セルロース被覆顔料、セルロース被覆顔料の製造方法及び化粧料
【課題】
分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても、経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料の提供を課題としている。
【解決手段】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなることを特徴とするセルロース被覆顔料を提供する。
分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても、経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料の提供を課題としている。
【解決手段】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなることを特徴とするセルロース被覆顔料を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース被覆顔料、セルロース被覆顔料の製造方法及び前記セルロース被覆顔料を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等のメイクアップ化粧料や、サンスクリーン化粧料、乳液、クリーム等の基礎化粧料などにおける吸湿性、保湿性等を向上させる手段として、種々の顔料を化粧料に配合することが行われている。
化粧料に配合される顔料としては、例えば、元来、親水性を有する無機金属酸化物粉体がよく用いられている。また、シリカやアルミナ等で表面処理されて親水性が高められた無機金属酸化物粉体もよく用いられている。
【０００３】
一般的に、化粧料には、前記親水性を有する無機金属酸化物粉体、前記親水性が高められた無機金属酸化物粉体の双方が配合されている。しかしながら、前記双方が配合された場合には、それぞれの無機金属酸化物粉体の等電点の違いや、表面活性の強さの違い等により、無機金属酸化物粉体同士が水系中で凝集沈降し易くなり、分散性が悪くなるという問題点がある。
【０００４】
前記問題点を解消する手段として、特許文献１には、無機金属酸化物粉体の表面を結晶性セルロースで処理してなる顔料が開示されている。
特許文献１記載の顔料は、無機金属酸化物粉体と水不溶の結晶性セルロースとを水に分散させてスラリー状にし、スプレードライで乾燥させて製造されるものである。
前述のようにして製造された顔料は、前記無機金属酸化物粉体表面への結晶性セルロースの付着が不均一（一部しか被覆されない等）となり、吸湿性や保湿性の低下を招く虞がある。
また、前記顔料を水系の化粧料に配合した場合には、分散性が不十分となり凝集沈降を起こす虞がある。
更に、前記顔料と各種化粧料の原料とを攪拌混合させる場合、ホモミキサーやホモディスパー等の攪拌機を用いても、前記顔料を化粧料中に均一に分散させることが困難であり、生産性が低下するという問題もある。
【０００５】
また、前記問題点を解消する手段として、特許文献２には、無機金属酸化物粉体の表面を水溶性セルロースで表面処理してなる顔料が開示されている。
特許文献２記載の顔料は、吸湿性及び保湿性の点では十分であるが、分散性、吸油性が不十分であり、また水系の化粧料に配合した場合には、前記水溶性セルロースで表面処理された顔料表面から前記水溶性セルロースが経時的に水系の方に溶出してしまう虞がある。
更に、前記顔料と各種化粧料の原料とを攪拌混合させる場合、ホモミキサーやホモディスパー等の攪拌機を用いても前記顔料を化粧料中に均一に分散させることが困難であり、生産性が低下するという問題もある。
【特許文献１】特開２００３−１４６８４１号公報
【特許文献２】特開２００３−２３１８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点等に鑑み、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても、経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、セルロースで顔料表面が被覆されることにより、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料が得られることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させていることを特徴とするセルロース被覆顔料を提供する。
本発明のセルロース被覆顔料は、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されているため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が高い。
尚、本発明において、セルロースとは、Ｄ−グルコピラノースがβ−１，４−グルコシド結合したホモ多糖類をいい、セルロースに何らかの置換基が共有結合により導入されたセルロース誘導体（例えば、水溶性のセルロース誘導体等）は含まない。
【０００９】
また、本発明においては、前記セルロースを溶解する溶媒が５重量％〜１５重量％のアルカリ水溶液であることが好ましい。
【００１０】
更に、本発明においては、前記セルロース被覆顔料が含有されている化粧料を提供する。
【００１１】
また、本発明は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆することを特徴とするセルロース被覆顔料の製造方法を提供する。
