アゾ染料
【課題】高い鮮明性及び発色性の特徴を有し、耐熱性、耐湿熱性、耐水性などの堅牢性に優れたアゾカチオン染料、及び該染料を用いた組成物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾカチオン染料及び該染料を含む油性または水性染料組成物。
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。）。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾカチオン染料及び該染料を含む油性または水性染料組成物。
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアゾカチオン染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
下記式（１）で示されるアゾカチオン染料は、イエローあるいはレッド色の色材として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用、染色用など幅広い用途で使用されている。一般に色材に要求される特性は用途によって異なるものの、着色物が光や熱等に対し堅牢である事が特に強く要求される。
【０００３】
特許文献１乃至５には陰イオン成分として、塩素イオンや塩素イオンと塩化亜鉛の複塩を有するアゾカチオン染料が記載されているが、本発明者らの検討の結果、特許文献１乃至５に記載されているモノアゾカチオン染料は耐光性、耐熱性及び耐水性が不十分であった。また特許文献６には陰イオン成分としてフッ素化アルキルスルホニルイオンを有するカチオン染料についての記載はあるが、具体的な化合物の例示は無く、着色物の耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に関する記載もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭４９−９５３２号公報
【特許文献２】特開昭５０−３１２２号公報
【特許文献３】特公昭５１−２４５２９号公報
【特許文献４】特公昭４８−８５１号公報
【特許文献５】特開昭５０−１５６５４０号公報
【特許文献６】特開平８−２５３７０５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記のごとく、耐光性、耐熱性、耐湿熱性及び耐水性等の堅牢性に優れる新規なアゾカチオン染料並びに該染料を用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前述したような課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の陰イオンを有するアゾカチオン染料が、従来に比べ飛躍的に耐光性、耐熱性、耐湿熱性及び耐水性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）下記一般式（１）のアゾカチオン染料、
【化１】
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。Ｘはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）、
（２）Ｘがトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする（１）に記載のアゾカチオン染料、
（３）（１）又は（２）に記載のアゾカチオン染料と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物、
（４）（１）又は（２）に記載のアゾカチオン染料及び水を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のアゾカチオン染料は、油性または水性染料組成物を形成して染料着色体に加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明のアゾカチオン染料は染料着色体に好適に利用でき、カラーフィルターやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のアゾカチオン染料は、前記一般式（１）で表される。
【００１０】
一般式（１）においてＸはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表し、中でもトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。
【００１１】
一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００１２】
一般式（１）のＲ１におけるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等の芳香族炭化水素残基；ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等の芳香族複素環残基、等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００１３】
一般式（１）のＲ１において、アリール基はさらに置換基を有してもよく、該置換基としては特に制限はないが、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２―ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシアルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、スルホン酸基、等が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）のＲ１においてアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有して良く、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、等が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）においてＲ２は水素原子または置換基を表す。
【００１６】
一般式（１）のＲ２における置換基としては、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、等が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）においてＲ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。
【００１８】
一般式（１）のＲ３〜Ｒ５におけるアルキル基としては、Ｒ１におけるアルキル基と同義である。
【００１９】
一般式（１）において、ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。
【００２０】
一般式（１）のベンゼン環Ａにおいて置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）のベンゼン環Ａにおいて置換されていてもよいアルキル基としては、Ｒ１におけるアルキル基と同義である。
【００２２】
本発明のアゾカチオン染料は、例えば、特許文献１または２等に記載された公知の方法で合成することができる。また、Ｘが塩素アニオン等である市販品を購入し、対応する塩または酸を加え塩交換する事によっても合成する事もできる。
【００２３】
本発明のアゾカチオン染料を塩交換により合成する場合は、例えば、Ｘが塩素アニオンである染料を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３等量程度加え、所定温度（例えば０℃〜１００℃）で攪拌し、容易に合成でき、析出した結晶をろ取する事により得られる。
【００２４】
上記式（１）で示される具体例を、以下の表１乃至表５に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００２５】
表１
表２
表３
表４
表５
【００２６】
