号、米国特許第５，４４２，１００号、同第５，４８８，１５７号、及び同第５，４７２，６２８号に記載されている。
【０１０４】
好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、４−ホルミルフェニルボロン酸を含んでもよい。
【０１０５】
重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤を含んでもよい。好適な可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤の例及びその製造方法は、米国特許第６，１６５，９６６号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ９８／１３４５９ Ａ１に見出すことができる。
【０１０６】
好適なトリペプチド酵素阻害剤は、次の構造を有し得る。
【化２５】
【０１０７】
重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０９／０９５４２５に開示されているようなＲＡＳＩ、ＢＡＳＩ、ＷＡＳＩ（米、大麦、及び小麦の二官能性α−アミラーゼ／サブチリシン阻害物質）、又はＳＳＩ（ストレプトミセスサブチリシン阻害物質）、及び、Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄｅｓｉｇｎ ＆ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ，ｖｏｌ １７ ｎｏ．４，ｐ．３３３〜３３９，２００４に開示されているようなこれらの変異型を含み得る。
【０１０８】
４．付着助剤ポリマー
好ましくは、流体洗剤組成物は、０．１％〜７％の、より好ましくは０．２％〜３％の付着助剤ポリマーを含む。本明細書で使用するとき、「付着助剤ポリマー」は、洗浄（洗濯など）の際の、ケア有益剤の基材（布地など）への付着を有意に増加させる、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの混合物を指す。好適な付着助剤ポリマーは、カチオン性多糖及び／又はコポリマーを含むことができる。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」は、布地ケア効果をもたらすことのできる、任意の物質を指す。布地ケア効果の非限定例としては、布地の柔軟化、色保護、色復元、毛玉／毛羽立ちの軽減、抗摩擦、抗しわが挙げられるが、これらに限定されない。布地ケア有益剤の非限定例としては、シリコーン誘導体、油性糖誘導体、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス、カチオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０９】
５．洗浄ポリマー
本明細書の洗剤組成物は、０．０１重量％〜１０重量％の１種以上の洗浄ポリマーを任意に含有してもよく、該洗浄ポリマーは、表面及び布地の広範な汚れ洗浄及び／又は汚れの懸濁をもたらす。任意の好適な洗浄ポリマーを使用することができる。有用な洗浄ポリマーは、ＵＳ２００９／０１２４５２８Ａ１に記載されている。有用な洗浄ポリマーの非限定例としては：両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー；粘土汚れ洗浄ポリマー；汚れ剥離ポリマー；及び汚れ懸濁ポリマーが挙げられる。
【０１１０】
６．漂白剤系
一実施形態は組成物であり、該組成物は、０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、好ましくは過酸化物漂白剤を含む流体洗濯漂白添加物であり、かつ２〜６の純粋ｐＨを更に含む。別の実施形態は、０．１重量％〜１２重量％の漂白剤と、６．５〜１０．５の組成物ｐＨとを含む流体洗濯洗剤組成物である。好適な過酸化水素源は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒの「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（４ｔｈ Ｅｄ（１９９２，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｖｏｌ．４，ｐｐ．２７１〜３００の「Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ（Ｓｕｒｖｅｙ）」に詳説されており、様々なコーティング及び修飾された形態など、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムの様々な形態を含む。例えば、過酸化水素自体、過ホウ酸塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム（あらゆる水和物であるが、好ましくは一水和物若しくは四水和物）、炭酸ナトリウム過酸化水素化物若しくは相当する過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、又は過酸化ナトリウムが本明細書で使用されることができる。過硫酸塩漂白剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＯＸＯＮＥ）などの有効酸素源も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過炭酸ナトリウムが特に好ましい。本発明の組成物は漂白剤として塩素タイプの漂白性材料も含んでよい。このような剤は当該技術分野において周知であり、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素タイプ漂白剤は酵素を含む組成物に対してあまり好ましくない。本発明で使用される漂白剤系はまた、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、有機過酸化物、金属含有漂白触媒、マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体、その他の漂白触媒、予め形成された過酸、光漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含んでもよい。
【０１１１】
漂白活性化剤：組成物中の過酸素漂白成分は、組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜８重量％の濃度で存在する活性化剤（過酸前駆体）と配合され得る。好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、ペルヒドロ化性エステル及びこれらの混合物、あるいは、ベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロラクタム、４−［Ｎ−（ノナオイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（米国特許第５，５２３，４３４号参照）、ドデカノイルオキシ―ベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ又はＣ１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート（１０位に不飽和を有するＵＤＯＢＳ又はＣ１１−ＯＢＳ）、及びデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。例えば四級置換漂白活性化剤などの好適な漂白活性化剤の非限定的な例は、米国特許第６，８５５，６８０号に記載されている。
【０１１２】
過酸化水素供給源：好適な例としては、過ホウ酸塩のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む無機過水和物塩類（通常一水和物若しくは四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物が挙げられる。使用する場合、無機過水和物塩類は、典型的には、組成物の０．０５重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％の量で存在する。
【０１１３】
有機過酸化物：目に見るしみ形成又は膜形成を引き起こさないジアシル過酸化物が特に好ましい。１つの例は過酸化ジベンゾイルである。好適なその他の例は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｔ ２７〜９０，ｖ．１７，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，（１９８２）に示されている。
【０１１４】
金属含有漂白触媒：好ましい漂白触媒としては、マンガン及びコバルト含有漂白触媒が挙げられる。他の金属含有漂白触媒としては、規定された漂白触媒活性の、銅、鉄、チタニウム、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオンなどの遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムカチオンなどのわずかな漂白触媒活性を有する補助的な金属カチオン、並びに触媒及び補助金属陽イオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性塩を含む触媒システムが挙げられる。好適な触媒システムは、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【０１１５】
マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体：本明細書の流体洗剤組成物はまた、マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体を含む漂白触媒を含んでもよい。使用する量は、好ましくは１ｐｐｂ超過、より好ましくは０．００１ｐｐｍ以上、更により好ましくは０．０５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである（「ｐｐｂ」は１０億分の１重量部、及び「ｐｐｍ」は１００万分の１重量を意味する）。
【０１１６】
その他の漂白触媒：有機漂白触媒及びカチオン性漂白触媒などのその他の漂白触媒は、本発明の流体洗剤組成物に適している。有機漂白触媒は、漂白促進剤と呼ばれる場合が多い。本明細書の流体洗剤組成物は、低温漂白を改善するために、１種以上の有機漂白触媒を含んでもよい。好ましい有機漂白触媒は、アリールイミニウム双極性イオンなどの双性イオン性漂白触媒である。好適な例としては、３−（３，４−ジヒドロイソキノリニウム）プロパンスルホン酸塩及び３，４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）デシル］イソキノリニウムが挙げられる。好適なアリールイミニウム双極性イオンとしては、
【化２６】
が挙げられる（式中、Ｒ１は、９〜２４個の炭素原子を含む分枝状のアルキル基、又は１１〜２４個の炭素原子を含む直鎖アルキル基である）。好ましくは、各Ｒ１は、９〜１８個の炭素原子を含む分枝状のアルキル基、又は１１〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、より好ましくは、各Ｒ１は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される。有機漂白触媒の好適なその他の例は、米国特許第５，５７６，２８２号及び同第５，８１７，６１４号、欧州特許第９２３，６３６Ｂ１号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ２００１／１６２６３ Ａ１、同ＷＯ ２０００／４２１５６ Ａ１、同ＷＯ ２００７／００１２６２ Ａ１に見出すことができる。
【０１１７】
カチオン性漂白触媒の好適な例は、米国特許第５，３６０，５６９号、同第５，４４２，０６６号、同第５，４７８，３５７号、同第５，３７０，８２６号、同第５，４８２，５１５号、同第５，５５０，２５６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ９５／１３３５１、同ＷＯ ９５／１３３５２、及び同ＷＯ ９５／１３３５３に記載されている。
【０１１８】
好ましい予め形成された過酸は、フタルイミド過酸化カプロン酸（ＰＡＰ）である。他の好適な予め形成された過酸としては、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、ペルイミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。漂白剤含有流体洗濯洗剤などの組成物中に、予め形成された過酸は、組成物の０．１重量％〜２５重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは２重量％〜４重量％の濃度で存在し得る。あるいは、高濃度の過酸が存在してもよい。例えば、流体洗濯漂白添加物などの組成物は、１０重量％〜４０重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％、より好ましくは１５重量％〜２５重量％の予め形成された過酸を含んでもよい。
【０１１９】
７．光学的増白剤
光学的増白剤は、繊維製品用の蛍光増白剤としても知られている。好ましい濃度は、流体洗剤組成物の０．００１重量％〜１重量％である。好適な増白剤は、例えば、欧州特許第６８６６９１Ｂ号に開示されており、疎水性の種類のもの、並びに親水性の種類のものが挙げられる。Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ４９は、本発明で使用するのに好ましい。
【０１２０】
８．色相染料
色相染料又は布地陰影付け染料は、流体洗剤組成物において有用な補助剤である。好適な染料としては、色相効果又は陰影効果を有する青色染料及び／又はバイオレット染料が挙げられる。本明細書の流体洗剤組成物は、０．００００３重量％〜０．１重量％、好ましくは０．００００８重量％〜０．０５重量％、より好ましくは０．０００１重量％〜０．０４重量％の布地色相染料を含んでもよい。
【０１２１】
９．粒子状材料
流体洗剤組成物は、クレイ、抑泡剤、カプセル化された高反応性成分、例えば、香料マイクロカプセルなどの香料、カプセル形態の漂白剤及び酵素などの粒子材料；若しくは真珠光沢剤などの審美的な補助成分、例えば、マイカ、顔料粒子等、又は同様のものを含有し得る。好適な濃度は、流体洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％、又は０．１重量％〜１重量％である。
【０１２２】
１０．香料及び臭気抑制剤
好ましい実施形態において、流体洗剤組成物は香料を含む。存在する場合、香料は、典型的には、組成物０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％の濃度で組み込まれる。香料は、香料マイクロカプセル及び／又は香料ナノカプセルを含み得る。他の実施形態において、流体洗剤組成物は、米国特許第５，９４２，２１７号に記載されている非錯体化型シクロデキストリンなどの悪臭制御剤を含む。
【０１２３】
１１．ヒドロトロープ
流体洗剤組成物が水に相溶性であるように、流体洗剤組成物は、有効量、つまり最大１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜６重量％のヒドロトロープを任意に含む。本明細書における使用に適したヒドロトロープとしては、米国特許第３，９１５，９０３号に開示されているような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
単位用量洗剤製品：
本発明のいくつかの実施形態では、流体洗剤組成物は、水溶性パウチ材料内に封入される。パウチ材料で使用するのに適した、好ましいポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖、キサンタン及びカラグムなどの天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。
【０１２５】
製造方法：
本発明はまた、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を組み込んでいる流体洗剤組成物の製造方法を含み、該方法は、
ａ）ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む構造化剤プレミックスを調製する工程であって、該構造化剤プレミックスは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤がイオン性の非粘度上昇型であるようなｐＨである、工程、
ｂ）構造化剤プレミックス、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含む洗剤原材料と混合する工程と、及び
ｃ）必流体洗剤組成物が、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が非イオン性の粘度上昇型であるようなｐＨであるように、必要に応じて、混合された流体洗剤組成物のｐＨを調整する工程と、を含む。
【０１２６】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む流体洗剤組成物は、特に、流体洗剤組成物が、酵素又は香料などの温度感受性成分を更に組み込む場合、構造化剤プレミックス及び／又は成分の流れの温度が、５０℃未満、好ましくは３０℃未満に維持されるように処理されるのが好ましい。
【０１２７】
試験方法：
１．濁度（ＮＴＵ）：
製造業者から提供された手順に従って調整されたＨａｃｈ ２１００Ｐ濁度計を使用して、本発明による濁度（ＮＴＵ：Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ Ｕｎｉｔｓ（比濁度計濁度単位）で測定）を測定した。取扱説明書に従ってサンプルバイアルに１５ｍＬの代表サンプルを充填し、蓋をし、洗浄する。必要な場合、真空を適用するか又は超音波浴を使用することによって、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する（手順に関する説明書を参照のこと）。自動範囲選択により濁度を測定する。
【０１２８】
２．最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）
Ｒ．Ｇ．Ｗｅｉｓｓ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ；「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｇｅｌｓ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｉｔｈ ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」２００６ ｓｐｒｉｎｇｅｒ，ｐ ２４３に基づいた管反転法によって、ＭＧＣを計算する。ＭＧＣを判定するために、スクリーニングを３回行う。
【０１２９】
ａ）１回目のスクリーニング：ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を、目標のｐＨにおいて、０．５重量％から５．０重量％まで０．５重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
【０１３０】
ｂ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。５％でゲルが形成されない場合は、より高濃度を用いる。
【０１３１】
