ネット
【課題】本発明はポリ乳酸繊維を用いたネットの耐加水分解性を向上し、特に産業用に好適に使用可能なネットを提供することを課題とする。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種のグリシジル基含有トリアジン骨格化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくともネットの構成要素の一部とする。
【化１】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種のグリシジル基含有トリアジン骨格化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくともネットの構成要素の一部とする。
【化１】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ乳酸繊維を用いた環境に優しいネットに関するものであり、従来のポリ乳酸繊維使いネットで問題となっていた易加水分解性の問題を解決したネットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸樹脂は、燃焼や廃棄を行っても環境負荷の小さい樹脂として近年注目されている。ポリ乳酸が地球環境に優しい素材と言われる理由は、植物等の非石油系原料から得られ、生分解の特徴を有するためである。ポリ乳酸の生分解機構は、加水分解により分子量が低下した後に微生物による生分解が始まることが一般に知られており、また、その加水分解速度が速いことも周知の事実である。
【０００３】
このポリ乳酸樹脂を用いたポリ乳酸繊維は独特の光沢を有し、染色した時の発色性や触感が良く、独特の風合いを有することから、衣料用やインテリア用、さらには水切り袋、育苗マット、土木用織編物、植生用防草シート、安全ネット、建築用ネット等の産業用途等、各種の繊維製品として実用化に向けた検討が進められている。
【０００４】
しかしながら、主に屋外で使用されることの多い産業用ネットに関しては、一定期間以上強度を保持することが求められているため、ポリ乳酸の有する「加水分解速度の速さ」が問題となり、近年までに他素材を代替する素材となっていないのが現状である。
【０００５】
従来技術の中で、耐加水分解性に優れたポリ乳酸繊維を得る技術が特許文献１〜３等に記載されており、特許文献１にはカルボジイミド化合物を添加してポリ乳酸の加水分解を抑制する技術が、また特許文献２および３には、それぞれオキサゾリン化合物、エポキシ化合物を添加することでポリ乳酸の加水分解を抑制する技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−３３２１６６号公報
【特許文献２】特開２００１−３２３０５６号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１記載のカルボジイミド化合物を添加してポリ乳酸繊維を得ようとした場合には、ポリ乳酸繊維製造工程において、カルボジイミド化合物に由来するイソシアネートが悪臭を発して作業環境が悪化するという問題や、カルボジイミドによりポリマーが増粘して製糸性を悪化させる問題を有していた。また本発明者らが特許文献２および３記載の方法を追試したところ、該化合物とカルボキシル末端との反応性が悪く、通常の紡糸方法ではカルボキシル末端の封鎖性が不十分であるとの結果であった。そこで本発明は、従来のポリ乳酸繊維で大きな問題となっていた加水分解による劣化問題を解決することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前述の課題について鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部としたネットが前述の課題を解決することを見出した。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【００１０】
また、本発明のネットは以下の（１）〜（４）を好ましい形態とする。
（１）ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端量が２０当量／ｔ以下であること。
（２）一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量がポリ乳酸繊維全体の０．１〜５重量％であること。
（３）一般式（Ｉ）で表される化合物がジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレートから選ばれる１種以上であること。
（４）ポリ乳酸繊維の交絡度が５〜７０であること。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、ポリ乳酸繊維を用いたネットにおいて大きな問題となっていた加水分解による劣化問題を解決できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主成分とする乳酸を重合してなるポリ乳酸樹脂から得られ、そのポリ乳酸樹脂の分子量に特に限定は無い。しかしながら、分子量が高すぎると製糸性が悪化する可能性が、分子量が低すぎると繊維として必要な強度が得られない可能性があることから、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万〜５０万の範囲にあることが好ましい。また、さらに好ましいＭｗの範囲としては１５万〜３０万の範囲を例示できる。
【００１３】
ポリ乳酸樹脂は乳酸と共重合可能な成分との共重合体であってもよい。ポリ乳酸を主体とする共重合物としては、前記乳酸と、例えばε−カプロラクトン等の環状ラクトン類、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸等のα−オキシ酸類、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のジオール類、コハク酸、セバシン酸、等のジカルボン酸類から選ばれるモノマーの一種又は二種以上を共重合したもの等を例示することができる。共重合の割合としては特に限定されないが、乳酸１００重量部に対して、共重合させるモノマーは１００重量部以下が好ましく、１〜５０重量部がより好ましい。
【００１４】
さらに本発明のポリ乳酸繊維中にはポリ乳酸樹脂とブレンド可能な物をブレンドしても良く、ブレンド可能な熱可塑性ポリマーとしては、溶融粘度を低減させるため、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを例示することができる。
【００１５】
更には、本発明のポリ乳酸繊維には艶消し剤、難燃剤、耐熱剤、耐光剤、紫外線吸収剤、着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。しかしながら、昨今の環境問題を鑑みると、石油系ポリマーのブレンド、該成分の共重合等は極力避け、また各種添加剤も、重金属化合物や環境ホルモン物質は勿論、現時点でその懸念が予想される化合物の一切を用いないものであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明のポリ乳酸繊維は、染色工程による強度低化や環境汚染を避けるために予め少なくとも１種類以上の着色剤を含有させることが好ましい。本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維に添加される着色剤は、ポリ乳酸繊維に適切な特定の無機、有機顔料および染料であり、具体的には酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、スチレン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、アンスラキノン系、ベリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系化合物等を例示することができるが、これらに限られるものではない。着色剤の含有量としては０．０１〜４重量％含有していることが好ましい。着色剤の添加量が０．０１重量％未満の場合は色調が不足し、４重量％を超える場合は必要な強度を得ることが困難になる。着色剤の添加量は、ポリマーに対し０．１〜０．６重量％であることがより好ましく０．３〜０．５％の範囲内であることがさらに好ましい。
【００１７】
本発明のポリ乳酸系繊維には耐磨耗性を向上させるために脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％含有させても良い。０．１重量％未満では耐磨耗性向上効果が十分に得られず、５重量％を超える場合には必要な強度を得ることが困難となる。脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドの含有量を上記範囲とすることで、繊維表面の滑り性が向上し、優れた耐摩耗性を付与することができる。脂肪酸ビスアミドとは、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の１分子中にアミド結合を２つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ｐ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等であり、アルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチローラステアリン酸アミド、メチローラベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等も本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含むものとする。なかでも、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く昇華しにくいことから、より好ましく用いることができる。上記脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは単一で添加しても良いし、また複数の成分を混合して用いても良い。
【００１８】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端基の一部又は全部が封鎖されてなることが必要である。ネットに用いるポリ乳酸繊維のカルボキシル末端の一部又は全部が、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも一種の化合物によって封鎖されることで、本発明ネットの耐加水分解特性が飛躍的に向上する。
【００１９】
前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、トリアジン骨格を有する１〜３官能のグリシジル変性化合物であり、一般式（Ｉ）で示される化合物の内、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つがグリシジル基である必要がある。トリアジン骨格に前記グリシジル基が１〜３個有することで、比較的低温で成形するポリ乳酸繊維の紡糸においても高効率でカルボキシル末端基と反応する。また、カルボジイミド化合物のように増粘することがないため、溶融紡糸や延伸工程で分子鎖の配向を阻害することなく、末端封鎖した後も優れた力学特性、製糸性を示す。また、該化合物は耐熱性が高く、高温で成形しても着色の問題がないばかりか、本発明で示唆する添加量であれば作業環境を悪化させる臭気の発生も無い。
【００２０】
なお、Ｒ１〜Ｒ３のうちグリシジル基は好ましくは１〜２個であり、さらに好ましくは１個である。勿論、グリシジル基の数が異なる化合物が複数混合されていてもよい（通常は一般式（Ｉ）の合成段階でグリシジル基の数が１〜３個の混合物が分布を持って形成される）。
また、Ｒ１〜Ｒ３の内、グリシジル基以外の基は水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれる基である。ここで、アルキル基中の炭素原子数は少ない方がよく、炭素原子数１〜５であることが好ましい。上記の中でも、特に末端封鎖性と繊維の力学特性が優れるという点で、一般式（Ｉ）で表される化合物としてジアリルモノグリシジルイソシアヌレート（以下、ＤＡＭＧＩＣと記載）、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート（以下、ＭＡＤＧＩＣと記載）、トリグリシジルイソシアヌレート（以下、ＴＧＩＣと記載）が好ましく用いられる。
【００２１】