本発明のアゾカチオン染料は、油性染料組成物、または水性染料組成物として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板などの被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性または水性染料組成物は、本発明のアゾカチオン染料及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物においては、本発明のアゾカチオン染料を０．２〜４０質量％含有させるのが好ましく、さらには０．５〜２０質量％含有させるのがより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、色相の調整などの目的で必要に応じて前記一般式（１）以外の色材を添加してもよい。添加できる色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料等の油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２８】
本発明の水性染料組成物は、水性媒体に前記式（１）のアゾカチオン染料を分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレンエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、等が挙げられる。
【００２９】
本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種の油溶性有機溶媒に前記式（１）のアゾカチオン染料を溶解または分散させて調整する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドンなどの極性有機溶媒、等が挙げられ、これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種以上を分散する色素化合物に対して１０〜１００質量％の間で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系の界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００３１】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐や防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００３２】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への色素の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「部」は特定しない限り「質量部」を表す。また、耐湿熱性や耐水性等の評価は染料着色体の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を分光光度計「（株）島津製作所製商品名ＵＶ−３１５０」により測定し評価した。
【００３４】
実施例１（表１における化合物Ｎｏ．１の合成）
下記式（１００）のアゾ染料３部、酸化マグネシウム１部、水２０部を仕込み常温で、１時間攪拌した。これに硫酸ジメチル０．５部を加え５０℃で３時間反応させた。反応液に水５０部、濃硫酸１部を加え、６０℃で１時間攪拌した。引き続いて、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２部を得た。極大吸収波長：４５８ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３５】
実施例２（表１における化合物Ｎｏ．２の合成）
トリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩をビストリフルオロメタンスルホニルイミドのカリウム塩に変更した以外は実施例１と同様にして、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．２部を得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３６】
実施例３（表１における化合物Ｎｏ．１７の合成）
下記式（１００）のアゾ染料７部、氷酢酸７０部を仕込み、９０℃で濃塩酸３．５部、アクリル酸アミド２４部を加え、同温度で３時間攪拌した。次いでこの反応液を水５００部に投入し、活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に、塩化亜鉛３部を含む５％酢酸水溶液２４部と食塩８０部を加え塩析した。析出した染料をろ取し、水に溶かし、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４５４ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３７】
実施例４（表１における化合物Ｎｏ．１９の合成）
アゾ染料を下記式（１０１）に変更した以外は実施例３と同様にして、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．５部を得た。極大吸収波長：４３６ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３８】
実施例５（表１における化合物Ｎｏ．２１の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料６部、氷酢酸３０部を仕込み、攪拌し、８０℃に加温した。続いて、シクロヘキセンオキサイド１２部を滴下し、９０℃で２時間反応させた。反応液を減圧下蒸留し、大部分の氷酢酸を留去した後、水２００部に投入し、少量の活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に塩化亜鉛２部と食塩１６部を加え塩析した。３．５部、アクリル酸アミド２４部を加え、同温度で３時間攪拌した。次いでこの反応液を水５００部に投入し、活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に、塩化亜鉛３部を含む５％酢酸水溶液２４部と食塩８０部を加え塩析した。析出した染料をろ取し、水に溶かし、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４４７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３９】
実施例６（表１における化合物Ｎｏ．２３の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料３部、アクリル酸アミド１２部、濃塩酸２０部を仕込み、９０℃で３時間攪拌した。反応液を水２００部にあけ、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２部を得た。極大吸収波長：４４７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００４０】
実施例７（表１における化合物Ｎｏ．３の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料３部、酸化マグネシウム３部、硫酸ジメチル３０部を仕込み、６０℃で４時間攪拌した。反応液に水１００部、濃硫酸１部を加え、引き続いて、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４５７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００４１】
【化２】
【化３】
【００４２】
実施例８
油性染料組成物及び染料着色体の作成
テトラフルオロプロパノール１０部に、実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１ ０．５部を溶解、ろ過し、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をポリカーボネート基盤にスピンコートし、８０℃で３０分乾燥し、染料着色体を作成した。
【００４３】
なお、以下の各表中における比較例１は、下記式（１０２）のアゾカチオン染料（特許文献２の実施例１）を使用し、同様に作成した染料着色体の評価結果である。
【００４４】
【化４】
【００４５】
耐湿熱性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、８５℃、８５％ＲＨの条件の恒温恒湿機中４０時間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さいほど、色相の変化が少ないため優れている事を示す。
色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐湿熱性試験における測色の測定値および色差を以下の表６乃至表８に示す。
