インクジェット記録用媒体
【課題】 画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供する。
【解決手段】 支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【解決手段】 支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高画質のインクジェット記録用媒体に関し、特に、シャープネス、奥行き感のあるインクジェットプリント、例えば人物画像の記録に優れるインクジェット記録用媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法及び装置も開発されて、各々実用化されている。
【０００３】
実用化されている記録方法として、銀塩写真法以外に電子写真法、インクジェット記録方法、感熱記録方法、昇華転写法、熱転写法などが挙げられる。そして、画像が鮮鋭で色合いの鮮やかな高画質画像が得られることが要求されるのは上記いずれの記録方法においても同様である。
【０００４】
上記記録方法のうち、例えばインクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられるようになっている。
そして近年では、インクジェットプリンタの高解像度化やハード（装置）の発展に伴ない、インクジェット記録用の媒体も各種開発され、近年ではいわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。
【０００５】
インクジェット記録用の媒体の場合、特に要求される特性として一般に、（１）速乾性があること（インク吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（クスミのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐ガス性、耐水性が良好なこと、（８）記録面の白色度が高いこと、（９）記録媒体の保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形し難く寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００６】
具体的な例として、微細な無機顔料粒子と水溶性樹脂とを含有し、高い空隙率を有する多孔性の色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートがある（例えば、特許文献１〜２参照）。これらシート、特に無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色材受容層が設けられたインクジェット記録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有すると共にさらに高光沢をも示すとされている。
【０００７】
光沢感が付与されると写真ライクな画像が得られるが、この光沢感が画像状に変化し光沢度が不均一になりやすく、この様な画像状の不均一な光沢差が生じると画像面にギラツキが生じて不自然なプリントになり高級感のあるプリントにならない。この画像状の光沢差を無くすため、インク吸収層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を０．８〜４．０μｍと粗くして光沢度を規定して改善する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。一般に、画像品質の向上には、光沢感のみならず、奥行き感のある立体的表現や輝き感のある鮮やかさ、鮮鋭でくっきり感が表出される写真ライク感が求められる。
しかしながら、前記方法は、人物画像等の瞳の輝きや髪の毛の鮮明さ、奥行き感等の点で、描写力が劣り人物等の画像記録には適しているとは言いがたいのが実情である。
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞ 支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【００１０】
＜２＞ 前記支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【００１１】
＜３＞ 前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率が２％〜１０％であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用媒体。
【００１２】
＜４＞ 前記インク受容層のヘイズが３％〜４０％であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【００１３】
＜５＞ 前記インク受容層が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種の水溶性樹脂を含有し、更に、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトより選択される少なくとも１種の微粒子を含有する上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用媒体は、支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられ、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１（２００１年）に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａ（以下、単に「Ｒａ」ともいう。）が０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に規定される写像性値（以下、単に「写像性値」ともいう。）が２〜４０％の範囲であることを特徴とする（第一の態様）。
前記範囲とすることにより、シャープネスに優れ、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供することができる。ここで人物等とは、特に限定されるものではなく、毛及び瞳を有する動物、或いは奥行き感を求める事物等をも含める意味である。
【００１６】
前記インク受容層の表面の中心線平均粗さＲａは、画像面のギラツキの観点から、更に０．３５μｍ以上０．８μｍ未満が好ましい。
【００１７】
前記インク受容層の表面のＲａを前記範囲とする方法としては、下記の方法１）〜４）が挙げられるが、これに限定されるものではない。
１）インク受容層内に微粒子を含有させてインク受容層表面のＲａを制御する方法、２）予め、型付け処理を行った支持体を用いて、その上にインク受容層を設ける方法、３）支持体のインク受容層を設けた上で、表面を型付けする方法、４）インク受容層の上に光沢付与層を設ける方法等が挙げられる。
【００１８】
具体的には、１）の方法は、粒径の異なるマット剤やラテックス粒子、無機微粒子、有機微粒子のインク受容層への添加量を調整することにより制御することができる。
【００１９】
また、２）の方法は、基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して、微細な凹凸の模様付けを行うことにより制御することができる。
【００２０】
また、３）の方法は、インク受容層の表面をエンボシングカレンダーで処理することにより制御することができる。
【００２１】
また、４）の方法は、インク受容層の上に、数μｍ以下の光沢を発現させる塗布層を設け、必要に応じて、カレンダー処理や鏡面ロールに圧接することにより制御することができる。
【００２２】
前記Ｒａを制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、経済性の観点から、前記１）、２）の方法が好ましい。
【００２３】
支持体の表面粗さＲａとインク受容層の表面粗さＲａとの関係については、前述のような種々の表面粗さ制御方法があるので、一概に論じること出来ないが、インク受容層の顔料が、例えば気相法シリカのような数ｎｍオーダーの超微細粒子を用いた所謂写真ライクのインクジェット受容層処方であり、かつインク受容層の塗液処方、粒子の分散状態、乾燥条件等がすべて同じであり、かつインク受容層の塗布膜厚が約２０μｍ〜４０μｍであれば、インク受容層の表面粗さＲａは支持体の表面粗さＲａに略比例し、塗布膜厚が増えるに伴い、支持体の表面粗さＲａに比べ、インク受容層の表面粗さＲａは若干良化する。
但し、前述したように、インク受容層の表面をエンボスカレンダーで処理した場合は、この限りではないし、たとえインク受容層の塗液処方が同じでも、粒子の分散状態等が異なっているとこの限りではない。
また、数μｍオーダーの顔料粒子を用いた、写真ライク以外の所謂コンベンショナルなインクジェット受像紙においては、インク受容層の表面粗さＲａはインク受容層の塗液処方（特に顔料の粒径や顔料／バインダー比）が律速となり、支持体の表面粗さＲａの影響は寄与が少ない。
【００２４】
支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面の写像性値が、２〜４０％であることが好ましく２〜３５％であることがより好ましく、更に２〜３０％である不透明支持体であることが好ましい。該写像性値（光沢度）は、ＪＩＳ Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に記載の方法に従って求められる値である。該写像性値とすることにより、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある画像となる傾向となる。
【００２５】
前記インク受容層の表面の写像性値を前記範囲とする方法としては、下記の方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
１）支持体の表面の中心線表面粗さＲａを制御する方法、２）インク受容層表面のＲａを制御する方法、３）支持体の４４０ｎｍでの正反射率を制御する方法、４）インク受容層のヘイズを制御する方法等が挙げられる。
【００２６】
具体的には、１）の方法は、支持体にエンボス加工を施してＲａを制御したり、また、基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して、微細な凹凸の模様付けを行うことにより制御することができる。
【００２７】
また、２）の方法は、前述のインク受容層のＲａを制御する方法により制御することができる。
【００２８】
また、３）の方法は、基紙上のポリオレフィン樹脂層中に屈折率の高い粒子を添加したり、気泡を設けたり、又は支持体上に屈折率の高い粒子を塗設することにより制御することができる。
【００２９】
また、４）の方法は、インク受容層中の微粒子の１次粒子サイズを小さくしたり、微粒子の分散性を高めて、２次粒子径を小さくしたり、微粒子とバインダーの比率を最適化することにより制御することができる。
【００３０】
前記インク受容層の表面の写像性値を制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、効果の観点から、前記３）と４）の方法が好ましい。
【００３１】
＜インクジェット記録用媒体＞
本態様のインクジェット記録用媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、前記中心線平均粗さ（Ｒａ）のインク受容層を設けてなる。
【００３２】
本態様のインクジェット記録用媒体におけるインク受容層は、例えば、微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、及び第１の金属化合物を含有する第１液を支持体上に塗布して塗布層を形成し、前記塗布層に、（１）前記第１液を塗布すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、例えば、第２の金属化合物を含有する第２液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なうことにより、支持体上に前記塗布層が架橋硬化されて形成することができる。
以下、インク受容層の構成成分等について、詳細に説明する。
【００３３】
＜インク受容層＞
インク受容層の構成成分は、特に限定されるものではなく、用途に応じて、適宜選択して用いることができる。
【００３４】
（微粒子）
本発明におけるインク受容層は、微粒子を含有することが好ましい。該微粒子は有機微粒子及び無機の微粒子のいずれであっても良いが、インク吸収性、乾燥性の点から、無機微粒子が好ましい。前記第１液は、微粒子を用いて構成されることが好ましい。
該無機微粒子としては、例えば、気相法シリカや含水シリカ微粒子などのシリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられ、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトから選択される少なくとも１種の微粒子であることが好ましい。
これらは単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。これら無機微粒子は、カチオン性樹脂によって分散して用いることが好ましい。
【００３５】
前記無機微粒子の中でも特に気相法シリカが好ましく、該気相法シリカと上記他の無機微粒子とを併用することもできる。併用する場合の無機微粒子の全質量に占める気相法シリカの量としては、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
【００３６】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法では、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、前記「気相法シリカ」は気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
【００３７】
気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００３８】
気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なったときにはインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性を得ることができる。受容層が透明であることは、フォト光沢紙等の用途に適用する場合でも高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００３９】
前記気相法シリカの平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができると共に、インク受容層の透明性および表面光沢性を高めることができる。なお、気相法シリカは、一次粒子のまま用いるほか、二次粒子を形成した状態で含有してもよい。
【００４０】
気相法シリカは分散状態で用いることが好ましい。気相法シリカの分散は、分散剤（凝集防止剤）としてカチオン性樹脂を用いることによって行なえ、気相法シリカ分散物として用いることができる。
このカチオン性樹脂には特に限定はないが、後述する他の媒染剤成分の例など、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、第４級アンモニウム塩基を有するカチオンポリマーが好適である。
また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。具体的には、水溶性または水性エマルションタイプなどを好適に使用でき、例えば、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂などが挙げられる。
【００４１】
中でも特に、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上の気相法シリカが好ましい。気相法シリカを含有することによって、多孔質構造が得られ、インクの吸収性能を向上させることができると共に、さらに比表面積を２００ｍ2／ｇ以上とすることによってインク吸収性が向上し、速乾性、インク滲みが良化して画質および印画濃度を高めることができる。
【００４２】
ここで、ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧又は容積の変化から測定する方法が一般的である。多分子吸着の等温線を表す著名なものとして、Ｂｒｕｎａｕｅｒ Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式（ＢＥＴ式）があり、これに基づき吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて表面積が得られる。
【００４３】
（水溶性樹脂）