ｃ）２回目のスクリーニング：１回目のスクリーニングで判定された間隔内でｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を０．１重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
【０１３２】
ｄ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。
【０１３３】
ｅ）３回目のスクリーニング：非常に正確なパーセンテージのＭＧＣを得るために、２回目のスクリーニングで判定された間隔内で０．０２５重量％ずつ段階的に増加させて、目標ｐＨで３回目のスクリーニングを実施する。
【０１３４】
ｆ）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）は、３回目のスクリーニングでゲルを形成する（転化サンプルの流動がない）最も低い濃度である。
【０１３５】
スクリーニングのそれぞれに関して、サンプルは次の通りに調製かつ処理された。８ｍＬバイアル（テフロンキャップを有するホウケイ酸ガラス、Ｂ７８５７Ｄ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｂｉｏｂｌｏｃｋ参照）に、ＭＧＣを判定したい流体（流体洗剤組成物とｐＨ調整可能なアミドゲル化剤とを含む）２．００００±０．０００５ｇ（±０．１ｍｇ精度のＫＥＲＮ ＡＬＪ １２０−４化学てんびん）を充填する。バイアルをスクリューキャップで密封し、固形分を液体に分散させるために超音波槽（Ｅｌｍａ Ｔｒａｎｓｓｏｎｉｃ Ｔ ７１０ ＤＨ、４０ｋＨｚ、９．５Ｌ、２５℃、１００％の出力で動作される）の中に１０分間置く。次に、バイアルをヒートガン（Ｂｏｓｃｈ ＰＨＧ−２）を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全溶解を達成する。完全に透明な溶液を観察すること重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、高圧溶媒はバイアルを破裂させる可能性がある。バイアルを恒温槽（コントローラＣＣ２を備えた適合性のある制御用サーモスタット、Ｄ７７６５６、Ｈｕｂｅｒ）の中で１０分間、２５℃まで冷却する。バイアルを反転させ、１分間反転させたまま放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。３回目のスクリーニング後、この時間の後に流動していないサンプルの濃度がＭＧＣである。当業者にとって、加熱中に溶媒蒸気が形成され、サンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部に凝縮する可能性があることは明白である。バイアルを反転させるとき、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度間隔の間にゲルが得られない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。
【０１３６】
３．液体洗剤組成物のｐＨ測定
液体洗剤組成物のｐＨ測定は、試験方法ＥＮ１２６２を用いて測定され得る。
【０１３７】
４．レオロジー
ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡＲ−Ｇ２レオメーターをレオロジー的測定に使用する。
【０１３８】
プレート：４０ｍｍの標準鋼平行プレート、３００μｍ間隙。
【０１３９】
１．ゲル強度：１０進当たり１０の測定点を選んで、２０℃及び周波数１Ｈｚで振動応力を０．００１Ｐａから１０Ｐａまで増大させる応力掃引試験を用いて、ゲル強度を測定する。図１に示されるように、線形粘弾性領域内のＧ’及びＧ’’、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点における振動応力をゲル強度の測定値として使用する。
【０１４０】
２．構造回復：最初に３０ｓ−１の前せん断を２０℃で６０秒間加えた後、０．０２Ｐａの振動応力及び１Ｈｚの単一周波数の時間掃引試験を２０℃で１０分間適用して、構造がどのように回復するかを追跡する。図２に示されるように、構造回復の動力学の一つの指標として、Ｇ’とＧ’とのクロスオーバーを用いる。
【実施例】
【０１４１】
実施例１：本発明による液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。
【０１４２】
工程１：構造化剤プレミックスＡ１は、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解することによって調製される）に２５℃で溶解することによって調製される。
【０１４３】
工程２：表７に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ１を調製する。
【表４】
１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
【０１４４】
工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。
【０１４５】
工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４０．１ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。
【０１４６】
実施例２−単位用量洗濯洗剤
本発明による流体洗剤組成物を含む洗濯単位用量を次の通りに調製する。
【０１４７】
工程１：構造化剤プレミックスＡ２を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、２５℃の１．０ｇのクエン酸及び３ｇの脱イオン水の中に完全に溶解することによって調製する。
【０１４８】
工程２：表８に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ２を調製する。
【表５】
【０１４９】
工程３：４．２ｇの構造化剤プレミックスＡ２と３４．５ｇの洗剤原材料Ｂ２とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で５分間混合する。得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整し、表９に列挙されているｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で添加し、２分間混合する。
【表６】
【０１５０】
次に、流体洗剤組成物をポリビニルアルコール製パウチの中に詰める。
【０１５１】
実施例３Ａ〜３Ｅ：本発明のアミドゲル化剤を含む流体洗剤布地ケア組成物：
工程１：構造化剤プレミックスＡ３を、５ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミを、９５ｇの２５％硫酸水溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）中に２５℃で溶解して調製する。
【０１５２】
工程２：表１０に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅを調製する。
【表７】
１ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
２ ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ０１／０５８７４に記載、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
３ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
４ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリビニルアセテートとの重量比は約４０：６０であり、５０個のエチレンオキシド単位当たりのグラフト点は１以下である。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
【０１５３】
工程３：構造化剤プレミックスＡ３（表１１に示される量）と７０ｇの洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅとを４００ｒｐｍ、３５℃で１０分間混合する。
【表８】
【０１５４】
得られた混合物を水酸化ナトリウム２０％でｐＨ ８に調整し、表１２に示されるｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で加えて５分間混合する。
【表９】
１ Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｓｏｕｔｈ Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から入手可能。
２ Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｄｅｎｍａｒｋより入手可能
３ 香料マイクロカプセルは次の通りに調整され得る。２５ｇのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｋｅｎｎｅｓａｗ，Ｇｅｏｒｇｉａ Ｕ．Ｓ．Ａ．））を溶解して２００ｇの脱イオン水中に混入する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅ ｌ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。前述の混合物に機械的攪拌の下で香油２００グラムを添加し、温度を５０℃まで上げる。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（コロイドＣ３５１（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１）、２５％固形分、ｐＫａ ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃まで加熱し、連続的に撹拌しながら１晩にわたって維持して、カプセル封入方法を完了させる。アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ）２３グラムをこの懸濁液に添加する。
【０１５５】
実施例４Ａ〜４Ｓ：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物：
食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で混合することにより調製することができる。
【表１０】
微量成分及び水で１００％までにする
【表１１】
微量成分及び水で１００％までにする
【表１２】
微量成分及び水で１００％にする
【表１３】
微量成分及び水で１００％にする
【０１５６】
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを実施例３で調製したプレミックスＡ３として添加した。その後、ｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ ９（例えば，４Ａ〜４Ｊ）及びｐＨ ８（例えば４Ｋ〜４Ｓ）に調整した。
【０１５７】
実施例５Ａ、５Ｂ、及び５Ｃ：アミドゲル化剤を含むコンパクト洗濯流体洗剤組成物（２５ｍＬ用量）
工程１：構造化剤プレミックスＡ５を、１０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、９０ｇのＣ１１〜８ ＨＬＡＳの２０％１，２−プロパンジオール溶液（２０ｇのＣ１１〜８ ＨＬＡＳを８０ｇの１，２−プロパンジオールに５０℃で添加して調製）に４５℃で溶解することによって調製する。
【０１５８】
工程２：表１７の組成物を有する洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂを調製する。
【表１４】
１ −ＮＨ基当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００グラム／モル）（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
２ ＰＧ６１７又はＰＧ６４０（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
【０１５９】
工程３：構造化剤プレミックスＡ５（表１８に示される量）と洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂとを５００ｒｐｍで１０分、４５℃で５分間混合した後、生成物を３５℃まで冷却し、ｐＨをモノエタノールアミンでｐＨ ８に調整する。次に、生成物を２５℃まで冷却し、香料及び／又は香料マイクロカプセルを表１８に従って添加する。
【表１５】
１ 実施例３に記載の通り
【０１６０】
実施例６Ａ及び６Ｂ：アミドゲル化剤を含む洗濯流体洗剤組成物：
表１９に記載の組成物を有する洗剤原材料６Ａ及び６Ｂを調製する。次に、Ａ３のプレミックスを加え、ｐＨを水酸化ナトリウム２０％で８に調整する。
【表１６】
１ ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ０１／０５８７４に記載、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１６１】
実施例７：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物
食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で一緒に混合することにより調製することができる。
【表１７】
微量成分、クエン酸、及び水で最大１００％及びｐＨ ５．５にする。
【０１６２】
実施例８：本発明による液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。
【０１６３】
工程１：構造化剤プレミックスＡ１を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、１２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解して調製）に２５℃で溶解して調製する。
【０１６４】
工程２：表２１に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ１を調製する。
【表１８】
１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
【０１６５】
工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍ、２５℃で１０分混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。
【０１６６】
工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を、５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。
【０１６７】
レオロジーデータ
【表１９】
【０１６８】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、そのような各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多様な洗剤組成物と適合性がありかつ製品の透明度に影響を与えない構造化剤を含む流体洗剤組成物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日の消費者は、濃厚な印象及び安定した性能成分をもたらすのに十分な構造化を有する高性能な液体洗剤組成物を望んでいる。流体洗剤組成物にレオロジー利益をもたらすための外部構造化剤としては、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪石鹸非水溶性ワックス由来のものが挙げられる。しかしながら、要求された性能の成分は、当該技術分野において既知の外部構造化剤の添加を困難にする場合が多く、それらと不適合であることさえあり得る。例えば、多くの外部構造化剤は、改善された低温洗浄にとって望ましい、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼといった酵素などの性能成分によって劣化する（リパーゼ加水分解エステル結合がヒマシ油誘導体中に存在する）。これらはまた、低ｐＨの過酸化物漂白剤と不適合である。更に、外部構造化剤は、一般に、大量の水を組み込んでいる構造化剤のプレミックスを使用する必要がある。そのような構造化剤のプレミックスは、コンパクト洗剤及び単位用量用途に適さない。
【０００３】
アミドゲル化剤は、流体洗剤組成物の構造化に関する解決策を提供すると同時に、漂白剤及び／又は酵素などの多様な任意の洗剤成分と適合性もある。アミドゲル化剤はまた、組成物にマイナスの影響を与えることなく、見て美しい注ぎ特性をもたらす。アミドゲル化剤は、全く水を含まない構造化剤のプレミックス中に配合され得る。しかしながら、ほとんどのアミドゲル化剤は、洗剤組成物と容易に混合され得る濃度まで粘度を低減するために１００℃もの高温まで加熱されなければならないプレミックスを必要とする。酵素及び香料の成分は、５０℃の温度で劣化し始めるので、これらの成分は、アミドゲル化剤の後、及び冷却工程の後に添加される必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、多様な洗剤組成物（例えば酵素などの感熱成分）と適合性があると同時に、過剰加温を必要とせずに、組成物に組み込むのも容易である流体洗剤組成物のための構造化剤が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の流体洗剤組成物は、１重量％〜７０重量％の、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤と、０．０１重量％〜１０重量％の、外部構造化系としてのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤とを含み、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は１〜３０のｐＫａを有する。本発明の別の態様は、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含むそうした流体洗剤組成物の製造方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】線形粘弾性領域内のＧ及びＧ、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点におけるゲル強度の測定値としての振動応力を詳述する。
【図２】構造回復の動力学の測定値としてのＧ’とＧ’’とのクロスオーバーを詳述する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書に記載される流体洗剤組成物としては、例えば、シャンプー；皮膚洗浄剤及び剥離剤；シェービングリキッド、フォーム、及びジェル；布、硬表面、並びに布地及びホームケア領域内の任意の他の表面処理に関する製品、例えば、食器洗浄剤、洗濯洗浄剤、洗濯及びすすぎ添加剤、床及びトイレ用洗剤などの硬質表面洗浄剤；歯磨き用ペースト及びゲル並びに白色剤などの口腔ケア関連製品といった消費者製品が挙げられるが、これらに限定されない。本発明に特に好ましい実施形態は「流体洗濯洗剤組成物」である。本明細書で使用するとき、「流体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機で、例えば、衣類などの繊維を濡らして洗浄することができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を指す。
