インクジェット記録媒体
【課題】 インクジェット記録装置等で高速印字を行った場合にも、ローラーマークの発生を抑制し、インクを高速に吸収することで画像の色ムラの発生を抑制したインクジェット記録媒体を提供すること。
【解決手段】 支持体上に２層以上のインク受容層を有し、２層以上のインク受容層はポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【解決手段】 支持体上に２層以上のインク受容層を有し、２層以上のインク受容層はポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置にて記録を行うインクジェット記録媒体として、支持体上にインク受容層を有する記録媒体が知られている。インク受容層は、インクを高速で吸収することが要求されている。インクを高速で吸収することで、画像の色ムラの発生を抑制することができる。このようなインクジェット記録媒体としては、特許文献１に記載の記録媒体がある。特許文献１に記載の記録媒体は、支持体上にインク受容層として下層と上層とを有し、上層と下層の厚みの比や上層及び下層に用いるアルミナの重量比を規定し、インク吸収性を高めたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００７／０４３７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、インクジェット記録媒体には高速印字適性が求められており、記録媒体を搬送ローラーで挟んで搬送することにより、記録媒体の搬送精度を高める必要が出てきている。搬送精度を高めるためには、記録媒体を挟んでも変形しにくい硬い搬送ローラーを使用することが好ましいが、記録媒体にそのような硬い搬送ローラーを用いると、搬送ローラーの押し跡（ローラーマーク）がつきやすい。ローラーマークは、一般的な擦過性の傷や鉛筆硬度試験のように荷重をかけて付けた傷と外観が全く異なり、直径０．１μｍ〜５．０μｍ、深さ０．１μｍ〜５．０μｍの微小な凹みの集合である。ローラーマークは、印字をしている際に搬送ローラーに組成変形が生じ、表面に微小突起ができた搬送ローラーが記録媒体表面に接触した際に生じる転写痕であると考えられる。特許文献１に記載の記録媒体は、インクジェット記録装置を用いて高速印字を行った場合に、上述のようなローラーマークが発生することがあった。
【０００５】
また、特許文献１に記載の記録媒体は、近年求められるような高速印字を行った場合には画像の色ムラが発生することがあった。色ムラは、高速印字に対して十分なインク吸収を行えずに発生したと考えられる。
【０００６】
以上の課題を鑑み、本発明は、インクジェット記録装置等で高速印字を行った場合にも、ローラーマークの発生を抑制し、さらにインクを高速に吸収することで画像の色ムラの発生を抑制したインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の本発明によって解決される。即ち本発明は、支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、２層以上のインク受容層は、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インクジェット記録装置等で高速印字を行った場合にも、ローラーマークの発生を抑制し、さらにインクを高速に吸収することで画像の色ムラの発生を抑制したインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下に詳しく説明する。
【００１０】
ローラーマーク発生を抑制する手段として、記録媒体の表面強度を搬送ローラー以上にすることが考えられる。搬送精度が良好な搬送ローラーの表面強度は、マルテンス硬さで１０Ｎ／ｍｍ２から１１０Ｎ／ｍｍ２程度であり、記録媒体の表面のマルテンス硬さを高くして１１０Ｎ／ｍｍ２に近づけるほどローラーマークは改善する。
【００１１】
しかし、表面強度が高くなるとインク受容層が脆化しやすくなり、記録媒体搬送時にインク受容層が割れ、搬送精度が低下することが確認された。以上を考慮すると、記録媒体の表面強度はマルテンス硬さで３０Ｎ／ｍｍ２以上９０Ｎ／ｍｍ２以下が好ましい。より好ましくは３５Ｎ／ｍｍ２以上である。また、６５Ｎ／ｍｍ２以下であることがより好ましい。
【００１２】
本発明者らは、以上のようなローラーマークの抑制について詳細検討したところ、記録媒体の表面強度を制御するよりも、記録媒体全体の弾性により、ローラーマークの凹みを復元させるに充分な弾性を記録媒体に付与することが効果的であることを見出した。具体的には、硬さ測定器（商品名；ピコデンターＨＭ−５０、フィッシャーインストルメンツ製）にて押し込み力３ｍＮ、押し込み時間２０ｓｅｃ、クリープ時間１０ｓｅｃで測定した場合、弾性変形仕事率が３５％以上５０％以下であることが好ましい。より好ましくは４０％以上である。また５０％以下であることがより好ましい。
【００１３】
上記のような弾性変形仕事率を得るためには、インク受容層が弾性を有する必要がある。このため、本発明の記録媒体は、インク受容層を２層以上とし、２層以上のインク受容層が、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有している。このような配合量とすることで、上記のような弾性変形仕事率を得ることができる。また、ポリビニルアルコールの含有量の上限としては、２０．０質量％以下であることが好ましい。これよりも多いと、インクの吸収性が低下し、画像の色ムラが発生する場合がある。ポリビニルアルコールとしては、例えばポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、１５００以上５０００以下であることが好ましい。また、２０００以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は、８０以上１００以下であることが好ましい。また、８５以上であることがより好ましい。
【００１４】
次に、２層以上のインク受容層の詳細を説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有する。
【００１５】
まず、本発明のインクジェット記録媒体の上層を説明する。上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層である。即ち、記録媒体の最表層となる層である。尚、上層の上（支持体から離れた側）に本発明の効果を得られる範囲内で極薄い層を設けた場合であっても、上層を２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層と定義する。
【００１６】
上層は顔料及びポリビニルアルコールを含有している。上層の顔料中には、アルミナ水和物が９０質量％以上含まれている。このように、上層がアルミナ水和物を多く含有していることで、インクの記録媒体への着弾直後の吸収を良好に行うことができ、インクジェット記録装置等での高速印字でも画像の色ムラの発生を抑制できる。これは、アルミナ水和物は樹脂等で被覆されたシリカ等と比較して表面エネルギーが高く、着弾直後のインク吸収を速やかに行うことができるためである。上層の顔料はアルミナ水和物のみであることが好ましいが、少量であればシリカ等の他の顔料を併用してもよい。
【００１７】
アルミナ水和物は、体積平均粒子径が１．０ｍｍ以下であることが好ましい。アルミナ水和物は、例えば下記一般式（１）で表される。
式（１） Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００１８】
アルミナ水和物は、一般的な方法で製造することができる。例えば、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法が挙げられる。また、アルミン酸ナトリウムの水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法が挙げられる。アルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すものが好ましい。
【００１９】
上層が含有するポリビニルアルコールは、上述のようなポリビニルアルコールが好ましい。上層のポリビニルアルコールの含有量は、上層全体に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは６．４質量％以上である。また、９．７質量％以下であることがより好ましい。５．０質量％未満の場合は、インク受容層の表面強度が低下し、インク受容層に割れが生じることがある。１０．０質量％を超えると、特に２次色以上の印字部位においてインク吸収性低下によるビーディングが発生し、画像品位が低下することがある。特に、上層は顔料としてアルミナ水和物を９０質量％以上含有しているため、ポリビニルアルコールの含有量を増やしすぎるとインク吸収性が顕著に低下しやすい。これは、アルミナ水和物は同じ粒子径を有するシリカ等と比べて平均細孔半径が小さく、ポリビニルアルコールの量が増えることで細孔が埋まりやすいためである。
【００２０】
上層の平均細孔半径は、８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下であることが好ましい。８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下とすることで、インク吸収性及び画像品位を良好に両立することができる。
【００２１】
上層には、含硫黄高分子化合物を併用することが好ましい。併用により、色材の堅牢性を向上させたり、にじみやローラーマークの発生をより効果的に抑制できたりといった効果を発現できる。色材の染着位置を考慮すると、色材の堅牢性の観点から含硫黄高分子化合物は上層に多く配合することが好ましい。上層における含硫黄高分子化合物の好ましい含有量は、上層全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である。０．１質量％未満では上記効果を十分に発揮できず、１０．０質量％を超えると、インク吸収性が低下することがある。好ましくは０．５質量％以上である。また、６．０質量％以下である。含硫黄化合物を併用する場合は、ポリビニルアルコールとの合計量で、上層のアルミナ水和物に対して０．１質量％以上１５．０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、０．５質量％以上である。また、１４．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２２】
上層の層厚は、３．０μｍ以上１０．０μｍ以下である。層厚が３．０μｍ未満の場合、インク吸収性が低下する。層厚が１０．０μｍより大きい場合、ローラーマークが発生する傾向にある。これは、上層が含有する顔料は主にアルミナ水和物であり、上記の通りインク吸収性の点から上層にはポリビニルアルコールを多く含有させることが困難であるため、上層の層厚が厚くなりすぎるとローラーマークの発生を抑制しきれないためである。上層の層厚は、５．０μｍ以上８．０μｍ以下であることが好ましい。尚、本発明における層厚とは、絶乾時における層厚である。層厚は、インク受容層の任意の１０点を偏りがないように選択し、各点における層厚を電子顕微鏡で計測し、平均した値である。
【００２３】
次に、本発明のインクジェット記録媒体の下層を説明する。下層は、上層の直下の層である。上層と下層との間には基本的には層は設けないが、本発明の効果を得られる範囲であれば極薄い層を設けてもよく、本発明においては、この場合も下層は上層の直下の層である。
【００２４】
下層は顔料及びポリビニルアルコールを含有している。下層の顔料中には、シリカが２０質量％以上含まれている。このように、下層が顔料中にシリカを２０質量％以上含むことで、下層のポリビニルアルコールの含有量を高めることができ、ローラーマークの発生を抑制しつつ、インクを良好に吸収することができる。下層は、顔料全質量に対して、シリカを５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましい。
【００２５】
シリカは、体積平均粒子径が１．０ｍｍ以下であることが好ましい。シリカとしては、例えばコロイダルシリカや気相法シリカ等が挙げられる。シリカは、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のものが好ましい。より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上であり、また３５０ｍ２／ｇ以下である。細孔容積は０．８ｍｌ／ｇ以上２．０ｍｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上であり、また１．５ｍｌ／ｇ以下である。
【００２６】
シリカの水性媒体は、カチオン性ポリマーもしくは水溶性多価金属化合物を含有していることが好ましく、硬膜剤も含有していることがより好ましい。カチオン性ポリマーとしては第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体がより好ましい。
【００２７】