また、本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、前記の一般式（Ｉ）の化合物によりポリ乳酸樹脂末端のカルボキシル基の一部又は全部が封鎖されていることから、カルボキシル基末端濃度が低いものである。ここで、カルボキシル基末端濃度とは、ポリマーのカルボキシル基末端だけでなく、残存オリゴマーやモノマー由来のものも併せた全体のカルボキシル基末端量を指す。本発明において、十分な耐加水分解性を与えるためにはカルボキシル基末端濃度は２０当量／ｔ以下にすることが好ましく、より好ましくは１５当量／ｔ以下、さらに好ましくは１０当量／ｔ以下、特に好ましくは０〜５当量／ｔである。
【００２２】
また、耐加水分解性を持続させるために、未反応の一般式（Ｉ）で表される化合物を残存させることが好ましい。そのように設計することで、新たに加水分解でできたカルボキシル基末端も封鎖される。カルボキシル基末端濃度は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量によって制御することができる。ここで、一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、エポキシ基当量としてポリ乳酸繊維の全体のカルボキシル基末端量の１．０５倍当量以上にすることが好ましい。そのため、該化合物の添加量は原料となるポリ乳酸樹脂の全体のカルボキシル基末端量に依存するが、一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量はポリ乳酸繊維全体に対する含有量は通常０．１〜５重量％である。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１〜Ｒ３の内、グリシジル基の数が２乃至３の場合にはポリ乳酸樹脂の鎖連結や架橋反応により、ポリマーのＭｗ／Ｍｎが大きくなる傾向にある。また、未反応物があまりに過剰であると、溶融紡糸やネット製造工程にて繊維系外へ排出され、本来の目的として使われることがなくなる。そのため、一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量はポリ乳酸樹脂との合計量に対して０．２〜５重量％であることが好ましく、０．３〜３重量％であることがより好ましい。さらに好ましくは０．４〜２重量％である。
【００２３】
また、上記の一般式（Ｉ）で表される化合物の他、カルボキシル基末端と反応性のあるオキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアナート基を持つ化合物を併用して添加してもよい。このような化合物の具体例としては、ジイソプロピルフェニルカルボジイミドやフェニレンビスオキサゾリン等が挙げられる。
【００２４】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物とカルボキシル末端基とを効率よく反応させるために、カルボン酸の金属塩、特に金属をアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、さらに３級アミン化合物、イミダゾール化合物、第４級アンモニウム塩、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩、リン酸エステル、有機酸、ルイス酸が挙げられ、その具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ほう素ナトリウム、水素化ほう素リチウム、フェニル化ほう素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、同二カリウム塩、同二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、同カリウム塩、同リチウム塩、同セシウム塩などのアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムなどのアルカリ土類金属化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエチレンジアミン、ジメチルフェニルアミン、ジメチルベンジルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７などの３級アミン、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−フェニル−２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリプロピルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチルピリジニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンなどのホスフィン化合物、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（ｐ−ヒドロキシ）フェニルホスフェート、トリ（ｐ−メトキシ）フェニルホスフェートなどのリン酸エステル、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機酸、三フッ化ホウ素、四塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸などが挙げられ、これらは１種または２種以上使用することができる。中でも、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ホスフィン化合物、リン酸エステルを使用するのが好ましく、特にアルカリ金属、またはアルカリ土類金属の有機塩を好ましく使用することができる。特に好ましい化合物は、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムである。さらにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭素数６以上の有機塩が好ましく、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウムとした触媒を添加すると、反応効率を高めることができ好ましい。また、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸マグネシウムなどの乳酸をベースとした触媒を用いることもポリ乳酸との相溶性がよく好ましい。その他、触媒添加による樹脂の耐熱性低下を防止する目的で、ステアリン酸金属塩などの比較的分子量の大きな触媒を単独または併用することもできる。なお、該触媒の添加量は、分散性、反応性を制御する上で、繊維に対して５〜２０００ｐｐｍ添加することが好ましい。より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜５００ｐｐｍである。
【００２５】
また、本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維の断面形状もなんら制限されるものではなく、扁平断面、三葉断面、中空断面、Ｙ型断面、田型断面、Ｃ型断面、Ｗ型断面、三角断面、またはそれらの組み合わせ等を採用することができる。断面形状を異型断面とすることで、柔らかさ、膨らみ感、嵩高性、軽量性、保温性等を付与することが可能となる。
【００２６】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維はモノフィラメント、マルチフィラメント、スリットヤーン等の形態を採用できる。繊度に関しても特に限定は無く、用途に応じて適宜繊度を変更すればよい。使用できる総繊度の範囲としては２０〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは３００〜３０００ｄｔｅｘの範囲を例示でき、単糸繊度の範囲としては０．０２ｄｔｅｘ〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは０．１ｄｔｅｘ〜３０００ｄｔｅｘの範囲を例示することができる。総繊度が前記範囲を下回る場合には生産性が悪く、総繊度が前記範囲を上回る場合には、例えば溶融紡糸の際に冷却能が不足して製糸性を悪化する可能性がある。
【００２７】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、実用的な観点から強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。一方、強度の上限は現在の技術で安定して製造できるという観点から、９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。また、伸度は必要に応じてにより適宜選択すれば良く、例えば１０〜３００％の範囲を例示することができる。さらに好ましい範囲として１０〜１００％とすれば高強度で寸法安定性に優れたネットを得ることが可能であり、１００〜３００％とすればネットに柔軟性を付与することが可能である。ポリ乳酸繊維の沸騰水収縮率（以下、沸収と略す場合がある）は０〜２０％であればネットの寸法安定性が良好となるため好ましい。前述の繊維物性は紡糸温度、紡糸速度、延伸温度、延伸倍率等により制御することが可能である。
【００２８】
前述のごとき本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、以下に説明する製造方法によって製造することができる。
【００２９】
ポリ乳酸繊維の原料となるポリ乳酸樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、特開平６−６５３６０号公報記載の方法（直接脱水縮合法）、特開平７−１７３２６６号公報記載の方法（少なくとも２種類のホモポリマーを重合触媒の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法）、米国特許第２，７０３，３１６号明細書に記載されている方法（乳酸を一旦脱水し、環状二量体とした後に開環重合する間接重合法）等を採用することができる。
【００３０】
前述の上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えばＴＧＩＣの場合はイソシアヌル酸とエピクロロヒドリンを触媒下で反応させて製造することができる。なお、ＴＧＩＣ中の残留エピクロロヒドリンの量は少ないほど溶融成型時の揮発が少なく好ましい。ＴＧＩＣ中のエピクロロヒドリンの濃度は好ましくは０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜５００ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜２００ｐｐｍである。
【００３１】
ポリ乳酸繊維の製造方法を詳述するため、典型的な直接溶融紡糸延伸プロセスの一例を図１に示した。図１のプロセスは、「プレストレッチ−３段延伸−リラックス」法であるが、もちろん上記要件を満足する限り本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維の製造方法はこのプロセスに限定されるものではなく、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸工程に供する方法や、高速紡糸法等を自由に採用することができる。
【００３２】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物によってカルボキシル末端が封鎖されたポリ乳酸樹脂は、ポリ乳酸樹脂に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加し、溶融状態もしくは溶液状態で混合し、両者を反応させることにより製造することができ、例えば、ポリ乳酸樹脂の重縮合反応終了直後の溶融状態において前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加し攪拌して反応させる方法、ポリ乳酸樹脂のチップに前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加して混合した後に反応缶あるいはエクストルーダーなどで溶融混練して反応させる方法、エクストルーダーでポリ乳酸樹脂に液状化した前記一般式（Ｉ）で表される化合物を連続的に添加し、溶融混練して反応させる方法、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を高濃度含有させたポリ乳酸樹脂のマスターチップとポリ乳酸樹脂のホモチップとを混合したブレンドチップを、紡糸時にエクストルーダーなどで混練・反応させる方法などにより行うことができる。
【００３３】
マスターチップを製造する場合の、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量は、ポリ乳酸樹脂との合計量に対して１〜４０重量％であることが好ましく、３〜２０重量％であることがより好ましい。