本態様におけるインク受容層は、水溶性樹脂を含有することが好ましい。前記第１液は、水溶性樹脂を用いて構成されることが好ましい。水溶性樹脂は、いずれであってもよいが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、変性ポリビニルアルコール〕、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）；カルバモイル基を有する樹脂、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂〔ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩〕、ゼラチン類、等が挙げられ、中でも、微粒子の分散性の観点から、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種以上の水溶性樹脂を含有することが好ましい。
これらは単独のみならず二種以上を併用することができる。
【００４４】
上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、単に「ポリビニルアルコール」ともいう。）が好ましく、該ポリビニルアルコール系樹脂と上記他の水溶性樹脂とを併用することもできる。併用する場合の水溶性樹脂の全質量に占めるポリビニルアルコール系樹脂の量としては、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上が更に好ましい。
【００４５】
前記ポリビニルアルコールには、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のほか、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、及びその他ポリビニルアルコール誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは一種単独のみならず二種以上を併用することもできる。
【００４６】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。これは三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得るものと考えられる。
このように多孔質構造に構成されたインク受容層は、インクジェット記録の際に毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４７】
前記水溶性樹脂（特にポリビニルアルコール）の含有量としては、量の過少による膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止すると共に、量の過多により空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が低下することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層を形成したときの該層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００４８】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の数平均重合度としては、ひび割れ防止の観点から１８００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。また、透明性やインク受容層形成用の塗布液の粘度の観点から、鹸化度８８％以上のＰＶＡが好ましく、鹸化度９５％以上のＰＶＡが特に好ましい。
【００４９】
（無機微粒子と水溶性樹脂との含有比）
無機微粒子（ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）；水溶性樹脂１質量部に対する無機微粒子の質量〕は、層形成したときの膜構造に大きな影響を与える。すなわち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、前記ＰＢ比としては、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止すると共に、ＰＢ比が小さすぎることにより空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００５０】
インクジェット記録用媒体がインクジェットプリンタの搬送系を通過するときには応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有している必要がある。更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でもインク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。かかる観点からは、前記ＰＢ比として６：１以下が好ましく、インクジェットプリンタで高速インク吸収性をも確保する観点からは２：１以上であることが好ましい。
【００５１】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカと水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥させた場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００５２】
（架橋剤）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液に架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤は、前記第１液に含有されることが好ましく、さらに前記第２液に含有させてもよい。
架橋剤は、上記の水溶性樹脂を架橋し得るものであり、該架橋剤を含むことによって該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応で硬化された多孔質層を形成することができる。
【００５３】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００５４】
また、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００５５】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋剤は、一種単独でも二種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５６】
架橋剤は、インク受容層用塗布液を塗布する際に、インク受容層用塗布液中および／またはインク受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよく、あるいは予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、前記インク受容層用塗布液を塗布する、架橋剤含有もしくは架橋剤非含有のインク受容層用塗布液を塗布・乾燥後に第２液（例えば架橋剤溶液）をオーバーコートする、等してインク受容層に架橋剤を供給することができる。
【００５７】
例えば、以下のようにして好適に架橋剤を付与することができる。ここでは、ホウ素化合物を例に説明する。すなわち、インク受容層がインク受容層用塗布液（第１液）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記第１液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、既述の第２液を前記塗布層に付与することによって行なわれるが、架橋剤であるホウ素化合物は、第１液又は第２液のいずれかに含有すればよく、これら両液に含有させておいてもよい。インク受容層が二層以上に構成されるときは、二以上の塗布液を重層塗布することができ、重層形成された層上から第２液を付与すればよい。
【００５８】
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂の質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００５９】
（金属化合物）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液（第１液）に金属化合物を含有することができる。更に第２液に含有することができる。
第１液に含有される第１の金属化合物としては、酸性の金属化合物が好ましく、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。具体例としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、ジルコニウム、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００６０】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、四塩化ジルコニウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。中でも、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、四塩化ジルコニウムが好ましい。
【００６１】
以上の第１の金属化合物は、第１液中に２種類以上含有させることが好ましい。金属化合物は、その種類に応じて媒染する染料が異なるため、第１の金属化合物を２種類以上使用することにより媒染能を高めることができる。従って、より具体的には、媒染される２種以上の染料に対応する金属化合物を含有させることが好ましい。染料に対応する金属化合物として、色々な組み合わせが考えられるが、例えば、一般的なインクの黒染料にはジルコニウム化合物が有効である。
【００６２】
前記第１の金属化合物の第１液中の含有量としては、第１液の全質量に対し、０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量％である。第１の金属化合物の含有量を特に上記範囲とすることにより、低湿条件下でのカールが悪化することなく画像の経時ニジミが少ないインクジェット記録用媒体を作製することができる。なお、後述の他の媒染剤成分を併用する場合には、総量が上記範囲内であって、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００６３】
第２液に含有される第２の金属化合物としては、塩基性下で安定なものを制限なく使用でき、該金属化合物は、金属塩でも、金属錯体化合物でも、また無機オリゴマー、無機ポリマーでもよい。前記金属化合物としては、後述の無機媒染剤として挙げるものが好ましく用いられる。中でも、ジルコニウム化合物やアルミニウム化合物や亜鉛化合物が好ましく、特にジルコニウム化合物が好ましい。例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、硝酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、クエン酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、等が挙げられ、特に炭酸ジルコニウムアンモニウムが好ましい。また、第２液には、必要に応じて後述する他の媒染剤成分を併用してもよい。
【００６４】
また、金属錯体化合物としては、日本化学会編「化学総説 Ｎｏ３２ １９８１年」に記載の金属錯体及び「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、８５〜２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体が使用可能である。
【００６５】
前記第２の金属化合物の第２液中の含有量としては、第２液の全質量に対し、０．１〜０．８質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜０．５質量％である。第２の金属化合物の含有量を特に上記範囲とすることにより、ブロンジングを悪化させることなく光沢を向上させることができる。なお、後述の他の媒染剤成分を併用する場合には、総量が上記範囲内であって、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００６６】
前記第２液に塩基性化合物を含有することができる。
塩基性化合物としては、弱酸のアンモニウム塩、弱酸のアルカリ金属塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど）、弱酸のアルカリ土類金属塩（炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウムなど）、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ヒドロキシアンモニウム、アンモニア、１〜３級アミン（エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ポリアリルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルブチルアミンなど）、１〜３級のアニリン（ジエチルアニリン、ジブチルアニリン、エチルアニリン、アニリンなど）、置換基を有してもよいピリジン（２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノピリジンなど）が挙げられるが、弱酸のアンモニウム塩が特に好ましい。
【００６７】
前記弱酸とは、化学便覧基礎編ＩＩ（丸善株式会社）等に記載の無機酸および有機酸でｐＫａが２以上の酸である。前記弱酸のアンモニウム塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硼酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。中でも、好ましくは炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウムであり、乾燥後において層中に残存せずインク滲みを低減できる点で効果的である。なお、塩基性化合物は２種以上を併用してもよい。
【００６８】
前記塩基性化合物の第２液中の含有量としては、第２液の溶媒を含む全質量に対し、０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。塩基性化合物の含有量を特に上記範囲とすると、充分な硬化度が得られ、またアンモニア濃度が高くなりすぎて作業環境を損なうこともない。
【００６９】
（界面活性剤）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液に界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤は、前記第１液に含有させることが好ましい。界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコーン系界面活性剤のいずれも使用可能である。また、これら界面活性剤は、単独も二種以上を併用してもよい。
【００７０】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、インク受容層用塗布液に含有してもよい。
【００７１】
前記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸及びその塩が挙げられる。
【００７２】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００７３】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００７４】
前記シリコーン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコーンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性として、アミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００７５】
前記界面活性剤のインク受容層用塗布液における含有量としては、０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。
【００７６】
（他の媒染剤成分）
本態様においては、既述の金属化合物と共に、画像の経時滲みおよび耐水性をより向上させる目的で、更に他の媒染剤成分を含有することができる。
前記他の媒染剤成分としては、カチオン性ポリマー（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が挙げられる。カチオン性媒染剤は、カチオン性の官能基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適であるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用できる。
【００７７】
ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染剤モノマー）の単独重合体や、該媒染剤モノマーと他の単量体（非媒染剤モノマー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００７８】