下層のシリカ以外の顔料としては、例えばアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物は、上述のようなアルミナ水和物を用いればよいが、上層のアルミナ水和物より平均細孔半径が小さいものが好ましい。シリカとアルミナ水和物を混合すると層内にヘイズが発生するが、受容層中で色材成分が高濃度で染着する部位は表面から１０μｍ程度である。このため、下層のヘイズは、画像濃度や色再現域への影響が小さい。一方、シリカとアルミナ水和物を混合分散することで、シリカ単体での分散よりも分散適性が向上し、製造過程でのハンドリング性が向上する。以上を考慮すると、アルミナ水和物に対してシリカを質量基準で１倍以上１９倍以下とすることが好ましい。より好ましくは２倍以上であり、また４倍以下である。
【００２８】
下層が含有するポリビニルアルコールも、上述のようなポリビニルアルコールを用いればよい。上層と下層とで用いるポリビニルアルコールは、同じ種類であっても異なる種類であってもよい。下層のポリビニルアルコールの含有量は、下層全体に対して１３．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。１３．０質量％以上とすることで、ローラーマークの発生を良好に抑制することができる。また、下層の顔料中にシリカが２０質量％以上含まれているため、ポリビニルアルコールを１３．０質量％以上とかなり多くしても、良好なインク吸収性を発現することができる。ただし、２０．０質量％を超えるほど含有すると、高速でのインク吸収が困難となることがある。より好ましくは１３．５質量％以上である。また、１８．５質量％以下である。
【００２９】
また、上述の通り含硫黄高分子化合物は色材の染着位置を考慮すると上層に多く配合した方が好ましいが、インク受容層の下層に配合してもよい。前記ポリビニルアルコールに代表されるバインダーと含硫黄高分子化合物の総バインダー量が受容層全体の１２．７質量％以上１６．９質量％になるように範囲内で添加することができる。下層における含硫黄高分子化合物の好ましい含有量は、下層全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上であり、また２．５質量％以下である。
【００３０】
上層に対する下層の平均細孔半径は、０．９０倍以上１．３０倍以下とする。１．３０倍より大きい場合、上層中でのインクの拡散速度に対して下層中でのインクの拡散速度が低下しすぎるため、上層の最下部位に浸透したインクが、下層に浸透するより速く、上層の横方向に拡散を開始する現象が発生し、インク吸収性が低下する。０．９０倍よりも小さいと、含有できるバインダーの量が少なくなるため、ローラーマークが発生しやすくなる。上層に対する下層の平均細孔半径は、１．０１倍以上１．２６倍以下であることが好ましい。また、１．１１倍以上１．２６倍以下であることがより好ましい。下層の平均細孔半径は、１０．５５ｎｍ以上１２．８０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１２．３３ｎｍ以下である。尚、本発明における平均細孔半径は、窒素吸着脱離法により測定した値である。
【００３１】
下層の層厚は、上層の２．５倍以上１０倍以下である。下層は顔料中にシリカを２０質量％以上含有していることから、ポリビニルアルコールを多く含有することができる。従って、このような下層を上層の２．５倍以上の層厚とすることで、記録媒体の弾性変形仕事率を高め、ローラーマークの発生を抑制できる。一方、１０倍以下とすることで、製造時のクラックの発生を抑制できる。下層の層厚は、上層の３．８倍以上であることが好ましい。また、下層の層厚は、上層の８．０倍以下であることが好ましい。即ち、本発明において、下層の層厚は、上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下であることが好ましく、３．８倍以上８．０倍以下であることがより好ましい。このように、下層の層厚は上層との関係で決定すればよいが、１５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００３２】
上層及び下層には、ポリビニルアルコールに加えて、その他のバインダーを併用してもよい。バインダーとしては、顔料を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、本発明の効果を損なわない範囲のものが好ましい。例えば、下記のものを挙げることができる。酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白。ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの。カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂。ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等である。上記バインダーは、単独又は複数種を混合して用いてもよい。
【００３３】
上層及び下層は、架橋剤を含有していることが好ましい。架橋剤を含有していることで、インク受容層の耐水強度が高まり、また、ポリビニルアルコールがインクを吸水して膨潤することによる吸収性低下を抑制することができる。特に、上層は架橋剤を含有していることが好ましい。ただし、架橋剤を添加しすぎると未反応の架橋剤の残留によって色再現域の低下及び脆化によるクラックの発生等を引き起すことがあるため、最適量添加することが好ましい。上層に含有させる架橋剤の量は、上層中のポリビニルアルコールに対して０．２当量以上１．２当量以下であることが好ましい。より好ましくは０．２当量以上１．０当量以下である。また、０．５当量以上１．０当量以下であることが特に好ましい。
【００３４】
尚、「当量」については、ポリビニルアルコールが有するヒドロキシル基量と理論上全て反応する架橋剤量を１．０当量とする。架橋剤としては、ホウ酸又はその塩を用いることが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）やメタホウ酸、次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、例えばオルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。
【００３５】
インク受容層の紙面ｐＨは、４．５以上５．５以下とすることが好ましい。より好ましくは４．８以上であり、また５．３以下である。さらに好ましくは５．０以上であり、また５．２以下である。このような紙面ｐＨとするには、インク受容層がアルキルスルホン酸を含有していることが好ましい。上層と下層のアルキルスルホン酸の含有量は、それぞれ顔料に対して１．３質量％以上２．１質量％以下であることが好ましい。１．３質量％以上２．１質量％以下とすることで、インク受容層の紙面ｐＨを４．５以上５．５以下にしやすくなる。より好ましくは１．４質量％以上であり、また１．９質量％以下である。アルキルスルホン酸は、蟻酸、酢酸、グリコール酸等のバッファー機能を持つ弱酸と比べてインク受容層のｐＨの調整が容易である。アルキルスルホン酸としては、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸が好ましい。具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸等が挙げられる。中でも、ｐＨ調整の容易性等の点から、メタンスルホン酸を用いることが好ましい。尚、アルキルスルホン酸に加えて、塩酸、硝酸等の強酸を用いてもよい。
【００３６】
上層及び下層の合計の層厚は、１８．０μｍ以上４５．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２８．０μｍ以上であり、また４０．０μｍ以下である。１８．０μｍ未満の場合、細孔容積がインクの着弾量に対して不十分となり吸収不足によるにじみ等が発生することがある。また、４５．０μｍより厚いと、乾燥するとクラック等が発生することがある。
【００３７】
また、上層及び下層には、必要に応じてその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明の支持体は、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）等の紙類からなるものを用いることが好ましい。フィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等である。
【００３９】
また、これら以外にも、支持体としては適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙等）等を用いてもよい。また、ガラス又は金属などからなるシート等を用いてもよい。さらに、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施してもよい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、実施例中「部」とあるのは質量部である。
【００４１】
＜実施例１＞
（支持体の作製）
下記条件にて支持体を作製した。まず、下記組成の紙料を調製した。
・パルプスラリー（ＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ、濾水度４５０ｍｌ）と、ＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ、濾水度４８０ｍｌ）とを質量基準で８：２の割合で水に分散した３質量％スラリー）；１００．００部
・カチオン化澱粉；０．６０部
・重質炭酸カルシウム；１０．００部
・軽質炭酸カルシウム；１５．００部
・アルキルケテンダイマー；０．１０部
・カチオン性ポリアクリルアミド；０．０３部
【００４２】
次に、上記紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤー乾燥した。この後、サイズプレス装置で、酸化澱粉の固形分塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、さらに乾燥させた。乾燥後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙を得た。得られた基紙の片面上に、低密度ポリエチレン（７０部）と、高密度ポリエチレン（２０部）と、酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布した。さらに、基紙のこれとは反対側の面に、高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、樹脂被覆した支持体を作製した。
【００４３】
（インク受容層の作製）
支持体上に、下層用塗工液及び上層用塗工液を塗工、乾燥してインク受容層を作製した。この際の各塗工液の組成及び塗工方法等は以下の通りである。
【００４４】
（下層用塗工液）
イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）を濃度が２５質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２１質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＡを得た。
【００４５】
一方、イオン交換水中に、気相法シリカ（商品名；ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を濃度が２２質量％となるように添加した。次に、気相法シリカに対してカチオンポリマー（商品名；シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）を５．０質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを気相法シリカ濃度が１８質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＢを得た。
【００４６】
上記のコロイダルゾルＡ及びＢを、（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）が２５／７５の質量割合となる量で混合し、コロイダルゾルＣを得た。
【００４７】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＣとを、顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対してポリビニルアルコールが２０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が２２質量％となるように混合して、下層用塗工液を得た。
【００４８】
（上層用塗工液）
イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）を濃度が３０質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＤを得た。