【０００８】
流体洗剤組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。流体洗剤組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは１立方センチメートルあたり０．９グラム〜１．３グラム、より好ましくは１立方センチメートルあたり１．００グラム〜１．１０グラムの範囲の密度を有する。
【０００９】
本発明の流体洗剤組成物は、不透明、半透明、又は更には透明であってもよい。流体洗剤組成物の透明度が望ましい場合、流体洗剤組成物は、５ＮＴＵから３０００ＮＴＵ未満、好ましくは１０００ＮＴＵ未満、より好ましくは５００ＮＴＵ未満、及び最も好ましくは１００ＮＴＵ未満の濁度を有する。
【００１０】
本明細書で用いられるすべての百分率、比率、及び割合は、特に指定しない限り、組成物の重量百分率による。全ての平均値は、特に明確に指示がない限り、組成物又はその構成成分の「重量により」計算される。
【００１１】
アニオン性及び非イオン性界面活性剤：
本発明の洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を、１重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％、及び最も好ましくは１５重量％〜４５重量％を含む。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との好ましい比は、１００：０（すなわち、非イオン性界面活性剤は存在しない）〜５：９５、より好ましくは９９：１〜１：４、最も好ましくは５：１〜１．５：１である。
【００１２】
１．アニオン性界面活性剤：
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、１重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜４０重量％、より好ましくは１０重量％〜３０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５エトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８ α−オレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、Ｗ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ」、Ｖｏｌ．７に開示されるものなどの、洗剤組成物の技術分野において既知の各アニオン性界面活性剤を本質的に使用することができる。しかしながら、本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種のスルホン酸界面活性剤（例えば線状アルキルベンゼンスルホン酸など）、又は水溶性の塩形態を含む。
【００１３】
本明細書に用いるのに好適なアニオン性スルホン酸塩又はスルホン酸界面活性剤としては、酸及び塩形態の、直鎖又は分岐鎖のＣ５〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２２一級又は二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０スルホン化ポリカルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。上記界面活性剤は、２−フェニル異性体含有率が幅広く異なり得る。
【００１４】
本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性硫酸塩としては、９〜２２個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニル部分を有する、一級及び二級アルキル硫酸塩；β−分枝状アルキルサルフェート界面活性剤；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
中鎖分岐アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩もまた、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。好ましいものはＣ５〜Ｃ２２の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の中鎖分岐アルキル一級硫酸塩である。混合物を使用する場合、アルキル部分の炭素原子の好適な平均合計数は、好ましくは１４．５〜１７．５の範囲内である。好ましいモノ−メチル−分岐型一級アルキル硫酸塩は、３−メチル〜１３−メチルペンタデカノール硫酸塩、対応するヘキサデカノール硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ジメチル誘導体、又は軽度に分岐を有する他の生分解性のアルキル硫酸塩も同様に使用することができる。
【００１６】
本明細書で使用するための他の好適なアニオン性界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルスルホン酸塩及び／又はアルキルエトキシ（alkylethyoxy）硫酸塩（ＡＥＳ）及び／又はアルキルポリアルコキシル化カルボン酸塩（ＡＥＣ）が挙げられる。アニオン性界面活性剤の混合物を使用することもできる（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩とＡＥＳとの混合物）。
【００１７】
アニオン性界面活性剤は、典型的にはアルカノールアミン又はアルカリ金属（ナトリウム及びカリウムなど）との塩形態で存在する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルカノールアミン（モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンなど）で中和化され、液相中に完全に可溶性である。
【００１８】
２．非イオン性界面活性剤：
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、最大３０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）−ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）、並びに半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な非イオン性界面活性剤の広範囲にわたる開示は、米国特許第３，９２９，６７８号に見出すことができる。
【００１９】
米国特許第４，５６５，６４７号に開示されているようなアルキル多糖もまた本発明の組成物で有用な非イオン性界面活性剤である。アルキルポリグルコシド界面活性剤もまた好適である。いくつかの実施形態では、好適な非イオン性界面活性剤としては、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのものが挙げられ、式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり５〜２０モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１５アルコール、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１３アルコールの縮合生成物であってもよい。別の好適な非イオン性界面活性剤としては、次の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【化１】
式中、ＲはＣ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは還元糖又はそのアルコキシル化誘導体由来のグリシジルである。実施例としては、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルオレアミドが挙げられる。
【００２０】
外部構造化剤：
外部構造化剤は、好ましくは、組成物の洗浄性界面活性剤のあらゆる構造化効果とは別個に、つまりは無関係に、流体洗剤組成物にせん断減粘性プロファイルを付与する。好ましい外部構造化剤には、５０ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００ｃｐｓ〜７，０００ｃｐｓの流動粘度をもたらすものが含まれる。流体洗剤組成物は、少なくとも１，５００ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１０，０００ｃｐｓ、より好ましくは少なくとも５０，０００ｃｐｓの静止粘度を有するのが好ましい。この静止（低応力）粘度は、パッケージ内における軽い振盪下での、及び輸送中の、流体洗剤組成物の粘度を表す。あるいは、流体洗剤組成物は、揺変性ゲルであってもよい。そのような組成物は、１０，０００ｃｐｓ〜５００，０００ｃｐｓ、好ましくは１００，０００ｃｐｓ〜４００，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００，０００ｃｐｓ〜３００，０００ｃｐｓの静止粘度を有してもよい。流体洗剤の好ましいずり減粘特性は、少なくとも２、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１００、最大２０００である、低応力粘度と流動粘度との比として定義される。
【００２１】
流動粘度は、流体洗剤組成物が注入中に典型的に暴露されるせん断速度である、２０秒−１のせん断速度で測定される。静止（低応力）粘度は、５分間隔にわたる粘度クリープ実験中に、０．１Ｐａの一定応力下で決定される。５分間隔にわたるレオロジー測定は、レオメーターへのサンプルの装填と、試験の実施との間に、組成物がゼロせん断速度で少なくとも１０分間静止された後に行われる。少なくとも最後の３分間にわたるデータを使用して、直線を当てはめ、この直線の勾配から低応力粘度を計算する。粘度は、５００ミクロンの間隙を有する４０ｍｍのステンレス鋼板を備えたＴＡ ＡＲ ２０００（すなわち、ＡＲ Ｇ２）を使用して、２１℃で測定される。
【００２２】
１．ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のｐＨに依存する粘度分布を有する流体洗剤組成物を提供する。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のｐＨ感受性基を含む。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が水などの極性プロトン性溶媒に添加されると、非イオン種が粘度上昇網状組織を形成する一方で、イオン種は可溶性であり、粘度上昇網状組織を形成しない。（ｐＨ感受性基の選択に応じて）ｐＨを増減させることにより、アミドゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化される。つまり、溶液のｐＨを変化させることにより、アミドゲル化剤の溶解度、ひいては粘度上昇挙動を制御することができる。ｐＨ感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のｐＫａを調整することができる。したがって、ｐＨ感受性基の選択を用いて、アミドゲル化剤が粘度を上昇させるｐＨを選択することができる。
【００２３】
流体洗剤組成物は、外部構造化剤として、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜２重量％、最も好ましくは０．４重量％〜１重量％のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む。代替実施形態において、流体洗剤組成物は、０．１重量％〜０．５重量％のｐＨ調整可整可能なアミドゲル化剤を含む。このｐＨ調整可整可能なアミドゲル化剤は、
【化２】
（式中Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む）、
【化３】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む）、
及びこれらの混合からなる群から選択され、
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１〜３０、好ましくは１．５〜１４のｐＫａを有する。
【００２４】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のアミド官能基を含み、かつ、少なくとも１個のｐＨ感受性基を更に含む。好ましくは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１５０〜１５００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル〜９００ｇ／モル、最も好ましくは４００ｇ／モル〜７００ｇ／モルの分子量を有する。
【００２５】
一実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は次の構造［Ｉ］を有する、
【化４】
（式中、Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む）。
【００２６】
Ｌ１は、好ましくは次式を有する、
［ＩＩＩ］Ｌ１＝Ａａ−Ｂｂ−Ｃｃ−Ｄｄ
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、独立して、次からなる連結基から選択される、
【化５】
好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ、独立して、次からなる連結基から選択される、
【化６】
（＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、Ｘ−はアニオンである。）
【００２７】
好ましくは、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。
【００２８】
好ましい実施形態において、Ｒ１は、Ｒ３又は
【化７】
であり、Ｒ２は、Ｒ４又は
【化８】
（式中、各ＡＡは、独立して次からなる群から選択される
【化９】
）Ｒ３及びＲ４は、独立して、次式を有し、
［ＩＶ］（Ｌ’）ｏ−（Ｌ’’）ｑ−Ｒ
（式中、（ｏ＋ｑは１〜１０であり、Ｌ’及びＬ’’は、独立して、式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤと同じ基から選択される）、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’は、独立して、次からなるｐＨ感受性基から選択され、
【化１０】
（＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、ｎ及びｍは、１〜２０の整数である。）
又は次からなるｐＨ非感受性基から選択され、
【化１１】
その結果、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。
【００２９】
他の実施形態において、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’の少なくともいくつかは、独立して、次からなるｐＨ感受性分子の群から選択される。
【化１２】
【００３０】
好ましい実施形態において、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ１は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基であり、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ１及びＲ２は共に次の構造を有し、
【化１３】
ＡＡは、以下からなる群、
【化１４】
又は以下からなる群、
【化１５】
から選択されるのが好ましく、Ｒは、以下からなる群、
【化１６】
又は以下からなる群、
【化１７】
から選択されるのが好ましい。
【００３１】
別の実施形態において、Ｌ１、Ｌ’、及びＬ’’の２つ以上は同一基である。
【００３２】
式［Ｉ］に示されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、当該Ｌ１に対して対称であり得、又は非対称であり得る。理論に制限されるものではないが、対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、より規則的な構造の網状組織が形成されるのを可能にするが、１つ以上の非対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子を含む組成物は、不規則な網状組織を形成する可能性があると考えられている。
【００３３】
構造［Ｉ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表１０、表１１、表１２、表１３、及び表１４及びこれらの混合物から選択され得る。より好ましくは、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表１５及びこれらの混合物から選択され得る。
【００３４】
別の実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、次の構造［ＩＩ］を有し、
【化１８】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む）
Ｌ２は、好ましくは次式を有する、
［Ｖ］Ｌ２＝Ａａ−Ｂｂ−Ｃｃ−Ｄｄ−Ｒ’’’
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ｒ’’’は、（構造［Ｉ］のＲ、Ｒ’、及びＲ’’と同じ基から選択される）ｐＨ感受性基又はｐＨ非感受性基のいずれかである）。
【００３５】
好ましくは、Ｌ２は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、より好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。
【００３６】
Ｒ５は、好ましくは次式を有する、
【化１９】
（式中、ＡＡは、独立して、構造［Ｉ］のＡＡと同じ基から選択され、（ｅ＋ｆ＋ｇ）は、０〜２０、より好ましくは１〜３である）。
【００３７】
ＡＡ、Ｒ、又はＲ’’’のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。
【００３８】
好ましい実施形態において、構造［ＩＩ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ２は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ５は次式を有し、
【化２０】
（式中、各ＡＡは、独立して、次からなる群、
【化２１】
又は次からなる群、
【化２２】
から選択される）Ｒは、次からなる、
【化２３】
又は次からなる、
【化２４】
ｐＨ感受性基から選択される。
【００３９】
構造［ＩＩ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表６から選択される構造、及びこれらの混合物を含む。
【００４０】
本発明に使用されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤の例：
【表１−１】
【表１−２】
【表２−１】
【表２−２】
【表３】
【００４１】
