ストレッチラップ多層フィルム
【目的】 フィルムが本来有する粘着性、透明性、引裂強度を損なうことなく、弾性回復性がすぐれ、且つヒートシール温度範囲の広い、包装特性のすぐれたストレッチラップ多層フィルムを提供する。
【構成】 ポリプロピレン系樹脂とスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方とからなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側にエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層して三層から構成されたストレッチラップ多層フィルム。
【構成】 ポリプロピレン系樹脂とスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方とからなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側にエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層して三層から構成されたストレッチラップ多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層フィルムに関し、更に詳しくは透明性が良く、適度な粘着性があり、引裂強度のバランスが良く、弾性回復性に優れ、包装時に皺、弛みの発生が無く包装でき、特にヒートシール温度範囲が広い食品包装用ストレッチラップフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術のおよび問題点】野菜、肉、鮮魚等の生鮮食品を直接またはトレーに載せた状態でストレッチ包装するためのプリパッケージ用フィルムとしては、従来のポリ塩化ビニル系フィルムに代わり、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂組成物のストレッチラップフィルムが多数開発されている。
【０００３】ポリオレフィン系のストレッチラップ多層フィルムは、粘着性、耐寒性、耐突き刺し性等を考慮して一般的に中間層にエチレン−α−オレフィン共重合体を使用し、この層の両側にエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層した物が多い。しかし、これらは包装時の仕上がり、包装後の防曇性については優れているが、ヒートシール温度範囲が狭いため、完全に密封できる包装条件も狭くなり、取り扱い辛く問題が発生する原因になっている。
【０００４】ここで言うヒートシール温度範囲とは、ヒートシール時に熱融着を開始する温度からピンホールが発生する温度以下までの範囲である。つまり、熱融着を開始する温度はあまり低温過ぎると取り扱いが困難となるため８０℃前後が好ましく、ピンホールが発生する温度は高い方が好ましい。なぜなら、熱融着が充分でないと融着していない部分から内容物の汁が外に出てしまうとともに包装の重なりあった部分が剥離してしまい、またピンホールが発生した場合にも内容物の汁漏れの原因になるため、この温度範囲が広いことが包装適性で非常に重要な点となっている。
【０００５】また、トレーなどに乗せ包装した物を店頭で段積みしたり、客が包装された内容物を確認するために指で押さえた場合、弾性回復性が小さいために、部分的に押された部分が回復せずそのまま跡が残ってしまい、商品価値を低下させてしまう問題がある。
【０００６】従って、ポリオレフィン系樹脂組成物のストレッチラップフィルムの場合、ポリ塩化ビニル系ストレッチフィルムと比較すると、包装後の重なり合わせた部分が剥離しないようにヒートシールする時の問題と弾性回復性が劣る問題がある。つまり、透明性、粘着性および引裂強度が良好で、包装時に皺、弛みの発生しない良好な状態を保ったままで、弾性回復性を改良し、特にヒートシール温度範囲を増幅することが非常に重要である。しかし、従来開発されたストレッチラップ包装用フィルムでは、この点を充分満足出来る物が無い。
【０００７】例えば、特開昭６１−４４６３５号公報ではプロピレンとエチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの少なくとも１種とのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とするストレッチ包装用フィルムが提案されている。また、特公平０２−１６６８号公報ではポリプロピレン系樹脂と低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体とを配合した樹脂組成物を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とする多層フィルムが提案されている。更に、特開昭６２−５１４４０号公報ではブロック共重合体の水素添加誘導体として、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とするストレッチ包装用フィルムが提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開昭６１−４４６３５号公報では、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ヘキセン−１ランダム共重合体を伸長性、柔軟性、引裂強度の改良を目的に中間層に使用しているが、α−オレフィン含有量が４〜１９重量％と比較的高濃度であり、トレー包装において角部が破れることなく良好な包装が出来ることを確認しているに過ぎず、ヒートシール温度範囲を広げ、優れた弾性回復性を得る点については不十分である。
【０００９】特公平０２−１６６８号公報では、特に耐寒性、剛性の改良を目的になされ、実際にはホモポリプロピレン樹脂に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体、つまりゴム成分を使用し剛性を保つためにポリプロピレン系樹脂７８〜９０重量％と高濃度にしている。しかしながら、ストレッチラップ多層フィルムの場合、本件の様に剛性が高いと皺、弛みが発生するために良好な包装物を得ることは困難である。
【００１０】特開昭６２−５１４４０号公報では、特に変形回復性の改良を目的になされ、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物を主成分とし、軟化剤として非芳香族系の鉱物油、液状もしくは低分子量の合成軟化剤、パラフィン系オイルをスチレン−ブタジエンブロック共重合体１００重量部に対して３００重量部以下となるように添加した組成物を中間層としているが、包装性で重要なヒートシール温度範囲を広げる点については不十分である。
【００１１】
【発明の目的】本発明の目的は、従来のストレッチラップ多層フィルムと類似するものの、前記の問題点を解決し、特に従来のフィルムが有していた粘着性、透明性、引裂強度等を損なうことなくフィルムの弾性回復性を改良し、色々な自動突き上げ式包装機、ピロー包装機、手動包装において皺、弛み等の発生がなく良好な包装物が得られ、特にヒートシール時における低温での熱融着性が優れ、ピンホールが発生する温度を高温側になるようヒートシール温度範囲を広くしたフィルムを提供することにある。
【００１２】