【００３４】
また、溶融紡糸に供する場合には、ポリ乳酸樹脂の水分率として、ポリ乳酸樹脂の加水分解を抑制するために２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３５】
紡糸温度は、用いるポリ乳酸樹脂の融点に左右されるが、高融点側樹脂の融点よりも少なくとも２０℃以上高い温度で紡糸をすることが製糸性の観点から好ましい。
【００３６】
以下、本発明のネットに使用するポリ乳酸繊維の製造方法を図１を参照して具体的に説明する。
【００３７】
ポリ乳酸繊維は、窒素雰囲気中でホッパー（１）に充填されたポリ乳酸樹脂のチップを２軸押出混練機を備えたエクストルーダー（２）にて溶融混練して紡糸パック（３）に導入し、複合口金などの紡糸口金（４）より吐出する方法で得ることができる。前述の顔料を添加する際は、エクストルーダーにて直接混合する方法や、あらかじめ顔料を高濃度に含有したポリ乳酸樹脂マスターチップを作成して、溶融前にチップをブレンドする方法が採用できる。
【００３８】
紡糸口金の直下は、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲み、紡出糸条を２００〜２８０℃の高温雰囲気中を通過させることが好ましい。紡出した糸条を直ちに冷却せず、上記加熱筒および／または断熱筒で囲まれた高温雰囲気の徐冷ゾーン（５）中を通して徐冷することにより、紡出された糸条の配向が緩和され、かつ単繊維間の分子配向均一性を高めることができる。一方、高温雰囲気中を通過させることなく直ちに冷却すると、未延伸糸の配向が高まり、かつ単繊維間の配向度分布が大きくなる。かかる未延伸糸条を熱延伸すると、結果として高強度な複合繊維が得られない可能性がある。
【００３９】
高温雰囲気中を通過した未延伸糸条は、次いで１０〜１００℃、好ましくは１５〜７５℃の風を吹きつけて冷却装置（６）冷却固化することが好ましい。冷却風が１０℃未満の場合には通常装置とは別に大型の冷却装置が必要となるため好ましくない。また、冷却風が１００℃を超える場合には紡糸時の単繊維揺れが大きくなるため、単繊維同士の衝突等が発生し製糸性良く繊維を製造することが困難となる。冷却装置（６）は横吹き出しタイプでも良いし、環状型吹きだしタイプを用いても良い。また、モノフィラメントの様に高い冷却効果が求められる際には、水冷等の冷却方法を採用することができる。
【００４０】
冷却固化された未延伸糸条は、次いで給油装置（７）で油剤が付与される。油剤は、水系であっても非水系であっても良いが、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含み、ポリ乳酸樹脂に活性な成分を除いた油剤組成とすることが好ましい。例えば、水エマルジョンに含まれる乳化成分は、ポリ乳酸繊維の繊維構造を変化させる作用があり、延伸時に表面凹凸を生成し易く働く。従って、非水系油剤を用いることが好ましい。更に、好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤である。
【００４１】
油剤を付与された未延伸糸条は、引取りローラ（１ＦＲ）（８）に捲回して引き取る。１ＦＲの表面速度、即ち引取り速度は３００ｍ／分以上が好ましく、さらに好ましくは５００ｍ／分以上である。３００ｍ／分未満の引取り速度でもポリ乳酸繊維は得られるが、生産効率が低いため採用し難い。引取り速度に特に上限は無いものの、工業的に安定して生産する場合には引取り速度は５０００ｍ／分以下が好ましく、より好ましくは３０００ｍ／分以下である。
【００４２】
上記引取り速度で引き取られた未延伸糸条は一旦巻き取った後、若しくは一旦巻き取ることなく連続して延伸する。１ＦＲと同様に、２ケのローラを１ユニットとするネルソン型ローラを、引取りローラ（２ＦＲ）（９）、延伸ローラ（１ＤＲ）（１０）、延伸ローラ（２ＤＲ）（１１）、延伸ローラ（３ＤＲ）（１２）および弛緩ローラ（ＲＲ）（１３）と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、１ＦＲと２ＦＲ間では糸条を集束させるためにストレッチを行う。好ましいストレッチ率は１〜７％、さらに好ましくは１〜５％の範囲である。１ＦＲは５０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃に加熱して、引き取り糸条を予熱して次の延伸工程に送る。
【００４３】
１段目の延伸は２ＦＲと１ＤＲ間で行い、２ＦＲの温度は８０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃とし、１ＤＲの温度を９０〜１２０℃、好ましくは１００〜１２０℃とし、例えば、総延伸段数が３段の場合には１段目の延伸倍率を総合延伸倍率の２０〜９０％、好ましくは２０〜５０％に、総合延伸段数が２段の場合には１段目の延伸倍率を総合延伸倍率の３０〜９０％、好ましくは５０〜９０％の範囲に設定する。
【００４４】
２段目の延伸は１ＤＲと２ＤＲ間で行うが、２ＤＲは１１０〜１６０℃、好ましくは１１５〜１４５℃である。２段延伸の場合は総合延伸倍率に対し、１段目の延伸倍率の残りの延伸をこの間で行う。３段延伸の場合は、残りの延伸倍率を２段に分けて行う。３段延伸を行う場合の３ＤＲの温度は１２０〜１６０℃、好ましくは１３０〜１５０℃である。２段延伸または３段延伸を終えた糸条はＲＲとの間で０〜１０％、好ましくは０〜７％、さらに好ましくは０．５〜５％の弛緩処理を行い、熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。ＲＲは非加熱ローラまたは、１６０℃以下に加熱したローラを用いる。
【００４５】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、上記方法によって基本的な物性は得られる。しかし、毛羽の発生を少なくして高品位のポリ乳酸繊維を得るために、１段延伸が行われる２ＦＲと１ＤＲの間に、繊維糸条に高圧流体を吹き付けて、該繊維を構成する糸条に交絡を付与し、糸条を集束させながら延伸を行っても良い。糸条を交絡、集束させるための交絡付与装置（１４）は、通常糸条を巻き取る直前に糸条に交絡を付与し、集束させるために用いられる交絡ノズルを用いることができる。該交絡付与装置（１４）は１段目の延伸時に行うのが効果的であるが、１段目に加え、２段目および３段目の延伸時にも行っても良い。ポリ乳酸繊維に施す交絡度としては５〜７０であることが好ましく、１０〜６０であることがより好ましい。その後ポリ乳酸繊維は巻き取り装置（１５）により巻取られる。
【００４６】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維はかくして得ることができる。
【００４７】
本発明のネットは環境負荷を低減させる観点から、非石油原料由来であるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部とすることが必須である。また、本発明のネットは、一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を１０〜１００重量％含むことが環境負荷低減の観点から好ましい。さらに好ましい範囲としては３０〜１００重量％、より好ましい範囲としては５０〜１００重量％の範囲を例示することができる。
【００４８】
本発明のネットは、菱目、亀甲目、角目、千鳥目、六角目等の網目形状を用いることが好ましい。前述の網目形状を採用することで、通常使用されている製網機を使用することができ、製網時のコスト上昇を抑えることが可能となる。
【００４９】
網地種としては蛙又、本目のような結節網、無結節網、ラッセル網、もじ網、織網等を利用することが好ましく、なかでも結節を形成しない網地種を採用するほうが応力分散によりネット破断し難いため好ましい。
【００５０】
目合いは５〜２００ｍｍであること好ましく、好ましくは１０〜１５０ｍｍ、さらに好ましくは１５〜１００ｍｍである。目合いが５ｍｍ未満の場合には目詰まりを起こすという問題や細かい網構造となるためにコストが高くなるという問題があり、目合いが２００ｍｍを超える場合には所望の物体の捕捉が困難となる。
【００５１】
本発明のネットは、安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、スポーツ用ネット、護岸ネット、植生ネット、漁網、幼齢木保護ネットなど、土木用、農業用、水産資材用、林業用、建築用等、用途を問わず採用することができる。
【００５２】
また、本発明のネットは各種樹脂やフィルム等が被覆されていても良いし、多重になっていても不織布やフィルム等が積層してあっても良い。
【００５３】
次に本発明のネット製造方法を、無結節網を例にとって示すが、本発明の効果を損ねない範囲であれば、以下の方法に限定されるものではない。
【００５４】
マルチフィラメントおよび／またはモノフィラメントであるポリ乳酸繊維を数本引き揃え、網糸として必要な繊度とする。この時網糸の繊度に特に限定は無く、用途に応じて適宜変更すればよい。引き揃えた糸は、下撚りをかけ下撚糸となし、下撚糸２本を合わせて中撚りをかけ、中撚糸を２本合わせて撚って上撚りをかけることにより網糸を構成しながら、網糸を互いに組み合わせて結節部を形成し、同時に網目を作っていく無結節編網機によって無結節のネットとする方法やラッセル編機を用いて編みこんでいく方法を採用することができる。
【００５５】
なお、得られたネットはテンター等によって６０〜１６０℃の範囲内で熱処理に供することが好ましい。熱処理温度が１６０℃以下であればポリ乳酸繊維間での融着が発生することなく品位の良いネットを得ることができ、６０℃以上であれば目的とする熱セット効果を得ることできる。好ましい熱セット温度の範囲としては８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃である。なお、熱セットは製網前の撚糸をする際に行ってもかまわない。
【００５６】
熱セット時にネットに与える張力については、好ましい範囲として０．０５〜２ｃＮ／ｄｔｅｘが例示できるが、特に制限されるものでは無く、用途に応じて適宜最適な張力を付与すれば良い。張力の測定方法としては例えば、検出器としてエイコー測器（株）製ＴｅｎｓｉｏｎＰｉｃｋｕｐ（ＢＴＢ１‐Ｒ０３）を用い、エイコー測器（株）製ＴｅｎｓｉｏｎＭｅｔｅｒ（ＨＳ−３０６０）を用いてモニタリングする方法が挙げられる。
【００５７】
かくして、本発明のネットを得ることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００５９】
［ポリ乳酸の重量平均分子量］：試料のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ウォーターズ社製 ＧＰＣ−１５０Ｃ）で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎ、さらに分散度Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
【００６０】
［カルボキシル基末端濃度］：精秤した試料（１ｇ）をｏ−クレゾール（水分５％）２０ｍｌに浸漬して１４５℃で１０分間溶解し、０．０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定することにより求めた。この時、乳酸の環状２量体であるラクチド等のオリゴマーが加水分解し、カルボキシル基末端を生じるため、ポリマーのカルボキシル基末端およびモノマー由来のカルボキシル基末端、オリゴマー由来のカルボキシル基末端の全てを合計したカルボキシル基末端濃度が求まる。
【００６１】
［融点］：パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を用い、試料２０ｍｇを昇温速度 ５℃／分にて測定して得た融解吸熱曲線の極値を与える温度を融点（℃）とした。
【００６２】
［総繊度およびフィラメントの繊度］：ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．３．１正量繊度 ａ）Ａ法に従って、所定荷重としては５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長としては実施例１では１８０ｍ、実施例２〜６および比較例１、２では９０ｍで測定した。
【００６３】
［単繊維繊度］：ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．３．１正量繊度 ａ）Ａ法に従って、所定荷重としては５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長としては実施例１では１８０ｍ、実施例２〜６および比較例１、２では９０ｍで測定した繊度を、ポリ乳酸繊維を構成する単繊維数で割り返した値を採用した。
【００６４】