前記媒染剤モノマーとしては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００７９】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００８０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８１】
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００８２】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００８３】
前記非媒染剤モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体をいう。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００８４】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記非媒染剤モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００８５】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその変性体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、特開平１０−８６５０５号公報に記載のカチオン性ポリウレタン樹脂、等も好ましいものとして挙げられる。
【００８６】
前記ポリアリルアミン変性体は、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン、ソルビン酸等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％ＴＥＭＰＯ付加物が、オゾン褪色防止効果を発揮する観点から好ましい。
【００８７】
上記の媒染剤の分子量としては、重量平均分子量で２０００〜３０００００が好ましい。分子量が上記範囲にあると、耐水性及び耐経時ニジミ性を向上させることができる。
【００８８】
（その他成分）
本態様のインク受容層は、更に、必要に応じて下記成分を含有することができる。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、上記以外の界面活性剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００８９】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００９０】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００９１】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００９２】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００９３】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００９４】
これら褪色防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。褪色防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色防止剤の添加量としては、インク受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００９５】
また、インク受容層は、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。さらに、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００９６】
＜支持体＞
本態様に使用可能な支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料で構成される不透明支持体のいずれをも使用することができる。
特に、インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル両側にインク受容層を設けることもできる。
【００９７】
支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面の中心線平均粗さＲａが、０．３μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましく、０．３５μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましく、更に０．４μｍ以上１．０μｍ未満である不透明支持体であることが好ましい。該Ｒａは、前記インク受容層におけるＲａと同義である。
該Ｒａとすることにより、インク受容層のＲａが容易に制御しやすくなる。
インク受容層形成後の該Ｒａは、インク受容層を取り除くことによって測定することができる。
【００９８】
前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率は、シャープネス（解像度）、奥行き感の制御の点で、２％以上１０％以下であることが好ましく、２．５％以上１０％以下であることがより好ましく、３．０％以上１０％以下であることが特に好ましい。
前記インク受容層の下側からの正反射率を前記範囲とすることにより、シャープネス（解像度）を制御することができ、奥行き感のある画像を得やすくなる傾向となる。
【００９９】
前記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１００】
前記不透明支持体としては、例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げられる。
【０１０１】
前記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１０２】
また、前記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１０３】
次に、前記紙支持体に用いられる原紙について詳述する。
原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。前記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理を行なって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１０４】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１０５】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０６】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１０７】
原紙の両側の表面は、一般にポリエチレンで被覆することができる。ポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０８】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行なわれているように、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。
さらにポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１０９】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行なって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１１０】
本態様における支持体は、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料で構成され、インク受容層を形成することができる全ての基体であって、透明材料または不透明材料に、前記ポリエチレン層、前記表面サイズ剤処理、前記下塗り層、前記型付け処理、又は前記以外の処理等を施した基体を意味し、該基体上にインク受容層を形成できればいずれであってもよい。
【０１１１】
＜インクジェット記録用媒体の製造方法＞
本発明のインクジェット記録用媒体の一態様について、以下にその製造方法を詳述するが、これに限定されるものではない。ここで用いられるインクジェット記録用媒体の構成成分等は前記の通りである。
本態様のインクジェット記録用媒体の製造方法は、例えば、微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、及び第１の金属化合物を含有する第１液（以下、「インク受容層用塗布液」ということがある。）を支持体上に塗布して塗布層を形成する工程（塗布工程）と、前記塗布層に、（１）前記第１液を塗布すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、第２の金属化合物を含む第２液（以下、「塩基性溶液」ということがある。）を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なう工程（硬化工程）と、で構成される方法（Ｗｅｔ−Ｏｎ−Ｗｅｔ法《ＷＯＷ法》）であり、前記塗布工程において支持体上に塗設された塗布層を硬化工程で架橋硬化させることによって、塗布層が架橋硬化されたインク受容層が形成される。
【０１１２】
本態様では、予め第１の金属化合物を含む第１液で構成される塗布層を塗設しておき、該塗布層にさらに第２の金属化合物を含む第２液を付与することにより、硬膜を充分に行ない得る良好な造膜性が得られ、第１の金属化合物及び第２の金属化合物（及び他の媒染剤成分）が媒染剤として作用し、インク、特に染料が充分に媒染されて画像の印画濃度と光沢感に優れ、画像の経時滲みが少ないインクジェット記録用媒体が得られる。
【０１１３】
塗布工程における第１液として、例えば、気相法シリカとポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と硼酸とカチオン性樹脂とノニオン性もしくは両性界面活性剤と高沸点有機溶剤とを含むインク受容層用塗布液は、以下のようにして調製することができる。なお、第１液を構成する各成分の詳細については、前記の通りであり、好ましい範囲も同様である。
すなわち、気相法シリカを水中に添加し、カチオン性樹脂を更に添加して高圧ホモジナイザーやサンドミル等により分散した後、これに硼酸を加え、ＰＶＡ水溶液（例えばＰＶＡ量が気相法シリカの１／３程度の質量となるように）を加え、更にノニオン性若しくは両性界面活性剤および高沸点有機溶剤を加えて攪拌することで調製できる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを以下の塗布方法で支持体上に塗布することで塗布層が得られ、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。このとき、上記のように、硼酸を薄めた後にＰＶＡを加えることにより、ＰＶＡの部分的なゲル化を防止することができる。
【０１１４】
第１液（インク受容層用塗布液）は、分散機を用いて細粒化することで平均粒子径１０〜３００ｎｍの水分散液とすることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的に行なうという点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【０１１５】
本発明において、第１液は酸性溶液であることが好ましく、第１液のｐＨとしては６．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることが更に好ましい。このｐＨは、前記カチオン性樹脂の種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。第１液のｐＨが６．０以下であると、第１液中における架橋剤（特にホウ素化合物）による水溶性樹脂の架橋反応をより充分に抑制することができる。
【０１１６】
塗布工程における第１液（インク受容層用塗布液）の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。
【０１１７】
硬化工程において、第２液（塩基性溶液）はインク受容層用塗布液（第１液）の塗布後に付与することができるが、該付与は塗布層が減率乾燥を示すようになる前に好適に行なわれる。すなわち、第１液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥を示す間に第２液を導入することで好適に製造される。
【０１１８】
前記第２液は、必要に応じて架橋剤、他の媒染剤成分を含有することができる。第２液は、アルカリ溶液として用いることで硬膜を促進でき、ｐＨ７．１以上に調整されるのが好ましく、より好ましくはｐＨ７．５以上であり、特に好ましくはｐＨ７．９以上である。前記ｐＨが酸性側に近すぎると、架橋剤によって第１液に含まれる水溶性高分子の架橋反応が十分に行なわれず、ブロンジングの発生や、インク受容層にひび割れ等の欠陥を来すことがある。
【０１１９】
前記第２液は、例えば、イオン交換水に、金属化合物（例えば１〜５％）および塩基性化合物（例えば１〜５％）と、必要に応じてパラトルエンスルホン酸（例えば０．５〜３％）とを添加し、十分に攪拌することで調製することができる。なお、各組成物の「％」はいずれも固形分質量％を意味する。
【０１２０】
また、各液の調製に用いる溶媒には、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２１】
硬化工程における「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２２】
上述の通り、インク受容層用塗布液（第１液）の塗布後、第１液による塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃（好ましくは５０〜１２０℃）で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行なわれる。この乾燥時間は、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１２３】
前記塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与する方法としては、（１）第２液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法により噴霧する方法、（３）第２液中に該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１２４】
前記方法（１）において、第２液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２５】
第２液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化が行なわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２６】
上記の塗布工程と硬化工程とを同時に行なうこともできる。すなわち、第２液（塩基性溶液）を、第１液（インク受容層用塗布液）を塗布すると同時に付与することも好適に行なえ、かかる場合には第１液および第２液を、該第１液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることによりインク受容層を形成することができる。
【０１２７】
前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を１５〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１２８】
前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターにより行なった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、すなわち支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。したがって、上記のように同時塗布する際は、第１液および第２液の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１２９】
前記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。なお、バリアー層液には媒染剤を含有させることもできる。
【０１３０】
支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（すなわちインク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行なう必要がある。
【０１３１】