【問題点を解決するための手段】そこで、他の特性を悪化させることなく、この問題を解決する手段として高温側にヒートシール温度範囲を広げ、優れた弾性回復性を得ることを目的に鋭意研究を重ねて来た結果、（１）低温側のヒートシール性確保のため、内外層はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする。
（２）中間層の樹脂を融点の高いポリプロピレン系樹脂を選択し、高温側のヒートシール温度範囲を広げる。
（３）熱可塑性エラストマーの中から成形安定性が良く、食品衛生上も問題の無いスチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物（以下ＳＥＢＳと略す）を選択し、適度な弾性回復性を付与する。
ことを見い出し、本発明に到達した。
【００１３】すなわち、本発明は、融点が１４０℃以上でメルトインデックスが１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物７５〜３５重量％と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物１５〜６４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方を１〜５０重量％混合してなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側に酢酸ビニル含有量８〜２５重量％で、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を積層し三層を構成してなるフィルムのＴＤ方向（成形方向と直交する方向）の平均接線弾性率が１４ｋｇ／ｃｍ2 以上で、引張弾性率が４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2 でかつヒートシール温度範囲が４０℃以上のストレッチラップ多層フィルムを提供することにある。
【００１４】本発明の中間層の一方の樹脂組成物である融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物を使用することにより、高温側にヒートシール温度範囲を広げたフィルムを提供できる。融点が１４０℃未満の場合には、ヒートシール温度範囲の増幅が小さく、安定して充分なヒートシール温度範囲を得ることが難しい。この様な融点が１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂としてはエチレン含有率４重量％未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体およびその他のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等がある。
【００１５】メルトインデックスを１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）に限定した理由は、１ｇ／１０分未満だと押出時に混練不良を起こし透明性が悪くなり、１０ｇ／１０分を超えると成形時のフィルムの安定性が悪く、品質も安定せず強度も低下してしまう。また、ポリプロピレン系樹脂が３５重量％未満の場合には、ヒートシール温度範囲の高温側が低下してしまい、７５重量％を超えるとフィルムが硬くなり、包装時に皺、弛みの発生が多発し満足出来る包装適性が得られなくなる。
【００１６】中間層の他方の樹脂組成物として熱可塑性エラストマーであるＳＥＢＳを使用する。この樹脂は、室温域では同じ分子内に不連続な状態でポリスチレン部が、連続した状態でポリブタジエン部とが存在する様な特殊な構造のため、ポリスチレン部が非常に小さな粒径となり、可視光を散乱させず、透明性を保持出来る。また、実際成形を行う温度域ではポリプロピレン、ポリエチレンと同様に溶融することによりフィルムにすることができ、該ストレッチラップ多層フィルムの弾性回復性を効果的に付与することが出来る。
【００１７】また、熱可塑性エラストマーとしてＳＥＢＳの使用は、ポリプロピレン、ポリエチレンと相溶性が良く同様に取り扱うことが出来、成形時の熱安定性、食品衛生上問題がない。この様な樹脂としては、シェルジャパン社のクレイトンＧ１６５２、Ｇ１６５７や旭化成社のタフテックＨ１０４１、Ｈ１０５２、Ｈ１０７１等のメルトインデックス１５ｇ／１０分（２００℃／５ｋｇ）以下で、スチレン含有量８〜３５重量％の物が透明性、弾性回復性および成形安定性を確保するために好ましい。
【００１８】ＳＥＢＳの添加量は１５〜６４重量％が、好ましくは２０〜５０重量％であることが好ましい。なぜなら、中間層樹脂組成物中のＳＥＢＳ添加量が１５重量％未満だと弾性回復性において充分な改良効果が得られず、６４重量％を超えると他方の樹脂であるポリプロピレンの含有量が少なくなるため、ヒートシール温度範囲の高温側の低下が大きくなり、充分な包装適性を有したフィルムを得ることが困難になるためである。
【００１９】中間層の別の樹脂組成物として、引張弾性率、透明性を改良するために、好ましくはメルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）で密度０．８９５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のエチレンとＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの少なくとも１種以上との共重合体、酢酸ビニル含有量３〜２５重量％でメルトインデックスが０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体の一方または両方を１〜５５重量％の範囲で添加する。ここで、添加量を限定しているのは、１重量％未満の場合には添加した効果が無く、５０重量％を超えると添加量を増加させても改良効果は殆どなく、むしろヒートシール温度範囲を狭くしてしまう為である。
【００２０】本発明の内外層であるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含量８〜２５重量％、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）が良い。これは、酢酸ビニル含有量が８重量％未満になると粘着性が出現せず、弾性回復性が低下し、熱融着を開始する温度が高くなり、２５重量％を超えると粘着性が強過ぎて包装適性が悪くなる。メルトインデックスが０．２ｇ／１０分未満では押し出し加工性が低下し、８ｇ／１０分を超えるとフィルムの成形安定性が低下しフィルムの物性も安定しない。
【００２１】更にまた、耐熱性を改良するために、融点１４０℃以上、メルトインデックス１．０〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のプロピレン−エチレンランダム共重合体または密度０．８９５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−α−オレフィン（Ｃ4 〜Ｃ8 ）共重合体等を添加しても良い。
【００２２】本発明のストレッチラップフィルムの内外層を構成する樹脂組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、特に食品衛生上問題の無い脂肪酸エステル、特にソルビタン、グリセリン、ポリグリセリン等の脂肪酸エステルやエチレンオキサイド付加物、例えば、グリセリンモノオレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の界面活性剤を約０．５〜５重量％添加するのが好ましい。界面活性剤の添加は、ストレッチラップ多層フィルムの光沢、透明性を阻害せず、自己粘着性、滑り性、防曇性を改良するために好ましい。