両方の種類のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤構造の特定の実施形態において、ＡＡは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、ｐ−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、シスチン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−３−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【００４２】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子はまた、保護基、好ましくは１〜２個の保護基、好ましくは２個の保護基を含んでもよい。好適な保護基の例は、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ」，Ｐ．Ｊ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，ＩＳＢＮ ３１３ １３５６０１ ４，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｇａｒｔ、及び「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，ＩＳＢＮ０−４７１−６２３０１−６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋに提供されている。
【００４３】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ試験方法に従って、組成物の目標のｐＨにおいて、流体洗剤組成物中に０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有するのが好ましく、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬである。本明細書で用いられるＭＧＣは、ｍｇ／ｍＬとして、又は重量％として表わされることができ、その場合、重量％は、ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを１０で割ることによって計算される。一実施形態では、流体洗剤組成物中で測定する場合、ＭＧＣは、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬの上記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬ、又は少なくとも０．１ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．３ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．５ｍｇ／ｍＬ、少なくとも１．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも２．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも５．０ｍｇ／ｍＬのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤である。本発明は、ＭＧＣ超過又は未満のいずれかのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を有する流体洗剤組成物を包含するが、本発明のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ未満で特に有用なレオロジーをもたらす。
【００４４】
２．二次外部構造化剤
一実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、０．０１重量％〜５重量％の１種以上の追加の外部構造化剤と組み合わされる。理論によって制限されることなく、追加の外部構造化剤を使用することにより、時間依存性のゲル化の改善された制御が可能になると考えられている。例えば、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は最終的に優れたゲル化をもたらす一方で、他の外部構造化剤は、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が依然としてゲル化の段階の間に、一時的なゲル構造を提供することができる。好適な二次構造化剤の非限定的な例は、次の（ｉ）〜（ｖ）である。
【００４５】
（ｉ）ジ―ベンジリデンポリオールアセタール誘導体：流体洗剤組成物は、０．０１重量％〜１重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．８重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．６重量％、最も好ましくは０．３重量％〜０．５重量％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含んでもよい。一実施形態において、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでもよい。
【００４６】
（ｉｉ）バクテリアセルロース：流体洗剤組成物はまた、０．００５重量％〜１．０重量％のバクテリアセルロース網状構造を含んでもよい。用語「バクテリアセルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）などのアセトバクター属のバクテリアの発酵により生産された任意の種類のセルロースを包含し、かつ、ミクロフィブリル化セルロース、網目状バクテリアセルロース等と一般に称される材料を含む。
【００４７】
（ｉｉｉ）被覆バクテリアセルロース：一実施形態において、バクテリアセルロースは、例えば、米国特許出願第２００７／００２７１０８号の第８〜１９パラグラフに開示されている方法に従って調製された高分子増粘剤で部分的に被覆される。一実施形態において、少なくとも部分的に被覆されたバクテリアセルロースは、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜３．０重量％のバクテリアセルロースと、１０重量％〜９０重量％の高分子増粘剤とを含む。好適なバクテリアセルロースとしては、前述のバクテリアセルロースが挙げられ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
（ｉｖ）非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性材料：好ましい実施形態において、組成物は、０．０１重量％〜１重量％の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤を更に含む。このような非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般に、最終流体洗剤組成物中への分散を補助するために、予め乳化が可能な結晶化可能グリセリドを含む。好適な結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物内で結晶化させることができるという条件で、硬化ヒマシ油つまり「ＨＣＯ」又はその誘導体が挙げられる。
【００４９】
（ｖ）本発明の流体洗剤組成物は、０．０１重量％〜５重量％の天然由来及び／又は合成ポリマー構造化剤を含んでよい。本発明で使用する、天然由来のポリマー構造化剤の例としては：ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用する合成高分子系構造材の例としては：ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。別の好ましい実施形態では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸と（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルのコポリマーである。
【００５０】
水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒：
流体洗剤組成物は、希釈又は濃縮水性液体であってもよい。あるいは、流体洗剤組成物は、ほぼ全体的に非水性であってもよく、非アミノ官能性有機溶媒を含んでいてもよい。そのような流体洗剤組成物は、例えば、他の原料物質と共に導入され得る水をほとんど含んでいなくてもよい。好ましくは、流体洗剤組成物は、１重量％〜９５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。濃縮洗剤に関しては、該組成物は、好ましくは５％〜７０％、より好ましくは１０％〜５０％、最も好ましくは１５％〜４５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。
【００５１】
本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性有機溶媒」は、アミノ官能基を含まない任意の有機溶媒を指す。好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなどのジオール、及びグリセロールのうちの２つ以上の混合物である。同様に好ましいのは、プロパンジオール、及びジエチレングリコールとプロパンジオールとの混合物であり、その場合、該混合物はメタノール又はエタノールを含有しない。したがって、本発明の流体洗剤組成物の実施形態は、プロパンジオールは使用されるが、メタノール及びエタノールは使用されない実施形態を包含し得る。
【００５２】
好ましい非アミノ官能性有機溶媒は、周囲温度及び圧力（すなわち、２１℃及び０．１ＭＰａ（１気圧））で液体であり、炭素と、水素と、酸素とを含む。
【００５３】
補助剤成分：
流体本発明の洗剤組成物はまた、カチオン性界面活性剤、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、非アミノ官能性有機溶媒、酵素、酵素安定剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、蛍光増白剤、色相染料、粒子材料、香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非織物直接染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される従来の洗剤成分を含み得る。使用することのできる一部の追加成分を、以下の通りに更に詳細に記載する：
１．追加の界面活性剤
本発明の流体洗剤組成物は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される追加の界面活性剤を含んでもよい。
【００５４】
好適なカチオン性界面活性剤は、水溶性、水分散性、又は非水溶性であり得る。このようなカチオン性界面活性剤は、少なくとも１個の四級化窒素と、少なくとも１個の長鎖ヒドロカルビル基を有する。２個、３個又は更には４個の長鎖ヒドロカルビル基を含む化合物もまた含まれる。例としては、Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩、又はそれらのヒドロキシアルキル置換された類似体が挙げられる。当該技術分野において既知の組成物は、例えば、１％以上のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。
【００５５】
両性及び／又は双性イオン性界面活性剤：本発明の流体洗剤組成物に使用される好適な両性又は双性イオン性洗浄界面活性剤としては、ヘアケア又は他のパーソナルケアクレンジングでの使用が既知のものが挙げられる。好適な双性イオン性又は両性界面活性剤の非限定例は、米国特許第５，１０４，６４６号（Ｂｏｌｉｃｈ Ｊｒ．ら）、及び第５，１０６，６０９号（Ｂｏｌｉｃｈ Ｊｒ．ら）に記載されている。
【００５６】
組成物に使用するのに好適な両性洗浄界面活性剤としては、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として幅広く記載される界面活性剤が挙げられ、この界面活性剤では、脂肪族ラジカルは線状又は分岐状であってよく、かつ脂肪族置換基のうちの１つは８〜１８個の炭素原子を含有し、１つはアニオン性の基（例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基）を含有する。本発明での使用に好適な両性洗浄界面活性剤としては、限定するものではないが：ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
本組成物に用いるのに好適な双性イオンの洗浄性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記述される界面活性剤が挙げられ、脂肪族ラジカルは線状又は分岐状であることができ、脂肪族置換基の１つは、約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つはカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性の基を含有する。ベタインなどの双性イオン性界面活性剤は本発明に好適である。
【００５８】
更に、式Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏ（Ｉ）を有するアミンオキシド界面活性剤も本発明の組成物に有用であるＲは、飽和又は不飽和の、線状又は分岐鎖であることができる比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分であり、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドで示される。
【００５９】
本組成物に用いるのに好適な他のアニオン性、双性イオン性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（１９８９年刊，Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．出版）、並びに米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号、同第２，４３８，０９１号、同第２，５２８，３７８号に記載されている。
【００６０】
２．酵素
本発明の流体洗剤組成物は、クリーニング性能及び／又は布地ケア利益をもたらす洗浄性酵素を０．０００１重量％〜８重量％含んでもよい。かかる組成物は、６〜１０の純粋ｐＨを有する。好適な酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい酵素の組合せは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、及びアミラーゼなどの従来の洗浄性酵素の混合物を含む。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号でより詳細に記載されている。
【００６１】
酵素に関しては、括弧内に示される受託番号又はＩＤは、Ｇｅｎｂａｎｋ、ＥＭＢＬ、及び／又はＳｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔのデータベース内の登録番号を指す。いずれの突然変異体に関しても、標準の１文字のアミノ酸コードが、欠失を表す＊を伴って使用される。ＤＳＭが前に付く受託番号は、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓａｍｍｌｕｎｇ ｖｏｎ Ｍｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｅｎ ｕｎｄ Ｚｅｌｌｋｕｌｔｕｒｅｎ ＧｍｂＨ（Ｍａｓｃｈｅｒｏｄｅｒ Ｗｅｇ １ｂ，３８１２４ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ）（ＤＳＭＺ）に寄託された微生物を指す。
【００６２】
プロテアーゼ：本組成物は、プロテアーゼを含み得る。好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含めた、メタロプロテアーゼ及び／又はセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物、又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、そのような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものとすることができる。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの、化学修飾された又は遺伝子組み換えされた、突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどの、セリンプロテアーゼとすることができる。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
【００６３】
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ（Ｐ２７９６３，ＥＬＹＡ＿ＢＡＣＡＯ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ（Ｐ００７８２，ＳＵＢＴ＿ＢＡＣＡＭ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ（Ｐ０７５１８）、及びＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ（ＤＳＭ１４３９１）などの、Ｂａｃｉｌｌｕｓに由来するものを含めた、ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎｓ（ＥＣ ３．４．２１．６２）。
【００６４】
（ｂ）フサリウムプロテアーゼ、及びＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ（Ａ２ＲＱＥ２）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含めた、トリプシン（例えば、ブタ由来又はウシ由来）などの、トリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
【００６５】
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓに由来するもの（Ｐ０６８３２，ＮＰＲＥ＿ＢＡＣＡＭ）を含めた、メタロプロテアーゼ。
【００６６】
好ましいプロテアーゼとしては、サブチリシン３０９（Ｐ２９６００）及び／又はＤＳＭ ５４８３（Ｐ２９５９９）などの、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ若しくはＢａｃｉｌｌｕｓ Ｌｅｎｔｕｓに由来するものが挙げられる。
【００６７】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びａＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａより入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（以下の突然変異体Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１ Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する、Ｐ２９５９９）、並びにＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）を含めた、その変異型（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）；及び花王製のＫＡＰ（突然変異体Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ）が挙げられる。