【００４６】
化合物Ｎｏ．１の測色結果を以下の表６に示す。
表６
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９６．２２ ０．２８ １０．５３
試験後 ９５．９６ ０．６３ ７．６５
試験前後差 ０．２６ −０．３５ ２．８８
【００４７】
比較例１の測色結果を以下の表７に示す。
表７
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９４．７９ １．５２ １６．４４
試験後 ９８．３０ ０．４７ ０．４５
試験前後差 −３．５１ １．０５ １５．９９
【００４８】
上記の表６及び表７から化合物Ｎｏ．１及び比較例１の色差を求めた結果を下表８に示す。
表８
色 差
化合物Ｎｏ．１ ２．９
比較例１ １６．４
【００４９】
上記の表８の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が１６．４と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差２．９と非常に小さな値を示し、耐湿熱性にきわめて優れていることがわかる。
【００５０】
耐水性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、７０℃の温水中に１０秒間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さいほど、色相の変化が少ないため優れていることを示す。色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐水性試験における測色の測定値および色差を以下の表９乃至表１１に示す。
【００５１】
化合物Ｎｏ．１の測色結果を以下の表９に示す。
表９
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９７．１０ −０．２５ １１．７５
試験後 ９８．２２ −０．１９ ８．０９
試験前後差 −１．１２ −０．０６ ３．６６
【００５２】
比較例１の測色結果を以下の表１０に示す。
表１０
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９４．６１ １．５６ １６．５９
試験後 １００．１１ ０．０４ ０．０７
試験前後差 −５．５０ １．５２ １６．５２
【００５３】
上記の表９及び表１０から化合物Ｎｏ．１及び比較例１の色差を求めた結果を以下の表１１に示す。
表１１
色 差
化合物Ｎｏ．１ ３．８
比較例１ １７．４
【００５４】
上記の表１１の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が１７．４と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差３．８と非常に小さな値を示し、耐水性にきわめて優れている事がわかる。
以上のように本発明の前記式（１）で表されるアゾカチオン染料は、その染料着色体は耐湿熱性および耐水性に優れた特性を有するものであり、本発明のアゾカチオン染料はカラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、アプリケーションの幅が広がるなどの産業的な価値が高い事が明らかとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアゾカチオン染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
下記式（１）で示されるアゾカチオン染料は、イエローあるいはレッド色の色材として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用、染色用など幅広い用途で使用されている。一般に色材に要求される特性は用途によって異なるものの、着色物が光や熱等に対し堅牢である事が特に強く要求される。
【０００３】
特許文献１乃至５には陰イオン成分として、塩素イオンや塩素イオンと塩化亜鉛の複塩を有するアゾカチオン染料が記載されているが、本発明者らの検討の結果、特許文献１乃至５に記載されているモノアゾカチオン染料は耐光性、耐熱性及び耐水性が不十分であった。また特許文献６には陰イオン成分としてフッ素化アルキルスルホニルイオンを有するカチオン染料についての記載はあるが、具体的な化合物の例示は無く、着色物の耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に関する記載もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭４９−９５３２号公報
【特許文献２】特開昭５０−３１２２号公報
【特許文献３】特公昭５１−２４５２９号公報
【特許文献４】特公昭４８−８５１号公報
【特許文献５】特開昭５０−１５６５４０号公報
【特許文献６】特開平８−２５３７０５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記のごとく、耐光性、耐熱性、耐湿熱性及び耐水性等の堅牢性に優れる新規なアゾカチオン染料並びに該染料を用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前述したような課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の陰イオンを有するアゾカチオン染料が、従来に比べ飛躍的に耐光性、耐熱性、耐湿熱性及び耐水性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）下記一般式（１）のアゾカチオン染料、
【化１】
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。Ｘはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）、
（２）Ｘがトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする（１）に記載のアゾカチオン染料、
（３）（１）又は（２）に記載のアゾカチオン染料と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物、
（４）（１）又は（２）に記載のアゾカチオン染料及び水を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のアゾカチオン染料は、油性または水性染料組成物を形成して染料着色体に加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明のアゾカチオン染料は染料着色体に好適に利用でき、カラーフィルターやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のアゾカチオン染料は、前記一般式（１）で表される。
【００１０】
一般式（１）においてＸはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表し、中でもトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。
【００１１】
一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００１２】
一般式（１）のＲ１におけるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等の芳香族炭化水素残基；ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等の芳香族複素環残基、等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００１３】
一般式（１）のＲ１において、アリール基はさらに置換基を有してもよく、該置換基としては特に制限はないが、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２―ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシアルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、スルホン酸基、等が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）のＲ１においてアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有して良く、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、等が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）においてＲ２は水素原子または置換基を表す。