かかる製造方法によれば、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されるため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が向上したセルロース被覆顔料を得ることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロース被覆顔料は、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係るセルロース被覆顔料は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなるものである。
【００１４】
前記セルロース被覆顔料は、前記顔料分散液中で前記セルロースを析出させることで、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されるため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が高いものとなる。
【００１５】
本発明で用いるセルロースとは、例えば、高純度セルロース、コットンリント、コットンリンター、精製パルプ、ホヤセルロース、バクテリアセルロース及び再生セルロース等を意図する。
【００１６】
本発明で用いる前記顔料としては、無機顔料、有機顔料及び樹脂粉体などが挙げられる。
【００１７】
前記無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。
【００１８】
前記有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。
【００１９】
また、前記樹脂粉体としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００２０】
次に、本発明に係るセルロース被覆顔料の製造方法について説明する。
本発明に係るセルロース被覆顔料の製造方法は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆するものである。
【００２１】
本発明においては、まず、第１工程として、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製する。
前記セルロースを溶解させる溶媒としては、例えば、酸化銅アンモニア水溶液、エチレンジアミン銅水溶液、塩化亜鉛濃水溶液や、ジメチルスルホキシド・ジメチルホルムアミド・Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン溶媒と酸化窒素・塩化ニトロシル・クロラール・第四級ピリジニウム塩基等との混合溶媒系や、塩化リチウム／ジメチルアセトアミド系溶媒や、硫酸等の鉱酸水溶液や、アルカリ水溶液等が挙げられる。
これらの中でも利便性、安全性及び後処理の簡便性等から、アルカリ水溶液が用いられる。前記アルカリ水溶液としては、５重量％〜１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
【００２２】
前記セルロース溶液における前記セルロースの濃度は、その溶液の粘度にもよるが、０．１重量％〜１０重量％の範囲とするのが望ましい。
前記セルロースの濃度が、０．１重量％未満であると析出時の濃度が不十分となる虞があり、また１０重量％を超えると粘度が高すぎて顔料を均一に分散させにくくなる虞がある。
【００２３】
次に、第２工程として、前記第１工程で調製したセルロース溶液に所定量の顔料を投入し、攪拌し、前記セルロース溶液中に前記顔料が分散した顔料分散液を調製する。
ここで、用いる顔料としては、上記と同様の顔料が挙げられる。
【００２４】
前記セルロース溶液中に投入した前記顔料を攪拌する機器としては、公知の攪拌機、例えば、ホモミキサー、ホモディスパー或いはビーズミル等が挙げられる。
【００２５】
本発明においては、第３工程として、前記第２工程で調製した前記顔料分散液中で前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆する。
即ち、前記顔料分散液に溶解している前記セルロースを析出させて、前記析出させたセルロースで顔料表面を被覆させる。
前記セルロースを顔料分散液から析出させることで、顔料表面をセルロースでほぼ被覆することができる。顔料表面をほぼ前記セルロースで被覆することで、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性に優れ、水系の化粧料に配合しても前記セルロースが水系に溶出することを抑制できる、セルロース被覆顔料が得られる。
【００２６】
前記顔料分散液中から前記セルロースを析出させる手段としては、前記顔料分散液を中和すること或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることが挙げられる。
例えば、前記セルロースを所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液に溶解している場合、酸による中和処理により前記セルロースを析出させることができる。
また、前記セルロースを所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液に溶解している場合、前記セルロース溶液の２倍量以上の貧溶媒（例えば、水）に徐々に添加して前記セルロースを析出させることができる。