【００２３】また、中間層を構成する樹脂組成物に、触媒残渣等の悪影響を防止するために中和剤、酸化防止剤等を添加するのが好ましい。更に、上記内外層に添加している物と同様の界面活性剤を０．５〜５重量％添加しても良い。
【００２４】本発明のストレッチラップ多層フィルムは、中間層とその両側に積層される外層、内層の三層から構成され、その合計の厚さは、好ましくは５〜２５μｍである。厚みを５〜２５μｍに限定した理由は、５μｍ未満ではフィルムが破れ易くなり、包装時の穴開きの問題が大きくなる。また、２５μｍを超えるとフィルムの伸びに対する応力が大きくなり、ストレッチ包装性が悪化する。外層：中間層：内層の層厚比は特に制限されるものでないが、好ましくは１：０．２〜２：０．５〜３が良い。
【００２５】また、本発明のストレッチラップ多層フィルムは、上記した中間層樹脂組成物と内外層樹脂組成物を複数の押出機を用いてインフレーション成形またはＴダイ成形による共押出成形等の公知の方法で積層成形することができる。ＭＤ方向（成形方向）とＴＤ方向（成形方向と直交する方向）の引裂強度等のバランスの良いフィルムを得るためには、インフレーション法の共押出成形法を適用するのが好ましい。
【００２６】インフレーション多層成形は、２台または３台の押出機を使用し、環状の３層ダイから同時に樹脂を３層をなす層構成で押し出し、ブロー比３〜１５で成形する。ここでブロー比３未満の場合は、フィルムの物性において重要な引裂強度のバランスが悪くなり、包装時または包装品を取扱い中に、フィルムが裂け易くなる。さらに、１５を越える場合は装置上の改造点が多く、実際の生産機とすることは困難である。
【００２７】本発明によって構成された三層フィルムのＴＤ方向の３０％から６０％伸び時の平均接線弾性率が、１４ｋｇ／ｃｍ2 以上になるのが好ましい。ここで言う平均接線弾性率とは以下に述べる方法で求めた値で、特にＴＤ方向に限定した理由は、当該フィルムを得る方法としてインフレーション法、Ｔ−ダイ法があるが、いずれの成形法においてもＴＤ方向の平均接線弾性率がＭＤ方向と比較すると明らかに小さく、弾性回復性と強く関連しており、実験結果とも良く一致しているためである。
【００２８】ＴＤ方向の平均接線弾性率は、ストレッチラップ三層フィルムから幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を切り出す。この試験片をＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて調整した後、測定雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％に調節された測定室内でインストロン型万能引張試験機の試験片つかみ部の間隔を４０ｍｍに設定し、弛み、片張りが無いように試験片を取り付け、引張速度２００ｍｍ／分で試験片つかみ部の間隔が８０ｍｍになるまで記録計で応力−歪曲線を記録する。この応力−歪曲線より試験片つかみ部の間隔が５２ｍ（３０％延伸）と６４ｍｍ（６０％延伸）の応力Ｍ３０（ｋｇ）とＭ６０（ｋｇ）を読み取り、次式にて平均接線弾性率を求める。
【００２９】また、応力−歪曲線の３０％、６０％延伸時の応力により平均接線弾性率を求めているのは、３０％未満の場合には応力−歪曲線の変極点の影響を受け、６０％を越えると永久歪が大きく、例えば、１００％延伸だと指押し回復性の優れたポリ塩化ビニル系ストレッチラップフィルムでさえ、永久歪が１０％を越えてしまい、実際の評価に適していないためである。また、応力−歪曲線において３０％から６０％延伸までの間では、この曲線はほとんど直線と見なすことが出来、上記した式により簡単に平均接線弾性率を求めることが出来るためである。
【００３０】平均接線弾性率が１４ｋｇ／ｃｍ2 未満のストレッチラップ多層フィルムの場合、ストレッチ包装において充分な包装適性を示す物もあるが、トレーに乗せ包装した物をフィルムの上から少し強く押したとき、部分的に伸びてしまう現象が発生し易く、その部分が元の状態に戻らず跡が残こり、包装物の製品としての価値を損なってしまう。従って、包装物を段積みしたり、指で押した時の跡を無くすためには、この値は大きくしなければならない。
【００３１】また、本発明によって構成された三層フィルムの以下に述べる方法で求めた引張弾性率が４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲にある物が、ストレッチラップ包装用フィルムとして好適である。引張弾性率を４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2に限定している理由は、２０００ｋｇ／ｃｍ3 を越えると、フィルムＭＤ、ＴＤ方向とも包装時に皺、弛みが発生し良好な包装物が得られないためである。また、引張弾性率が４００ｋｇ／ｃｍ2 未満になるとフィルムが柔らかくなり過ぎ、フィルムの取り扱い性が悪くなるため好ましくない。
【００３２】ここで言う引張弾性率とは、引張速度５ｍｍ／分、つかみ具間距離４０ｍｍにした他はＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて求めた引張割腺弾性率（２％歪）である。
【００３３】更にまた、本発明によって構成されている三層フィルムは、ヒートシール温度範囲が４０℃以上であることが好ましい。なぜなら、自動包装機や手動包装する装置の場合、ヒートシール部の温度調節の振れ幅および包装頻度によりシール温度が約３０℃も差を生じ、従って、安定したシールが可能となるためには、フィルムのヒートシール温度範囲を４０℃以上必要となる。
【００３４】なお、本発明においては、実際の商業ベースにおける歩留り向上を目的として、製品フィルムから取り除いた耳部、中抜き部をペレット化し内層、外層に混合することもできる。また、もし中間層に戻す場合には、中間層の組成が本特許の請求範囲から外れることがない範囲において混合することが可能である。この範囲を超えて混合した場合には、ヒートシール温度範囲、弾性回復性がバラツクための悪影響が発生する。
【００３５】
【発明の効果】本発明は、透明性、粘着性、引裂強度が良好で、包装時に皺、弛みの生じないもので、特に従来のポリオレフィン系ストレッチラップフィルムで不十分であった弾性回復性の改良とヒートシール温度範囲の増幅がバランス良くなされたフィルムを提供出来る。従って、ポリ塩化ビニル系フィルムに代替することが可能である。さらに、適度な酸素透過性およびポリ塩化ビニルより低い水分透過率のため、肉、魚、野菜、果物、惣菜等の鮮度を保持する点については、より優れているものである。
【００３６】
【実施例】
実施例１エチレン含有量２．２重量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分（２３０℃）、融点１５０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（シェルジャパン社 クレイトンＧ−１６５７）４５重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体１４重量％の樹脂組成物、界面活性剤ジグリセリンオレート（理研ビタミン製：商品名 Ｏ−７１ＤＥ）１．０重量％を混合し中間層樹脂組成物を得た。