【００４９】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＤとを、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコールが１１質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００５０】
（インク受容層用塗工液の塗工方法）
支持体１上に、支持体に近い方から順に、下層用塗工液を層厚３０．０μｍ、上層用塗工液を層厚５．０μｍとなるように同時重層塗布した。重層塗布は、スライドダイを用いて液温４０℃で行った。次に、これを４０℃の温風で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５１】
＜実施例２＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を９．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５２】
＜実施例３＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を７．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５３】
＜実施例４＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を１２質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５４】
＜実施例５＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を５．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
＜実施例６＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を１．１質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．０４当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５６】
＜実施例７＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を１１質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．４当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
＜実施例８＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を２８質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して１．０当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５８】
＜実施例９＞
実施例２において、上層用塗工液にホウ酸を含有させなかった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
＜実施例１０＞
実施例２において、上層用塗工液にホウ酸を含有させなかった。また、下層用塗工液にもホウ酸を含有させなかった。これら以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６０】
＜実施例１１＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を３３質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して１．２当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６１】
＜実施例１２＞
実施例２において、上層用塗工液の組成を下記のように変更した。まず、イオン交換水中に、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が８０：２０となるように混合して添加し、合計のアルミナ水和物の濃度を３０質量％とした。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＥを得た。
【００６２】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＥとを、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコールが９．０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００６３】
これ以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６４】
＜実施例１３＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が７０：３０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６５】
＜実施例１４＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が６０：４０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６６】
＜実施例１５＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１７質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６７】
＜実施例１６＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を２２質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６８】
＜実施例１７＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を２５質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６９】
＜実施例１８＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を５／９５とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７０】
＜実施例１９＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を１０／９０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７１】
＜実施例２０＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を２０／８０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７２】
＜実施例２１＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ８、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７３】
＜実施例２２＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７４】
＜実施例２３＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を３０／７０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７５】
＜実施例２４＞
実施例２３において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１８、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２３と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７６】
＜実施例２５＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を４０／６０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７７】
＜実施例２６＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を５０／５０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７８】
＜実施例２７＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を６０／４０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７９】
＜実施例２８＞
実施例２において、下層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８０】
＜実施例２９＞
実施例２において、上層の層厚を３．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８１】
＜実施例３０＞
実施例２において、上層の層厚を７．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８２】
＜実施例３１＞
実施例２において、上層の層厚を８．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８３】
＜実施例３２＞
実施例２において、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８４】
＜実施例３３＞
実施例２において、下層の層厚を２５．０μｍ、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８５】
＜実施例３４＞
実施例２において、下層用塗工液及び上層用塗工液中のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）をエタンスルホン酸（ＥＳＡ）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８６】
＜実施例３５＞
実施例２において、上層用塗工液にカチオン性エマルション１（製造方法は後述）をアルミナ水和物に対して２．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８７】
＜実施例３６＞
実施例３５において、カチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して４．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例３５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
＜実施例３７＞
実施例３５において、カチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して６．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例３５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８９】
＜実施例３８＞
実施例２において、上層用塗工液にカチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して２．０質量％となるように添加した。また、下層用塗工液にカチオン性エマルション１を顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対して２．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
＜実施例３９＞
実施例２において、下層用塗工液及び上層用塗工液中のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）を酢酸に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
＜実施例４０＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が４０：６０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９２】
＜実施例４１＞
実施例１３において、上層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１８、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ２２、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例１３と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９３】