カレンダー処理を行なう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１３２】
インク受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１３３】
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記の空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【０１３４】
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としてインク受容層を透明フィルム（ヘイズ値０％）上に形成したときのヘイズ値が３〜４０％であることが好ましく、５〜４０％であることがより好ましく、１０〜４０％であることが特に好ましい。ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株）製）により測定することができる。
【０１３５】
以下、本発明のインクジェット記録用媒体の第二の態様について説明する。
本態様のインクジェット記録用媒体は、支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とする（第二の態様）。
【０１３６】
ここで用いられる支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａ（以下、「Ｒａ」ともいう。）が０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲とすることにより、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供できる。
該支持体表面のインク受容層形成面側のＲａは、前記の中でも、０．３５μｍ以上１．０μｍ未満であることがより好ましく、０．４μｍ以上１．０μｍ未満であることが特に好ましい。該範囲とすることにより、画像面のギラツキのない自然な高級感のあるプリントとなる。
【０１３７】
該支持体の表面のＲａを前記範囲に制御する方法としては、下記の方法が挙げられるが、特に限定されるものではない。
１）支持体にエンボス加工を施してＲａを制御する方法、
２）基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂をコーティングした後、型付けローラーに圧接してＲａを制御する方法等が挙げられる。
【０１３８】
具体的には、１）の方法は、支持体をエンボシングカレンダーで処理することにより制御することができる。
【０１３９】
また、２）の方法は、表面に種々の規則的な凹凸の高さを有するクーリングロールを使用して、溶融したポリオレフィン樹脂を冷却しながら基紙の上に塗工して、支持体の表面に種々の型付け処理を行う方法である。
【０１４０】
前記Ｒａを制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、経済性の観点から、前記２）の方法が好ましい。
【０１４１】
本態様における前記支持体の表面のＲａを前記範囲とする以外は、第一の態様における支持体と同様であり好ましい例も同様である。
【０１４２】
本態様におけるインク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６に規定される該インク受容層の表面の写像性値は、前記第一の態様と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【０１４３】
また、本態様におけるインクジェット記録用媒体は、前記以外については第一の態様と同様であり、好ましい例も同様である。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例ではインクジェット記録用媒体の一例としてインクジェット記録用シートを作製するものとし、また、実施例中の「部」および「％」は特に指定しない限り質量基準を表すものとする。
【０１４５】
［実施例１］
（支持体の作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ５０部及びアスペンからなるＬＢＫＰ５０部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。
【０１４６】
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン性でんぷん（日本ＮＳＣ製 ＣＡＴＯ ３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光化学製 ポリアクロンＳＴ−１３）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学製 サイズパインＫ）０．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．８％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学（株）製：アラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。
【０１４７】
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１７４ｇ／ｍ2、厚み１７０μｍ、水分含有率７．５％の原紙（基紙）を製造した。
サイズプレス液の濃度を５％に調整し、この液を紙の両面に乾燥塗工量１．２５ｇ／ｍ2、塗布した。サイズプレス液の組成は、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製：ＫＬ−１１８）２部 、塩化ナトリウム１部である。
【０１４８】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ3）を厚さ２９ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。
続いて表面をコロナ放電処理し、アナターゼ型酸化チタン２０％、群青０．３％、蛍光増白剤「Ｗｈｉｔｅｆｌｏｕｒ ＰＳＮ ｃｏｎｃ」（（株）日本化学工業製）を０．０８％含有するように調整した、密度０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレンを２９ｇ／ｍ2となるようにコーティングした。この際、チルロールとして鉄製のロール表面をクロムメッキしたのち、サンドブラスト処理で表面に微細な凹凸をつけたロールを使用した。サンドブラスト処理の粒子種類や処理時間を表される調整してチルロールを調整し、中心線表面粗さＲａ＝０．７５μｍの支持体を得た。
【０１４９】
−インク受容層用塗布液Ａ（第１液）の調製−
下記組成の（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、（４）「ＺＡ−３０」とを混合し、超音波分散機ＵＨ６００Ｓ（（株）エスエムテイ製）、周波数２０ＫＨｚにてメジアン径０．１０９μｍに分散させた後、分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、これに下記（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と（７）「スーパーフレックス６００Ｂ」と、（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテルと、（９）エタノールを３０℃で加え、インク受容層用塗布液Ａ（第１液）を調製した。
【０１５０】
〈インク受容層用塗布液Ａの組成〉
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 ６４．８部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） ０．８７部
（分散剤、第一工業製薬（株）製）
（４）ジルコゾール「ＺＡ−３０」（酢酸ジルコニウム） ０．５４部
（第一稀元素化学工業（株）製）
（５）ホウ酸（架橋剤） ０．３７部
（６）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 ２９．４部
（溶解液の組成）
「ＰＶＡ２３５」（（株）クラレ製） ２．０３部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．０３部
ＥＤＴＡ−ＤＭ（三光（株）製） ０．０６部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ０．６８部
（ブチセノール２０Ｐ、協和発酵（株）製）
イオン交換水 ２６．６部
（７）「スーパーフレックス６００Ｂ」 １．２４部
（第一工業製薬（株）製）
（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．４９部
（「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、花王（株）製）
（９）エタノール ２．４９部
【０１５１】
−インクジェット記録用シートの作製−
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、１７３ｍｌ／ｍ2の塗布量となるように流した塗布液Ａ（第１液）に、５倍希釈のポリ塩化アルミ水溶液（アルファイン８３；大明化学工業株式会社製）を１０．８ｍｌ／ｍ2の速度でインライン塗布した。熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。そして、減率乾燥を示す前に、下記組成の塩基性溶液Ｂ（第２液）に３秒浸漬して前記塗布層上にその１３ｇ／ｍ2を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（硬化工程）。これより、乾燥膜厚３２μｍのインク受容層が設けられた実施例１のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５２】
〈塩基性溶液Ｂの組成〉
（１）ホウ酸 ０．６５部
（２）炭酸ジルコニウムアンモニウム ２．５部
（ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素化学工業（株）製）
（３）炭酸アンモニウム（一級；関東化学（株）製） ３．５部
（４）イオン交換水 ６３．３部
（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ３０．０部
（花王（株）製、エマルゲン１０９Ｐ（２％水溶液））
【０１５３】
［比較例１］
実施例１において、中心線表面粗さＲａ＝１．６４μｍの支持体を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５４】
［実施例２］
実施例１のインク受容層塗布液Ａの調整において、超音波分散機の代わりに、ビーズミル（ＫＤ−Ｐ機；（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用い、メジアン径０．１５３μｍに分散させた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５５】
［実施例３］
実施例１において、サンドブラスト処理の粒子種類や処理時間を調整してチルロールを調整し、中心線平均粗さＲａ＝０．３２μｍの支持体を得た。その他は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５６】
［実施例４］
実施例２において、ビーズミルを用いて、メジアン径０．１９２μｍに分散させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５７】
［実施例５］
実施例２において、原紙のおもて面の樹脂被覆層で、アナターゼ型酸化チタン２０％含有させる代わりに、アナターゼ型酸化チタンを５％含有させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５８】
［比較例２］
実施例２において、中心線表面粗さＲａ＝０．２３μｍの支持体を用いた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５９】
［比較例３］
実施例２において、中心線表面粗さＲａ＝０．８２μｍの支持体を用いた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１６０】
［比較例４］
実施例２において、ビーズミルの代わりに、高速回転湿式コロイドミル（クレアミックス；エム・テクニック（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍの条件下で１０分間分散させ、メジアン径０．２４３μｍに分散させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１６１】
［評価試験］
上記より得られた実施例１〜５、及び比較例１〜４のインクジェット記録用シートの各々について、以下の評価試験を行った。評価した結果は下記表１に示す。
【０１６２】
（１）表面粗さの評価
ＴＥＮＣＯＲ Ｐ−１１機（ケーエルエー・テンコール（株）製）を用いて、インク受容層及び支持体表面をＪＩＳ−Ｂ−０６０１（２００１年）に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍにて、中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【０１６３】
（２）写像性（光沢感）の評価
タッチパネル式写像性測定機（ＩＣＭ−１Ｔ機、スガ試験機（株）製）を用いて、インク受容層表面をＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に従って、６０度の反射光で、光学くし幅２．０ｍｍにて写像性値（Ｃ値％）を測定した。
【０１６４】
（３）インク受容層のヘイズの評価
１００μｍの透明なＰＥＴベースにコロナ放電処理を行なった後、実施例及び比較例の塗布液を用いて、インク受容層を形成し、ヘイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機（株）製）によって測定した。
【０１６５】
（４）支持体の正反射率の評価
カラーアナライザー６０７型（日立製作所（株）製）にて４４０ｎｍにおける全反射率、及び拡散反射率を測定し、全反射率から拡散反射率を減算した差を求めて正反射率（％）を求めた。なお、正反射率は値が大きいほど、画像の輝き感、シャープネスが増す。
【０１６６】
（５）シャープネスの評価
インクジェット記録シートに正弦波チャートをプリントし、マイクロデンシトメーターで濃度測定して、変調伝達関数（ＭＴＦ）を求めて、５サイクル／ｍｍのところで比較した。値が１に近いほど優れている。
【０１６７】
（６）人物像の印画画質の評価
前記実施例及び比較例のインクジェット記録シートについて、インクジェットプリンター（Ｇ−８００、セイコーエプソン製）を用いて、人物写真画像を印画し、画質を下記の観点より目視評価した。
（観点）
＜１＞瞳の輝き感＜２＞毛髪の鮮明さ＜３＞額のテカテカ感＜４＞奥行き感
（評価基準）
◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや劣る。 ×：劣る。
【０１６８】
【表１】
【０１６９】
表１から明らかな通り、実施例１〜５のインクジェット記録用シートにおいて、画像の鮮明さ（シャープネス）、印画画質が良好であるのに対し、比較例１〜４のインクジェット記録用シートは、シャープネス（画像の鮮明さ）は実施例と同様であるが、印画画質が極めて良くないことが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高画質のインクジェット記録用媒体に関し、特に、シャープネス、奥行き感のあるインクジェットプリント、例えば人物画像の記録に優れるインクジェット記録用媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法及び装置も開発されて、各々実用化されている。
【０００３】
実用化されている記録方法として、銀塩写真法以外に電子写真法、インクジェット記録方法、感熱記録方法、昇華転写法、熱転写法などが挙げられる。そして、画像が鮮鋭で色合いの鮮やかな高画質画像が得られることが要求されるのは上記いずれの記録方法においても同様である。
【０００４】
上記記録方法のうち、例えばインクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられるようになっている。
そして近年では、インクジェットプリンタの高解像度化やハード（装置）の発展に伴ない、インクジェット記録用の媒体も各種開発され、近年ではいわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。
【０００５】