【００３７】一方、酢酸ビニル含有量１５重量％、メルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体９８重量％および界面活性剤ジグリセリンオレート（理研ビタミン製：商品名 Ｏ−７１ＤＥ）２重量％混合し、外層・内層樹脂組成物を得た。次いで、上記の様にして得られた樹脂組成物をスクリュー径５５ｍｍφの押出機３台を使用し、押出温度を中間層２００℃、外層・内層１９０℃で押し出し、中間層を３μｍ、外層・内層をそれぞれ５μｍで積層されるように、一台の環状ダイスに供給しブロー比５．０でインフレーション成形してストレッチラップ多層フィルムを得た。
【００３８】得られた三層フィルムの各物性測定と、石田衡機製ＷｍｉｎｉＭＡＲＫIIを用いた自動包装機適性の各種ポリスチレントレーを使用した評価、（有）サンパック製のハンドラッパーＡＲＣ４５０型プリックＥを用いて各種ポリスチレントレーに包装し、ハンドラッパー適性の評価と熱板温度を変化させヒートシール温度範囲をそれぞれ測定した。それらの結果を表１に示した。なお、各物性は下記の方法により測定した。
メルトインデックス ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて行った。
密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定した。
融点 ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準じ降温速度２℃／分に変え測定した。
引張破断点伸び ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて測定した。
衝撃強度 ＪＩＳ Ｐ８１３４に準じ振子貫通部の三角錘を１インチ球に変え測定した。
透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。
衝撃強度においては、５ｋ・ｃｍ以上あれば実用上問題ない。透明性についても、３％以下であれば実用上問題無い。
【００３９】実施例２エチレン含有量２．２重量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分（２３０℃）、融点１５０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（シェルジャパン社 クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体２９重量％の樹脂組成物、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形したストチッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４０】実施例３中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体６５重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体４重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４１】実施例４中間層樹脂組成物としてメルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体５０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体１９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４２】実施例５中間層樹脂組成物としてメルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体５０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）２０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体２９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４３】実施例６中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３５重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体２４重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４４】比較例１中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体８０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）８重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体１１重量％および界面活性剤ジグリセリンオレートとした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムは、引張弾性率が高いため、自動包装機、手動包装機とも包装時に皺や弛みが発生し、弾性回復性も悪く満足すべきものは出来なかった。
【００４５】比較例２中間層樹脂組成物として密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体９９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムは、中間層樹脂組成物に融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を使用していないため、ヒートシール温度範囲が狭く、自動包装機でのヒートシール時にピンホールが発生し易く、取り扱い辛いフィルムとなった。
【００４６】比較例３中間層樹脂組成物としてＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）単独体を使用した以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムも中間層樹脂組成物に融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を使用していないため、ヒートシール温度範囲が狭く、取り扱い辛いフィルムとなった。また、フィルム成形時における高速成形性が劣るため、生産性を上げるためには成形条件、成形装置の検討が必要である。
【００４７】
【表１】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層フィルムに関し、更に詳しくは透明性が良く、適度な粘着性があり、引裂強度のバランスが良く、弾性回復性に優れ、包装時に皺、弛みの発生が無く包装でき、特にヒートシール温度範囲が広い食品包装用ストレッチラップフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術のおよび問題点】野菜、肉、鮮魚等の生鮮食品を直接またはトレーに載せた状態でストレッチ包装するためのプリパッケージ用フィルムとしては、従来のポリ塩化ビニル系フィルムに代わり、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂組成物のストレッチラップフィルムが多数開発されている。