なお、貧溶媒の使用量としては、前記セルロース溶液の２倍量以上が望ましい。貧溶媒の使用量が、２倍量未満であると前記セルロースの析出が十分でなく顔料表面を十分に被覆することができなくなる虞がある。
ここで貧溶媒とは、セルロースを溶解しない溶媒を指し、例えば、水が貧溶媒に該当する。
【００２７】
前記セルロースの前記顔料表面への被覆量は、目的とする吸湿性、保湿性及び吸油性を示すためには、１重量％以上〜３０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０重量％〜３０重量％である。
被覆量が、１重量％未満であれば、分散性、吸油性が不十分となる虞がある。
また、顔料表面への被覆量が、３０重量％を超えると、被覆顔料中の顔料（セルロースを除いた部分）比率が低下し、顔料の有する機能（例えば、隠蔽力等）が発揮されなくなる虞がある。
尚、本明細書において、セルロースの顔料表面への被覆量を表す重量％は、セルロース使用量／顔料使用量（セルロース被覆前の顔料使用量）×１００で表されるものである。
【００２８】
上記工程により製造されたセルロース被覆顔料は、セルロースで顔料表面がほぼ均一に被覆されているため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性に優れたものである。
また、前記セルロース被覆顔料は、セルロースで顔料表面が被覆されているため、水系の化粧料に配合しても、前記顔料表面からの前記セルロースの溶出が抑えられ経時的な安定性に優れたものである。
【００２９】
本発明に係るセルロース被覆顔料は、そのまま化粧料に配合させることができる。
また、必要により、前記セルロース被覆顔料に、更にシリコーン処理、パーフルオロアクキルリン酸エステル処理、金属石鹸処理、シランカップリング処理或いはラウロイルリジン処理等の表面処理を施すことができる。
【００３０】
前記セルロース被覆顔料を化粧料中に配合させる場合、公知の攪拌手段、例えば、ホモミキサー、ホモディスパーを用いて簡便に前記セルロース被覆顔料を前記化粧料中にほぼ均一に分散させることができる。
従来の如く、スプレードライによるセルロース被覆顔料に比べて、本願のセルロース被覆顔料は、セルロースで被覆される面積が格段に向上するため、本来、凝集性の強い顔料表面の凝集性が遮断され、媒体（例えば、水）中での分散性が向上するものと考えられる。
また、セルロースを特定溶媒に溶解し、貧溶媒を加える等の処理を行いセルロースを析出させた場合、析出したセルロースは微細な繊維状となって顔料表面を覆うことになるため、表面積が格段に大きくなり、吸油性が向上するものと考えられる。
【００３１】
本発明に係るセルロース被覆顔料を含有する化粧料がとり得る剤形は、特に限定されず、固形状、クリーム状、ペースト状、ローション状、粉末状或いは粉末固形状等の種々の剤形をとり得る。また、その形態も、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料或いはヘアケア化粧料等の多くの化粧料に亘るものである。
【００３２】
本発明に係る化粧料における前記セルロース被覆顔料の配合量は、その化粧料の特質に応じて任意に選択されるものであるが、官能上の特性及び効果の発現を考慮すると、化粧料１００重量部に対して前記セルロース被覆顔料が１重量部〜９９重量部とするのが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３４】
（製造例１）
市販のセルロース(日本製紙ケミカル(株)製、商品名：ＫＣフロック) １０ｇを８重量％水酸化ナトリウム水溶液 ５００ｇに溶解させ、この溶液中にホモディスパー(プライミクス（株）製、機種名：Ｔ．Ｋロボミックス)を用いて顔料混合物 ２００ｇを分散させ分散液を調製した。
次に、前記分散液を、攪拌している２５００ｍｌ精製水中に徐々に添加して、セルロースを析出させ、セルロース被覆顔料を得た。
セルロース被覆顔料を濾過後、更に精製水で洗浄濾過し、乾燥(乾燥温度：１０５℃、乾燥時間：１２ｈｒ)後、乳鉢で粉砕して５重量％セルロース被覆顔料を得た。
前記顔料混合物としては、酸化チタン(石原産業(株)社製、商品名：ＣＲ−５０) ５８重量％、タルク(浅田製粉(株)社製、商品名：ＪＡ−６８Ｒ) ２９重量％、ベンガラ(森下弁柄工業(株)社製、商品名：ベンガラ七宝) ２．９重量％、黄酸化鉄(チタン工業(株)社製、商品名：ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ) ７．３重量％、黒酸化鉄(チタン工業(株)社製、商品名：ＴＡＬＯＸ ＢＬ−１００) １．１重量％、セリサイト(角八魚鱗箔社製、商品名：エイトパール) １．７重量％含有するものを用いた。
【００３５】
（製造例２）
セルロース２ｇを用いた以外、製造例１と同様にして１重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３６】
（製造例３）
セルロース２０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして１０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３７】
（製造例４）
セルロース４０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして２０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３８】
（製造例５）