［繊維強度および伸度］：試料をオリエンテック（株）社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００でＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。この時の掴み間隔は２５ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分、試験回数１０回であった。なお、破断伸度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。
【００６５】
［沸騰水収縮率］：試料を沸騰水に１５分間浸積し、浸積前後の寸法変化から次式により求めた。
沸騰水収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｌ０：試料をかせ取りし、初荷重０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定したかせ長。
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを荷重フリーの状態で沸騰水処理し、風乾後、初荷重０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定されるかせ長。
【００６６】
［製糸性］：紡糸連続延伸を行ったときの断糸、毛羽の発生状況から２段階で評価した。
○：非常に良好で長時間の安定製糸が可能。毛羽発生率が１個／万ｍ未満。
△：多少の毛羽は発生するが、用途によっては使用可。毛羽発生率が１〜２個／万ｍ。
×：不安定。毛羽発生率が２個／万ｍ以上。
【００６７】
［強度保持率］：耐加水分解性の加速試験として、秤量したネット１０ｇを収縮しないように固定（金属枠に固定）し、水３０００ｍｌと共に密閉可能な容器に入れた後、昇温速度４℃／分にて容器内の水温が１３０℃となるように加熱した後、該温度で４０分間保持し、引き続いて降温速度４℃／分にて冷却させ、水温が５０℃以下になったら試料を取り出し、水洗を行い、前記熱処理前後での強度の比を下式により強度保持率を算出した。
強度保持率（％）＝Ｔ０／Ｔ１×１００
Ｔ１：熱処理前の引張強度
Ｔ０：熱処理後の引張強度。
【００６８】
［目合い］：５０ｃｍ四方に切断した試料を垂直に保ち、０．８８２６ｃＮ/ｄｔｅｘ相当の初荷重を加えた状態において、ひとつの節の中心から垂直方向に次の節の中心までの長さを測定し、その値を２倍して求めた。なお、１０個の節についての測定の平均値を採用した。
【００６９】
［交絡度（ＣＦ値）］：１ｍ試長の試料に１００ｇの荷重をかけ、６ｇのフックを下降速度１〜２ｃｍ／秒で下降させ、式：交絡度（ＣＦ値）＝１００（ｃｍ）／下降距離（ｃｍ）により計算して求めた。試行回数１０回の平均値を採用した。
【００７０】
［製造例１］（ポリ乳酸（ＰＬＬＡ）樹脂の製造）
光学純度９９．５％のＬ乳酸から製造したラクチドを、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ触媒（ラクチド対触媒モル比＝１００００：１）存在させてチッソ雰囲気下１８０℃で２３０分間重合を行い、樹脂Ｐ１を得た。得られたポリ乳酸の重量平均分子量は２２．１万であった。
【００７１】
［製造例２］（ＤＡＭＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と四国化成（株）製ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＤＡＭＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＤＡＭＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練し樹脂Ｐ２を得た。
【００７２】
［製造例３］（ＭＡＤＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と四国化成（株）製モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＭＡＤＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＭＡＤＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ３を得た。
【００７３】
［製造例４］（ＴＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と日産化学工業（株）製トリグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＴＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＴＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ４を得た。
【００７４】
［製造例５］（ポリカルボジイミドを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と日清紡（株）製ポリカルボジイミド“カルボジライト”ＨＭＶ−８ＣＡ（以下、ＰＣＩと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＰＣＩ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ５を得た。
【００７５】
（実施例１）
樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ４を真空乾燥機を用いて１０５℃にて１２時間乾燥した。樹脂Ｐ１：樹脂Ｐ４を９：１（最終ＴＧＩＣ濃度１重量％）となるようにチップ状態でブレンドし紡糸ホッパーに供給した。ブレンドされたチップを２軸のエクストルーダーを保有する紡糸機を用いて２２０℃で溶融紡糸した。エクストルーダーで溶融されたポリマーを紡糸パックに導き、２０μｍの金属不織布フィルターで濾過した後、表１記載の繊度となるようにギヤポンプにて計量し、孔経０．６φで９６ホールの口金から紡出した。
【００７６】
口金面より３ｃｍ下には１５ｃｍの加熱筒および１５ｃｍの断熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度が２５０℃となるように加熱した。ここで筒内雰囲気温度とは、加熱筒長の中央部で、内壁から１ｃｍ離れた部分の空気層温度である。
【００７７】
加熱筒の直下には環状吹きだし型チムニーを取付け、糸条に３０℃の冷風を３０ｍ／分の速度で吹き付け冷却固化した後、糸条に油剤を付与した。油剤は、竹本油脂株式会社製 ＴＲＮ−４６２７を、イオン交換水を用いて１８％エマルジョンとしたものを用いた。
【００７８】
油剤を付与された未延伸糸条は、表面速度３７５ｍ／分の速度で回転する１ＦＲに捲回して引取った。次いで、引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りローラと２ＦＲとの間で１．５％のストレッチをかけた後、引き続いて３段熱延伸を行ない、１．５％の弛緩を与えてから３０００ｍ／分の速度で巻き取った。直接紡糸延伸は図１に示したプロセスを用いて行った。１ＦＲは６０℃、２ＦＲは１００℃、１ＤＲは１１５℃、２ＤＲは１４０℃、３ＤＲは１４０℃とし、ＲＲは非加熱とした。ローラへの糸条の捲周回数はそれぞれ、３回、４回、４回、４回、５回、４回とした。ＲＲと巻き取り機の間には交絡付与ノズルを設置し繊維に交絡を付与した。交絡は、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に２ｋｇ／ｃｍ２の高圧空気を噴射することにより行いポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維物性を評価して表１に示した。なお、１段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の３４％、２段目の延伸倍率は３３％、３段目の延伸倍率を３３％に設定して延伸した。
【００７９】
得られたポリ乳酸繊維をラッセル編機によってフロント７，０００ｄｔｅｘ、バック４，７００ｄｔｅｘの編み地とし、目合い２５ｍｍのネットを作製した。得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８０】
（実施例２）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８１】
（実施例３）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ２を用い、ＤＡＭＧＩＣの最終濃度が０．４重量％となるように樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ２をブレンドしたこと、および、特開２００５−２４０２１９号公報の実施例１記載の口金、すなわちスリット幅０．３５ｍｍ、スリット径１．８ｍｍ、スリット数４の細孔を４８ホール有する口金を用いて中空率が４０％のポリ乳酸繊維を得たこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８２】
（実施例４）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ２を用い、ＤＡＭＧＩＣの最終濃度が７重量％となるように樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ２をブレンドしたこと、および、表１記載の交絡度となるように交絡付与装置内で糸条に噴出する高圧空気の圧力を変化させたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８３】
（実施例５および実施例６）
表１記載の交絡度となるように交絡付与装置内で糸条に噴出する高圧空気の圧力を変化させたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８４】
（比較例１）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８５】
（比較例２）
樹脂Ｐ１のみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８６】
【表１】
【００８７】
表１より明らかなように、実施例１〜６に記載の本発明のネットは、ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端を封鎖していない比較例２のポリ乳酸と比較して、非常に耐加水分解性に優れたネットであった。また、本発明は実施例３のように異型断面繊維としてもなんら効果を損なわれるものではなく、軽量でネット設置時の作業者の負担を軽減する等の付加価値を付与することが可能であった。
【００８８】
一方で、比較例１記載のように本発明で開示された一般式（Ｉ）以外の化合物を用いてポリ乳酸のカルボキシル末端を封鎖した場合には、ポリ乳酸と化合物の反応性の悪さに起因すると考えられる製糸性不良が発生するばかりか、紡糸時に悪臭を発生したため作業環境が悪化するという問題が発生した。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の実施態様の一例の紡糸工程図である。
【符号の説明】
【００９０】
１：ホッパー
２：エクストルーダ
３：紡糸パック
４：紡糸口金
５：徐冷ゾーン
６：冷却装置
７：給油装置
８：１ＦＲ
９：２ＦＲ
１０：１ＤＲ
１１：２ＤＲ
１２：３ＤＲ
１３：ＲＲ
１４：交絡付与装置
１５：巻き取り装置
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ乳酸繊維を用いた環境に優しいネットに関するものであり、従来のポリ乳酸繊維使いネットで問題となっていた易加水分解性の問題を解決したネットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸樹脂は、燃焼や廃棄を行っても環境負荷の小さい樹脂として近年注目されている。ポリ乳酸が地球環境に優しい素材と言われる理由は、植物等の非石油系原料から得られ、生分解の特徴を有するためである。ポリ乳酸の生分解機構は、加水分解により分子量が低下した後に微生物による生分解が始まることが一般に知られており、また、その加水分解速度が速いことも周知の事実である。
【０００３】
このポリ乳酸樹脂を用いたポリ乳酸繊維は独特の光沢を有し、染色した時の発色性や触感が良く、独特の風合いを有することから、衣料用やインテリア用、さらには水切り袋、育苗マット、土木用織編物、植生用防草シート、安全ネット、建築用ネット等の産業用途等、各種の繊維製品として実用化に向けた検討が進められている。
【０００４】