インクジェット記録用の媒体の場合、特に要求される特性として一般に、（１）速乾性があること（インク吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（クスミのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐ガス性、耐水性が良好なこと、（８）記録面の白色度が高いこと、（９）記録媒体の保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形し難く寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００６】
具体的な例として、微細な無機顔料粒子と水溶性樹脂とを含有し、高い空隙率を有する多孔性の色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートがある（例えば、特許文献１〜２参照）。これらシート、特に無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色材受容層が設けられたインクジェット記録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有すると共にさらに高光沢をも示すとされている。
【０００７】
光沢感が付与されると写真ライクな画像が得られるが、この光沢感が画像状に変化し光沢度が不均一になりやすく、この様な画像状の不均一な光沢差が生じると画像面にギラツキが生じて不自然なプリントになり高級感のあるプリントにならない。この画像状の光沢差を無くすため、インク吸収層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を０．８〜４．０μｍと粗くして光沢度を規定して改善する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。一般に、画像品質の向上には、光沢感のみならず、奥行き感のある立体的表現や輝き感のある鮮やかさ、鮮鋭でくっきり感が表出される写真ライク感が求められる。
しかしながら、前記方法は、人物画像等の瞳の輝きや髪の毛の鮮明さ、奥行き感等の点で、描写力が劣り人物等の画像記録には適しているとは言いがたいのが実情である。
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞ 支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【００１０】
＜２＞ 前記支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【００１１】
＜３＞ 前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率が２％〜１０％であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用媒体。
【００１２】
＜４＞ 前記インク受容層のヘイズが３％〜４０％であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【００１３】
＜５＞ 前記インク受容層が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種の水溶性樹脂を含有し、更に、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトより選択される少なくとも１種の微粒子を含有する上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用媒体は、支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられ、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１（２００１年）に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａ（以下、単に「Ｒａ」ともいう。）が０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に規定される写像性値（以下、単に「写像性値」ともいう。）が２〜４０％の範囲であることを特徴とする（第一の態様）。
前記範囲とすることにより、シャープネスに優れ、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供することができる。ここで人物等とは、特に限定されるものではなく、毛及び瞳を有する動物、或いは奥行き感を求める事物等をも含める意味である。
【００１６】
前記インク受容層の表面の中心線平均粗さＲａは、画像面のギラツキの観点から、更に０．３５μｍ以上０．８μｍ未満が好ましい。
【００１７】
前記インク受容層の表面のＲａを前記範囲とする方法としては、下記の方法１）〜４）が挙げられるが、これに限定されるものではない。
１）インク受容層内に微粒子を含有させてインク受容層表面のＲａを制御する方法、２）予め、型付け処理を行った支持体を用いて、その上にインク受容層を設ける方法、３）支持体のインク受容層を設けた上で、表面を型付けする方法、４）インク受容層の上に光沢付与層を設ける方法等が挙げられる。
【００１８】
具体的には、１）の方法は、粒径の異なるマット剤やラテックス粒子、無機微粒子、有機微粒子のインク受容層への添加量を調整することにより制御することができる。
【００１９】
また、２）の方法は、基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して、微細な凹凸の模様付けを行うことにより制御することができる。
【００２０】
また、３）の方法は、インク受容層の表面をエンボシングカレンダーで処理することにより制御することができる。
【００２１】
また、４）の方法は、インク受容層の上に、数μｍ以下の光沢を発現させる塗布層を設け、必要に応じて、カレンダー処理や鏡面ロールに圧接することにより制御することができる。
【００２２】
前記Ｒａを制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、経済性の観点から、前記１）、２）の方法が好ましい。
【００２３】
支持体の表面粗さＲａとインク受容層の表面粗さＲａとの関係については、前述のような種々の表面粗さ制御方法があるので、一概に論じること出来ないが、インク受容層の顔料が、例えば気相法シリカのような数ｎｍオーダーの超微細粒子を用いた所謂写真ライクのインクジェット受容層処方であり、かつインク受容層の塗液処方、粒子の分散状態、乾燥条件等がすべて同じであり、かつインク受容層の塗布膜厚が約２０μｍ〜４０μｍであれば、インク受容層の表面粗さＲａは支持体の表面粗さＲａに略比例し、塗布膜厚が増えるに伴い、支持体の表面粗さＲａに比べ、インク受容層の表面粗さＲａは若干良化する。
但し、前述したように、インク受容層の表面をエンボスカレンダーで処理した場合は、この限りではないし、たとえインク受容層の塗液処方が同じでも、粒子の分散状態等が異なっているとこの限りではない。
また、数μｍオーダーの顔料粒子を用いた、写真ライク以外の所謂コンベンショナルなインクジェット受像紙においては、インク受容層の表面粗さＲａはインク受容層の塗液処方（特に顔料の粒径や顔料／バインダー比）が律速となり、支持体の表面粗さＲａの影響は寄与が少ない。
【００２４】
支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面の写像性値が、２〜４０％であることが好ましく２〜３５％であることがより好ましく、更に２〜３０％である不透明支持体であることが好ましい。該写像性値（光沢度）は、ＪＩＳ Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に記載の方法に従って求められる値である。該写像性値とすることにより、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある画像となる傾向となる。
【００２５】
前記インク受容層の表面の写像性値を前記範囲とする方法としては、下記の方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
１）支持体の表面の中心線表面粗さＲａを制御する方法、２）インク受容層表面のＲａを制御する方法、３）支持体の４４０ｎｍでの正反射率を制御する方法、４）インク受容層のヘイズを制御する方法等が挙げられる。
【００２６】
具体的には、１）の方法は、支持体にエンボス加工を施してＲａを制御したり、また、基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して、微細な凹凸の模様付けを行うことにより制御することができる。
【００２７】
また、２）の方法は、前述のインク受容層のＲａを制御する方法により制御することができる。
【００２８】
また、３）の方法は、基紙上のポリオレフィン樹脂層中に屈折率の高い粒子を添加したり、気泡を設けたり、又は支持体上に屈折率の高い粒子を塗設することにより制御することができる。
【００２９】
また、４）の方法は、インク受容層中の微粒子の１次粒子サイズを小さくしたり、微粒子の分散性を高めて、２次粒子径を小さくしたり、微粒子とバインダーの比率を最適化することにより制御することができる。
【００３０】
前記インク受容層の表面の写像性値を制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、効果の観点から、前記３）と４）の方法が好ましい。
【００３１】
＜インクジェット記録用媒体＞
本態様のインクジェット記録用媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、前記中心線平均粗さ（Ｒａ）のインク受容層を設けてなる。
【００３２】
本態様のインクジェット記録用媒体におけるインク受容層は、例えば、微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、及び第１の金属化合物を含有する第１液を支持体上に塗布して塗布層を形成し、前記塗布層に、（１）前記第１液を塗布すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、例えば、第２の金属化合物を含有する第２液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なうことにより、支持体上に前記塗布層が架橋硬化されて形成することができる。
以下、インク受容層の構成成分等について、詳細に説明する。
【００３３】
＜インク受容層＞
インク受容層の構成成分は、特に限定されるものではなく、用途に応じて、適宜選択して用いることができる。
【００３４】
（微粒子）
本発明におけるインク受容層は、微粒子を含有することが好ましい。該微粒子は有機微粒子及び無機の微粒子のいずれであっても良いが、インク吸収性、乾燥性の点から、無機微粒子が好ましい。前記第１液は、微粒子を用いて構成されることが好ましい。
該無機微粒子としては、例えば、気相法シリカや含水シリカ微粒子などのシリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられ、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトから選択される少なくとも１種の微粒子であることが好ましい。
これらは単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。これら無機微粒子は、カチオン性樹脂によって分散して用いることが好ましい。
【００３５】
前記無機微粒子の中でも特に気相法シリカが好ましく、該気相法シリカと上記他の無機微粒子とを併用することもできる。併用する場合の無機微粒子の全質量に占める気相法シリカの量としては、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
【００３６】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法では、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、前記「気相法シリカ」は気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
【００３７】
気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００３８】
気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なったときにはインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性を得ることができる。受容層が透明であることは、フォト光沢紙等の用途に適用する場合でも高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００３９】
前記気相法シリカの平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができると共に、インク受容層の透明性および表面光沢性を高めることができる。なお、気相法シリカは、一次粒子のまま用いるほか、二次粒子を形成した状態で含有してもよい。
【００４０】
気相法シリカは分散状態で用いることが好ましい。気相法シリカの分散は、分散剤（凝集防止剤）としてカチオン性樹脂を用いることによって行なえ、気相法シリカ分散物として用いることができる。
このカチオン性樹脂には特に限定はないが、後述する他の媒染剤成分の例など、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、第４級アンモニウム塩基を有するカチオンポリマーが好適である。
また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。具体的には、水溶性または水性エマルションタイプなどを好適に使用でき、例えば、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂などが挙げられる。
【００４１】
中でも特に、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上の気相法シリカが好ましい。気相法シリカを含有することによって、多孔質構造が得られ、インクの吸収性能を向上させることができると共に、さらに比表面積を２００ｍ2／ｇ以上とすることによってインク吸収性が向上し、速乾性、インク滲みが良化して画質および印画濃度を高めることができる。
【００４２】
ここで、ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧又は容積の変化から測定する方法が一般的である。多分子吸着の等温線を表す著名なものとして、Ｂｒｕｎａｕｅｒ Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式（ＢＥＴ式）があり、これに基づき吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて表面積が得られる。
【００４３】
（水溶性樹脂）
本態様におけるインク受容層は、水溶性樹脂を含有することが好ましい。前記第１液は、水溶性樹脂を用いて構成されることが好ましい。水溶性樹脂は、いずれであってもよいが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、変性ポリビニルアルコール〕、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）；カルバモイル基を有する樹脂、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂〔ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩〕、ゼラチン類、等が挙げられ、中でも、微粒子の分散性の観点から、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種以上の水溶性樹脂を含有することが好ましい。
これらは単独のみならず二種以上を併用することができる。
【００４４】
上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、単に「ポリビニルアルコール」ともいう。）が好ましく、該ポリビニルアルコール系樹脂と上記他の水溶性樹脂とを併用することもできる。併用する場合の水溶性樹脂の全質量に占めるポリビニルアルコール系樹脂の量としては、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上が更に好ましい。
【００４５】
前記ポリビニルアルコールには、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のほか、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、及びその他ポリビニルアルコール誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは一種単独のみならず二種以上を併用することもできる。