【００１６】
一般式（１）のＲ２における置換基としては、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、等が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）においてＲ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。
【００１８】
一般式（１）のＲ３〜Ｒ５におけるアルキル基としては、Ｒ１におけるアルキル基と同義である。
【００１９】
一般式（１）において、ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。
【００２０】
一般式（１）のベンゼン環Ａにおいて置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）のベンゼン環Ａにおいて置換されていてもよいアルキル基としては、Ｒ１におけるアルキル基と同義である。
【００２２】
本発明のアゾカチオン染料は、例えば、特許文献１または２等に記載された公知の方法で合成することができる。また、Ｘが塩素アニオン等である市販品を購入し、対応する塩または酸を加え塩交換する事によっても合成する事もできる。
【００２３】
本発明のアゾカチオン染料を塩交換により合成する場合は、例えば、Ｘが塩素アニオンである染料を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３等量程度加え、所定温度（例えば０℃〜１００℃）で攪拌し、容易に合成でき、析出した結晶をろ取する事により得られる。
【００２４】
上記式（１）で示される具体例を、以下の表１乃至表５に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００２５】
表１
表２
表３
表４
表５
【００２６】
本発明のアゾカチオン染料は、油性染料組成物、または水性染料組成物として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板などの被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性または水性染料組成物は、本発明のアゾカチオン染料及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物においては、本発明のアゾカチオン染料を０．２〜４０質量％含有させるのが好ましく、さらには０．５〜２０質量％含有させるのがより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、色相の調整などの目的で必要に応じて前記一般式（１）以外の色材を添加してもよい。添加できる色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料等の油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２８】
本発明の水性染料組成物は、水性媒体に前記式（１）のアゾカチオン染料を分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレンエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、等が挙げられる。
【００２９】
本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種の油溶性有機溶媒に前記式（１）のアゾカチオン染料を溶解または分散させて調整する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドンなどの極性有機溶媒、等が挙げられ、これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種以上を分散する色素化合物に対して１０〜１００質量％の間で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系の界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００３１】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐や防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００３２】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への色素の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「部」は特定しない限り「質量部」を表す。また、耐湿熱性や耐水性等の評価は染料着色体の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を分光光度計「（株）島津製作所製商品名ＵＶ−３１５０」により測定し評価した。
【００３４】
実施例１（表１における化合物Ｎｏ．１の合成）
下記式（１００）のアゾ染料３部、酸化マグネシウム１部、水２０部を仕込み常温で、１時間攪拌した。これに硫酸ジメチル０．５部を加え５０℃で３時間反応させた。反応液に水５０部、濃硫酸１部を加え、６０℃で１時間攪拌した。引き続いて、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２部を得た。極大吸収波長：４５８ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３５】
実施例２（表１における化合物Ｎｏ．２の合成）
トリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩をビストリフルオロメタンスルホニルイミドのカリウム塩に変更した以外は実施例１と同様にして、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．２部を得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３６】
実施例３（表１における化合物Ｎｏ．１７の合成）
下記式（１００）のアゾ染料７部、氷酢酸７０部を仕込み、９０℃で濃塩酸３．５部、アクリル酸アミド２４部を加え、同温度で３時間攪拌した。次いでこの反応液を水５００部に投入し、活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に、塩化亜鉛３部を含む５％酢酸水溶液２４部と食塩８０部を加え塩析した。析出した染料をろ取し、水に溶かし、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４５４ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３７】
実施例４（表１における化合物Ｎｏ．１９の合成）
アゾ染料を下記式（１０１）に変更した以外は実施例３と同様にして、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．５部を得た。極大吸収波長：４３６ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３８】
実施例５（表１における化合物Ｎｏ．２１の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料６部、氷酢酸３０部を仕込み、攪拌し、８０℃に加温した。続いて、シクロヘキセンオキサイド１２部を滴下し、９０℃で２時間反応させた。反応液を減圧下蒸留し、大部分の氷酢酸を留去した後、水２００部に投入し、少量の活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に塩化亜鉛２部と食塩１６部を加え塩析した。３．５部、アクリル酸アミド２４部を加え、同温度で３時間攪拌した。次いでこの反応液を水５００部に投入し、活性炭を加え、液ろ過した。ろ液に、塩化亜鉛３部を含む５％酢酸水溶液２４部と食塩８０部を加え塩析した。析出した染料をろ取し、水に溶かし、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４４７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００３９】