【００６８】
ある種のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、プロテアーゼ酵素によって加水分解され得るので、プロテアーゼ酵素がカプセル化されていない限り、好適な酵素安定剤を使用するなどしてプロテアーゼ酵素を阻害するのが好ましい。
【００６９】
アミラーゼ：好適なアミラーゼは、細菌由来又は真菌由来のものを含めた、α−アミラーゼである。化学修飾された又は遺伝子組み換えされた、突然変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルスの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のバチラス種、例えばバチルス種ＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ｓｐ ７０７、ＤＳＭ ９３７５、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８、ＫＳＭ Ｋ３６、若しくはＫＳＭ Ｋ３８などの、バチルスの菌株に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
【００７０】
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（Ｐ０６２７８，ＡＭＹ＿ＢＡＣＬＩ）に由来するα−アミラーゼ、及びその変異型、特に、以下の位置１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４のうちの１つ以上で置換されている変異型。
【００７１】
（ｂ）ＡＡ５６０アミラーゼ（ＣＢＵ３０４５７，ＨＤ０６６５３４）、及びその変異型、特に、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４の位置に１つ以上の置換を有し、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含む、変異型。
【００７２】
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ菌種７２２（ＣＢＵ３０４５３、ＨＤ０６６５２６）由来の野生型酵素と、少なくとも９０％の相同性を呈する変異型、特に、１８３及び１８４の位置での欠失を有する変異型。
【００７３】
好適な市販のα−アミラーゼは、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）及びその変異型（Ｂｉｏｃｏｎ Ｉｎｄｉａ Ｌｔｄ．）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ，Ａｕｓｔｒｉａ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、Ｅｎｚｙｓｉｚｅ（登録商標）、Ｐｏｗｅｒａｓｅ（登録商標）、及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）、Ｍａｘａｍｙｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、日本）である。好ましいアミラーゼは、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、及びＳｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）である。
【００７４】
セルラーゼ：本組成物は、セルラーゼを含み得る。好適なセルラーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のセルラーゼが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。好適なセルラーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ由来のセルラーゼ、例えば、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ、及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから生成される、糸状菌セルラーゼが挙げられる。
【００７５】
市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）及びＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）、並びにＫＡＣ−５００（Ｂ）（登録商標）（花王）が挙げられる。
【００７６】
一態様において、セルラーゼは、米国特許第７，１４１，４０３号のアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更に９９％相同性である配列及びこれらの混合物を有する、例えば、バチルス属の一員に対して内因性の細菌性ポリペプチドなどの、エンド−β−１，４グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼを含み得る。好適なエンドグルカナーゼは、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の商標名で、販売されている。
【００７７】
好ましくは、本組成物は、１７ｋＤａ〜３０ｋＤａの分子量を有する、グリコシルヒドロラーゼのファミリー４５に属する洗浄セルラーゼ、例えば、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＮＣＤ、ＤＣＣ、及びＤＣＬ（ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の商標名で販売されるエンドグルカナーゼを含む。
【００７８】
Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）などの、極めて好ましいセルラーゼは、キシログルカナーゼ活性も呈する。
【００７９】
リパーゼ：本組成物はリパーゼを含んでもよい。好適なリパーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のものが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。有用なリパーゼの例としては、Ｈｕｍｉｃｏｌａ（別名Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）からのリパーゼ、例えば、Ｈ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）からの、又はＨ．ｉｎｓｏｌｅｎｓからのリパーゼ、シュードモナスリパーゼ、例えば、Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓからの、又はＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ、Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ、Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ＳＤ ７０５株、Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓからのシュードモナスリパーゼ、バチルスリパーゼ、例えば、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、又はＢ．ｐｕｍｉｌｕｓからのバチルスリパーゼが挙げられる。
【００８０】
このリパーゼは、「第１サイクルのリパーゼ」であってもよく、好ましくは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異体を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ由来の野生型リパーゼの変異型であってもよい。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓ−ｐｒｏｔの受け入れ番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ Ｏ５９９５２の、（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）によりＬｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商標名で販売されているものが挙げられる。
【００８１】
好ましくは、本組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、Ｔ２３１及び／又はＮ２３３、好ましくはＴ２３１Ｒ及び／又はＮ２３３Ｒに置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異型を含む。
【００８２】
別の態様において、本組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、かつ次の（ａ）〜（ｏ）の置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異型を含む。
【００８３】
（ａ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８３Ｔ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｂ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｃ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｄ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｇ１６３Ｋ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｅ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｆ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｇ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ＋Ｌ２５９Ｆ；
（ｈ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｄ１０２Ａ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｉ）Ｎ３３Ｑ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｊ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｋ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｌ）Ｄ２７Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｇ９１Ｎ＋Ｎ９４Ｒ＋ＤｌＵＮ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｍ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ａ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋１２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｎ）Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ｖ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；及び
（ｏ）Ｉ２０２Ｌ＋Ｅ２１０Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ。
【００８４】
リパーゼ酵素がカプセル化されていない限り、エステル結合を含む一部のジアミドゲル化剤は、リパーゼ酵素によって加水分解され得るので、リパーゼが存在する場合には、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤はエステル結合を含まないのが好ましい。
【００８５】
キシログルカナーゼ：好適なキシログルカナーゼ酵素は、キシログルカン及び非結晶セルロース基質の両方に対する酵素活性を有し、該酵素は、ＧＨファミリー５、１２、４４又は７４から選択されるグリコシルヒドロラーゼ（ＧＨ）である。好ましくは、グリコシルヒドロラーゼは、ＧＨファミリー４４から選択される。ＧＨファミリー４４から選択される好適なグリコシドヒドロラーゼは、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｘｙｍａ（ＡＴＣＣ ８３２）由来のＸＹＧ１００６グリコシドヒドロラーゼ、及びその変異型である。
【００８６】
ペクチン酸リアーゼ：好適なペクチン酸リアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製の、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、及びＸ−Ｐｅｃｔ（登録商標）の商標名で販売の、バチルス由来のペクチン酸リアーゼの野生型若しくは変異型（ＣＡＦ０５４４１、ＡＡＵ２５５６８）のいずれかである。
【００８７】
マンナナーゼ：好適なマンナナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）により、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）の商標名、及びＧｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）により、Ｐｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）の商標名で、販売されている。
【００８８】
漂白酵素：好適な漂白酵素としては、酸化還元酵素、例えば、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、又は炭水化物オキシダーゼなどの、オキシダーゼ；オキシゲナーゼ；カタラーゼ；ハロペルオキシダーゼ、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、グルコースペルオキシダーゼ、又はマンガンペルオキシダーゼのような、ペルオキシダーゼ；ジオキシゲナーゼ；又はラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）が挙げられる。好適な市販製品は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓより、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（登録商標）、及びＤｅｎｉｌｉｔｅ（登録商標）の商標名で販売されている。有利には、追加的な、好ましくは有機化合物、特に好ましくは芳香族化合物を、漂白酵素と組み合わせ、これらの化合物は、漂白酵素と相互作用して、酸化還元酵素の活性を増強する（増強剤）か、又は酸化酵素と汚れとの間の、典型的には大きく異なる酸化還元電位にわたる、電子流を促進する（媒介剤）。
【００８９】
他の好適な漂白酵素としては、エステル基質及び過酸素源からの、過酸の形成を触媒する、ペルヒドロラーゼが挙げられる。好適なペルヒドロラーゼとしては、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｍｅｇｍａｔｉｓのペルヒドロラーゼの変異型、いわゆるＣＥ−７ペルヒドロラーゼの変異型、及びペルヒドロラーゼ活性を保有する野生型ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ Ｃａｒｌｓｂｅｒｇの変異型が挙げられる。
【００９０】
クチナーゼ：好適なクチナーゼは、Ｅ．Ｃ．クラス３．１．１．７３によって定義され、好ましくは、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ、又はＨｕｍｉｃｏｌａ Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つに由来する野生型と、少なくとも９０％、９５％、又は最も好ましくは少なくとも９８％の相同性を呈する。
【００９１】
相同性：２つのアミノ酸配列の間の関係は、「相同性」パラメーターによって説明される。本発明の目的上、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０由来のＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することによって判定される。ニードルプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載されているグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。使用される置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップ開始ペナルティは１０、ギャップ伸長ペナルティは０．５である。
【００９２】
酵素、特にプロテアーゼ及びリパーゼは、カプセル化されてもよい。好適なカプセル化酵素は、次のような方法によって調製することができる。
【００９３】
（ｉ）酸クロリドと少なくとも２個のアミン基を含有する化合物との反応と、ホルムアルデヒドとメラミンとの重縮合反応により形成されるカプセルを含む、界面縮合重合。このような方法の例は、米国特許第４，９０６，３９６号、米国特許第６，２２１，８２９号、米国特許第６，３５９，０３１号、米国特許第６，２４２，４０５号、及びＷＯ ０７／１００５０１ Ａ２で開示されている。
【００９４】
（ｉｉ）アミノアルキルシラン前駆体及びアミノアルキル−トリアルコキシシランと、１つ以上のアルコキシシラン前駆体の反応により作製されるカプセルを含む、ゾル−ゲル法。この例は、ＷＯ ０５／０２８６０３Ａ１及びＷＯ ０５／０２８６０４Ａ１で開示されている。及び
（ｉｉｉ）キトサンとアルギネートの反応により形成されるカプセルを含むか、又はゲランなどのバイオポリマーゲルを使用する、高分子電解質沈澱。このような方法の例は、ＥＰ １，５０２，６４５ Ａ１で開示されている。
【００９５】