しかしながら、主に屋外で使用されることの多い産業用ネットに関しては、一定期間以上強度を保持することが求められているため、ポリ乳酸の有する「加水分解速度の速さ」が問題となり、近年までに他素材を代替する素材となっていないのが現状である。
【０００５】
従来技術の中で、耐加水分解性に優れたポリ乳酸繊維を得る技術が特許文献１〜３等に記載されており、特許文献１にはカルボジイミド化合物を添加してポリ乳酸の加水分解を抑制する技術が、また特許文献２および３には、それぞれオキサゾリン化合物、エポキシ化合物を添加することでポリ乳酸の加水分解を抑制する技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−３３２１６６号公報
【特許文献２】特開２００１−３２３０５６号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１記載のカルボジイミド化合物を添加してポリ乳酸繊維を得ようとした場合には、ポリ乳酸繊維製造工程において、カルボジイミド化合物に由来するイソシアネートが悪臭を発して作業環境が悪化するという問題や、カルボジイミドによりポリマーが増粘して製糸性を悪化させる問題を有していた。また本発明者らが特許文献２および３記載の方法を追試したところ、該化合物とカルボキシル末端との反応性が悪く、通常の紡糸方法ではカルボキシル末端の封鎖性が不十分であるとの結果であった。そこで本発明は、従来のポリ乳酸繊維で大きな問題となっていた加水分解による劣化問題を解決することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前述の課題について鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部としたネットが前述の課題を解決することを見出した。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【００１０】
また、本発明のネットは以下の（１）〜（４）を好ましい形態とする。
（１）ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端量が２０当量／ｔ以下であること。
（２）一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量がポリ乳酸繊維全体の０．１〜５重量％であること。
（３）一般式（Ｉ）で表される化合物がジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレートから選ばれる１種以上であること。
（４）ポリ乳酸繊維の交絡度が５〜７０であること。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、ポリ乳酸繊維を用いたネットにおいて大きな問題となっていた加水分解による劣化問題を解決できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主成分とする乳酸を重合してなるポリ乳酸樹脂から得られ、そのポリ乳酸樹脂の分子量に特に限定は無い。しかしながら、分子量が高すぎると製糸性が悪化する可能性が、分子量が低すぎると繊維として必要な強度が得られない可能性があることから、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万〜５０万の範囲にあることが好ましい。また、さらに好ましいＭｗの範囲としては１５万〜３０万の範囲を例示できる。
【００１３】
ポリ乳酸樹脂は乳酸と共重合可能な成分との共重合体であってもよい。ポリ乳酸を主体とする共重合物としては、前記乳酸と、例えばε−カプロラクトン等の環状ラクトン類、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸等のα−オキシ酸類、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のジオール類、コハク酸、セバシン酸、等のジカルボン酸類から選ばれるモノマーの一種又は二種以上を共重合したもの等を例示することができる。共重合の割合としては特に限定されないが、乳酸１００重量部に対して、共重合させるモノマーは１００重量部以下が好ましく、１〜５０重量部がより好ましい。
【００１４】
さらに本発明のポリ乳酸繊維中にはポリ乳酸樹脂とブレンド可能な物をブレンドしても良く、ブレンド可能な熱可塑性ポリマーとしては、溶融粘度を低減させるため、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを例示することができる。
【００１５】
更には、本発明のポリ乳酸繊維には艶消し剤、難燃剤、耐熱剤、耐光剤、紫外線吸収剤、着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。しかしながら、昨今の環境問題を鑑みると、石油系ポリマーのブレンド、該成分の共重合等は極力避け、また各種添加剤も、重金属化合物や環境ホルモン物質は勿論、現時点でその懸念が予想される化合物の一切を用いないものであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明のポリ乳酸繊維は、染色工程による強度低化や環境汚染を避けるために予め少なくとも１種類以上の着色剤を含有させることが好ましい。本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維に添加される着色剤は、ポリ乳酸繊維に適切な特定の無機、有機顔料および染料であり、具体的には酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、スチレン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、アンスラキノン系、ベリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系化合物等を例示することができるが、これらに限られるものではない。着色剤の含有量としては０．０１〜４重量％含有していることが好ましい。着色剤の添加量が０．０１重量％未満の場合は色調が不足し、４重量％を超える場合は必要な強度を得ることが困難になる。着色剤の添加量は、ポリマーに対し０．１〜０．６重量％であることがより好ましく０．３〜０．５％の範囲内であることがさらに好ましい。
【００１７】
本発明のポリ乳酸系繊維には耐磨耗性を向上させるために脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％含有させても良い。０．１重量％未満では耐磨耗性向上効果が十分に得られず、５重量％を超える場合には必要な強度を得ることが困難となる。脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドの含有量を上記範囲とすることで、繊維表面の滑り性が向上し、優れた耐摩耗性を付与することができる。脂肪酸ビスアミドとは、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の１分子中にアミド結合を２つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ｐ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等であり、アルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチローラステアリン酸アミド、メチローラベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等も本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含むものとする。なかでも、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く昇華しにくいことから、より好ましく用いることができる。上記脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは単一で添加しても良いし、また複数の成分を混合して用いても良い。
【００１８】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端基の一部又は全部が封鎖されてなることが必要である。ネットに用いるポリ乳酸繊維のカルボキシル末端の一部又は全部が、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも一種の化合物によって封鎖されることで、本発明ネットの耐加水分解特性が飛躍的に向上する。
【００１９】
前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、トリアジン骨格を有する１〜３官能のグリシジル変性化合物であり、一般式（Ｉ）で示される化合物の内、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つがグリシジル基である必要がある。トリアジン骨格に前記グリシジル基が１〜３個有することで、比較的低温で成形するポリ乳酸繊維の紡糸においても高効率でカルボキシル末端基と反応する。また、カルボジイミド化合物のように増粘することがないため、溶融紡糸や延伸工程で分子鎖の配向を阻害することなく、末端封鎖した後も優れた力学特性、製糸性を示す。また、該化合物は耐熱性が高く、高温で成形しても着色の問題がないばかりか、本発明で示唆する添加量であれば作業環境を悪化させる臭気の発生も無い。
【００２０】
なお、Ｒ１〜Ｒ３のうちグリシジル基は好ましくは１〜２個であり、さらに好ましくは１個である。勿論、グリシジル基の数が異なる化合物が複数混合されていてもよい（通常は一般式（Ｉ）の合成段階でグリシジル基の数が１〜３個の混合物が分布を持って形成される）。
また、Ｒ１〜Ｒ３の内、グリシジル基以外の基は水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれる基である。ここで、アルキル基中の炭素原子数は少ない方がよく、炭素原子数１〜５であることが好ましい。上記の中でも、特に末端封鎖性と繊維の力学特性が優れるという点で、一般式（Ｉ）で表される化合物としてジアリルモノグリシジルイソシアヌレート（以下、ＤＡＭＧＩＣと記載）、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート（以下、ＭＡＤＧＩＣと記載）、トリグリシジルイソシアヌレート（以下、ＴＧＩＣと記載）が好ましく用いられる。
【００２１】
また、本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、前記の一般式（Ｉ）の化合物によりポリ乳酸樹脂末端のカルボキシル基の一部又は全部が封鎖されていることから、カルボキシル基末端濃度が低いものである。ここで、カルボキシル基末端濃度とは、ポリマーのカルボキシル基末端だけでなく、残存オリゴマーやモノマー由来のものも併せた全体のカルボキシル基末端量を指す。本発明において、十分な耐加水分解性を与えるためにはカルボキシル基末端濃度は２０当量／ｔ以下にすることが好ましく、より好ましくは１５当量／ｔ以下、さらに好ましくは１０当量／ｔ以下、特に好ましくは０〜５当量／ｔである。
【００２２】
また、耐加水分解性を持続させるために、未反応の一般式（Ｉ）で表される化合物を残存させることが好ましい。そのように設計することで、新たに加水分解でできたカルボキシル基末端も封鎖される。カルボキシル基末端濃度は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量によって制御することができる。ここで、一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、エポキシ基当量としてポリ乳酸繊維の全体のカルボキシル基末端量の１．０５倍当量以上にすることが好ましい。そのため、該化合物の添加量は原料となるポリ乳酸樹脂の全体のカルボキシル基末端量に依存するが、一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量はポリ乳酸繊維全体に対する含有量は通常０．１〜５重量％である。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１〜Ｒ３の内、グリシジル基の数が２乃至３の場合にはポリ乳酸樹脂の鎖連結や架橋反応により、ポリマーのＭｗ／Ｍｎが大きくなる傾向にある。また、未反応物があまりに過剰であると、溶融紡糸やネット製造工程にて繊維系外へ排出され、本来の目的として使われることがなくなる。そのため、一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量はポリ乳酸樹脂との合計量に対して０．２〜５重量％であることが好ましく、０．３〜３重量％であることがより好ましい。さらに好ましくは０．４〜２重量％である。