【００４６】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。これは三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得るものと考えられる。
このように多孔質構造に構成されたインク受容層は、インクジェット記録の際に毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４７】
前記水溶性樹脂（特にポリビニルアルコール）の含有量としては、量の過少による膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止すると共に、量の過多により空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が低下することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層を形成したときの該層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００４８】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の数平均重合度としては、ひび割れ防止の観点から１８００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。また、透明性やインク受容層形成用の塗布液の粘度の観点から、鹸化度８８％以上のＰＶＡが好ましく、鹸化度９５％以上のＰＶＡが特に好ましい。
【００４９】
（無機微粒子と水溶性樹脂との含有比）
無機微粒子（ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）；水溶性樹脂１質量部に対する無機微粒子の質量〕は、層形成したときの膜構造に大きな影響を与える。すなわち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、前記ＰＢ比としては、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止すると共に、ＰＢ比が小さすぎることにより空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００５０】
インクジェット記録用媒体がインクジェットプリンタの搬送系を通過するときには応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有している必要がある。更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でもインク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。かかる観点からは、前記ＰＢ比として６：１以下が好ましく、インクジェットプリンタで高速インク吸収性をも確保する観点からは２：１以上であることが好ましい。
【００５１】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカと水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥させた場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００５２】
（架橋剤）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液に架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤は、前記第１液に含有されることが好ましく、さらに前記第２液に含有させてもよい。
架橋剤は、上記の水溶性樹脂を架橋し得るものであり、該架橋剤を含むことによって該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応で硬化された多孔質層を形成することができる。
【００５３】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００５４】
また、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００５５】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋剤は、一種単独でも二種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５６】
架橋剤は、インク受容層用塗布液を塗布する際に、インク受容層用塗布液中および／またはインク受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよく、あるいは予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、前記インク受容層用塗布液を塗布する、架橋剤含有もしくは架橋剤非含有のインク受容層用塗布液を塗布・乾燥後に第２液（例えば架橋剤溶液）をオーバーコートする、等してインク受容層に架橋剤を供給することができる。
【００５７】
例えば、以下のようにして好適に架橋剤を付与することができる。ここでは、ホウ素化合物を例に説明する。すなわち、インク受容層がインク受容層用塗布液（第１液）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記第１液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、既述の第２液を前記塗布層に付与することによって行なわれるが、架橋剤であるホウ素化合物は、第１液又は第２液のいずれかに含有すればよく、これら両液に含有させておいてもよい。インク受容層が二層以上に構成されるときは、二以上の塗布液を重層塗布することができ、重層形成された層上から第２液を付与すればよい。
【００５８】
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂の質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００５９】
（金属化合物）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液（第１液）に金属化合物を含有することができる。更に第２液に含有することができる。
第１液に含有される第１の金属化合物としては、酸性の金属化合物が好ましく、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。具体例としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、ジルコニウム、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００６０】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、四塩化ジルコニウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。中でも、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、四塩化ジルコニウムが好ましい。
【００６１】
以上の第１の金属化合物は、第１液中に２種類以上含有させることが好ましい。金属化合物は、その種類に応じて媒染する染料が異なるため、第１の金属化合物を２種類以上使用することにより媒染能を高めることができる。従って、より具体的には、媒染される２種以上の染料に対応する金属化合物を含有させることが好ましい。染料に対応する金属化合物として、色々な組み合わせが考えられるが、例えば、一般的なインクの黒染料にはジルコニウム化合物が有効である。
【００６２】
前記第１の金属化合物の第１液中の含有量としては、第１液の全質量に対し、０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量％である。第１の金属化合物の含有量を特に上記範囲とすることにより、低湿条件下でのカールが悪化することなく画像の経時ニジミが少ないインクジェット記録用媒体を作製することができる。なお、後述の他の媒染剤成分を併用する場合には、総量が上記範囲内であって、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００６３】
第２液に含有される第２の金属化合物としては、塩基性下で安定なものを制限なく使用でき、該金属化合物は、金属塩でも、金属錯体化合物でも、また無機オリゴマー、無機ポリマーでもよい。前記金属化合物としては、後述の無機媒染剤として挙げるものが好ましく用いられる。中でも、ジルコニウム化合物やアルミニウム化合物や亜鉛化合物が好ましく、特にジルコニウム化合物が好ましい。例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、硝酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、クエン酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、等が挙げられ、特に炭酸ジルコニウムアンモニウムが好ましい。また、第２液には、必要に応じて後述する他の媒染剤成分を併用してもよい。
【００６４】
また、金属錯体化合物としては、日本化学会編「化学総説 Ｎｏ３２ １９８１年」に記載の金属錯体及び「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、８５〜２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体が使用可能である。
【００６５】
前記第２の金属化合物の第２液中の含有量としては、第２液の全質量に対し、０．１〜０．８質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜０．５質量％である。第２の金属化合物の含有量を特に上記範囲とすることにより、ブロンジングを悪化させることなく光沢を向上させることができる。なお、後述の他の媒染剤成分を併用する場合には、総量が上記範囲内であって、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００６６】
前記第２液に塩基性化合物を含有することができる。
塩基性化合物としては、弱酸のアンモニウム塩、弱酸のアルカリ金属塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど）、弱酸のアルカリ土類金属塩（炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウムなど）、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ヒドロキシアンモニウム、アンモニア、１〜３級アミン（エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ポリアリルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルブチルアミンなど）、１〜３級のアニリン（ジエチルアニリン、ジブチルアニリン、エチルアニリン、アニリンなど）、置換基を有してもよいピリジン（２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノピリジンなど）が挙げられるが、弱酸のアンモニウム塩が特に好ましい。
【００６７】
前記弱酸とは、化学便覧基礎編ＩＩ（丸善株式会社）等に記載の無機酸および有機酸でｐＫａが２以上の酸である。前記弱酸のアンモニウム塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硼酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。中でも、好ましくは炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウムであり、乾燥後において層中に残存せずインク滲みを低減できる点で効果的である。なお、塩基性化合物は２種以上を併用してもよい。
【００６８】
前記塩基性化合物の第２液中の含有量としては、第２液の溶媒を含む全質量に対し、０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。塩基性化合物の含有量を特に上記範囲とすると、充分な硬化度が得られ、またアンモニア濃度が高くなりすぎて作業環境を損なうこともない。
【００６９】
（界面活性剤）
本態様におけるインク受容層は、前記インク受容層塗布液に界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤は、前記第１液に含有させることが好ましい。界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコーン系界面活性剤のいずれも使用可能である。また、これら界面活性剤は、単独も二種以上を併用してもよい。
【００７０】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、インク受容層用塗布液に含有してもよい。
【００７１】
前記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸及びその塩が挙げられる。
【００７２】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００７３】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００７４】
前記シリコーン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコーンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性として、アミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００７５】
前記界面活性剤のインク受容層用塗布液における含有量としては、０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。
【００７６】
（他の媒染剤成分）
本態様においては、既述の金属化合物と共に、画像の経時滲みおよび耐水性をより向上させる目的で、更に他の媒染剤成分を含有することができる。
前記他の媒染剤成分としては、カチオン性ポリマー（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が挙げられる。カチオン性媒染剤は、カチオン性の官能基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適であるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用できる。
【００７７】
ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染剤モノマー）の単独重合体や、該媒染剤モノマーと他の単量体（非媒染剤モノマー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００７８】
前記媒染剤モノマーとしては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００７９】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００８０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８１】
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００８２】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００８３】
前記非媒染剤モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体をいう。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００８４】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記非媒染剤モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００８５】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその変性体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、特開平１０−８６５０５号公報に記載のカチオン性ポリウレタン樹脂、等も好ましいものとして挙げられる。
【００８６】
前記ポリアリルアミン変性体は、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン、ソルビン酸等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％ＴＥＭＰＯ付加物が、オゾン褪色防止効果を発揮する観点から好ましい。