セルロース６０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして３０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３９】
（製造例６）
イオン交換水４００ｍｌにカルボキシメチルセルロースナトリウム(以下、「ＣＭＣ」と略す)(第一工業製薬(株)社製、商品名：セロゲンＰＲ) １０．５ｇを溶解させ、この溶液中にホモディスパー(プライミクス(株)製、機種名：Ｔ．Ｋロボミックス)を用いて顔料混合物２００ｇを分散させ分散液を調製した。
次に、前記分散液を、攪拌している２５００ｍｌメタノール中に徐々に添加して、ＣＭＣを析出させ、ＣＭＣ被覆顔料を得た。
ＣＭＣ被覆顔料を濾過後、更に精製水で洗浄濾過し、乾燥後粉砕して５重量％ＣＭＣ被覆顔料を得た。
【００４０】
（製造例７）
１０ｇの結晶性セルロース(旭化成工業(株)製、商品名：アビセルＲＣ−５９１ＮＦ)に対して７００ｇの精製水を加え、ホモディスパーにて約３０分間攪拌し、コロイド状態とした。これに顔料混合物２００ｇを加え、ホモディスパーで約１０分間攪拌して水スラリー状とした。この水スラリー状物をスプレードライヤーで乾燥して５重量％結晶性セルロース被覆顔料を得た。尚、前記結晶性セルロースは、精製水に不溶である。
【００４１】
前記製造例１から製造例７で得られた被覆顔料を用いてＯ／Ｗ（油性／水性）リキッドファンデーションを調製した。
【００４２】
（実施例１）
ステアリン酸(ナカライテスク社製、試薬１級) ２．４重量％、モノステアリン酸グリセリル(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−Ｆ４０」) ２重量％、セタノール(ナカライテスク社製、試薬１級) ０．３重量％、スクワレン(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ スクワラン」) ３重量％、ミリスチン酸イソプロピル(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ ＩＰＭ−ＥＸ」) ８．５重量％、グリセリン(ナカライテスク社製、試薬特級) ５重量％、ベントナイト(クニミネ工業社製、商品名：「クニピアＦ」) ０．５重量％、トリエタノールアミン(ナカライテスク社製、試薬特級) １．１重量％、製造例１で調製した被覆顔料 １０重量％及び精製水 ６７．２重量％となるように配合して、ホモミキサー(プライミクス(株)製、機種名：「Ｔ．Ｋロボミックス」)を用いてＯ／Ｗリキッドファンデーションを調製した。
前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションを用いてみずみずしさ、化粧くずれ及び分散性について評価を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４３】
（実施例２）
製造例２で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４４】
（実施例３）
製造例３で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４５】
（実施例４）
製造例４で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４６】
（実施例５）
製造例５で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４７】
（比較例１）
製造例６で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４８】
（比較例２）
製造例７で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４９】
【表１】
評価方法：
（＊１）：みずみずしさ(保湿性)、化粧くずれ(吸油性)の評価。
５人の試験対象者に前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションを塗ってもらい５段階評価（１：非常に悪い、２：悪い、３：普通、４：良い、５：非常に良い）を行い平均値で評価した。
◎：４以上。
○：３以上４未満。
△：２以上３未満。
×：２未満。
（＊２）：分散性の評価。
前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションをスライドグラスに挟んで目視にて顔料が凝集しているかを評価した。
◎：凝集が全く見られない。
○：ほとんど凝集が見られない。
△：凝集が見られる。
×：全体的に凝集している。
【００５０】
本発明に係るセルロース化合物被覆顔料を配合した化粧料においては、みずみずしさ（保湿性）、化粧くずれ（吸油性）、分散性に優れることが判明した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース被覆顔料、セルロース被覆顔料の製造方法及び前記セルロース被覆顔料を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等のメイクアップ化粧料や、サンスクリーン化粧料、乳液、クリーム等の基礎化粧料などにおける吸湿性、保湿性等を向上させる手段として、種々の顔料を化粧料に配合することが行われている。
化粧料に配合される顔料としては、例えば、元来、親水性を有する無機金属酸化物粉体がよく用いられている。また、シリカやアルミナ等で表面処理されて親水性が高められた無機金属酸化物粉体もよく用いられている。
【０００３】