【０００３】ポリオレフィン系のストレッチラップ多層フィルムは、粘着性、耐寒性、耐突き刺し性等を考慮して一般的に中間層にエチレン−α−オレフィン共重合体を使用し、この層の両側にエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層した物が多い。しかし、これらは包装時の仕上がり、包装後の防曇性については優れているが、ヒートシール温度範囲が狭いため、完全に密封できる包装条件も狭くなり、取り扱い辛く問題が発生する原因になっている。
【０００４】ここで言うヒートシール温度範囲とは、ヒートシール時に熱融着を開始する温度からピンホールが発生する温度以下までの範囲である。つまり、熱融着を開始する温度はあまり低温過ぎると取り扱いが困難となるため８０℃前後が好ましく、ピンホールが発生する温度は高い方が好ましい。なぜなら、熱融着が充分でないと融着していない部分から内容物の汁が外に出てしまうとともに包装の重なりあった部分が剥離してしまい、またピンホールが発生した場合にも内容物の汁漏れの原因になるため、この温度範囲が広いことが包装適性で非常に重要な点となっている。
【０００５】また、トレーなどに乗せ包装した物を店頭で段積みしたり、客が包装された内容物を確認するために指で押さえた場合、弾性回復性が小さいために、部分的に押された部分が回復せずそのまま跡が残ってしまい、商品価値を低下させてしまう問題がある。
【０００６】従って、ポリオレフィン系樹脂組成物のストレッチラップフィルムの場合、ポリ塩化ビニル系ストレッチフィルムと比較すると、包装後の重なり合わせた部分が剥離しないようにヒートシールする時の問題と弾性回復性が劣る問題がある。つまり、透明性、粘着性および引裂強度が良好で、包装時に皺、弛みの発生しない良好な状態を保ったままで、弾性回復性を改良し、特にヒートシール温度範囲を増幅することが非常に重要である。しかし、従来開発されたストレッチラップ包装用フィルムでは、この点を充分満足出来る物が無い。
【０００７】例えば、特開昭６１−４４６３５号公報ではプロピレンとエチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの少なくとも１種とのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とするストレッチ包装用フィルムが提案されている。また、特公平０２−１６６８号公報ではポリプロピレン系樹脂と低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体とを配合した樹脂組成物を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とする多層フィルムが提案されている。更に、特開昭６２−５１４４０号公報ではブロック共重合体の水素添加誘導体として、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を中間層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を外層とするストレッチ包装用フィルムが提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開昭６１−４４６３５号公報では、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ヘキセン−１ランダム共重合体を伸長性、柔軟性、引裂強度の改良を目的に中間層に使用しているが、α−オレフィン含有量が４〜１９重量％と比較的高濃度であり、トレー包装において角部が破れることなく良好な包装が出来ることを確認しているに過ぎず、ヒートシール温度範囲を広げ、優れた弾性回復性を得る点については不十分である。
【０００９】特公平０２−１６６８号公報では、特に耐寒性、剛性の改良を目的になされ、実際にはホモポリプロピレン樹脂に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体、つまりゴム成分を使用し剛性を保つためにポリプロピレン系樹脂７８〜９０重量％と高濃度にしている。しかしながら、ストレッチラップ多層フィルムの場合、本件の様に剛性が高いと皺、弛みが発生するために良好な包装物を得ることは困難である。
【００１０】特開昭６２−５１４４０号公報では、特に変形回復性の改良を目的になされ、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物を主成分とし、軟化剤として非芳香族系の鉱物油、液状もしくは低分子量の合成軟化剤、パラフィン系オイルをスチレン−ブタジエンブロック共重合体１００重量部に対して３００重量部以下となるように添加した組成物を中間層としているが、包装性で重要なヒートシール温度範囲を広げる点については不十分である。
【００１１】
【発明の目的】本発明の目的は、従来のストレッチラップ多層フィルムと類似するものの、前記の問題点を解決し、特に従来のフィルムが有していた粘着性、透明性、引裂強度等を損なうことなくフィルムの弾性回復性を改良し、色々な自動突き上げ式包装機、ピロー包装機、手動包装において皺、弛み等の発生がなく良好な包装物が得られ、特にヒートシール時における低温での熱融着性が優れ、ピンホールが発生する温度を高温側になるようヒートシール温度範囲を広くしたフィルムを提供することにある。
【００１２】
【問題点を解決するための手段】そこで、他の特性を悪化させることなく、この問題を解決する手段として高温側にヒートシール温度範囲を広げ、優れた弾性回復性を得ることを目的に鋭意研究を重ねて来た結果、（１）低温側のヒートシール性確保のため、内外層はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする。
（２）中間層の樹脂を融点の高いポリプロピレン系樹脂を選択し、高温側のヒートシール温度範囲を広げる。
（３）熱可塑性エラストマーの中から成形安定性が良く、食品衛生上も問題の無いスチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物（以下ＳＥＢＳと略す）を選択し、適度な弾性回復性を付与する。
ことを見い出し、本発明に到達した。
【００１３】すなわち、本発明は、融点が１４０℃以上でメルトインデックスが１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物７５〜３５重量％と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物１５〜６４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方を１〜５０重量％混合してなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側に酢酸ビニル含有量８〜２５重量％で、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を積層し三層を構成してなるフィルムのＴＤ方向（成形方向と直交する方向）の平均接線弾性率が１４ｋｇ／ｃｍ2 以上で、引張弾性率が４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2 でかつヒートシール温度範囲が４０℃以上のストレッチラップ多層フィルムを提供することにある。