【００８７】
上記の媒染剤の分子量としては、重量平均分子量で２０００〜３０００００が好ましい。分子量が上記範囲にあると、耐水性及び耐経時ニジミ性を向上させることができる。
【００８８】
（その他成分）
本態様のインク受容層は、更に、必要に応じて下記成分を含有することができる。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、上記以外の界面活性剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００８９】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００９０】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００９１】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００９２】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００９３】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００９４】
これら褪色防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。褪色防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色防止剤の添加量としては、インク受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００９５】
また、インク受容層は、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。さらに、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００９６】
＜支持体＞
本態様に使用可能な支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料で構成される不透明支持体のいずれをも使用することができる。
特に、インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル両側にインク受容層を設けることもできる。
【００９７】
支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面の中心線平均粗さＲａが、０．３μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましく、０．３５μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましく、更に０．４μｍ以上１．０μｍ未満である不透明支持体であることが好ましい。該Ｒａは、前記インク受容層におけるＲａと同義である。
該Ｒａとすることにより、インク受容層のＲａが容易に制御しやすくなる。
インク受容層形成後の該Ｒａは、インク受容層を取り除くことによって測定することができる。
【００９８】
前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率は、シャープネス（解像度）、奥行き感の制御の点で、２％以上１０％以下であることが好ましく、２．５％以上１０％以下であることがより好ましく、３．０％以上１０％以下であることが特に好ましい。
前記インク受容層の下側からの正反射率を前記範囲とすることにより、シャープネス（解像度）を制御することができ、奥行き感のある画像を得やすくなる傾向となる。
【００９９】
前記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１００】
前記不透明支持体としては、例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げられる。
【０１０１】
前記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１０２】
また、前記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１０３】
次に、前記紙支持体に用いられる原紙について詳述する。
原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。前記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理を行なって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１０４】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１０５】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０６】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１０７】
原紙の両側の表面は、一般にポリエチレンで被覆することができる。ポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０８】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行なわれているように、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。
さらにポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１０９】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行なって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１１０】
本態様における支持体は、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料で構成され、インク受容層を形成することができる全ての基体であって、透明材料または不透明材料に、前記ポリエチレン層、前記表面サイズ剤処理、前記下塗り層、前記型付け処理、又は前記以外の処理等を施した基体を意味し、該基体上にインク受容層を形成できればいずれであってもよい。
【０１１１】
＜インクジェット記録用媒体の製造方法＞
本発明のインクジェット記録用媒体の一態様について、以下にその製造方法を詳述するが、これに限定されるものではない。ここで用いられるインクジェット記録用媒体の構成成分等は前記の通りである。
本態様のインクジェット記録用媒体の製造方法は、例えば、微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、及び第１の金属化合物を含有する第１液（以下、「インク受容層用塗布液」ということがある。）を支持体上に塗布して塗布層を形成する工程（塗布工程）と、前記塗布層に、（１）前記第１液を塗布すると同時、（２）前記第１液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、第２の金属化合物を含む第２液（以下、「塩基性溶液」ということがある。）を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なう工程（硬化工程）と、で構成される方法（Ｗｅｔ−Ｏｎ−Ｗｅｔ法《ＷＯＷ法》）であり、前記塗布工程において支持体上に塗設された塗布層を硬化工程で架橋硬化させることによって、塗布層が架橋硬化されたインク受容層が形成される。
【０１１２】
本態様では、予め第１の金属化合物を含む第１液で構成される塗布層を塗設しておき、該塗布層にさらに第２の金属化合物を含む第２液を付与することにより、硬膜を充分に行ない得る良好な造膜性が得られ、第１の金属化合物及び第２の金属化合物（及び他の媒染剤成分）が媒染剤として作用し、インク、特に染料が充分に媒染されて画像の印画濃度と光沢感に優れ、画像の経時滲みが少ないインクジェット記録用媒体が得られる。
【０１１３】
塗布工程における第１液として、例えば、気相法シリカとポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と硼酸とカチオン性樹脂とノニオン性もしくは両性界面活性剤と高沸点有機溶剤とを含むインク受容層用塗布液は、以下のようにして調製することができる。なお、第１液を構成する各成分の詳細については、前記の通りであり、好ましい範囲も同様である。
すなわち、気相法シリカを水中に添加し、カチオン性樹脂を更に添加して高圧ホモジナイザーやサンドミル等により分散した後、これに硼酸を加え、ＰＶＡ水溶液（例えばＰＶＡ量が気相法シリカの１／３程度の質量となるように）を加え、更にノニオン性若しくは両性界面活性剤および高沸点有機溶剤を加えて攪拌することで調製できる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを以下の塗布方法で支持体上に塗布することで塗布層が得られ、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。このとき、上記のように、硼酸を薄めた後にＰＶＡを加えることにより、ＰＶＡの部分的なゲル化を防止することができる。
【０１１４】
第１液（インク受容層用塗布液）は、分散機を用いて細粒化することで平均粒子径１０〜３００ｎｍの水分散液とすることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的に行なうという点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【０１１５】
本発明において、第１液は酸性溶液であることが好ましく、第１液のｐＨとしては６．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることが更に好ましい。このｐＨは、前記カチオン性樹脂の種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。第１液のｐＨが６．０以下であると、第１液中における架橋剤（特にホウ素化合物）による水溶性樹脂の架橋反応をより充分に抑制することができる。
【０１１６】
塗布工程における第１液（インク受容層用塗布液）の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。
【０１１７】
硬化工程において、第２液（塩基性溶液）はインク受容層用塗布液（第１液）の塗布後に付与することができるが、該付与は塗布層が減率乾燥を示すようになる前に好適に行なわれる。すなわち、第１液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥を示す間に第２液を導入することで好適に製造される。
【０１１８】
前記第２液は、必要に応じて架橋剤、他の媒染剤成分を含有することができる。第２液は、アルカリ溶液として用いることで硬膜を促進でき、ｐＨ７．１以上に調整されるのが好ましく、より好ましくはｐＨ７．５以上であり、特に好ましくはｐＨ７．９以上である。前記ｐＨが酸性側に近すぎると、架橋剤によって第１液に含まれる水溶性高分子の架橋反応が十分に行なわれず、ブロンジングの発生や、インク受容層にひび割れ等の欠陥を来すことがある。
【０１１９】
前記第２液は、例えば、イオン交換水に、金属化合物（例えば１〜５％）および塩基性化合物（例えば１〜５％）と、必要に応じてパラトルエンスルホン酸（例えば０．５〜３％）とを添加し、十分に攪拌することで調製することができる。なお、各組成物の「％」はいずれも固形分質量％を意味する。
【０１２０】
また、各液の調製に用いる溶媒には、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２１】
硬化工程における「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２２】
上述の通り、インク受容層用塗布液（第１液）の塗布後、第１液による塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃（好ましくは５０〜１２０℃）で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行なわれる。この乾燥時間は、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１２３】
前記塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与する方法としては、（１）第２液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法により噴霧する方法、（３）第２液中に該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１２４】
前記方法（１）において、第２液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２５】
第２液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化が行なわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２６】
上記の塗布工程と硬化工程とを同時に行なうこともできる。すなわち、第２液（塩基性溶液）を、第１液（インク受容層用塗布液）を塗布すると同時に付与することも好適に行なえ、かかる場合には第１液および第２液を、該第１液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることによりインク受容層を形成することができる。
【０１２７】
前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を１５〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１２８】
前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターにより行なった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、すなわち支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。したがって、上記のように同時塗布する際は、第１液および第２液の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１２９】
前記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。なお、バリアー層液には媒染剤を含有させることもできる。
【０１３０】
支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（すなわちインク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行なう必要がある。
【０１３１】
カレンダー処理を行なう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１３２】
インク受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１３３】
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記の空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【０１３４】
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としてインク受容層を透明フィルム（ヘイズ値０％）上に形成したときのヘイズ値が３〜４０％であることが好ましく、５〜４０％であることがより好ましく、１０〜４０％であることが特に好ましい。ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株）製）により測定することができる。
【０１３５】
以下、本発明のインクジェット記録用媒体の第二の態様について説明する。
本態様のインクジェット記録用媒体は、支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とする（第二の態様）。
【０１３６】
ここで用いられる支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａ（以下、「Ｒａ」ともいう。）が０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲とすることにより、画像の鮮明さ（シャープネス）、奥行き感のある人物等の画像記録に適したインクジェットプリントを与えるインクジェット記録用媒体を提供できる。
該支持体表面のインク受容層形成面側のＲａは、前記の中でも、０．３５μｍ以上１．０μｍ未満であることがより好ましく、０．４μｍ以上１．０μｍ未満であることが特に好ましい。該範囲とすることにより、画像面のギラツキのない自然な高級感のあるプリントとなる。