一般的に、化粧料には、前記親水性を有する無機金属酸化物粉体、前記親水性が高められた無機金属酸化物粉体の双方が配合されている。しかしながら、前記双方が配合された場合には、それぞれの無機金属酸化物粉体の等電点の違いや、表面活性の強さの違い等により、無機金属酸化物粉体同士が水系中で凝集沈降し易くなり、分散性が悪くなるという問題点がある。
【０００４】
前記問題点を解消する手段として、特許文献１には、無機金属酸化物粉体の表面を結晶性セルロースで処理してなる顔料が開示されている。
特許文献１記載の顔料は、無機金属酸化物粉体と水不溶の結晶性セルロースとを水に分散させてスラリー状にし、スプレードライで乾燥させて製造されるものである。
前述のようにして製造された顔料は、前記無機金属酸化物粉体表面への結晶性セルロースの付着が不均一（一部しか被覆されない等）となり、吸湿性や保湿性の低下を招く虞がある。
また、前記顔料を水系の化粧料に配合した場合には、分散性が不十分となり凝集沈降を起こす虞がある。
更に、前記顔料と各種化粧料の原料とを攪拌混合させる場合、ホモミキサーやホモディスパー等の攪拌機を用いても、前記顔料を化粧料中に均一に分散させることが困難であり、生産性が低下するという問題もある。
【０００５】
また、前記問題点を解消する手段として、特許文献２には、無機金属酸化物粉体の表面を水溶性セルロースで表面処理してなる顔料が開示されている。
特許文献２記載の顔料は、吸湿性及び保湿性の点では十分であるが、分散性、吸油性が不十分であり、また水系の化粧料に配合した場合には、前記水溶性セルロースで表面処理された顔料表面から前記水溶性セルロースが経時的に水系の方に溶出してしまう虞がある。
更に、前記顔料と各種化粧料の原料とを攪拌混合させる場合、ホモミキサーやホモディスパー等の攪拌機を用いても前記顔料を化粧料中に均一に分散させることが困難であり、生産性が低下するという問題もある。
【特許文献１】特開２００３−１４６８４１号公報
【特許文献２】特開２００３−２３１８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点等に鑑み、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても、経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、セルロースで顔料表面が被覆されることにより、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性に優れるセルロース被覆顔料が得られることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させていることを特徴とするセルロース被覆顔料を提供する。
本発明のセルロース被覆顔料は、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されているため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が高い。
尚、本発明において、セルロースとは、Ｄ−グルコピラノースがβ−１，４−グルコシド結合したホモ多糖類をいい、セルロースに何らかの置換基が共有結合により導入されたセルロース誘導体（例えば、水溶性のセルロース誘導体等）は含まない。
【０００９】
また、本発明においては、前記セルロースを溶解する溶媒が５重量％〜１５重量％のアルカリ水溶液であることが好ましい。
【００１０】
更に、本発明においては、前記セルロース被覆顔料が含有されている化粧料を提供する。
【００１１】
また、本発明は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆することを特徴とするセルロース被覆顔料の製造方法を提供する。
かかる製造方法によれば、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されるため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が向上したセルロース被覆顔料を得ることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロース被覆顔料は、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性を兼ね備え、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係るセルロース被覆顔料は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなるものである。
【００１４】
前記セルロース被覆顔料は、前記顔料分散液中で前記セルロースを析出させることで、顔料表面がほぼ前記セルロースで被覆されるため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性が良好で、且つ水系の化粧料に配合しても経時的な安定性が高いものとなる。
【００１５】
本発明で用いるセルロースとは、例えば、高純度セルロース、コットンリント、コットンリンター、精製パルプ、ホヤセルロース、バクテリアセルロース及び再生セルロース等を意図する。
【００１６】
本発明で用いる前記顔料としては、無機顔料、有機顔料及び樹脂粉体などが挙げられる。
【００１７】
前記無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。
【００１８】
前記有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。