【００１４】本発明の中間層の一方の樹脂組成物である融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物を使用することにより、高温側にヒートシール温度範囲を広げたフィルムを提供できる。融点が１４０℃未満の場合には、ヒートシール温度範囲の増幅が小さく、安定して充分なヒートシール温度範囲を得ることが難しい。この様な融点が１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂としてはエチレン含有率４重量％未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体およびその他のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等がある。
【００１５】メルトインデックスを１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）に限定した理由は、１ｇ／１０分未満だと押出時に混練不良を起こし透明性が悪くなり、１０ｇ／１０分を超えると成形時のフィルムの安定性が悪く、品質も安定せず強度も低下してしまう。また、ポリプロピレン系樹脂が３５重量％未満の場合には、ヒートシール温度範囲の高温側が低下してしまい、７５重量％を超えるとフィルムが硬くなり、包装時に皺、弛みの発生が多発し満足出来る包装適性が得られなくなる。
【００１６】中間層の他方の樹脂組成物として熱可塑性エラストマーであるＳＥＢＳを使用する。この樹脂は、室温域では同じ分子内に不連続な状態でポリスチレン部が、連続した状態でポリブタジエン部とが存在する様な特殊な構造のため、ポリスチレン部が非常に小さな粒径となり、可視光を散乱させず、透明性を保持出来る。また、実際成形を行う温度域ではポリプロピレン、ポリエチレンと同様に溶融することによりフィルムにすることができ、該ストレッチラップ多層フィルムの弾性回復性を効果的に付与することが出来る。
【００１７】また、熱可塑性エラストマーとしてＳＥＢＳの使用は、ポリプロピレン、ポリエチレンと相溶性が良く同様に取り扱うことが出来、成形時の熱安定性、食品衛生上問題がない。この様な樹脂としては、シェルジャパン社のクレイトンＧ１６５２、Ｇ１６５７や旭化成社のタフテックＨ１０４１、Ｈ１０５２、Ｈ１０７１等のメルトインデックス１５ｇ／１０分（２００℃／５ｋｇ）以下で、スチレン含有量８〜３５重量％の物が透明性、弾性回復性および成形安定性を確保するために好ましい。
【００１８】ＳＥＢＳの添加量は１５〜６４重量％が、好ましくは２０〜５０重量％であることが好ましい。なぜなら、中間層樹脂組成物中のＳＥＢＳ添加量が１５重量％未満だと弾性回復性において充分な改良効果が得られず、６４重量％を超えると他方の樹脂であるポリプロピレンの含有量が少なくなるため、ヒートシール温度範囲の高温側の低下が大きくなり、充分な包装適性を有したフィルムを得ることが困難になるためである。
【００１９】中間層の別の樹脂組成物として、引張弾性率、透明性を改良するために、好ましくはメルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）で密度０．８９５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のエチレンとＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの少なくとも１種以上との共重合体、酢酸ビニル含有量３〜２５重量％でメルトインデックスが０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体の一方または両方を１〜５５重量％の範囲で添加する。ここで、添加量を限定しているのは、１重量％未満の場合には添加した効果が無く、５０重量％を超えると添加量を増加させても改良効果は殆どなく、むしろヒートシール温度範囲を狭くしてしまう為である。
【００２０】本発明の内外層であるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含量８〜２５重量％、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）が良い。これは、酢酸ビニル含有量が８重量％未満になると粘着性が出現せず、弾性回復性が低下し、熱融着を開始する温度が高くなり、２５重量％を超えると粘着性が強過ぎて包装適性が悪くなる。メルトインデックスが０．２ｇ／１０分未満では押し出し加工性が低下し、８ｇ／１０分を超えるとフィルムの成形安定性が低下しフィルムの物性も安定しない。
【００２１】更にまた、耐熱性を改良するために、融点１４０℃以上、メルトインデックス１．０〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のプロピレン−エチレンランダム共重合体または密度０．８９５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−α−オレフィン（Ｃ4 〜Ｃ8 ）共重合体等を添加しても良い。
【００２２】本発明のストレッチラップフィルムの内外層を構成する樹脂組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、特に食品衛生上問題の無い脂肪酸エステル、特にソルビタン、グリセリン、ポリグリセリン等の脂肪酸エステルやエチレンオキサイド付加物、例えば、グリセリンモノオレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の界面活性剤を約０．５〜５重量％添加するのが好ましい。界面活性剤の添加は、ストレッチラップ多層フィルムの光沢、透明性を阻害せず、自己粘着性、滑り性、防曇性を改良するために好ましい。
【００２３】また、中間層を構成する樹脂組成物に、触媒残渣等の悪影響を防止するために中和剤、酸化防止剤等を添加するのが好ましい。更に、上記内外層に添加している物と同様の界面活性剤を０．５〜５重量％添加しても良い。
【００２４】本発明のストレッチラップ多層フィルムは、中間層とその両側に積層される外層、内層の三層から構成され、その合計の厚さは、好ましくは５〜２５μｍである。厚みを５〜２５μｍに限定した理由は、５μｍ未満ではフィルムが破れ易くなり、包装時の穴開きの問題が大きくなる。また、２５μｍを超えるとフィルムの伸びに対する応力が大きくなり、ストレッチ包装性が悪化する。外層：中間層：内層の層厚比は特に制限されるものでないが、好ましくは１：０．２〜２：０．５〜３が良い。
【００２５】また、本発明のストレッチラップ多層フィルムは、上記した中間層樹脂組成物と内外層樹脂組成物を複数の押出機を用いてインフレーション成形またはＴダイ成形による共押出成形等の公知の方法で積層成形することができる。ＭＤ方向（成形方向）とＴＤ方向（成形方向と直交する方向）の引裂強度等のバランスの良いフィルムを得るためには、インフレーション法の共押出成形法を適用するのが好ましい。
【００２６】インフレーション多層成形は、２台または３台の押出機を使用し、環状の３層ダイから同時に樹脂を３層をなす層構成で押し出し、ブロー比３〜１５で成形する。ここでブロー比３未満の場合は、フィルムの物性において重要な引裂強度のバランスが悪くなり、包装時または包装品を取扱い中に、フィルムが裂け易くなる。さらに、１５を越える場合は装置上の改造点が多く、実際の生産機とすることは困難である。
【００２７】本発明によって構成された三層フィルムのＴＤ方向の３０％から６０％伸び時の平均接線弾性率が、１４ｋｇ／ｃｍ2 以上になるのが好ましい。ここで言う平均接線弾性率とは以下に述べる方法で求めた値で、特にＴＤ方向に限定した理由は、当該フィルムを得る方法としてインフレーション法、Ｔ−ダイ法があるが、いずれの成形法においてもＴＤ方向の平均接線弾性率がＭＤ方向と比較すると明らかに小さく、弾性回復性と強く関連しており、実験結果とも良く一致しているためである。