【００２３】
また、上記の一般式（Ｉ）で表される化合物の他、カルボキシル基末端と反応性のあるオキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアナート基を持つ化合物を併用して添加してもよい。このような化合物の具体例としては、ジイソプロピルフェニルカルボジイミドやフェニレンビスオキサゾリン等が挙げられる。
【００２４】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物とカルボキシル末端基とを効率よく反応させるために、カルボン酸の金属塩、特に金属をアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、さらに３級アミン化合物、イミダゾール化合物、第４級アンモニウム塩、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩、リン酸エステル、有機酸、ルイス酸が挙げられ、その具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ほう素ナトリウム、水素化ほう素リチウム、フェニル化ほう素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、同二カリウム塩、同二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、同カリウム塩、同リチウム塩、同セシウム塩などのアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムなどのアルカリ土類金属化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエチレンジアミン、ジメチルフェニルアミン、ジメチルベンジルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７などの３級アミン、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−フェニル−２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリプロピルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチルピリジニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンなどのホスフィン化合物、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（ｐ−ヒドロキシ）フェニルホスフェート、トリ（ｐ−メトキシ）フェニルホスフェートなどのリン酸エステル、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機酸、三フッ化ホウ素、四塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸などが挙げられ、これらは１種または２種以上使用することができる。中でも、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ホスフィン化合物、リン酸エステルを使用するのが好ましく、特にアルカリ金属、またはアルカリ土類金属の有機塩を好ましく使用することができる。特に好ましい化合物は、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムである。さらにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭素数６以上の有機塩が好ましく、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウムとした触媒を添加すると、反応効率を高めることができ好ましい。また、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸マグネシウムなどの乳酸をベースとした触媒を用いることもポリ乳酸との相溶性がよく好ましい。その他、触媒添加による樹脂の耐熱性低下を防止する目的で、ステアリン酸金属塩などの比較的分子量の大きな触媒を単独または併用することもできる。なお、該触媒の添加量は、分散性、反応性を制御する上で、繊維に対して５〜２０００ｐｐｍ添加することが好ましい。より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜５００ｐｐｍである。
【００２５】
また、本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維の断面形状もなんら制限されるものではなく、扁平断面、三葉断面、中空断面、Ｙ型断面、田型断面、Ｃ型断面、Ｗ型断面、三角断面、またはそれらの組み合わせ等を採用することができる。断面形状を異型断面とすることで、柔らかさ、膨らみ感、嵩高性、軽量性、保温性等を付与することが可能となる。
【００２６】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維はモノフィラメント、マルチフィラメント、スリットヤーン等の形態を採用できる。繊度に関しても特に限定は無く、用途に応じて適宜繊度を変更すればよい。使用できる総繊度の範囲としては２０〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは３００〜３０００ｄｔｅｘの範囲を例示でき、単糸繊度の範囲としては０．０２ｄｔｅｘ〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは０．１ｄｔｅｘ〜３０００ｄｔｅｘの範囲を例示することができる。総繊度が前記範囲を下回る場合には生産性が悪く、総繊度が前記範囲を上回る場合には、例えば溶融紡糸の際に冷却能が不足して製糸性を悪化する可能性がある。
【００２７】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、実用的な観点から強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。一方、強度の上限は現在の技術で安定して製造できるという観点から、９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。また、伸度は必要に応じてにより適宜選択すれば良く、例えば１０〜３００％の範囲を例示することができる。さらに好ましい範囲として１０〜１００％とすれば高強度で寸法安定性に優れたネットを得ることが可能であり、１００〜３００％とすればネットに柔軟性を付与することが可能である。ポリ乳酸繊維の沸騰水収縮率（以下、沸収と略す場合がある）は０〜２０％であればネットの寸法安定性が良好となるため好ましい。前述の繊維物性は紡糸温度、紡糸速度、延伸温度、延伸倍率等により制御することが可能である。
【００２８】
前述のごとき本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、以下に説明する製造方法によって製造することができる。
【００２９】
ポリ乳酸繊維の原料となるポリ乳酸樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、特開平６−６５３６０号公報記載の方法（直接脱水縮合法）、特開平７−１７３２６６号公報記載の方法（少なくとも２種類のホモポリマーを重合触媒の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法）、米国特許第２，７０３，３１６号明細書に記載されている方法（乳酸を一旦脱水し、環状二量体とした後に開環重合する間接重合法）等を採用することができる。
【００３０】
前述の上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えばＴＧＩＣの場合はイソシアヌル酸とエピクロロヒドリンを触媒下で反応させて製造することができる。なお、ＴＧＩＣ中の残留エピクロロヒドリンの量は少ないほど溶融成型時の揮発が少なく好ましい。ＴＧＩＣ中のエピクロロヒドリンの濃度は好ましくは０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜５００ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜２００ｐｐｍである。
【００３１】
ポリ乳酸繊維の製造方法を詳述するため、典型的な直接溶融紡糸延伸プロセスの一例を図１に示した。図１のプロセスは、「プレストレッチ−３段延伸−リラックス」法であるが、もちろん上記要件を満足する限り本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維の製造方法はこのプロセスに限定されるものではなく、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸工程に供する方法や、高速紡糸法等を自由に採用することができる。
【００３２】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物によってカルボキシル末端が封鎖されたポリ乳酸樹脂は、ポリ乳酸樹脂に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加し、溶融状態もしくは溶液状態で混合し、両者を反応させることにより製造することができ、例えば、ポリ乳酸樹脂の重縮合反応終了直後の溶融状態において前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加し攪拌して反応させる方法、ポリ乳酸樹脂のチップに前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加して混合した後に反応缶あるいはエクストルーダーなどで溶融混練して反応させる方法、エクストルーダーでポリ乳酸樹脂に液状化した前記一般式（Ｉ）で表される化合物を連続的に添加し、溶融混練して反応させる方法、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を高濃度含有させたポリ乳酸樹脂のマスターチップとポリ乳酸樹脂のホモチップとを混合したブレンドチップを、紡糸時にエクストルーダーなどで混練・反応させる方法などにより行うことができる。
【００３３】
マスターチップを製造する場合の、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量は、ポリ乳酸樹脂との合計量に対して１〜４０重量％であることが好ましく、３〜２０重量％であることがより好ましい。
【００３４】
また、溶融紡糸に供する場合には、ポリ乳酸樹脂の水分率として、ポリ乳酸樹脂の加水分解を抑制するために２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３５】
紡糸温度は、用いるポリ乳酸樹脂の融点に左右されるが、高融点側樹脂の融点よりも少なくとも２０℃以上高い温度で紡糸をすることが製糸性の観点から好ましい。
【００３６】
以下、本発明のネットに使用するポリ乳酸繊維の製造方法を図１を参照して具体的に説明する。
【００３７】
ポリ乳酸繊維は、窒素雰囲気中でホッパー（１）に充填されたポリ乳酸樹脂のチップを２軸押出混練機を備えたエクストルーダー（２）にて溶融混練して紡糸パック（３）に導入し、複合口金などの紡糸口金（４）より吐出する方法で得ることができる。前述の顔料を添加する際は、エクストルーダーにて直接混合する方法や、あらかじめ顔料を高濃度に含有したポリ乳酸樹脂マスターチップを作成して、溶融前にチップをブレンドする方法が採用できる。
【００３８】
紡糸口金の直下は、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲み、紡出糸条を２００〜２８０℃の高温雰囲気中を通過させることが好ましい。紡出した糸条を直ちに冷却せず、上記加熱筒および／または断熱筒で囲まれた高温雰囲気の徐冷ゾーン（５）中を通して徐冷することにより、紡出された糸条の配向が緩和され、かつ単繊維間の分子配向均一性を高めることができる。一方、高温雰囲気中を通過させることなく直ちに冷却すると、未延伸糸の配向が高まり、かつ単繊維間の配向度分布が大きくなる。かかる未延伸糸条を熱延伸すると、結果として高強度な複合繊維が得られない可能性がある。
【００３９】