＜実施例４２＞
実施例２において、上層用塗工液の組成を下記のように変更した。まず、イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）と気相法シリカ（商品名；ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を、質量基準でＨＰ１４：ＡＥＲＯＳＩＬ３００が９５：５となるように混合して添加し、合計の顔料の濃度を３０質量％とした。次に、顔料に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを顔料濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＦを得た。
【００９４】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＦとを、顔料に対してポリビニルアルコールが９．０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００９５】
これ以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００９６】
＜比較例１＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１５質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９７】
＜比較例２＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を１００／０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９８】
＜比較例３＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ２２、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９９】
＜比較例４＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を０／１００とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１００】
＜比較例５＞
実施例２において、上層の層厚を２．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０１】
＜比較例６＞
実施例２において、下層の層厚を２０．０μｍ、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０２】
＜比較例７＞
実施例２において、下層の層厚を２５．０μｍ、上層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０３】
＜比較例８＞
実施例２において、上層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０４】
＜比較例９＞
実施例５において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１６質量％とした。これ以外は、実施例５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０５】
（カチオン性エマルションの製造方法）
カチオン性エマルションは以下のようにして製造した。まず、攪拌装置、温度計及び還流冷却管を備えた反応容器に、アセトン１０９．００ｇを投入し、撹拌下３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールを４０．００ｇとメチルジエタノールアミン６．７９ｇとを溶解させた。溶解後、４０℃まで昇温してイソホロンジイソシアネートを６２．０７ｇ加えた。その後５０℃まで昇温して錫系触媒を０．２０ｇ加え、さらに５５℃まで昇温して撹拌しながら４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を室温（２５℃）まで冷却し、８５質量％の蟻酸３．０９ｇを加えて、反応生成物をカチオン化した。さらに水４４６．００ｇを加えた後、減圧濃縮してアセトンを除去し、水で濃度調製することにより固形分２０質量％のカチオン性エマルションを製造した。得られたカチオン性エマルションの平均粒子径をレーザー粒径解析装置（商品名；ＰＡＲＩＩＩ、大塚電子製）により測定したところ、５０ｎｍであった。
【０１０６】
＜上層及び下層の平均細孔半径測定＞
実施例及び比較例のインクジェット記録媒体の上層及び下層の単層サンプルを作成した。支持体、及び塗工・乾燥条件は、二層サンプル作成時と同様に行った。これら得られたサンプルから、上層及び下層の平均細孔半径を測定した。測定の詳細は以下の通りである。
・自動比表面積／細孔分布測定装置（商品名；ＴｒｉＳｔａｒ３０００、島津製作所製）
・サンプル前処理：試験前処理装置（商品名；バキュプレップ０６１、島津製作所製）
各サンプルを、５．０×１０ｃｍのサイズに断裁した後、これを平均細孔半径測定用の３／８ｉｎｃｈセルに入る大きさに切り分けた。この後、断裁したサンプルをセルに投入し、バキュプレップ０６１を用いて、マニュアルに従い８０℃に加熱しながら２０ｍＴｏｒｒ以下になるまで脱気乾燥を行った。脱気乾燥を行ったサンプルを、ＴｒｉＳｔａｒ３０００を用いて、窒素吸着脱離法によりマニュアルに従って平均細孔半径の測定を行った。測定後、得られた窒素脱離側のデータを用いて、各サンプルの平均細孔半径の値を得た。
【０１０７】
以上の結果を、表１（上層）、表２（下層）、表３（インク受容層全体）に示す。尚、インク受容層のマルテンス硬さ及び弾性変形仕事率は、硬さ測定器（商品名；ピコデンターＨＭ−５０、フィッシャーインストルメンツ製）で測定した。また、表３中の「−」は、記録媒体にクラックが発生し、評価できなかったことを表す。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
【表３】
【０１１１】
＜評価＞
実施例及び比較例のインクジェット記録媒体に関して、以下の評価を行った。
【０１１２】
１）インク吸収性
各インクジェット記録媒体に対して、インクジェット記録装置（商品名；ＰＩＸＵＳ ＭＰ９９０、キヤノン製）のプラチナモード（デフォルト設定）により、グリーンのベタ画像（１００％Ｄｕｔｙの画像）の記録を行なった。ベタ画像を、以下の基準で電子顕微鏡及び目視にて評価した。
【０１１３】
（評価基準）
ランク４：インク溢れは電子顕微鏡でも確認されず、画像は均一であった。
ランク３：インク溢れは目視では確認されなかったが、電子顕微鏡では僅かに確認された。
ランク２：インク溢れは目視でも僅かに確認され、画像に色ムラが発生していた。
ランク１：インク溢れは目視でもはっきりと確認され、画像に色ムラが発生していた。
【０１１４】
２）耐ローラーマーク性
各インクジェット記録媒体に対して、インクジェット記録装置（商品名；ＰＩＸＵＳ ＭＰ９９０、キヤノン製）のプラチナモード（デフォルト設定）により、ブラックのベタ画像（１００％Ｄｕｔｙの画像）の記録を行なった。記録媒体の耐ローラーマーク性（搬送ローラーによる傷）を、以下の基準で目視にて評価した。
【０１１５】
（評価基準）
ランク４：室内環境及び太陽光照射下のいずれにおいても、傷は確認されなかった。
ランク３：室内環境下では傷は確認されなかったが、太陽光照射下では、傷が確認された。
ランク２：室内環境下においても、特定の角度から見た場合にのみ傷が確認された。
ランク１：室内環境下でも、いずれの角度から見ても傷が確認された。
【０１１６】
以上の結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
表４に示す通り、本発明のインクジェット記録媒体は、インク吸収性及び耐ローラーマーク性のいずれもが良好であった。一方、比較例１のインクジェット記録媒体は、インク受容層中のバインダー量が１２．７質量％よりも少なく、製造段階でインク受容層にクラックが発生してしまい、評価を行うことができなかった。比較例２のインクジェット記録媒体は、下層がシリカを含有しておらず、インク吸収性が良好でなかった。比較例３及び４のインクジェット記録媒体は、下層の平均細孔半径が上層に対して１．３０倍よりも大きく、インク吸収性が良好でなかった。比較例５のインクジェット記録媒体は、上層の層厚が３．０μｍよりも薄く、インク吸収性が良好でなかった。比較例６、７、８のインクジェット記録媒体は、下層の層厚が上層に対して２．５倍以下であり、耐ローラーマーク性が良好でなかった。比較例９のインクジェット記録媒体は、インク受容層全体のバインダー量が１２．７質量％よりも少なく、耐ローラーマーク性が良好でなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置にて記録を行うインクジェット記録媒体として、支持体上にインク受容層を有する記録媒体が知られている。インク受容層は、インクを高速で吸収することが要求されている。インクを高速で吸収することで、画像の色ムラの発生を抑制することができる。このようなインクジェット記録媒体としては、特許文献１に記載の記録媒体がある。特許文献１に記載の記録媒体は、支持体上にインク受容層として下層と上層とを有し、上層と下層の厚みの比や上層及び下層に用いるアルミナの重量比を規定し、インク吸収性を高めたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００７／０４３７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、インクジェット記録媒体には高速印字適性が求められており、記録媒体を搬送ローラーで挟んで搬送することにより、記録媒体の搬送精度を高める必要が出てきている。搬送精度を高めるためには、記録媒体を挟んでも変形しにくい硬い搬送ローラーを使用することが好ましいが、記録媒体にそのような硬い搬送ローラーを用いると、搬送ローラーの押し跡（ローラーマーク）がつきやすい。ローラーマークは、一般的な擦過性の傷や鉛筆硬度試験のように荷重をかけて付けた傷と外観が全く異なり、直径０．１μｍ〜５．０μｍ、深さ０．１μｍ〜５．０μｍの微小な凹みの集合である。ローラーマークは、印字をしている際に搬送ローラーに組成変形が生じ、表面に微小突起ができた搬送ローラーが記録媒体表面に接触した際に生じる転写痕であると考えられる。特許文献１に記載の記録媒体は、インクジェット記録装置を用いて高速印字を行った場合に、上述のようなローラーマークが発生することがあった。
【０００５】
また、特許文献１に記載の記録媒体は、近年求められるような高速印字を行った場合には画像の色ムラが発生することがあった。色ムラは、高速印字に対して十分なインク吸収を行えずに発生したと考えられる。
【０００６】
以上の課題を鑑み、本発明は、インクジェット記録装置等で高速印字を行った場合にも、ローラーマークの発生を抑制し、さらにインクを高速に吸収することで画像の色ムラの発生を抑制したインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の本発明によって解決される。即ち本発明は、支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、２層以上のインク受容層は、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インクジェット記録装置等で高速印字を行った場合にも、ローラーマークの発生を抑制し、さらにインクを高速に吸収することで画像の色ムラの発生を抑制したインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下に詳しく説明する。
【００１０】
ローラーマーク発生を抑制する手段として、記録媒体の表面強度を搬送ローラー以上にすることが考えられる。搬送精度が良好な搬送ローラーの表面強度は、マルテンス硬さで１０Ｎ／ｍｍ２から１１０Ｎ／ｍｍ２程度であり、記録媒体の表面のマルテンス硬さを高くして１１０Ｎ／ｍｍ２に近づけるほどローラーマークは改善する。
【００１１】
しかし、表面強度が高くなるとインク受容層が脆化しやすくなり、記録媒体搬送時にインク受容層が割れ、搬送精度が低下することが確認された。以上を考慮すると、記録媒体の表面強度はマルテンス硬さで３０Ｎ／ｍｍ２以上９０Ｎ／ｍｍ２以下が好ましい。より好ましくは３５Ｎ／ｍｍ２以上である。また、６５Ｎ／ｍｍ２以下であることがより好ましい。
【００１２】
本発明者らは、以上のようなローラーマークの抑制について詳細検討したところ、記録媒体の表面強度を制御するよりも、記録媒体全体の弾性により、ローラーマークの凹みを復元させるに充分な弾性を記録媒体に付与することが効果的であることを見出した。具体的には、硬さ測定器（商品名；ピコデンターＨＭ−５０、フィッシャーインストルメンツ製）にて押し込み力３ｍＮ、押し込み時間２０ｓｅｃ、クリープ時間１０ｓｅｃで測定した場合、弾性変形仕事率が３５％以上５０％以下であることが好ましい。より好ましくは４０％以上である。また５０％以下であることがより好ましい。