（ｉｖ）噴霧乾燥、例えば、ヒドロキシメチルセルロースフタレート（ＨＰＭＣＰ）、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のセルロース系ポリマーを含む噴霧乾燥混合物からから得られるカプセルなど。このようなポリマーとして、ＮＦ Ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ Ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＨＰＭＣＰ）（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、Ｇ．Ｍ．Ｃｈｅｍｉｅ Ｐｖｔ Ｌｔｄ（Ｍｕｍｂａｉ，４００７０５，Ｉｎｄｉａ）及びＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＵＳＡ）からｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｅｓｔｅｒ ＮＦ又はｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｃｅｌｌａｃｅｆａｔｅ ＮＦ（ＣＡＰ）の商品名で市販されるポリマーが挙げられる。このような方法の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ／２０１１／００５９４３に記載されている。
【００９６】
カプセル化プロテアーゼは、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、あるいは更に少なくとも２０重量％の活性プロテアーゼ酵素を含み得る。
【００９７】
カプセル化プロテアーゼは、約５重量％〜約９０重量％の活性プロテアーゼを含み得る。
【００９８】
カプセル化プロテアーゼは、全洗浄組成物重量基準で０．００１％〜約３０％の、又は約０．００５％〜約２５％の、又は約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％の濃度で本発明の組成物の中に組み込まれ得る。
【００９９】
理論に束縛されるものでないが、小さい粒子寸法によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。上記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、上記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。したがって、一態様では、このようなマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込む場合、通常、消費者に視認されないようなものとされる。
【０１００】
好ましくは、カプセル化プロテアーゼは、洗浄における希釈時に、そのプロテアーゼ装填量の少なくとも８０％を、１０分以内、５分以内、又は更に２分以内に放出する。これらの放出速度は、２０℃の１００倍希釈下で１５０ｒｐｍで撹拌しながら周囲温度で達成可能であるのが好ましい。プロテアーゼ活性は、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ分析キット又はＡＳＴＭ方法Ｄ０３４８−８９（２００３）の使用などの、任意の標準的方法により測定することができる。理論に束縛されるものでないが、酵素が汚れと相互作用しなければならない時間が増加するので、より良好な清浄化特性が得られると考えられる。
【０１０１】
カプセル化プロテアーゼは、２００〜１０００ミクロンの平均粒度を有する酵素顆粒／プリルであってもよい。このような酵素顆粒／錠剤は、米国特許第４，１０６，９９１号、米国特許第４，２４２，２１９号、米国特許第４，６８９，２９７号、米国特許第５，３２４，６４９号、及び米国特許第７，０１８，８２１Ｂ２号の教示に従って作製され得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は染料及び／又は顔料を含み得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はポリビニルアルコールとその誘導体を含む被膜を含み得る。
【０１０２】
３．酵素安定剤
セリンプロテアーゼの阻害に好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤としては、ボロン酸の誘導体、特にフェニルボロン酸の誘導体、及びトリペプチドアルデヒドを含むペプチドアルデヒドが挙げられる。このような化合物の例は、ＷＯ ９８／１３４５８ Ａ１、ＷＯ ０７／１１３２４１ Ａ１、及び米国特許第５，９７２，８７３号で開示されている。
【０１０３】
安定化剤は、チオフェン−２ボロン酸、チオフェン−３ボロン酸、アセトアミドフェニルボロン酸、ベンゾフラン−２ボロン酸、ナフタレン−１ボロン酸、ナフタレン−２ボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ＦＰＢＡ）、３−ＦＢＰＡ、４−ＦＰＢＡ、１−チアントレンボロン酸、４−ジベンゾフランボロン酸、５−メチルチオフェン−２ボロン酸、チオナフトレンボロン酸、フラン−２ボロン酸、フラン−３ボロン酸、４，４−ビフェニルジボロン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン、４−（メチルチオ）フェニルボロン酸、４（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３−ブロモチオフェンボロン酸、４−メチルチオフェンボロン酸、２−ナフチルボロン酸、５−ブロモチオフェンボロン酸、５−クロロチオフェンボロン酸、ジメチルチオフェンボロン酸、２−ブロモフェニルボロン酸、３−クロロフェニルボロン酸、３−メトキシ−２−チオフェン、ｐ−メチル−フェニルエチルボロン酸、２−チアントレンボロン酸、ジ−ベンゾチオフェンボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、９−アントリルボロン酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸酸無水物、ｏ−クロロフェニルボロン酸、ｐ−クロロフェニルボロン酸、ｍ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−フルオロフェニルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、オクチルボロン酸、１，３，５−トリトリメチルフェニルボロン酸、３−クロロ−４−フルオロフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２、４−ジクロロフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤として好適な、更なる好適なボロン酸誘導体は、米国特許第４，９６３，６５５号、同第５，１５９，０６０号、国際公開第９５／１２６５５号、同第９５／２９２２３号、同第９２／１９７０７号、同第９４／０４６５３号、同第９４／０４６５４号、米国特許第５，４４２，１００号、同第５，４８８，１５７号、及び同第５，４７２，６２８号に記載されている。
【０１０４】
好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、４−ホルミルフェニルボロン酸を含んでもよい。
【０１０５】
重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤を含んでもよい。好適な可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤の例及びその製造方法は、米国特許第６，１６５，９６６号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ９８／１３４５９ Ａ１に見出すことができる。
【０１０６】
好適なトリペプチド酵素阻害剤は、次の構造を有し得る。
【化２５】
【０１０７】
重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０９／０９５４２５に開示されているようなＲＡＳＩ、ＢＡＳＩ、ＷＡＳＩ（米、大麦、及び小麦の二官能性α−アミラーゼ／サブチリシン阻害物質）、又はＳＳＩ（ストレプトミセスサブチリシン阻害物質）、及び、Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄｅｓｉｇｎ ＆ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ，ｖｏｌ １７ ｎｏ．４，ｐ．３３３〜３３９，２００４に開示されているようなこれらの変異型を含み得る。
【０１０８】
４．付着助剤ポリマー
好ましくは、流体洗剤組成物は、０．１％〜７％の、より好ましくは０．２％〜３％の付着助剤ポリマーを含む。本明細書で使用するとき、「付着助剤ポリマー」は、洗浄（洗濯など）の際の、ケア有益剤の基材（布地など）への付着を有意に増加させる、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの混合物を指す。好適な付着助剤ポリマーは、カチオン性多糖及び／又はコポリマーを含むことができる。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」は、布地ケア効果をもたらすことのできる、任意の物質を指す。布地ケア効果の非限定例としては、布地の柔軟化、色保護、色復元、毛玉／毛羽立ちの軽減、抗摩擦、抗しわが挙げられるが、これらに限定されない。布地ケア有益剤の非限定例としては、シリコーン誘導体、油性糖誘導体、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス、カチオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０９】
５．洗浄ポリマー
本明細書の洗剤組成物は、０．０１重量％〜１０重量％の１種以上の洗浄ポリマーを任意に含有してもよく、該洗浄ポリマーは、表面及び布地の広範な汚れ洗浄及び／又は汚れの懸濁をもたらす。任意の好適な洗浄ポリマーを使用することができる。有用な洗浄ポリマーは、ＵＳ２００９／０１２４５２８Ａ１に記載されている。有用な洗浄ポリマーの非限定例としては：両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー；粘土汚れ洗浄ポリマー；汚れ剥離ポリマー；及び汚れ懸濁ポリマーが挙げられる。
【０１１０】
６．漂白剤系
一実施形態は組成物であり、該組成物は、０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、好ましくは過酸化物漂白剤を含む流体洗濯漂白添加物であり、かつ２〜６の純粋ｐＨを更に含む。別の実施形態は、０．１重量％〜１２重量％の漂白剤と、６．５〜１０．５の組成物ｐＨとを含む流体洗濯洗剤組成物である。好適な過酸化水素源は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒの「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（４ｔｈ Ｅｄ（１９９２，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｖｏｌ．４，ｐｐ．２７１〜３００の「Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ（Ｓｕｒｖｅｙ）」に詳説されており、様々なコーティング及び修飾された形態など、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムの様々な形態を含む。例えば、過酸化水素自体、過ホウ酸塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム（あらゆる水和物であるが、好ましくは一水和物若しくは四水和物）、炭酸ナトリウム過酸化水素化物若しくは相当する過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、又は過酸化ナトリウムが本明細書で使用されることができる。過硫酸塩漂白剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＯＸＯＮＥ）などの有効酸素源も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過炭酸ナトリウムが特に好ましい。本発明の組成物は漂白剤として塩素タイプの漂白性材料も含んでよい。このような剤は当該技術分野において周知であり、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素タイプ漂白剤は酵素を含む組成物に対してあまり好ましくない。本発明で使用される漂白剤系はまた、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、有機過酸化物、金属含有漂白触媒、マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体、その他の漂白触媒、予め形成された過酸、光漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含んでもよい。
【０１１１】
漂白活性化剤：組成物中の過酸素漂白成分は、組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜８重量％の濃度で存在する活性化剤（過酸前駆体）と配合され得る。好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、ペルヒドロ化性エステル及びこれらの混合物、あるいは、ベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロラクタム、４−［Ｎ−（ノナオイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（米国特許第５，５２３，４３４号参照）、ドデカノイルオキシ―ベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ又はＣ１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート（１０位に不飽和を有するＵＤＯＢＳ又はＣ１１−ＯＢＳ）、及びデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。例えば四級置換漂白活性化剤などの好適な漂白活性化剤の非限定的な例は、米国特許第６，８５５，６８０号に記載されている。
【０１１２】
過酸化水素供給源：好適な例としては、過ホウ酸塩のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む無機過水和物塩類（通常一水和物若しくは四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物が挙げられる。使用する場合、無機過水和物塩類は、典型的には、組成物の０．０５重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％の量で存在する。
【０１１３】
有機過酸化物：目に見るしみ形成又は膜形成を引き起こさないジアシル過酸化物が特に好ましい。１つの例は過酸化ジベンゾイルである。好適なその他の例は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｔ ２７〜９０，ｖ．１７，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，（１９８２）に示されている。
【０１１４】
金属含有漂白触媒：好ましい漂白触媒としては、マンガン及びコバルト含有漂白触媒が挙げられる。他の金属含有漂白触媒としては、規定された漂白触媒活性の、銅、鉄、チタニウム、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオンなどの遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムカチオンなどのわずかな漂白触媒活性を有する補助的な金属カチオン、並びに触媒及び補助金属陽イオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性塩を含む触媒システムが挙げられる。好適な触媒システムは、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【０１１５】
マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体：本明細書の流体洗剤組成物はまた、マクロポリ環状硬質配位子の遷移金属錯体を含む漂白触媒を含んでもよい。使用する量は、好ましくは１ｐｐｂ超過、より好ましくは０．００１ｐｐｍ以上、更により好ましくは０．０５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである（「ｐｐｂ」は１０億分の１重量部、及び「ｐｐｍ」は１００万分の１重量を意味する）。
【０１１６】
その他の漂白触媒：有機漂白触媒及びカチオン性漂白触媒などのその他の漂白触媒は、本発明の流体洗剤組成物に適している。有機漂白触媒は、漂白促進剤と呼ばれる場合が多い。本明細書の流体洗剤組成物は、低温漂白を改善するために、１種以上の有機漂白触媒を含んでもよい。好ましい有機漂白触媒は、アリールイミニウム双極性イオンなどの双性イオン性漂白触媒である。好適な例としては、３−（３，４−ジヒドロイソキノリニウム）プロパンスルホン酸塩及び３，４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）デシル］イソキノリニウムが挙げられる。好適なアリールイミニウム双極性イオンとしては、
【化２６】
が挙げられる（式中、Ｒ１は、９〜２４個の炭素原子を含む分枝状のアルキル基、又は１１〜２４個の炭素原子を含む直鎖アルキル基である）。好ましくは、各Ｒ１は、９〜１８個の炭素原子を含む分枝状のアルキル基、又は１１〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、より好ましくは、各Ｒ１は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される。有機漂白触媒の好適なその他の例は、米国特許第５，５７６，２８２号及び同第５，８１７，６１４号、欧州特許第９２３，６３６Ｂ１号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ２００１／１６２６３ Ａ１、同ＷＯ ２０００／４２１５６ Ａ１、同ＷＯ ２００７／００１２６２ Ａ１に見出すことができる。
【０１１７】
カチオン性漂白触媒の好適な例は、米国特許第５，３６０，５６９号、同第５，４４２，０６６号、同第５，４７８，３５７号、同第５，３７０，８２６号、同第５，４８２，５１５号、同第５，５５０，２５６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ９５／１３３５１、同ＷＯ ９５／１３３５２、及び同ＷＯ ９５／１３３５３に記載されている。
【０１１８】
好ましい予め形成された過酸は、フタルイミド過酸化カプロン酸（ＰＡＰ）である。他の好適な予め形成された過酸としては、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、ペルイミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。漂白剤含有流体洗濯洗剤などの組成物中に、予め形成された過酸は、組成物の０．１重量％〜２５重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは２重量％〜４重量％の濃度で存在し得る。あるいは、高濃度の過酸が存在してもよい。例えば、流体洗濯漂白添加物などの組成物は、１０重量％〜４０重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％、より好ましくは１５重量％〜２５重量％の予め形成された過酸を含んでもよい。
【０１１９】
７．光学的増白剤