【００２８】ＴＤ方向の平均接線弾性率は、ストレッチラップ三層フィルムから幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を切り出す。この試験片をＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて調整した後、測定雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％に調節された測定室内でインストロン型万能引張試験機の試験片つかみ部の間隔を４０ｍｍに設定し、弛み、片張りが無いように試験片を取り付け、引張速度２００ｍｍ／分で試験片つかみ部の間隔が８０ｍｍになるまで記録計で応力−歪曲線を記録する。この応力−歪曲線より試験片つかみ部の間隔が５２ｍ（３０％延伸）と６４ｍｍ（６０％延伸）の応力Ｍ３０（ｋｇ）とＭ６０（ｋｇ）を読み取り、次式にて平均接線弾性率を求める。
【００２９】また、応力−歪曲線の３０％、６０％延伸時の応力により平均接線弾性率を求めているのは、３０％未満の場合には応力−歪曲線の変極点の影響を受け、６０％を越えると永久歪が大きく、例えば、１００％延伸だと指押し回復性の優れたポリ塩化ビニル系ストレッチラップフィルムでさえ、永久歪が１０％を越えてしまい、実際の評価に適していないためである。また、応力−歪曲線において３０％から６０％延伸までの間では、この曲線はほとんど直線と見なすことが出来、上記した式により簡単に平均接線弾性率を求めることが出来るためである。
【００３０】平均接線弾性率が１４ｋｇ／ｃｍ2 未満のストレッチラップ多層フィルムの場合、ストレッチ包装において充分な包装適性を示す物もあるが、トレーに乗せ包装した物をフィルムの上から少し強く押したとき、部分的に伸びてしまう現象が発生し易く、その部分が元の状態に戻らず跡が残こり、包装物の製品としての価値を損なってしまう。従って、包装物を段積みしたり、指で押した時の跡を無くすためには、この値は大きくしなければならない。
【００３１】また、本発明によって構成された三層フィルムの以下に述べる方法で求めた引張弾性率が４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲にある物が、ストレッチラップ包装用フィルムとして好適である。引張弾性率を４００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2に限定している理由は、２０００ｋｇ／ｃｍ3 を越えると、フィルムＭＤ、ＴＤ方向とも包装時に皺、弛みが発生し良好な包装物が得られないためである。また、引張弾性率が４００ｋｇ／ｃｍ2 未満になるとフィルムが柔らかくなり過ぎ、フィルムの取り扱い性が悪くなるため好ましくない。
【００３２】ここで言う引張弾性率とは、引張速度５ｍｍ／分、つかみ具間距離４０ｍｍにした他はＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて求めた引張割腺弾性率（２％歪）である。
【００３３】更にまた、本発明によって構成されている三層フィルムは、ヒートシール温度範囲が４０℃以上であることが好ましい。なぜなら、自動包装機や手動包装する装置の場合、ヒートシール部の温度調節の振れ幅および包装頻度によりシール温度が約３０℃も差を生じ、従って、安定したシールが可能となるためには、フィルムのヒートシール温度範囲を４０℃以上必要となる。
【００３４】なお、本発明においては、実際の商業ベースにおける歩留り向上を目的として、製品フィルムから取り除いた耳部、中抜き部をペレット化し内層、外層に混合することもできる。また、もし中間層に戻す場合には、中間層の組成が本特許の請求範囲から外れることがない範囲において混合することが可能である。この範囲を超えて混合した場合には、ヒートシール温度範囲、弾性回復性がバラツクための悪影響が発生する。
【００３５】
【発明の効果】本発明は、透明性、粘着性、引裂強度が良好で、包装時に皺、弛みの生じないもので、特に従来のポリオレフィン系ストレッチラップフィルムで不十分であった弾性回復性の改良とヒートシール温度範囲の増幅がバランス良くなされたフィルムを提供出来る。従って、ポリ塩化ビニル系フィルムに代替することが可能である。さらに、適度な酸素透過性およびポリ塩化ビニルより低い水分透過率のため、肉、魚、野菜、果物、惣菜等の鮮度を保持する点については、より優れているものである。
【００３６】
【実施例】
実施例１エチレン含有量２．２重量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分（２３０℃）、融点１５０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（シェルジャパン社 クレイトンＧ−１６５７）４５重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体１４重量％の樹脂組成物、界面活性剤ジグリセリンオレート（理研ビタミン製：商品名 Ｏ−７１ＤＥ）１．０重量％を混合し中間層樹脂組成物を得た。
【００３７】一方、酢酸ビニル含有量１５重量％、メルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体９８重量％および界面活性剤ジグリセリンオレート（理研ビタミン製：商品名 Ｏ−７１ＤＥ）２重量％混合し、外層・内層樹脂組成物を得た。次いで、上記の様にして得られた樹脂組成物をスクリュー径５５ｍｍφの押出機３台を使用し、押出温度を中間層２００℃、外層・内層１９０℃で押し出し、中間層を３μｍ、外層・内層をそれぞれ５μｍで積層されるように、一台の環状ダイスに供給しブロー比５．０でインフレーション成形してストレッチラップ多層フィルムを得た。
【００３８】得られた三層フィルムの各物性測定と、石田衡機製ＷｍｉｎｉＭＡＲＫIIを用いた自動包装機適性の各種ポリスチレントレーを使用した評価、（有）サンパック製のハンドラッパーＡＲＣ４５０型プリックＥを用いて各種ポリスチレントレーに包装し、ハンドラッパー適性の評価と熱板温度を変化させヒートシール温度範囲をそれぞれ測定した。それらの結果を表１に示した。なお、各物性は下記の方法により測定した。
メルトインデックス ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて行った。
密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定した。
融点 ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準じ降温速度２℃／分に変え測定した。
引張破断点伸び ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて測定した。
衝撃強度 ＪＩＳ Ｐ８１３４に準じ振子貫通部の三角錘を１インチ球に変え測定した。
透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。
衝撃強度においては、５ｋ・ｃｍ以上あれば実用上問題ない。透明性についても、３％以下であれば実用上問題無い。