【００１３】
上記のような弾性変形仕事率を得るためには、インク受容層が弾性を有する必要がある。このため、本発明の記録媒体は、インク受容層を２層以上とし、２層以上のインク受容層が、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有している。このような配合量とすることで、上記のような弾性変形仕事率を得ることができる。また、ポリビニルアルコールの含有量の上限としては、２０．０質量％以下であることが好ましい。これよりも多いと、インクの吸収性が低下し、画像の色ムラが発生する場合がある。ポリビニルアルコールとしては、例えばポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、１５００以上５０００以下であることが好ましい。また、２０００以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は、８０以上１００以下であることが好ましい。また、８５以上であることがより好ましい。
【００１４】
次に、２層以上のインク受容層の詳細を説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有する。
【００１５】
まず、本発明のインクジェット記録媒体の上層を説明する。上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層である。即ち、記録媒体の最表層となる層である。尚、上層の上（支持体から離れた側）に本発明の効果を得られる範囲内で極薄い層を設けた場合であっても、上層を２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層と定義する。
【００１６】
上層は顔料及びポリビニルアルコールを含有している。上層の顔料中には、アルミナ水和物が９０質量％以上含まれている。このように、上層がアルミナ水和物を多く含有していることで、インクの記録媒体への着弾直後の吸収を良好に行うことができ、インクジェット記録装置等での高速印字でも画像の色ムラの発生を抑制できる。これは、アルミナ水和物は樹脂等で被覆されたシリカ等と比較して表面エネルギーが高く、着弾直後のインク吸収を速やかに行うことができるためである。上層の顔料はアルミナ水和物のみであることが好ましいが、少量であればシリカ等の他の顔料を併用してもよい。
【００１７】
アルミナ水和物は、体積平均粒子径が１．０ｍｍ以下であることが好ましい。アルミナ水和物は、例えば下記一般式（１）で表される。
式（１） Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００１８】
アルミナ水和物は、一般的な方法で製造することができる。例えば、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法が挙げられる。また、アルミン酸ナトリウムの水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法が挙げられる。アルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すものが好ましい。
【００１９】
上層が含有するポリビニルアルコールは、上述のようなポリビニルアルコールが好ましい。上層のポリビニルアルコールの含有量は、上層全体に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは６．４質量％以上である。また、９．７質量％以下であることがより好ましい。５．０質量％未満の場合は、インク受容層の表面強度が低下し、インク受容層に割れが生じることがある。１０．０質量％を超えると、特に２次色以上の印字部位においてインク吸収性低下によるビーディングが発生し、画像品位が低下することがある。特に、上層は顔料としてアルミナ水和物を９０質量％以上含有しているため、ポリビニルアルコールの含有量を増やしすぎるとインク吸収性が顕著に低下しやすい。これは、アルミナ水和物は同じ粒子径を有するシリカ等と比べて平均細孔半径が小さく、ポリビニルアルコールの量が増えることで細孔が埋まりやすいためである。
【００２０】
上層の平均細孔半径は、８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下であることが好ましい。８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下とすることで、インク吸収性及び画像品位を良好に両立することができる。
【００２１】
上層には、含硫黄高分子化合物を併用することが好ましい。併用により、色材の堅牢性を向上させたり、にじみやローラーマークの発生をより効果的に抑制できたりといった効果を発現できる。色材の染着位置を考慮すると、色材の堅牢性の観点から含硫黄高分子化合物は上層に多く配合することが好ましい。上層における含硫黄高分子化合物の好ましい含有量は、上層全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である。０．１質量％未満では上記効果を十分に発揮できず、１０．０質量％を超えると、インク吸収性が低下することがある。好ましくは０．５質量％以上である。また、６．０質量％以下である。含硫黄化合物を併用する場合は、ポリビニルアルコールとの合計量で、上層のアルミナ水和物に対して０．１質量％以上１５．０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、０．５質量％以上である。また、１４．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２２】
上層の層厚は、３．０μｍ以上１０．０μｍ以下である。層厚が３．０μｍ未満の場合、インク吸収性が低下する。層厚が１０．０μｍより大きい場合、ローラーマークが発生する傾向にある。これは、上層が含有する顔料は主にアルミナ水和物であり、上記の通りインク吸収性の点から上層にはポリビニルアルコールを多く含有させることが困難であるため、上層の層厚が厚くなりすぎるとローラーマークの発生を抑制しきれないためである。上層の層厚は、５．０μｍ以上８．０μｍ以下であることが好ましい。尚、本発明における層厚とは、絶乾時における層厚である。層厚は、インク受容層の任意の１０点を偏りがないように選択し、各点における層厚を電子顕微鏡で計測し、平均した値である。
【００２３】
次に、本発明のインクジェット記録媒体の下層を説明する。下層は、上層の直下の層である。上層と下層との間には基本的には層は設けないが、本発明の効果を得られる範囲であれば極薄い層を設けてもよく、本発明においては、この場合も下層は上層の直下の層である。
【００２４】
下層は顔料及びポリビニルアルコールを含有している。下層の顔料中には、シリカが２０質量％以上含まれている。このように、下層が顔料中にシリカを２０質量％以上含むことで、下層のポリビニルアルコールの含有量を高めることができ、ローラーマークの発生を抑制しつつ、インクを良好に吸収することができる。下層は、顔料全質量に対して、シリカを５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましい。
【００２５】
シリカは、体積平均粒子径が１．０ｍｍ以下であることが好ましい。シリカとしては、例えばコロイダルシリカや気相法シリカ等が挙げられる。シリカは、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のものが好ましい。より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上であり、また３５０ｍ２／ｇ以下である。細孔容積は０．８ｍｌ／ｇ以上２．０ｍｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上であり、また１．５ｍｌ／ｇ以下である。
【００２６】
シリカの水性媒体は、カチオン性ポリマーもしくは水溶性多価金属化合物を含有していることが好ましく、硬膜剤も含有していることがより好ましい。カチオン性ポリマーとしては第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体がより好ましい。
【００２７】
下層のシリカ以外の顔料としては、例えばアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物は、上述のようなアルミナ水和物を用いればよいが、上層のアルミナ水和物より平均細孔半径が小さいものが好ましい。シリカとアルミナ水和物を混合すると層内にヘイズが発生するが、受容層中で色材成分が高濃度で染着する部位は表面から１０μｍ程度である。このため、下層のヘイズは、画像濃度や色再現域への影響が小さい。一方、シリカとアルミナ水和物を混合分散することで、シリカ単体での分散よりも分散適性が向上し、製造過程でのハンドリング性が向上する。以上を考慮すると、アルミナ水和物に対してシリカを質量基準で１倍以上１９倍以下とすることが好ましい。より好ましくは２倍以上であり、また４倍以下である。
【００２８】
下層が含有するポリビニルアルコールも、上述のようなポリビニルアルコールを用いればよい。上層と下層とで用いるポリビニルアルコールは、同じ種類であっても異なる種類であってもよい。下層のポリビニルアルコールの含有量は、下層全体に対して１３．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。１３．０質量％以上とすることで、ローラーマークの発生を良好に抑制することができる。また、下層の顔料中にシリカが２０質量％以上含まれているため、ポリビニルアルコールを１３．０質量％以上とかなり多くしても、良好なインク吸収性を発現することができる。ただし、２０．０質量％を超えるほど含有すると、高速でのインク吸収が困難となることがある。より好ましくは１３．５質量％以上である。また、１８．５質量％以下である。
【００２９】
また、上述の通り含硫黄高分子化合物は色材の染着位置を考慮すると上層に多く配合した方が好ましいが、インク受容層の下層に配合してもよい。前記ポリビニルアルコールに代表されるバインダーと含硫黄高分子化合物の総バインダー量が受容層全体の１２．７質量％以上１６．９質量％になるように範囲内で添加することができる。下層における含硫黄高分子化合物の好ましい含有量は、下層全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上であり、また２．５質量％以下である。
【００３０】
上層に対する下層の平均細孔半径は、０．９０倍以上１．３０倍以下とする。１．３０倍より大きい場合、上層中でのインクの拡散速度に対して下層中でのインクの拡散速度が低下しすぎるため、上層の最下部位に浸透したインクが、下層に浸透するより速く、上層の横方向に拡散を開始する現象が発生し、インク吸収性が低下する。０．９０倍よりも小さいと、含有できるバインダーの量が少なくなるため、ローラーマークが発生しやすくなる。上層に対する下層の平均細孔半径は、１．０１倍以上１．２６倍以下であることが好ましい。また、１．１１倍以上１．２６倍以下であることがより好ましい。下層の平均細孔半径は、１０．５５ｎｍ以上１２．８０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１２．３３ｎｍ以下である。尚、本発明における平均細孔半径は、窒素吸着脱離法により測定した値である。
【００３１】
下層の層厚は、上層の２．５倍以上１０倍以下である。下層は顔料中にシリカを２０質量％以上含有していることから、ポリビニルアルコールを多く含有することができる。従って、このような下層を上層の２．５倍以上の層厚とすることで、記録媒体の弾性変形仕事率を高め、ローラーマークの発生を抑制できる。一方、１０倍以下とすることで、製造時のクラックの発生を抑制できる。下層の層厚は、上層の３．８倍以上であることが好ましい。また、下層の層厚は、上層の８．０倍以下であることが好ましい。即ち、本発明において、下層の層厚は、上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下であることが好ましく、３．８倍以上８．０倍以下であることがより好ましい。このように、下層の層厚は上層との関係で決定すればよいが、１５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００３２】
上層及び下層には、ポリビニルアルコールに加えて、その他のバインダーを併用してもよい。バインダーとしては、顔料を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、本発明の効果を損なわない範囲のものが好ましい。例えば、下記のものを挙げることができる。酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白。ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの。カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂。ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等である。上記バインダーは、単独又は複数種を混合して用いてもよい。