光学的増白剤は、繊維製品用の蛍光増白剤としても知られている。好ましい濃度は、流体洗剤組成物の０．００１重量％〜１重量％である。好適な増白剤は、例えば、欧州特許第６８６６９１Ｂ号に開示されており、疎水性の種類のもの、並びに親水性の種類のものが挙げられる。Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ４９は、本発明で使用するのに好ましい。
【０１２０】
８．色相染料
色相染料又は布地陰影付け染料は、流体洗剤組成物において有用な補助剤である。好適な染料としては、色相効果又は陰影効果を有する青色染料及び／又はバイオレット染料が挙げられる。本明細書の流体洗剤組成物は、０．００００３重量％〜０．１重量％、好ましくは０．００００８重量％〜０．０５重量％、より好ましくは０．０００１重量％〜０．０４重量％の布地色相染料を含んでもよい。
【０１２１】
９．粒子状材料
流体洗剤組成物は、クレイ、抑泡剤、カプセル化された高反応性成分、例えば、香料マイクロカプセルなどの香料、カプセル形態の漂白剤及び酵素などの粒子材料；若しくは真珠光沢剤などの審美的な補助成分、例えば、マイカ、顔料粒子等、又は同様のものを含有し得る。好適な濃度は、流体洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％、又は０．１重量％〜１重量％である。
【０１２２】
１０．香料及び臭気抑制剤
好ましい実施形態において、流体洗剤組成物は香料を含む。存在する場合、香料は、典型的には、組成物０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％の濃度で組み込まれる。香料は、香料マイクロカプセル及び／又は香料ナノカプセルを含み得る。他の実施形態において、流体洗剤組成物は、米国特許第５，９４２，２１７号に記載されている非錯体化型シクロデキストリンなどの悪臭制御剤を含む。
【０１２３】
１１．ヒドロトロープ
流体洗剤組成物が水に相溶性であるように、流体洗剤組成物は、有効量、つまり最大１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜６重量％のヒドロトロープを任意に含む。本明細書における使用に適したヒドロトロープとしては、米国特許第３，９１５，９０３号に開示されているような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
単位用量洗剤製品：
本発明のいくつかの実施形態では、流体洗剤組成物は、水溶性パウチ材料内に封入される。パウチ材料で使用するのに適した、好ましいポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖、キサンタン及びカラグムなどの天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。
【０１２５】
製造方法：
本発明はまた、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を組み込んでいる流体洗剤組成物の製造方法を含み、該方法は、
ａ）ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む構造化剤プレミックスを調製する工程であって、該構造化剤プレミックスは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤がイオン性の非粘度上昇型であるようなｐＨである、工程、
ｂ）構造化剤プレミックス、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含む洗剤原材料と混合する工程と、及び
ｃ）必流体洗剤組成物が、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が非イオン性の粘度上昇型であるようなｐＨであるように、必要に応じて、混合された流体洗剤組成物のｐＨを調整する工程と、を含む。
【０１２６】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む流体洗剤組成物は、特に、流体洗剤組成物が、酵素又は香料などの温度感受性成分を更に組み込む場合、構造化剤プレミックス及び／又は成分の流れの温度が、５０℃未満、好ましくは３０℃未満に維持されるように処理されるのが好ましい。
【０１２７】
試験方法：
１．濁度（ＮＴＵ）：
製造業者から提供された手順に従って調整されたＨａｃｈ ２１００Ｐ濁度計を使用して、本発明による濁度（ＮＴＵ：Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ Ｕｎｉｔｓ（比濁度計濁度単位）で測定）を測定した。取扱説明書に従ってサンプルバイアルに１５ｍＬの代表サンプルを充填し、蓋をし、洗浄する。必要な場合、真空を適用するか又は超音波浴を使用することによって、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する（手順に関する説明書を参照のこと）。自動範囲選択により濁度を測定する。
【０１２８】
２．最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）
Ｒ．Ｇ．Ｗｅｉｓｓ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ；「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｇｅｌｓ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｉｔｈ ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」２００６ ｓｐｒｉｎｇｅｒ，ｐ ２４３に基づいた管反転法によって、ＭＧＣを計算する。ＭＧＣを判定するために、スクリーニングを３回行う。
【０１２９】
ａ）１回目のスクリーニング：ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を、目標のｐＨにおいて、０．５重量％から５．０重量％まで０．５重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
【０１３０】
ｂ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。５％でゲルが形成されない場合は、より高濃度を用いる。
【０１３１】
ｃ）２回目のスクリーニング：１回目のスクリーニングで判定された間隔内でｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を０．１重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
【０１３２】
ｄ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。
【０１３３】
ｅ）３回目のスクリーニング：非常に正確なパーセンテージのＭＧＣを得るために、２回目のスクリーニングで判定された間隔内で０．０２５重量％ずつ段階的に増加させて、目標ｐＨで３回目のスクリーニングを実施する。
【０１３４】
ｆ）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）は、３回目のスクリーニングでゲルを形成する（転化サンプルの流動がない）最も低い濃度である。
【０１３５】
スクリーニングのそれぞれに関して、サンプルは次の通りに調製かつ処理された。８ｍＬバイアル（テフロンキャップを有するホウケイ酸ガラス、Ｂ７８５７Ｄ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｂｉｏｂｌｏｃｋ参照）に、ＭＧＣを判定したい流体（流体洗剤組成物とｐＨ調整可能なアミドゲル化剤とを含む）２．００００±０．０００５ｇ（±０．１ｍｇ精度のＫＥＲＮ ＡＬＪ １２０−４化学てんびん）を充填する。バイアルをスクリューキャップで密封し、固形分を液体に分散させるために超音波槽（Ｅｌｍａ Ｔｒａｎｓｓｏｎｉｃ Ｔ ７１０ ＤＨ、４０ｋＨｚ、９．５Ｌ、２５℃、１００％の出力で動作される）の中に１０分間置く。次に、バイアルをヒートガン（Ｂｏｓｃｈ ＰＨＧ−２）を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全溶解を達成する。完全に透明な溶液を観察すること重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、高圧溶媒はバイアルを破裂させる可能性がある。バイアルを恒温槽（コントローラＣＣ２を備えた適合性のある制御用サーモスタット、Ｄ７７６５６、Ｈｕｂｅｒ）の中で１０分間、２５℃まで冷却する。バイアルを反転させ、１分間反転させたまま放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。３回目のスクリーニング後、この時間の後に流動していないサンプルの濃度がＭＧＣである。当業者にとって、加熱中に溶媒蒸気が形成され、サンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部に凝縮する可能性があることは明白である。バイアルを反転させるとき、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度間隔の間にゲルが得られない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。
【０１３６】
３．液体洗剤組成物のｐＨ測定
液体洗剤組成物のｐＨ測定は、試験方法ＥＮ１２６２を用いて測定され得る。
【０１３７】
４．レオロジー
ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡＲ−Ｇ２レオメーターをレオロジー的測定に使用する。
【０１３８】
プレート：４０ｍｍの標準鋼平行プレート、３００μｍ間隙。
【０１３９】
１．ゲル強度：１０進当たり１０の測定点を選んで、２０℃及び周波数１Ｈｚで振動応力を０．００１Ｐａから１０Ｐａまで増大させる応力掃引試験を用いて、ゲル強度を測定する。図１に示されるように、線形粘弾性領域内のＧ’及びＧ’’、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点における振動応力をゲル強度の測定値として使用する。
【０１４０】
２．構造回復：最初に３０ｓ−１の前せん断を２０℃で６０秒間加えた後、０．０２Ｐａの振動応力及び１Ｈｚの単一周波数の時間掃引試験を２０℃で１０分間適用して、構造がどのように回復するかを追跡する。図２に示されるように、構造回復の動力学の一つの指標として、Ｇ’とＧ’とのクロスオーバーを用いる。
【実施例】
【０１４１】
実施例１：本発明による液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。
【０１４２】
工程１：構造化剤プレミックスＡ１は、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解することによって調製される）に２５℃で溶解することによって調製される。
【０１４３】
工程２：表７に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ１を調製する。
【表４】
１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
【０１４４】
工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。
【０１４５】
工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４０．１ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。
【０１４６】
実施例２−単位用量洗濯洗剤
本発明による流体洗剤組成物を含む洗濯単位用量を次の通りに調製する。
【０１４７】
工程１：構造化剤プレミックスＡ２を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、２５℃の１．０ｇのクエン酸及び３ｇの脱イオン水の中に完全に溶解することによって調製する。
【０１４８】
工程２：表８に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ２を調製する。
【表５】
【０１４９】
工程３：４．２ｇの構造化剤プレミックスＡ２と３４．５ｇの洗剤原材料Ｂ２とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で５分間混合する。得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整し、表９に列挙されているｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で添加し、２分間混合する。
【表６】
【０１５０】
次に、流体洗剤組成物をポリビニルアルコール製パウチの中に詰める。
【０１５１】
実施例３Ａ〜３Ｅ：本発明のアミドゲル化剤を含む流体洗剤布地ケア組成物：
工程１：構造化剤プレミックスＡ３を、５ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミを、９５ｇの２５％硫酸水溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）中に２５℃で溶解して調製する。
【０１５２】
工程２：表１０に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅを調製する。
【表７】
１ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
２ ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ０１／０５８７４に記載、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
３ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
４ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリビニルアセテートとの重量比は約４０：６０であり、５０個のエチレンオキシド単位当たりのグラフト点は１以下である。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
【０１５３】
工程３：構造化剤プレミックスＡ３（表１１に示される量）と７０ｇの洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅとを４００ｒｐｍ、３５℃で１０分間混合する。
【表８】
【０１５４】
得られた混合物を水酸化ナトリウム２０％でｐＨ ８に調整し、表１２に示されるｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で加えて５分間混合する。
【表９】
１ Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｓｏｕｔｈ Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から入手可能。
２ Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｄｅｎｍａｒｋより入手可能
３ 香料マイクロカプセルは次の通りに調整され得る。２５ｇのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｋｅｎｎｅｓａｗ，Ｇｅｏｒｇｉａ Ｕ．Ｓ．Ａ．））を溶解して２００ｇの脱イオン水中に混入する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅ ｌ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。前述の混合物に機械的攪拌の下で香油２００グラムを添加し、温度を５０℃まで上げる。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（コロイドＣ３５１（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１）、２５％固形分、ｐＫａ ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃まで加熱し、連続的に撹拌しながら１晩にわたって維持して、カプセル封入方法を完了させる。アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ）２３グラムをこの懸濁液に添加する。
【０１５５】
実施例４Ａ〜４Ｓ：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物：
食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で混合することにより調製することができる。
【表１０】
微量成分及び水で１００％までにする
【表１１】
微量成分及び水で１００％までにする
【表１２】
微量成分及び水で１００％にする
【表１３】
微量成分及び水で１００％にする
【０１５６】
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを実施例３で調製したプレミックスＡ３として添加した。その後、ｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ ９（例えば，４Ａ〜４Ｊ）及びｐＨ ８（例えば４Ｋ〜４Ｓ）に調整した。
【０１５７】
実施例５Ａ、５Ｂ、及び５Ｃ：アミドゲル化剤を含むコンパクト洗濯流体洗剤組成物（２５ｍＬ用量）
工程１：構造化剤プレミックスＡ５を、１０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、９０ｇのＣ１１〜８ ＨＬＡＳの２０％１，２−プロパンジオール溶液（２０ｇのＣ１１〜８ ＨＬＡＳを８０ｇの１，２−プロパンジオールに５０℃で添加して調製）に４５℃で溶解することによって調製する。
【０１５８】
工程２：表１７の組成物を有する洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂを調製する。
【表１４】
１ −ＮＨ基当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００グラム／モル）（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
２ ＰＧ６１７又はＰＧ６４０（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
【０１５９】
工程３：構造化剤プレミックスＡ５（表１８に示される量）と洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂとを５００ｒｐｍで１０分、４５℃で５分間混合した後、生成物を３５℃まで冷却し、ｐＨをモノエタノールアミンでｐＨ ８に調整する。次に、生成物を２５℃まで冷却し、香料及び／又は香料マイクロカプセルを表１８に従って添加する。
【表１５】
１ 実施例３に記載の通り
【０１６０】
実施例６Ａ及び６Ｂ：アミドゲル化剤を含む洗濯流体洗剤組成物：
表１９に記載の組成物を有する洗剤原材料６Ａ及び６Ｂを調製する。次に、Ａ３のプレミックスを加え、ｐＨを水酸化ナトリウム２０％で８に調整する。
【表１６】
１ ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ０１／０５８７４に記載、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１６１】