【００１９】
また、前記樹脂粉体としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００２０】
次に、本発明に係るセルロース被覆顔料の製造方法について説明する。
本発明に係るセルロース被覆顔料の製造方法は、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆するものである。
【００２１】
本発明においては、まず、第１工程として、セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製する。
前記セルロースを溶解させる溶媒としては、例えば、酸化銅アンモニア水溶液、エチレンジアミン銅水溶液、塩化亜鉛濃水溶液や、ジメチルスルホキシド・ジメチルホルムアミド・Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン溶媒と酸化窒素・塩化ニトロシル・クロラール・第四級ピリジニウム塩基等との混合溶媒系や、塩化リチウム／ジメチルアセトアミド系溶媒や、硫酸等の鉱酸水溶液や、アルカリ水溶液等が挙げられる。
これらの中でも利便性、安全性及び後処理の簡便性等から、アルカリ水溶液が用いられる。前記アルカリ水溶液としては、５重量％〜１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
【００２２】
前記セルロース溶液における前記セルロースの濃度は、その溶液の粘度にもよるが、０．１重量％〜１０重量％の範囲とするのが望ましい。
前記セルロースの濃度が、０．１重量％未満であると析出時の濃度が不十分となる虞があり、また１０重量％を超えると粘度が高すぎて顔料を均一に分散させにくくなる虞がある。
【００２３】
次に、第２工程として、前記第１工程で調製したセルロース溶液に所定量の顔料を投入し、攪拌し、前記セルロース溶液中に前記顔料が分散した顔料分散液を調製する。
ここで、用いる顔料としては、上記と同様の顔料が挙げられる。
【００２４】
前記セルロース溶液中に投入した前記顔料を攪拌する機器としては、公知の攪拌機、例えば、ホモミキサー、ホモディスパー或いはビーズミル等が挙げられる。
【００２５】
本発明においては、第３工程として、前記第２工程で調製した前記顔料分散液中で前記セルロースを析出させることにより、前記顔料表面を前記セルロースで被覆する。
即ち、前記顔料分散液に溶解している前記セルロースを析出させて、前記析出させたセルロースで顔料表面を被覆させる。
前記セルロースを顔料分散液から析出させることで、顔料表面をセルロースでほぼ被覆することができる。顔料表面をほぼ前記セルロースで被覆することで、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性に優れ、水系の化粧料に配合しても前記セルロースが水系に溶出することを抑制できる、セルロース被覆顔料が得られる。
【００２６】
前記顔料分散液中から前記セルロースを析出させる手段としては、前記顔料分散液を中和すること或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることが挙げられる。
例えば、前記セルロースを所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液に溶解している場合、酸による中和処理により前記セルロースを析出させることができる。
また、前記セルロースを所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液に溶解している場合、前記セルロース溶液の２倍量以上の貧溶媒（例えば、水）に徐々に添加して前記セルロースを析出させることができる。
なお、貧溶媒の使用量としては、前記セルロース溶液の２倍量以上が望ましい。貧溶媒の使用量が、２倍量未満であると前記セルロースの析出が十分でなく顔料表面を十分に被覆することができなくなる虞がある。
ここで貧溶媒とは、セルロースを溶解しない溶媒を指し、例えば、水が貧溶媒に該当する。
【００２７】
前記セルロースの前記顔料表面への被覆量は、目的とする吸湿性、保湿性及び吸油性を示すためには、１重量％以上〜３０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０重量％〜３０重量％である。
被覆量が、１重量％未満であれば、分散性、吸油性が不十分となる虞がある。
また、顔料表面への被覆量が、３０重量％を超えると、被覆顔料中の顔料（セルロースを除いた部分）比率が低下し、顔料の有する機能（例えば、隠蔽力等）が発揮されなくなる虞がある。
尚、本明細書において、セルロースの顔料表面への被覆量を表す重量％は、セルロース使用量／顔料使用量（セルロース被覆前の顔料使用量）×１００で表されるものである。
【００２８】
上記工程により製造されたセルロース被覆顔料は、セルロースで顔料表面がほぼ均一に被覆されているため、分散性・吸湿性・保湿性及び吸油性に優れたものである。
また、前記セルロース被覆顔料は、セルロースで顔料表面が被覆されているため、水系の化粧料に配合しても、前記顔料表面からの前記セルロースの溶出が抑えられ経時的な安定性に優れたものである。
【００２９】
本発明に係るセルロース被覆顔料は、そのまま化粧料に配合させることができる。
また、必要により、前記セルロース被覆顔料に、更にシリコーン処理、パーフルオロアクキルリン酸エステル処理、金属石鹸処理、シランカップリング処理或いはラウロイルリジン処理等の表面処理を施すことができる。
【００３０】