【００３３】
上層及び下層は、架橋剤を含有していることが好ましい。架橋剤を含有していることで、インク受容層の耐水強度が高まり、また、ポリビニルアルコールがインクを吸水して膨潤することによる吸収性低下を抑制することができる。特に、上層は架橋剤を含有していることが好ましい。ただし、架橋剤を添加しすぎると未反応の架橋剤の残留によって色再現域の低下及び脆化によるクラックの発生等を引き起すことがあるため、最適量添加することが好ましい。上層に含有させる架橋剤の量は、上層中のポリビニルアルコールに対して０．２当量以上１．２当量以下であることが好ましい。より好ましくは０．２当量以上１．０当量以下である。また、０．５当量以上１．０当量以下であることが特に好ましい。
【００３４】
尚、「当量」については、ポリビニルアルコールが有するヒドロキシル基量と理論上全て反応する架橋剤量を１．０当量とする。架橋剤としては、ホウ酸又はその塩を用いることが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）やメタホウ酸、次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、例えばオルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。
【００３５】
インク受容層の紙面ｐＨは、４．５以上５．５以下とすることが好ましい。より好ましくは４．８以上であり、また５．３以下である。さらに好ましくは５．０以上であり、また５．２以下である。このような紙面ｐＨとするには、インク受容層がアルキルスルホン酸を含有していることが好ましい。上層と下層のアルキルスルホン酸の含有量は、それぞれ顔料に対して１．３質量％以上２．１質量％以下であることが好ましい。１．３質量％以上２．１質量％以下とすることで、インク受容層の紙面ｐＨを４．５以上５．５以下にしやすくなる。より好ましくは１．４質量％以上であり、また１．９質量％以下である。アルキルスルホン酸は、蟻酸、酢酸、グリコール酸等のバッファー機能を持つ弱酸と比べてインク受容層のｐＨの調整が容易である。アルキルスルホン酸としては、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸が好ましい。具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸等が挙げられる。中でも、ｐＨ調整の容易性等の点から、メタンスルホン酸を用いることが好ましい。尚、アルキルスルホン酸に加えて、塩酸、硝酸等の強酸を用いてもよい。
【００３６】
上層及び下層の合計の層厚は、１８．０μｍ以上４５．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２８．０μｍ以上であり、また４０．０μｍ以下である。１８．０μｍ未満の場合、細孔容積がインクの着弾量に対して不十分となり吸収不足によるにじみ等が発生することがある。また、４５．０μｍより厚いと、乾燥するとクラック等が発生することがある。
【００３７】
また、上層及び下層には、必要に応じてその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明の支持体は、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）等の紙類からなるものを用いることが好ましい。フィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等である。
【００３９】
また、これら以外にも、支持体としては適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙等）等を用いてもよい。また、ガラス又は金属などからなるシート等を用いてもよい。さらに、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施してもよい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、実施例中「部」とあるのは質量部である。
【００４１】
＜実施例１＞
（支持体の作製）
下記条件にて支持体を作製した。まず、下記組成の紙料を調製した。
・パルプスラリー（ＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ、濾水度４５０ｍｌ）と、ＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ、濾水度４８０ｍｌ）とを質量基準で８：２の割合で水に分散した３質量％スラリー）；１００．００部
・カチオン化澱粉；０．６０部
・重質炭酸カルシウム；１０．００部
・軽質炭酸カルシウム；１５．００部
・アルキルケテンダイマー；０．１０部
・カチオン性ポリアクリルアミド；０．０３部
【００４２】
次に、上記紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤー乾燥した。この後、サイズプレス装置で、酸化澱粉の固形分塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、さらに乾燥させた。乾燥後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙を得た。得られた基紙の片面上に、低密度ポリエチレン（７０部）と、高密度ポリエチレン（２０部）と、酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布した。さらに、基紙のこれとは反対側の面に、高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、樹脂被覆した支持体を作製した。
【００４３】
（インク受容層の作製）
支持体上に、下層用塗工液及び上層用塗工液を塗工、乾燥してインク受容層を作製した。この際の各塗工液の組成及び塗工方法等は以下の通りである。
【００４４】
（下層用塗工液）
イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）を濃度が２５質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２１質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＡを得た。
【００４５】
一方、イオン交換水中に、気相法シリカ（商品名；ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を濃度が２２質量％となるように添加した。次に、気相法シリカに対してカチオンポリマー（商品名；シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）を５．０質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを気相法シリカ濃度が１８質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＢを得た。
【００４６】
上記のコロイダルゾルＡ及びＢを、（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）が２５／７５の質量割合となる量で混合し、コロイダルゾルＣを得た。
【００４７】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＣとを、顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対してポリビニルアルコールが２０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が２２質量％となるように混合して、下層用塗工液を得た。
【００４８】
（上層用塗工液）
イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）を濃度が３０質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＤを得た。
【００４９】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＤとを、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコールが１１質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００５０】
（インク受容層用塗工液の塗工方法）
支持体１上に、支持体に近い方から順に、下層用塗工液を層厚３０．０μｍ、上層用塗工液を層厚５．０μｍとなるように同時重層塗布した。重層塗布は、スライドダイを用いて液温４０℃で行った。次に、これを４０℃の温風で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５１】
＜実施例２＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を９．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５２】
＜実施例３＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を７．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５３】
＜実施例４＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を１２質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５４】
＜実施例５＞
実施例１において、上層用塗工液のアルミナ水和物に対するポリビニルアルコールの量を５．０質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。これ以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
＜実施例６＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を１．１質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．０４当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５６】
＜実施例７＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を１１質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．４当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
＜実施例８＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を２８質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して１．０当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５８】
＜実施例９＞
実施例２において、上層用塗工液にホウ酸を含有させなかった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
＜実施例１０＞
実施例２において、上層用塗工液にホウ酸を含有させなかった。また、下層用塗工液にもホウ酸を含有させなかった。これら以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６０】
＜実施例１１＞
実施例２において、上層用塗工液のポリビニルアルコールに対するホウ酸の量を３３質量％とした。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して１．２当量であった。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６１】
＜実施例１２＞
実施例２において、上層用塗工液の組成を下記のように変更した。まず、イオン交換水中に、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が８０：２０となるように混合して添加し、合計のアルミナ水和物の濃度を３０質量％とした。次に、アルミナ水和物に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＥを得た。
【００６２】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＥとを、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコールが９．０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００６３】