高温雰囲気中を通過した未延伸糸条は、次いで１０〜１００℃、好ましくは１５〜７５℃の風を吹きつけて冷却装置（６）冷却固化することが好ましい。冷却風が１０℃未満の場合には通常装置とは別に大型の冷却装置が必要となるため好ましくない。また、冷却風が１００℃を超える場合には紡糸時の単繊維揺れが大きくなるため、単繊維同士の衝突等が発生し製糸性良く繊維を製造することが困難となる。冷却装置（６）は横吹き出しタイプでも良いし、環状型吹きだしタイプを用いても良い。また、モノフィラメントの様に高い冷却効果が求められる際には、水冷等の冷却方法を採用することができる。
【００４０】
冷却固化された未延伸糸条は、次いで給油装置（７）で油剤が付与される。油剤は、水系であっても非水系であっても良いが、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含み、ポリ乳酸樹脂に活性な成分を除いた油剤組成とすることが好ましい。例えば、水エマルジョンに含まれる乳化成分は、ポリ乳酸繊維の繊維構造を変化させる作用があり、延伸時に表面凹凸を生成し易く働く。従って、非水系油剤を用いることが好ましい。更に、好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤である。
【００４１】
油剤を付与された未延伸糸条は、引取りローラ（１ＦＲ）（８）に捲回して引き取る。１ＦＲの表面速度、即ち引取り速度は３００ｍ／分以上が好ましく、さらに好ましくは５００ｍ／分以上である。３００ｍ／分未満の引取り速度でもポリ乳酸繊維は得られるが、生産効率が低いため採用し難い。引取り速度に特に上限は無いものの、工業的に安定して生産する場合には引取り速度は５０００ｍ／分以下が好ましく、より好ましくは３０００ｍ／分以下である。
【００４２】
上記引取り速度で引き取られた未延伸糸条は一旦巻き取った後、若しくは一旦巻き取ることなく連続して延伸する。１ＦＲと同様に、２ケのローラを１ユニットとするネルソン型ローラを、引取りローラ（２ＦＲ）（９）、延伸ローラ（１ＤＲ）（１０）、延伸ローラ（２ＤＲ）（１１）、延伸ローラ（３ＤＲ）（１２）および弛緩ローラ（ＲＲ）（１３）と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、１ＦＲと２ＦＲ間では糸条を集束させるためにストレッチを行う。好ましいストレッチ率は１〜７％、さらに好ましくは１〜５％の範囲である。１ＦＲは５０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃に加熱して、引き取り糸条を予熱して次の延伸工程に送る。
【００４３】
１段目の延伸は２ＦＲと１ＤＲ間で行い、２ＦＲの温度は８０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃とし、１ＤＲの温度を９０〜１２０℃、好ましくは１００〜１２０℃とし、例えば、総延伸段数が３段の場合には１段目の延伸倍率を総合延伸倍率の２０〜９０％、好ましくは２０〜５０％に、総合延伸段数が２段の場合には１段目の延伸倍率を総合延伸倍率の３０〜９０％、好ましくは５０〜９０％の範囲に設定する。
【００４４】
２段目の延伸は１ＤＲと２ＤＲ間で行うが、２ＤＲは１１０〜１６０℃、好ましくは１１５〜１４５℃である。２段延伸の場合は総合延伸倍率に対し、１段目の延伸倍率の残りの延伸をこの間で行う。３段延伸の場合は、残りの延伸倍率を２段に分けて行う。３段延伸を行う場合の３ＤＲの温度は１２０〜１６０℃、好ましくは１３０〜１５０℃である。２段延伸または３段延伸を終えた糸条はＲＲとの間で０〜１０％、好ましくは０〜７％、さらに好ましくは０．５〜５％の弛緩処理を行い、熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。ＲＲは非加熱ローラまたは、１６０℃以下に加熱したローラを用いる。
【００４５】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維は、上記方法によって基本的な物性は得られる。しかし、毛羽の発生を少なくして高品位のポリ乳酸繊維を得るために、１段延伸が行われる２ＦＲと１ＤＲの間に、繊維糸条に高圧流体を吹き付けて、該繊維を構成する糸条に交絡を付与し、糸条を集束させながら延伸を行っても良い。糸条を交絡、集束させるための交絡付与装置（１４）は、通常糸条を巻き取る直前に糸条に交絡を付与し、集束させるために用いられる交絡ノズルを用いることができる。該交絡付与装置（１４）は１段目の延伸時に行うのが効果的であるが、１段目に加え、２段目および３段目の延伸時にも行っても良い。ポリ乳酸繊維に施す交絡度としては５〜７０であることが好ましく、１０〜６０であることがより好ましい。その後ポリ乳酸繊維は巻き取り装置（１５）により巻取られる。
【００４６】
本発明のネットに用いるポリ乳酸繊維はかくして得ることができる。
【００４７】
本発明のネットは環境負荷を低減させる観点から、非石油原料由来であるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部とすることが必須である。また、本発明のネットは、一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を１０〜１００重量％含むことが環境負荷低減の観点から好ましい。さらに好ましい範囲としては３０〜１００重量％、より好ましい範囲としては５０〜１００重量％の範囲を例示することができる。
【００４８】
本発明のネットは、菱目、亀甲目、角目、千鳥目、六角目等の網目形状を用いることが好ましい。前述の網目形状を採用することで、通常使用されている製網機を使用することができ、製網時のコスト上昇を抑えることが可能となる。
【００４９】
網地種としては蛙又、本目のような結節網、無結節網、ラッセル網、もじ網、織網等を利用することが好ましく、なかでも結節を形成しない網地種を採用するほうが応力分散によりネット破断し難いため好ましい。
【００５０】
目合いは５〜２００ｍｍであること好ましく、好ましくは１０〜１５０ｍｍ、さらに好ましくは１５〜１００ｍｍである。目合いが５ｍｍ未満の場合には目詰まりを起こすという問題や細かい網構造となるためにコストが高くなるという問題があり、目合いが２００ｍｍを超える場合には所望の物体の捕捉が困難となる。
【００５１】
本発明のネットは、安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、スポーツ用ネット、護岸ネット、植生ネット、漁網、幼齢木保護ネットなど、土木用、農業用、水産資材用、林業用、建築用等、用途を問わず採用することができる。
【００５２】
また、本発明のネットは各種樹脂やフィルム等が被覆されていても良いし、多重になっていても不織布やフィルム等が積層してあっても良い。
【００５３】
次に本発明のネット製造方法を、無結節網を例にとって示すが、本発明の効果を損ねない範囲であれば、以下の方法に限定されるものではない。
【００５４】
マルチフィラメントおよび／またはモノフィラメントであるポリ乳酸繊維を数本引き揃え、網糸として必要な繊度とする。この時網糸の繊度に特に限定は無く、用途に応じて適宜変更すればよい。引き揃えた糸は、下撚りをかけ下撚糸となし、下撚糸２本を合わせて中撚りをかけ、中撚糸を２本合わせて撚って上撚りをかけることにより網糸を構成しながら、網糸を互いに組み合わせて結節部を形成し、同時に網目を作っていく無結節編網機によって無結節のネットとする方法やラッセル編機を用いて編みこんでいく方法を採用することができる。
【００５５】
なお、得られたネットはテンター等によって６０〜１６０℃の範囲内で熱処理に供することが好ましい。熱処理温度が１６０℃以下であればポリ乳酸繊維間での融着が発生することなく品位の良いネットを得ることができ、６０℃以上であれば目的とする熱セット効果を得ることできる。好ましい熱セット温度の範囲としては８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃である。なお、熱セットは製網前の撚糸をする際に行ってもかまわない。
【００５６】
熱セット時にネットに与える張力については、好ましい範囲として０．０５〜２ｃＮ／ｄｔｅｘが例示できるが、特に制限されるものでは無く、用途に応じて適宜最適な張力を付与すれば良い。張力の測定方法としては例えば、検出器としてエイコー測器（株）製ＴｅｎｓｉｏｎＰｉｃｋｕｐ（ＢＴＢ１‐Ｒ０３）を用い、エイコー測器（株）製ＴｅｎｓｉｏｎＭｅｔｅｒ（ＨＳ−３０６０）を用いてモニタリングする方法が挙げられる。
【００５７】
かくして、本発明のネットを得ることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００５９】
［ポリ乳酸の重量平均分子量］：試料のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ウォーターズ社製 ＧＰＣ−１５０Ｃ）で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎ、さらに分散度Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
【００６０】
［カルボキシル基末端濃度］：精秤した試料（１ｇ）をｏ−クレゾール（水分５％）２０ｍｌに浸漬して１４５℃で１０分間溶解し、０．０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定することにより求めた。この時、乳酸の環状２量体であるラクチド等のオリゴマーが加水分解し、カルボキシル基末端を生じるため、ポリマーのカルボキシル基末端およびモノマー由来のカルボキシル基末端、オリゴマー由来のカルボキシル基末端の全てを合計したカルボキシル基末端濃度が求まる。
【００６１】
［融点］：パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を用い、試料２０ｍｇを昇温速度 ５℃／分にて測定して得た融解吸熱曲線の極値を与える温度を融点（℃）とした。
【００６２】
［総繊度およびフィラメントの繊度］：ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．３．１正量繊度 ａ）Ａ法に従って、所定荷重としては５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長としては実施例１では１８０ｍ、実施例２〜６および比較例１、２では９０ｍで測定した。
【００６３】
［単繊維繊度］：ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．３．１正量繊度 ａ）Ａ法に従って、所定荷重としては５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長としては実施例１では１８０ｍ、実施例２〜６および比較例１、２では９０ｍで測定した繊度を、ポリ乳酸繊維を構成する単繊維数で割り返した値を採用した。
【００６４】
［繊維強度および伸度］：試料をオリエンテック（株）社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００でＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。この時の掴み間隔は２５ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分、試験回数１０回であった。なお、破断伸度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。
【００６５】
［沸騰水収縮率］：試料を沸騰水に１５分間浸積し、浸積前後の寸法変化から次式により求めた。
沸騰水収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｌ０：試料をかせ取りし、初荷重０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定したかせ長。
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを荷重フリーの状態で沸騰水処理し、風乾後、初荷重０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定されるかせ長。
【００６６】
［製糸性］：紡糸連続延伸を行ったときの断糸、毛羽の発生状況から２段階で評価した。
○：非常に良好で長時間の安定製糸が可能。毛羽発生率が１個／万ｍ未満。
△：多少の毛羽は発生するが、用途によっては使用可。毛羽発生率が１〜２個／万ｍ。
×：不安定。毛羽発生率が２個／万ｍ以上。
【００６７】
［強度保持率］：耐加水分解性の加速試験として、秤量したネット１０ｇを収縮しないように固定（金属枠に固定）し、水３０００ｍｌと共に密閉可能な容器に入れた後、昇温速度４℃／分にて容器内の水温が１３０℃となるように加熱した後、該温度で４０分間保持し、引き続いて降温速度４℃／分にて冷却させ、水温が５０℃以下になったら試料を取り出し、水洗を行い、前記熱処理前後での強度の比を下式により強度保持率を算出した。