前記セルロース被覆顔料を化粧料中に配合させる場合、公知の攪拌手段、例えば、ホモミキサー、ホモディスパーを用いて簡便に前記セルロース被覆顔料を前記化粧料中にほぼ均一に分散させることができる。
従来の如く、スプレードライによるセルロース被覆顔料に比べて、本願のセルロース被覆顔料は、セルロースで被覆される面積が格段に向上するため、本来、凝集性の強い顔料表面の凝集性が遮断され、媒体（例えば、水）中での分散性が向上するものと考えられる。
また、セルロースを特定溶媒に溶解し、貧溶媒を加える等の処理を行いセルロースを析出させた場合、析出したセルロースは微細な繊維状となって顔料表面を覆うことになるため、表面積が格段に大きくなり、吸油性が向上するものと考えられる。
【００３１】
本発明に係るセルロース被覆顔料を含有する化粧料がとり得る剤形は、特に限定されず、固形状、クリーム状、ペースト状、ローション状、粉末状或いは粉末固形状等の種々の剤形をとり得る。また、その形態も、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料或いはヘアケア化粧料等の多くの化粧料に亘るものである。
【００３２】
本発明に係る化粧料における前記セルロース被覆顔料の配合量は、その化粧料の特質に応じて任意に選択されるものであるが、官能上の特性及び効果の発現を考慮すると、化粧料１００重量部に対して前記セルロース被覆顔料が１重量部〜９９重量部とするのが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３４】
（製造例１）
市販のセルロース(日本製紙ケミカル(株)製、商品名：ＫＣフロック) １０ｇを８重量％水酸化ナトリウム水溶液 ５００ｇに溶解させ、この溶液中にホモディスパー(プライミクス（株）製、機種名：Ｔ．Ｋロボミックス)を用いて顔料混合物 ２００ｇを分散させ分散液を調製した。
次に、前記分散液を、攪拌している２５００ｍｌ精製水中に徐々に添加して、セルロースを析出させ、セルロース被覆顔料を得た。
セルロース被覆顔料を濾過後、更に精製水で洗浄濾過し、乾燥(乾燥温度：１０５℃、乾燥時間：１２ｈｒ)後、乳鉢で粉砕して５重量％セルロース被覆顔料を得た。
前記顔料混合物としては、酸化チタン(石原産業(株)社製、商品名：ＣＲ−５０) ５８重量％、タルク(浅田製粉(株)社製、商品名：ＪＡ−６８Ｒ) ２９重量％、ベンガラ(森下弁柄工業(株)社製、商品名：ベンガラ七宝) ２．９重量％、黄酸化鉄(チタン工業(株)社製、商品名：ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ) ７．３重量％、黒酸化鉄(チタン工業(株)社製、商品名：ＴＡＬＯＸ ＢＬ−１００) １．１重量％、セリサイト(角八魚鱗箔社製、商品名：エイトパール) １．７重量％含有するものを用いた。
【００３５】
（製造例２）
セルロース２ｇを用いた以外、製造例１と同様にして１重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３６】
（製造例３）
セルロース２０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして１０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３７】
（製造例４）
セルロース４０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして２０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３８】
（製造例５）
セルロース６０ｇを用いた以外、製造例１と同様にして３０重量％セルロース被覆顔料を得た。
【００３９】
（製造例６）
イオン交換水４００ｍｌにカルボキシメチルセルロースナトリウム(以下、「ＣＭＣ」と略す)(第一工業製薬(株)社製、商品名：セロゲンＰＲ) １０．５ｇを溶解させ、この溶液中にホモディスパー(プライミクス(株)製、機種名：Ｔ．Ｋロボミックス)を用いて顔料混合物２００ｇを分散させ分散液を調製した。
次に、前記分散液を、攪拌している２５００ｍｌメタノール中に徐々に添加して、ＣＭＣを析出させ、ＣＭＣ被覆顔料を得た。
ＣＭＣ被覆顔料を濾過後、更に精製水で洗浄濾過し、乾燥後粉砕して５重量％ＣＭＣ被覆顔料を得た。
【００４０】
（製造例７）
１０ｇの結晶性セルロース(旭化成工業(株)製、商品名：アビセルＲＣ−５９１ＮＦ)に対して７００ｇの精製水を加え、ホモディスパーにて約３０分間攪拌し、コロイド状態とした。これに顔料混合物２００ｇを加え、ホモディスパーで約１０分間攪拌して水スラリー状とした。この水スラリー状物をスプレードライヤーで乾燥して５重量％結晶性セルロース被覆顔料を得た。尚、前記結晶性セルロースは、精製水に不溶である。
【００４１】
前記製造例１から製造例７で得られた被覆顔料を用いてＯ／Ｗ（油性／水性）リキッドファンデーションを調製した。
【００４２】
（実施例１）
ステアリン酸(ナカライテスク社製、試薬１級) ２．４重量％、モノステアリン酸グリセリル(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−Ｆ４０」) ２重量％、セタノール(ナカライテスク社製、試薬１級) ０．３重量％、スクワレン(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ スクワラン」) ３重量％、ミリスチン酸イソプロピル(日光ケミカルズ社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ ＩＰＭ−ＥＸ」) ８．５重量％、グリセリン(ナカライテスク社製、試薬特級) ５重量％、ベントナイト(クニミネ工業社製、商品名：「クニピアＦ」) ０．５重量％、トリエタノールアミン(ナカライテスク社製、試薬特級) １．１重量％、製造例１で調製した被覆顔料 １０重量％及び精製水 ６７．２重量％となるように配合して、ホモミキサー(プライミクス(株)製、機種名：「Ｔ．Ｋロボミックス」)を用いてＯ／Ｗリキッドファンデーションを調製した。