実施例６（表１における化合物Ｎｏ．２３の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料３部、アクリル酸アミド１２部、濃塩酸２０部を仕込み、９０℃で３時間攪拌した。反応液を水２００部にあけ、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２部を得た。極大吸収波長：４４７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００４０】
実施例７（表１における化合物Ｎｏ．３の合成）
下記式（１０１）のアゾ染料３部、酸化マグネシウム３部、硫酸ジメチル３０部を仕込み、６０℃で４時間攪拌した。反応液に水１００部、濃硫酸１部を加え、引き続いて、ＤＭＦ１０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、黄色染料（本発明のアゾカチオン染料）２．３部を得た。極大吸収波長：４５７ｎｍ（シクロヘキサノン）
【００４１】
【化２】
【化３】
【００４２】
実施例８
油性染料組成物及び染料着色体の作成
テトラフルオロプロパノール１０部に、実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１ ０．５部を溶解、ろ過し、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をポリカーボネート基盤にスピンコートし、８０℃で３０分乾燥し、染料着色体を作成した。
【００４３】
なお、以下の各表中における比較例１は、下記式（１０２）のアゾカチオン染料（特許文献２の実施例１）を使用し、同様に作成した染料着色体の評価結果である。
【００４４】
【化４】
【００４５】
耐湿熱性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、８５℃、８５％ＲＨの条件の恒温恒湿機中４０時間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さいほど、色相の変化が少ないため優れている事を示す。
色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐湿熱性試験における測色の測定値および色差を以下の表６乃至表８に示す。
【００４６】
化合物Ｎｏ．１の測色結果を以下の表６に示す。
表６
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９６．２２ ０．２８ １０．５３
試験後 ９５．９６ ０．６３ ７．６５
試験前後差 ０．２６ −０．３５ ２．８８
【００４７】
比較例１の測色結果を以下の表７に示す。
表７
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９４．７９ １．５２ １６．４４
試験後 ９８．３０ ０．４７ ０．４５
試験前後差 −３．５１ １．０５ １５．９９
【００４８】
上記の表６及び表７から化合物Ｎｏ．１及び比較例１の色差を求めた結果を下表８に示す。
表８
色 差
化合物Ｎｏ．１ ２．９
比較例１ １６．４
【００４９】
上記の表８の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が１６．４と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差２．９と非常に小さな値を示し、耐湿熱性にきわめて優れていることがわかる。
【００５０】
耐水性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、７０℃の温水中に１０秒間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さいほど、色相の変化が少ないため優れていることを示す。色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐水性試験における測色の測定値および色差を以下の表９乃至表１１に示す。
【００５１】
化合物Ｎｏ．１の測色結果を以下の表９に示す。
表９
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９７．１０ −０．２５ １１．７５
試験後 ９８．２２ −０．１９ ８．０９
試験前後差 −１．１２ −０．０６ ３．６６
【００５２】
比較例１の測色結果を以下の表１０に示す。
表１０
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ９４．６１ １．５６ １６．５９
試験後 １００．１１ ０．０４ ０．０７
試験前後差 −５．５０ １．５２ １６．５２
【００５３】
上記の表９及び表１０から化合物Ｎｏ．１及び比較例１の色差を求めた結果を以下の表１１に示す。
表１１
色 差
化合物Ｎｏ．１ ３．８
比較例１ １７．４
【００５４】
上記の表１１の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が１７．４と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差３．８と非常に小さな値を示し、耐水性にきわめて優れている事がわかる。
以上のように本発明の前記式（１）で表されるアゾカチオン染料は、その染料着色体は耐湿熱性および耐水性に優れた特性を有するものであり、本発明のアゾカチオン染料はカラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、アプリケーションの幅が広がるなどの産業的な価値が高い事が明らかとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）アゾカチオン染料
【化１】
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。Ｘはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）。
【請求項２】
Ｘがトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする請求項１に記載のアゾカチオン染料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のアゾカチオン染料と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のアゾカチオン染料及び水を含有する水性染料組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）アゾカチオン染料
【化１】
（一般式（１）においてＲ１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。ベンゼン環Ａは更にハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。Ｘはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）。
【請求項２】
Ｘがトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする請求項１に記載のアゾカチオン染料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のアゾカチオン染料と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のアゾカチオン染料及び水を含有する水性染料組成物。
【公開番号】特開２０１１−１４４２６９（Ｐ２０１１−１４４２６９Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６３７７（Ｐ２０１０−６３７７）
【出願日】平成２２年１月１５日（２０１０．１．１５）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１５日（２０１０．１．１５）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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