強度保持率（％）＝Ｔ０／Ｔ１×１００
Ｔ１：熱処理前の引張強度
Ｔ０：熱処理後の引張強度。
【００６８】
［目合い］：５０ｃｍ四方に切断した試料を垂直に保ち、０．８８２６ｃＮ/ｄｔｅｘ相当の初荷重を加えた状態において、ひとつの節の中心から垂直方向に次の節の中心までの長さを測定し、その値を２倍して求めた。なお、１０個の節についての測定の平均値を採用した。
【００６９】
［交絡度（ＣＦ値）］：１ｍ試長の試料に１００ｇの荷重をかけ、６ｇのフックを下降速度１〜２ｃｍ／秒で下降させ、式：交絡度（ＣＦ値）＝１００（ｃｍ）／下降距離（ｃｍ）により計算して求めた。試行回数１０回の平均値を採用した。
【００７０】
［製造例１］（ポリ乳酸（ＰＬＬＡ）樹脂の製造）
光学純度９９．５％のＬ乳酸から製造したラクチドを、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ触媒（ラクチド対触媒モル比＝１００００：１）存在させてチッソ雰囲気下１８０℃で２３０分間重合を行い、樹脂Ｐ１を得た。得られたポリ乳酸の重量平均分子量は２２．１万であった。
【００７１】
［製造例２］（ＤＡＭＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と四国化成（株）製ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＤＡＭＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＤＡＭＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練し樹脂Ｐ２を得た。
【００７２】
［製造例３］（ＭＡＤＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と四国化成（株）製モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＭＡＤＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＭＡＤＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ３を得た。
【００７３】
［製造例４］（ＴＧＩＣを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と日産化学工業（株）製トリグリシジルイソシアヌル酸（以下、ＴＧＩＣと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＴＧＩＣ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ４を得た。
【００７４】
［製造例５］（ポリカルボジイミドを１０重量％含有したポリ乳酸樹脂の製造）
樹脂Ｐ１と日清紡（株）製ポリカルボジイミド“カルボジライト”ＨＭＶ−８ＣＡ（以下、ＰＣＩと称する）を乾燥した後、樹脂Ｐ１：ＰＣＩ＝９０：１０（重量比）となるように２軸混練押出機に供給し、シリンダー温度２００℃で混練して樹脂Ｐ５を得た。
【００７５】
（実施例１）
樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ４を真空乾燥機を用いて１０５℃にて１２時間乾燥した。樹脂Ｐ１：樹脂Ｐ４を９：１（最終ＴＧＩＣ濃度１重量％）となるようにチップ状態でブレンドし紡糸ホッパーに供給した。ブレンドされたチップを２軸のエクストルーダーを保有する紡糸機を用いて２２０℃で溶融紡糸した。エクストルーダーで溶融されたポリマーを紡糸パックに導き、２０μｍの金属不織布フィルターで濾過した後、表１記載の繊度となるようにギヤポンプにて計量し、孔経０．６φで９６ホールの口金から紡出した。
【００７６】
口金面より３ｃｍ下には１５ｃｍの加熱筒および１５ｃｍの断熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度が２５０℃となるように加熱した。ここで筒内雰囲気温度とは、加熱筒長の中央部で、内壁から１ｃｍ離れた部分の空気層温度である。
【００７７】
加熱筒の直下には環状吹きだし型チムニーを取付け、糸条に３０℃の冷風を３０ｍ／分の速度で吹き付け冷却固化した後、糸条に油剤を付与した。油剤は、竹本油脂株式会社製 ＴＲＮ−４６２７を、イオン交換水を用いて１８％エマルジョンとしたものを用いた。
【００７８】
油剤を付与された未延伸糸条は、表面速度３７５ｍ／分の速度で回転する１ＦＲに捲回して引取った。次いで、引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りローラと２ＦＲとの間で１．５％のストレッチをかけた後、引き続いて３段熱延伸を行ない、１．５％の弛緩を与えてから３０００ｍ／分の速度で巻き取った。直接紡糸延伸は図１に示したプロセスを用いて行った。１ＦＲは６０℃、２ＦＲは１００℃、１ＤＲは１１５℃、２ＤＲは１４０℃、３ＤＲは１４０℃とし、ＲＲは非加熱とした。ローラへの糸条の捲周回数はそれぞれ、３回、４回、４回、４回、５回、４回とした。ＲＲと巻き取り機の間には交絡付与ノズルを設置し繊維に交絡を付与した。交絡は、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に２ｋｇ／ｃｍ２の高圧空気を噴射することにより行いポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維物性を評価して表１に示した。なお、１段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の３４％、２段目の延伸倍率は３３％、３段目の延伸倍率を３３％に設定して延伸した。
【００７９】
得られたポリ乳酸繊維をラッセル編機によってフロント７，０００ｄｔｅｘ、バック４，７００ｄｔｅｘの編み地とし、目合い２５ｍｍのネットを作製した。得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８０】
（実施例２）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８１】
（実施例３）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ２を用い、ＤＡＭＧＩＣの最終濃度が０．４重量％となるように樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ２をブレンドしたこと、および、特開２００５−２４０２１９号公報の実施例１記載の口金、すなわちスリット幅０．３５ｍｍ、スリット径１．８ｍｍ、スリット数４の細孔を４８ホール有する口金を用いて中空率が４０％のポリ乳酸繊維を得たこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８２】
（実施例４）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ２を用い、ＤＡＭＧＩＣの最終濃度が７重量％となるように樹脂Ｐ１と樹脂Ｐ２をブレンドしたこと、および、表１記載の交絡度となるように交絡付与装置内で糸条に噴出する高圧空気の圧力を変化させたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８３】
（実施例５および実施例６）
表１記載の交絡度となるように交絡付与装置内で糸条に噴出する高圧空気の圧力を変化させたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８４】
（比較例１）
樹脂Ｐ４の替わりに樹脂Ｐ５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８５】
（比較例２）
樹脂Ｐ１のみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸繊維を製造し、ネットを作製し得られたネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００８６】
【表１】
【００８７】
表１より明らかなように、実施例１〜６に記載の本発明のネットは、ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端を封鎖していない比較例２のポリ乳酸と比較して、非常に耐加水分解性に優れたネットであった。また、本発明は実施例３のように異型断面繊維としてもなんら効果を損なわれるものではなく、軽量でネット設置時の作業者の負担を軽減する等の付加価値を付与することが可能であった。
【００８８】
一方で、比較例１記載のように本発明で開示された一般式（Ｉ）以外の化合物を用いてポリ乳酸のカルボキシル末端を封鎖した場合には、ポリ乳酸と化合物の反応性の悪さに起因すると考えられる製糸性不良が発生するばかりか、紡糸時に悪臭を発生したため作業環境が悪化するという問題が発生した。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の実施態様の一例の紡糸工程図である。
【符号の説明】
【００９０】
１：ホッパー
２：エクストルーダ
３：紡糸パック
４：紡糸口金
５：徐冷ゾーン
６：冷却装置
７：給油装置
８：１ＦＲ
９：２ＦＲ
１０：１ＤＲ
１１：２ＤＲ
１２：３ＤＲ
１３：ＲＲ
１４：交絡付与装置
１５：巻き取り装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部としたことを特徴とするネット。
【化１】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【請求項２】
ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端量が２０当量／ｔ以下であることを特徴とする請求項１に記載のネット。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量がポリ乳酸繊維全体の０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のネット。
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表される化合物がジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、およびトリグリシジルイソシアヌレートから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のネット。
【請求項５】
ポリ乳酸繊維の交絡度が５〜７０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のネット。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１種の化合物によってカルボキシル末端の一部又は全部が封鎖されてなるポリ乳酸繊維を少なくとも構成要素の一部としたことを特徴とするネット。
【化１】
（ここで、Ｒ１〜Ｒ３の内、少なくとも１つはグリシジル基であり、残りは水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、水酸基、アリル基から選ばれた基を表す。）
【請求項２】
ポリ乳酸繊維のカルボキシル末端量が２０当量／ｔ以下であることを特徴とする請求項１に記載のネット。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量がポリ乳酸繊維全体の０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のネット。
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表される化合物がジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、およびトリグリシジルイソシアヌレートから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のネット。
【請求項５】
ポリ乳酸繊維の交絡度が５〜７０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のネット。
【図１】
【公開番号】特開２００７−３０８８１７（Ｐ２００７−３０８８１７Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３７３３４（Ｐ２００６−１３７３３４）
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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