実施例７：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物
食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で一緒に混合することにより調製することができる。
【表１７】
微量成分、クエン酸、及び水で最大１００％及びｐＨ ５．５にする。
【０１６２】
実施例８：本発明による液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。
【０１６３】
工程１：構造化剤プレミックスＡ１を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドを、１２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解して調製）に２５℃で溶解して調製する。
【０１６４】
工程２：表２１に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ１を調製する。
【表１８】
１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
【０１６５】
工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍ、２５℃で１０分混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。
【０１６６】
工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を、５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。
【０１６７】
レオロジーデータ
【表１９】
【０１６８】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、そのような各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
流体洗剤組成物であって、
ａ）１重量％〜７０重量％の、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤、及び
ｂ）０．０１重量％〜１０重量％の、
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む）、
【化２】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む）
及びこれらの混合からなる群から選択される式を有する外部構造化系としてのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含み、
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１〜３０のｐＫａを有する、流体洗剤組成物。
【請求項２】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１．５〜１４のｐＫａを有する、請求項１に記載の流体洗剤組成物。
【請求項３】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１５０〜１５００ｇ／モルの分子量を有する、請求項１又は２のいずれかに記載の流体洗剤組成物。
【請求項４】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、前記組成物の前記ｐＨにおいて、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項５】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、（６Ｓ，１３Ｓ’）−６，１３−ジイソプロピル−４，７，１２，１５−テトラオキソ−５，８，１１，１４−テトラアザオクタデカン−１，１８−二酸、（６Ｓ，１４Ｓ’）−６，１４−ジイソプロピル−４，７，１３，１６−テトラオキソ−５，８，１２，１５−テトラアザノナデカン−１，１９−二酸、（６Ｓ，１５Ｓ’）−６，１５−ジイソプロピル−４，７，１４，１７−テトラオキソ−５，８，１３，１６−テトラアザエイコサン−１，２０−二酸、（６Ｓ，１６Ｓ’）−６，１６−ジイソプロピル−４，７，１５，１８−テトラオキソ−５，８，１４，１７−テトラアザヘンエイコサン−１，２１−二酸、（６Ｓ，１７Ｓ’）−６，１７−ジイソプロピル−４，７，１６，１９−テトラオキソ−５，８，１５，１８−テトラアザドコサン−１，２２−二酸、（６Ｓ，１８Ｓ’）−６，１８−ジイソプロピル−４，７，１７，２０−テトラオキソ−５，８，１６，１９−テトラアザトリコサン−１，２３−二酸、（６Ｓ，１９Ｓ’）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸、（６Ｓ，２０Ｓ’）−６，２０−ジイソプロピル−４，７，１９，２２−テトラオキソ−５，８，１８，２１−テトラアザペンタコサン−１，２５−二酸、（６Ｓ，２１Ｓ’）−６，２１−ジイソプロピル−４，７，２０，２３−テトラオキソ−５，８，１９，２２−テトラアザヘキサコサン−１，２６−二酸、（６Ｓ，２２Ｓ’）−６，２２−ジイソプロピル−４，７，２１，２４−テトラオキソ−５，８，２０，２３−テトラアザヘプタコサン−１，２７−二酸、（６Ｓ，２３Ｓ’）−６，２３−ジイソプロピル−４，７，２２，２５−テトラオキソ−５，８，２１，２４−テトラアザオクタコサン−１，２８−二酸、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド
、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸、（２Ｓ）−２−［［２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］アセチル］アミノ］プロパン酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］−２−フェニル酢酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］−３−メチル−ブタン酸、２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］酢酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ヘキサデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項６】
前記組成物が、
ａ）０．０００１重量％〜８重量％の洗浄性酵素と、
ｂ）６．５〜１０．５の純粋ｐＨと、を追加的に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項７】
前記洗浄性酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の流体洗剤組成物。
【請求項８】
前記組成物が、
ａ）０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、を追加的に含み、
ｂ）６．５〜１０．５の純粋ｐＨを示す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項９】
前記組成物が、
ａ）０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、好ましくは過酸化物漂白剤、を追加的に含み、
ｂ）２〜６の純粋ｐＨを示す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５エトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、追加的に、カチオン性界面活性剤、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、非アミノ官能性有機溶媒、酵素、酵素安定剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、蛍光増白剤、色相染料、粒子材料、香料及びその他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非織物直接染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される添加成分を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１２】
前記流体洗剤組成物が、好ましくはポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせを含む水溶性パウチ材料内に封入される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物の製造方法であって、
ａ）ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む構造化剤プレミックスを調製する工程であって、前記構造化剤プレミックスは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤がイオン性の非粘度上昇型であるようなｐＨである、工程、
ｂ）前記構造化剤プレミックスと、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含む洗剤原材料とを混合する工程、及び
ｃ）前記流体洗剤組成物が、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が非イオン性の粘度上昇型であるようなｐＨであるように、必要に応じて、前記混合された流体洗剤組成物のｐＨを調整する工程を含む、方法。
【請求項１４】
前記構造化剤プレミックス及び／又は前記洗剤原材料の温度が、５０℃未満、好ましくは３０℃未満に維持される、流体洗剤組成物を製造するための請求項１３に記載の方法。
【請求項１】
流体洗剤組成物であって、
ａ）１重量％〜７０重量％の、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤、及び
ｂ）０．０１重量％〜１０重量％の、
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ１、Ｒ１、又はＲ２のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む）、
【化２】
（式中、Ｒ５はアミノ官能性部分であり、Ｌ２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ２又はＲ５のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む）
及びこれらの混合からなる群から選択される式を有する外部構造化系としてのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含み、
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１〜３０のｐＫａを有する、流体洗剤組成物。
【請求項２】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１．５〜１４のｐＫａを有する、請求項１に記載の流体洗剤組成物。
【請求項３】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１５０〜１５００ｇ／モルの分子量を有する、請求項１又は２のいずれかに記載の流体洗剤組成物。
【請求項４】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、前記組成物の前記ｐＨにおいて、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項５】
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、（６Ｓ，１３Ｓ’）−６，１３−ジイソプロピル−４，７，１２，１５−テトラオキソ−５，８，１１，１４−テトラアザオクタデカン−１，１８−二酸、（６Ｓ，１４Ｓ’）−６，１４−ジイソプロピル−４，７，１３，１６−テトラオキソ−５，８，１２，１５−テトラアザノナデカン−１，１９−二酸、（６Ｓ，１５Ｓ’）−６，１５−ジイソプロピル−４，７，１４，１７−テトラオキソ−５，８，１３，１６−テトラアザエイコサン−１，２０−二酸、（６Ｓ，１６Ｓ’）−６，１６−ジイソプロピル−４，７，１５，１８−テトラオキソ−５，８，１４，１７−テトラアザヘンエイコサン−１，２１−二酸、（６Ｓ，１７Ｓ’）−６，１７−ジイソプロピル−４，７，１６，１９−テトラオキソ−５，８，１５，１８−テトラアザドコサン−１，２２−二酸、（６Ｓ，１８Ｓ’）−６，１８−ジイソプロピル−４，７，１７，２０−テトラオキソ−５，８，１６，１９−テトラアザトリコサン−１，２３−二酸、（６Ｓ，１９Ｓ’）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸、（６Ｓ，２０Ｓ’）−６，２０−ジイソプロピル−４，７，１９，２２−テトラオキソ−５，８，１８，２１−テトラアザペンタコサン−１，２５−二酸、（６Ｓ，２１Ｓ’）−６，２１−ジイソプロピル−４，７，２０，２３−テトラオキソ−５，８，１９，２２−テトラアザヘキサコサン−１，２６−二酸、（６Ｓ，２２Ｓ’）−６，２２−ジイソプロピル−４，７，２１，２４−テトラオキソ−５，８，２０，２３−テトラアザヘプタコサン−１，２７−二酸、（６Ｓ，２３Ｓ’）−６，２３−ジイソプロピル−４，７，２２，２５−テトラオキソ−５，８，２１，２４−テトラアザオクタコサン−１，２８−二酸、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ビス（４−（１Ｈ−イミダソゾール−５―イル）ベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミドＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド
、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸、（２Ｓ）−２−［［２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］アセチル］アミノ］プロパン酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］−２−フェニル酢酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］−３−メチル−ブタン酸、２−［［２−（ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］酢酸、（２Ｓ）−２−［［２−（ヘキサデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項６】
前記組成物が、
ａ）０．０００１重量％〜８重量％の洗浄性酵素と、
ｂ）６．５〜１０．５の純粋ｐＨと、を追加的に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項７】
前記洗浄性酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の流体洗剤組成物。
【請求項８】
前記組成物が、
ａ）０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、を追加的に含み、
ｂ）６．５〜１０．５の純粋ｐＨを示す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項９】
前記組成物が、
ａ）０．１重量％〜１２重量％の漂白剤又は漂白系、好ましくは過酸化物漂白剤、を追加的に含み、
ｂ）２〜６の純粋ｐＨを示す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５エトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、追加的に、カチオン性界面活性剤、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤、非アミノ官能性有機溶媒、酵素、酵素安定剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、蛍光増白剤、色相染料、粒子材料、香料及びその他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非織物直接染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される添加成分を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１２】
前記流体洗剤組成物が、好ましくはポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせを含む水溶性パウチ材料内に封入される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の流体洗剤組成物の製造方法であって、
ａ）ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む構造化剤プレミックスを調製する工程であって、前記構造化剤プレミックスは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤がイオン性の非粘度上昇型であるようなｐＨである、工程、
ｂ）前記構造化剤プレミックスと、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含む洗剤原材料とを混合する工程、及び
ｃ）前記流体洗剤組成物が、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が非イオン性の粘度上昇型であるようなｐＨであるように、必要に応じて、前記混合された流体洗剤組成物のｐＨを調整する工程を含む、方法。
【請求項１４】
前記構造化剤プレミックス及び／又は前記洗剤原材料の温度が、５０℃未満、好ましくは３０℃未満に維持される、流体洗剤組成物を製造するための請求項１３に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５２１４０３（Ｐ２０１３−５２１４０３Ａ）
【公表日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５７２７１（Ｐ２０１２−５５７２７１）
【出願日】平成２３年３月１１日（２０１１．３．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０２８０６５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１１２９１０
【国際公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１１日（２０１１．３．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０２８０６５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１１２９１０
【国際公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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