前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションを用いてみずみずしさ、化粧くずれ及び分散性について評価を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４３】
（実施例２）
製造例２で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４４】
（実施例３）
製造例３で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４５】
（実施例４）
製造例４で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４６】
（実施例５）
製造例５で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４７】
（比較例１）
製造例６で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４８】
（比較例２）
製造例７で調製した被覆顔料 １０重量％とした以外、実施例１と同様の操作を行った。
表１に各試剤の配合量と評価結果を示した。
【００４９】
【表１】
評価方法：
（＊１）：みずみずしさ(保湿性)、化粧くずれ(吸油性)の評価。
５人の試験対象者に前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションを塗ってもらい５段階評価（１：非常に悪い、２：悪い、３：普通、４：良い、５：非常に良い）を行い平均値で評価した。
◎：４以上。
○：３以上４未満。
△：２以上３未満。
×：２未満。
（＊２）：分散性の評価。
前記Ｏ／Ｗリキッドファンデーションをスライドグラスに挟んで目視にて顔料が凝集しているかを評価した。
◎：凝集が全く見られない。
○：ほとんど凝集が見られない。
△：凝集が見られる。
×：全体的に凝集している。
【００５０】
本発明に係るセルロース化合物被覆顔料を配合した化粧料においては、みずみずしさ（保湿性）、化粧くずれ（吸油性）、分散性に優れることが判明した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなることを特徴とするセルロース被覆顔料。
【請求項２】
前記セルロースを溶解させる溶媒が、５重量％〜１５重量％のアルカリ水溶液であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース被覆顔料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のセルロース被覆顔料が含有されてなることを特徴とする化粧料。
【請求項４】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、
前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、
前記顔料表面を前記セルロースで被覆することを特徴とするセルロース被覆顔料の製造方法。
【請求項１】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液に顔料が分散した顔料分散液中で、前記顔料分散液を中和することにより或いは前記顔料分散液に前記セルロースに対する貧溶媒を加えることにより、前記セルロースを析出させて、前記顔料を前記セルロースで被覆させてなることを特徴とするセルロース被覆顔料。
【請求項２】
前記セルロースを溶解させる溶媒が、５重量％〜１５重量％のアルカリ水溶液であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース被覆顔料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のセルロース被覆顔料が含有されてなることを特徴とする化粧料。
【請求項４】
セルロースが溶媒に溶解したセルロース溶液を調製し、
前記セルロース溶液に顔料を加え該顔料が分散した顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液中で、前記セルロースを析出させることにより、
前記顔料表面を前記セルロースで被覆することを特徴とするセルロース被覆顔料の製造方法。
【公開番号】特開２００７−２２４０８８（Ｐ２００７−２２４０８８Ａ）
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４４０７７（Ｐ２００６−４４０７７）
【出願日】平成１８年２月２１日（２００６．２．２１）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２１日（２００６．２．２１）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
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