【０１３７】
該支持体の表面のＲａを前記範囲に制御する方法としては、下記の方法が挙げられるが、特に限定されるものではない。
１）支持体にエンボス加工を施してＲａを制御する方法、
２）基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂をコーティングした後、型付けローラーに圧接してＲａを制御する方法等が挙げられる。
【０１３８】
具体的には、１）の方法は、支持体をエンボシングカレンダーで処理することにより制御することができる。
【０１３９】
また、２）の方法は、表面に種々の規則的な凹凸の高さを有するクーリングロールを使用して、溶融したポリオレフィン樹脂を冷却しながら基紙の上に塗工して、支持体の表面に種々の型付け処理を行う方法である。
【０１４０】
前記Ｒａを制御する方法は特に限定されるものではないが、中でも、経済性の観点から、前記２）の方法が好ましい。
【０１４１】
本態様における前記支持体の表面のＲａを前記範囲とする以外は、第一の態様における支持体と同様であり好ましい例も同様である。
【０１４２】
本態様におけるインク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６に規定される該インク受容層の表面の写像性値は、前記第一の態様と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【０１４３】
また、本態様におけるインクジェット記録用媒体は、前記以外については第一の態様と同様であり、好ましい例も同様である。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例ではインクジェット記録用媒体の一例としてインクジェット記録用シートを作製するものとし、また、実施例中の「部」および「％」は特に指定しない限り質量基準を表すものとする。
【０１４５】
［実施例１］
（支持体の作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ５０部及びアスペンからなるＬＢＫＰ５０部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。
【０１４６】
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン性でんぷん（日本ＮＳＣ製 ＣＡＴＯ ３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光化学製 ポリアクロンＳＴ−１３）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学製 サイズパインＫ）０．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．８％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学（株）製：アラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。
【０１４７】
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１７４ｇ／ｍ2、厚み１７０μｍ、水分含有率７．５％の原紙（基紙）を製造した。
サイズプレス液の濃度を５％に調整し、この液を紙の両面に乾燥塗工量１．２５ｇ／ｍ2、塗布した。サイズプレス液の組成は、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製：ＫＬ−１１８）２部 、塩化ナトリウム１部である。
【０１４８】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ3）を厚さ２９ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。
続いて表面をコロナ放電処理し、アナターゼ型酸化チタン２０％、群青０．３％、蛍光増白剤「Ｗｈｉｔｅｆｌｏｕｒ ＰＳＮ ｃｏｎｃ」（（株）日本化学工業製）を０．０８％含有するように調整した、密度０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレンを２９ｇ／ｍ2となるようにコーティングした。この際、チルロールとして鉄製のロール表面をクロムメッキしたのち、サンドブラスト処理で表面に微細な凹凸をつけたロールを使用した。サンドブラスト処理の粒子種類や処理時間を表される調整してチルロールを調整し、中心線表面粗さＲａ＝０．７５μｍの支持体を得た。
【０１４９】
−インク受容層用塗布液Ａ（第１液）の調製−
下記組成の（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、（４）「ＺＡ−３０」とを混合し、超音波分散機ＵＨ６００Ｓ（（株）エスエムテイ製）、周波数２０ＫＨｚにてメジアン径０．１０９μｍに分散させた後、分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、これに下記（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と（７）「スーパーフレックス６００Ｂ」と、（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテルと、（９）エタノールを３０℃で加え、インク受容層用塗布液Ａ（第１液）を調製した。
【０１５０】
〈インク受容層用塗布液Ａの組成〉
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 ６４．８部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） ０．８７部
（分散剤、第一工業製薬（株）製）
（４）ジルコゾール「ＺＡ−３０」（酢酸ジルコニウム） ０．５４部
（第一稀元素化学工業（株）製）
（５）ホウ酸（架橋剤） ０．３７部
（６）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 ２９．４部
（溶解液の組成）
「ＰＶＡ２３５」（（株）クラレ製） ２．０３部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．０３部
ＥＤＴＡ−ＤＭ（三光（株）製） ０．０６部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ０．６８部
（ブチセノール２０Ｐ、協和発酵（株）製）
イオン交換水 ２６．６部
（７）「スーパーフレックス６００Ｂ」 １．２４部
（第一工業製薬（株）製）
（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．４９部
（「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、花王（株）製）
（９）エタノール ２．４９部
【０１５１】
−インクジェット記録用シートの作製−
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、１７３ｍｌ／ｍ2の塗布量となるように流した塗布液Ａ（第１液）に、５倍希釈のポリ塩化アルミ水溶液（アルファイン８３；大明化学工業株式会社製）を１０．８ｍｌ／ｍ2の速度でインライン塗布した。熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。そして、減率乾燥を示す前に、下記組成の塩基性溶液Ｂ（第２液）に３秒浸漬して前記塗布層上にその１３ｇ／ｍ2を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（硬化工程）。これより、乾燥膜厚３２μｍのインク受容層が設けられた実施例１のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５２】
〈塩基性溶液Ｂの組成〉
（１）ホウ酸 ０．６５部
（２）炭酸ジルコニウムアンモニウム ２．５部
（ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素化学工業（株）製）
（３）炭酸アンモニウム（一級；関東化学（株）製） ３．５部
（４）イオン交換水 ６３．３部
（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ３０．０部
（花王（株）製、エマルゲン１０９Ｐ（２％水溶液））
【０１５３】
［比較例１］
実施例１において、中心線表面粗さＲａ＝１．６４μｍの支持体を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５４】
［実施例２］
実施例１のインク受容層塗布液Ａの調整において、超音波分散機の代わりに、ビーズミル（ＫＤ−Ｐ機；（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用い、メジアン径０．１５３μｍに分散させた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５５】
［実施例３］
実施例１において、サンドブラスト処理の粒子種類や処理時間を調整してチルロールを調整し、中心線平均粗さＲａ＝０．３２μｍの支持体を得た。その他は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５６】
［実施例４］
実施例２において、ビーズミルを用いて、メジアン径０．１９２μｍに分散させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５７】
［実施例５］
実施例２において、原紙のおもて面の樹脂被覆層で、アナターゼ型酸化チタン２０％含有させる代わりに、アナターゼ型酸化チタンを５％含有させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５８】
［比較例２］
実施例２において、中心線表面粗さＲａ＝０．２３μｍの支持体を用いた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１５９】
［比較例３］
実施例２において、中心線表面粗さＲａ＝０．８２μｍの支持体を用いた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１６０】
［比較例４］
実施例２において、ビーズミルの代わりに、高速回転湿式コロイドミル（クレアミックス；エム・テクニック（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍの条件下で１０分間分散させ、メジアン径０．２４３μｍに分散させた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１６１】
［評価試験］
上記より得られた実施例１〜５、及び比較例１〜４のインクジェット記録用シートの各々について、以下の評価試験を行った。評価した結果は下記表１に示す。
【０１６２】
（１）表面粗さの評価
ＴＥＮＣＯＲ Ｐ−１１機（ケーエルエー・テンコール（株）製）を用いて、インク受容層及び支持体表面をＪＩＳ−Ｂ−０６０１（２００１年）に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍにて、中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【０１６３】
（２）写像性（光沢感）の評価
タッチパネル式写像性測定機（ＩＣＭ−１Ｔ機、スガ試験機（株）製）を用いて、インク受容層表面をＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２（１９９９年）に従って、６０度の反射光で、光学くし幅２．０ｍｍにて写像性値（Ｃ値％）を測定した。
【０１６４】
（３）インク受容層のヘイズの評価
１００μｍの透明なＰＥＴベースにコロナ放電処理を行なった後、実施例及び比較例の塗布液を用いて、インク受容層を形成し、ヘイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機（株）製）によって測定した。
【０１６５】
（４）支持体の正反射率の評価
カラーアナライザー６０７型（日立製作所（株）製）にて４４０ｎｍにおける全反射率、及び拡散反射率を測定し、全反射率から拡散反射率を減算した差を求めて正反射率（％）を求めた。なお、正反射率は値が大きいほど、画像の輝き感、シャープネスが増す。
【０１６６】
（５）シャープネスの評価
インクジェット記録シートに正弦波チャートをプリントし、マイクロデンシトメーターで濃度測定して、変調伝達関数（ＭＴＦ）を求めて、５サイクル／ｍｍのところで比較した。値が１に近いほど優れている。
【０１６７】
（６）人物像の印画画質の評価
前記実施例及び比較例のインクジェット記録シートについて、インクジェットプリンター（Ｇ−８００、セイコーエプソン製）を用いて、人物写真画像を印画し、画質を下記の観点より目視評価した。
（観点）
＜１＞瞳の輝き感＜２＞毛髪の鮮明さ＜３＞額のテカテカ感＜４＞奥行き感
（評価基準）
◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや劣る。 ×：劣る。
【０１６８】
【表１】
【０１６９】
表１から明らかな通り、実施例１〜５のインクジェット記録用シートにおいて、画像の鮮明さ（シャープネス）、印画画質が良好であるのに対し、比較例１〜４のインクジェット記録用シートは、シャープネス（画像の鮮明さ）は実施例と同様であるが、印画画質が極めて良くないことが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【請求項２】
前記支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【請求項３】
前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率が２％〜１０％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項４】
前記インク受容層のヘイズが３％〜４０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項５】
前記インク受容層が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種の水溶性樹脂を含有し、更に、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトより選択される少なくとも１種の微粒子を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面にインク受容層が設けられたインクジェット記録用媒体において、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上０．８μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【請求項２】
前記支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以上１．０μｍ未満であり、該インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｈ−８６８６−２に規定される写像性値が２〜４０％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【請求項３】
前記支持体の４４０ｎｍでの正反射率が２％〜１０％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項４】
前記インク受容層のヘイズが３％〜４０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項５】
前記インク受容層が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類より選択される少なくとも１種の水溶性樹脂を含有し、更に、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトより選択される少なくとも１種の微粒子を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用媒体。
【公開番号】特開２００６−１０３１０３（Ｐ２００６−１０３１０３Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２９１５０８（Ｐ２００４−２９１５０８）
【出願日】平成１６年１０月４日（２００４．１０．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月４日（２００４．１０．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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