【００３９】実施例２エチレン含有量２．２重量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分（２３０℃）、融点１５０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（シェルジャパン社 クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体２９重量％の樹脂組成物、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形したストチッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４０】実施例３中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体６５重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体４重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４１】実施例４中間層樹脂組成物としてメルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体５０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体１９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４２】実施例５中間層樹脂組成物としてメルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体５０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）２０重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体２９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４３】実施例６中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）３５重量％、酢酸ビニル含有量１５重量％でメルトインデックス０．８ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体２４重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。
【００４４】比較例１中間層樹脂組成物としてエチレン含有量３．３重量％、メルトインデックス２．３ｇ／１０分（２３０℃）、融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体８０重量％、ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）８重量％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体１１重量％および界面活性剤ジグリセリンオレートとした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムは、引張弾性率が高いため、自動包装機、手動包装機とも包装時に皺や弛みが発生し、弾性回復性も悪く満足すべきものは出来なかった。
【００４５】比較例２中間層樹脂組成物として密度０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０℃）のエチレン−ブテン−１共重合体９９重量％、界面活性剤ジグリセリンオレート１重量％とした以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムは、中間層樹脂組成物に融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を使用していないため、ヒートシール温度範囲が狭く、自動包装機でのヒートシール時にピンホールが発生し易く、取り扱い辛いフィルムとなった。
【００４６】比較例３中間層樹脂組成物としてＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７）単独体を使用した以外は、実施例１と同様に成形しストレッチラップ多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの物性、包装特性、ヒートシール温度範囲を実施例１と同様に測定しその結果を表１に示した。このフィルムも中間層樹脂組成物に融点１４０℃以上のポリプロピレン系樹脂を使用していないため、ヒートシール温度範囲が狭く、取り扱い辛いフィルムとなった。また、フィルム成形時における高速成形性が劣るため、生産性を上げるためには成形条件、成形装置の検討が必要である。
【００４７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 融点が１４０℃以上でメルトインデックスが１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のポリプロピレン系樹脂７５〜３５重量％と、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物１５〜６４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方とを１〜５０重量％混合してなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側に酢酸ビニル含有量８〜２５重量％で、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を積層し三層を構成してなるストレンチラップ多層フィルム。
【請求項１】 融点が１４０℃以上でメルトインデックスが１〜１０ｇ／１０分（２３０℃）のポリプロピレン系樹脂７５〜３５重量％と、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物１５〜６４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体の一方または両方とを１〜５０重量％混合してなる樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両側に酢酸ビニル含有量８〜２５重量％で、メルトインデックス０．２〜８ｇ／１０分（１９０℃）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を積層し三層を構成してなるストレンチラップ多層フィルム。
【公開番号】特開平６−１５５６７６
【公開日】平成６年（１９９４）６月３日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−３１３３４６
【出願日】平成４年（１９９２）１１月２４日
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【公開日】平成６年（１９９４）６月３日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）１１月２４日
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
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