質量分析計に界接する大気圧化学イオン化（ＡＰＣＩ）源は、ＡＰＣＩ注入プローブアセンブリ内にコロナ放電針を備える。ＡＰＣＩ注入プローブに流入する液体試料がコロナ放電区域を通過する前に霧化／気化され、ＡＰＣＩ注入プローブアセンブリに収容される。コロナ放電区域生成イオンは、ＡＰＣＩプローブ出口を通るイオン搬送を最大化すべくＡＰＣＩプローブ中心線に集束される。ＡＰＣＩプローブ出口開口に進入する外部電界は、ＡＰＣＩプローブからの試料イオンを集束させる追加中心線を提供する。ＡＰＣＩプローブは、コロナ放電区域から電界を遮蔽する一方、外部電界の進入を許してＡＰＣＩ生成イオンを質量電荷比分析のための真空へのオリフィス内に集束させる。ＡＰＣＩプローブから出るイオンは、外部電界とガス流によってのみ質量電荷比分析器内へのイオン搬送を最大化するように方向づけられる。
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質量分析計に接続されたエレクトロスプレー・イオン化源は、器具分析用途において広く使用されている。エレクトロスプレイ（ＥＳ）イオン化において生じる処理は、試料種のイオン化に影響を及ぼすＨ^＋又は他のカチオン等の帯電種の追加又は除去を一般に含む。新たな一組の電解質は、より多くの従来の電解質を使用して得られる分析ＥＳＭＳ信号と比較する場合に、ＥＳＭＳ分析において測定される陽極性及び陰極性分析種信号を増加することが発見されている。新たな電解質種が、試料液に直接加えられる時に又はエレクトロスプレー膜プローブにおいて第２の溶液流に加えられる時に、ＥＳＭＳ信号が増加する。新たな電解質は、イオン化効率を改善するために大気圧イオン源の組合せとして構成される試薬イオン源にさらに加えることができる。
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