これ以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６４】
＜実施例１３＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が７０：３０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６５】
＜実施例１４＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が６０：４０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６６】
＜実施例１５＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１７質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６７】
＜実施例１６＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を２２質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６８】
＜実施例１７＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を２５質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６９】
＜実施例１８＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を５／９５とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７０】
＜実施例１９＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を１０／９０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７１】
＜実施例２０＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を２０／８０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７２】
＜実施例２１＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ８、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７３】
＜実施例２２＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７４】
＜実施例２３＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を３０／７０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７５】
＜実施例２４＞
実施例２３において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１８、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２３と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７６】
＜実施例２５＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を４０／６０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７７】
＜実施例２６＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を５０／５０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７８】
＜実施例２７＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を６０／４０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７９】
＜実施例２８＞
実施例２において、下層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８０】
＜実施例２９＞
実施例２において、上層の層厚を３．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８１】
＜実施例３０＞
実施例２において、上層の層厚を７．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８２】
＜実施例３１＞
実施例２において、上層の層厚を８．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８３】
＜実施例３２＞
実施例２において、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８４】
＜実施例３３＞
実施例２において、下層の層厚を２５．０μｍ、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８５】
＜実施例３４＞
実施例２において、下層用塗工液及び上層用塗工液中のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）をエタンスルホン酸（ＥＳＡ）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８６】
＜実施例３５＞
実施例２において、上層用塗工液にカチオン性エマルション１（製造方法は後述）をアルミナ水和物に対して２．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８７】
＜実施例３６＞
実施例３５において、カチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して４．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例３５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
＜実施例３７＞
実施例３５において、カチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して６．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例３５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８９】
＜実施例３８＞
実施例２において、上層用塗工液にカチオン性エマルション１をアルミナ水和物に対して２．０質量％となるように添加した。また、下層用塗工液にカチオン性エマルション１を顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対して２．０質量％となるように添加した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
＜実施例３９＞
実施例２において、下層用塗工液及び上層用塗工液中のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）を酢酸に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
＜実施例４０＞
実施例１２において、２種類のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４及びＨＰ１８、サソール製）を、質量基準でＨＰ１４：ＨＰ１８が４０：６０となるように混合した。これ以外は、実施例１２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９２】
＜実施例４１＞
実施例１３において、上層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１８、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ２２、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例１３と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９３】
＜実施例４２＞
実施例２において、上層用塗工液の組成を下記のように変更した。まず、イオン交換水中に、アルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、サソール製）と気相法シリカ（商品名；ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を、質量基準でＨＰ１４：ＡＥＲＯＳＩＬ３００が９５：５となるように混合して添加し、合計の顔料の濃度を３０質量％とした。次に、顔料に対してメタンスルホン酸を１．４質量％加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを顔料濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して、コロイダルゾルＦを得た。
【００９４】
一方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液と、上記で調製したコロイダルゾルＦとを、顔料に対してポリビニルアルコールが９．０質量％となるように混合した。これに、３．０質量％のホウ酸水溶液をポリビニルアルコールに対してホウ酸が５．６質量％となるように混合して、上層用塗工液を得た。得られた上層用塗工液中のホウ酸は、上層用塗工液中のポリビニルアルコールに対して０．２当量であった。
【００９５】
これ以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００９６】
＜比較例１＞
実施例２において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１５質量％とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９７】
＜比較例２＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を１００／０とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９８】
＜比較例３＞
実施例２において、下層用塗工液のアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１０、サソール製）をアルミナ水和物（商品名；Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ２２、サソール製）に変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【００９９】
＜比較例４＞
実施例２において、下層用塗工液の（アルミナ水和物）／（気相法シリカ）の質量割合を０／１００とした。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１００】
＜比較例５＞
実施例２において、上層の層厚を２．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０１】
＜比較例６＞
実施例２において、下層の層厚を２０．０μｍ、上層の層厚を１０．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０２】
＜比較例７＞
実施例２において、下層の層厚を２５．０μｍ、上層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０３】
＜比較例８＞
実施例２において、上層の層厚を１５．０μｍに変更した。これ以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０４】
＜比較例９＞
実施例５において、下層用塗工液の顔料（アルミナ水和物＋気相法シリカ）に対するポリビニルアルコールの量を１６質量％とした。これ以外は、実施例５と同様にして、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１０５】
（カチオン性エマルションの製造方法）
カチオン性エマルションは以下のようにして製造した。まず、攪拌装置、温度計及び還流冷却管を備えた反応容器に、アセトン１０９．００ｇを投入し、撹拌下３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールを４０．００ｇとメチルジエタノールアミン６．７９ｇとを溶解させた。溶解後、４０℃まで昇温してイソホロンジイソシアネートを６２．０７ｇ加えた。その後５０℃まで昇温して錫系触媒を０．２０ｇ加え、さらに５５℃まで昇温して撹拌しながら４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を室温（２５℃）まで冷却し、８５質量％の蟻酸３．０９ｇを加えて、反応生成物をカチオン化した。さらに水４４６．００ｇを加えた後、減圧濃縮してアセトンを除去し、水で濃度調製することにより固形分２０質量％のカチオン性エマルションを製造した。得られたカチオン性エマルションの平均粒子径をレーザー粒径解析装置（商品名；ＰＡＲＩＩＩ、大塚電子製）により測定したところ、５０ｎｍであった。
【０１０６】
＜上層及び下層の平均細孔半径測定＞
実施例及び比較例のインクジェット記録媒体の上層及び下層の単層サンプルを作成した。支持体、及び塗工・乾燥条件は、二層サンプル作成時と同様に行った。これら得られたサンプルから、上層及び下層の平均細孔半径を測定した。測定の詳細は以下の通りである。
・自動比表面積／細孔分布測定装置（商品名；ＴｒｉＳｔａｒ３０００、島津製作所製）
・サンプル前処理：試験前処理装置（商品名；バキュプレップ０６１、島津製作所製）
各サンプルを、５．０×１０ｃｍのサイズに断裁した後、これを平均細孔半径測定用の３／８ｉｎｃｈセルに入る大きさに切り分けた。この後、断裁したサンプルをセルに投入し、バキュプレップ０６１を用いて、マニュアルに従い８０℃に加熱しながら２０ｍＴｏｒｒ以下になるまで脱気乾燥を行った。脱気乾燥を行ったサンプルを、ＴｒｉＳｔａｒ３０００を用いて、窒素吸着脱離法によりマニュアルに従って平均細孔半径の測定を行った。測定後、得られた窒素脱離側のデータを用いて、各サンプルの平均細孔半径の値を得た。
【０１０７】
以上の結果を、表１（上層）、表２（下層）、表３（インク受容層全体）に示す。尚、インク受容層のマルテンス硬さ及び弾性変形仕事率は、硬さ測定器（商品名；ピコデンターＨＭ−５０、フィッシャーインストルメンツ製）で測定した。また、表３中の「−」は、記録媒体にクラックが発生し、評価できなかったことを表す。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
【表３】
【０１１１】
＜評価＞
実施例及び比較例のインクジェット記録媒体に関して、以下の評価を行った。
【０１１２】
１）インク吸収性
各インクジェット記録媒体に対して、インクジェット記録装置（商品名；ＰＩＸＵＳ ＭＰ９９０、キヤノン製）のプラチナモード（デフォルト設定）により、グリーンのベタ画像（１００％Ｄｕｔｙの画像）の記録を行なった。ベタ画像を、以下の基準で電子顕微鏡及び目視にて評価した。
【０１１３】
（評価基準）
ランク４：インク溢れは電子顕微鏡でも確認されず、画像は均一であった。
ランク３：インク溢れは目視では確認されなかったが、電子顕微鏡では僅かに確認された。
ランク２：インク溢れは目視でも僅かに確認され、画像に色ムラが発生していた。
ランク１：インク溢れは目視でもはっきりと確認され、画像に色ムラが発生していた。
【０１１４】
２）耐ローラーマーク性
各インクジェット記録媒体に対して、インクジェット記録装置（商品名；ＰＩＸＵＳ ＭＰ９９０、キヤノン製）のプラチナモード（デフォルト設定）により、ブラックのベタ画像（１００％Ｄｕｔｙの画像）の記録を行なった。記録媒体の耐ローラーマーク性（搬送ローラーによる傷）を、以下の基準で目視にて評価した。
【０１１５】
（評価基準）
ランク４：室内環境及び太陽光照射下のいずれにおいても、傷は確認されなかった。
ランク３：室内環境下では傷は確認されなかったが、太陽光照射下では、傷が確認された。
ランク２：室内環境下においても、特定の角度から見た場合にのみ傷が確認された。
ランク１：室内環境下でも、いずれの角度から見ても傷が確認された。
【０１１６】
以上の結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
表４に示す通り、本発明のインクジェット記録媒体は、インク吸収性及び耐ローラーマーク性のいずれもが良好であった。一方、比較例１のインクジェット記録媒体は、インク受容層中のバインダー量が１２．７質量％よりも少なく、製造段階でインク受容層にクラックが発生してしまい、評価を行うことができなかった。比較例２のインクジェット記録媒体は、下層がシリカを含有しておらず、インク吸収性が良好でなかった。比較例３及び４のインクジェット記録媒体は、下層の平均細孔半径が上層に対して１．３０倍よりも大きく、インク吸収性が良好でなかった。比較例５のインクジェット記録媒体は、上層の層厚が３．０μｍよりも薄く、インク吸収性が良好でなかった。比較例６、７、８のインクジェット記録媒体は、下層の層厚が上層に対して２．５倍以下であり、耐ローラーマーク性が良好でなかった。比較例９のインクジェット記録媒体は、インク受容層全体のバインダー量が１２．７質量％よりも少なく、耐ローラーマーク性が良好でなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、
前記２層以上のインク受容層は、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、
前記上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、前記顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
前記下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、前記顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下である
ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記上層のポリビニルアルコールの含有量は５．０質量％以上１０．０質量％以下であり、前記下層のポリビニルアルコールの含有量は１３．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記上層は架橋剤を含有する請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記下層の平均細孔半径が上層の１．０１倍以上１．２６倍以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが５０質量％以上含まれている請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記上層のポリビニルアルコールの含有量は５．０質量％以上１０．０質量％以下であり、前記下層のポリビニルアルコールの含有量は１３．０質量％以上２０．０質量％以下であり、
前記上層は架橋剤を含有し、
前記下層の平均細孔半径が上層の１．０１倍以上１．２６倍以下であり、
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが５０質量％以上含まれている請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが７０質量％以上含まれている請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記上層の層厚が５．０μｍ以上８．０μｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
前記下層の層厚が前記上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】
前記上層は、上層中のポリビニルアルコールに対し０．２当量以上１．０当量以下の架橋剤を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが７０質量％以上含まれており、
前記上層の層厚が５．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記下層の層厚が前記上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下であり、
前記上層は、上層中のポリビニルアルコールに対し０．２当量以上１．０当量以下の架橋剤を含む請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１２】
前記上層及び下層は炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１３】
前記上層の平均細孔半径が８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１】
支持体と、該支持体上に少なくとも上層と下層との２層以上のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、
前記２層以上のインク受容層は、２層以上のインク受容層全体に対してポリビニルアルコールを１２．７質量％以上含有し、
前記上層は、２層以上のインク受容層のうち支持体から最も離れた層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、前記顔料中にアルミナ水和物が９０質量％以上含まれており、層厚が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
前記下層は、上層の直下の層であり、顔料及びポリビニルアルコールを含有し、前記顔料中にシリカが２０質量％以上含まれており、層厚が上層の２．５倍以上１０倍以下であり、平均細孔半径が上層の０．９０倍以上１．３０倍以下である
ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記上層のポリビニルアルコールの含有量は５．０質量％以上１０．０質量％以下であり、前記下層のポリビニルアルコールの含有量は１３．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記上層は架橋剤を含有する請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記下層の平均細孔半径が上層の１．０１倍以上１．２６倍以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが５０質量％以上含まれている請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記上層のポリビニルアルコールの含有量は５．０質量％以上１０．０質量％以下であり、前記下層のポリビニルアルコールの含有量は１３．０質量％以上２０．０質量％以下であり、
前記上層は架橋剤を含有し、
前記下層の平均細孔半径が上層の１．０１倍以上１．２６倍以下であり、
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが５０質量％以上含まれている請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが７０質量％以上含まれている請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記上層の層厚が５．０μｍ以上８．０μｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
前記下層の層厚が前記上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】
前記上層は、上層中のポリビニルアルコールに対し０．２当量以上１．０当量以下の架橋剤を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
前記下層に含まれる顔料全質量に対し、シリカが７０質量％以上含まれており、
前記上層の層厚が５．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記下層の層厚が前記上層の層厚の２．５倍以上８．０倍以下であり、
前記上層は、上層中のポリビニルアルコールに対し０．２当量以上１．０当量以下の架橋剤を含む請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１２】
前記上層及び下層は炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１３】
前記上層の平均細孔半径が８．００ｎｍ以上１１．３０ｎｍ以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【公開番号】特開２０１２−１０６４８２（Ｐ２０１２−１０６４８２Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９７２３３（Ｐ２０１１−１９７２３３）
【出願日】平成２３年９月９日（２０１１．９．９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月９日（２０１１．９．９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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