フロアーポリッシュ組成物
【課題】耐ブラックヒールマーク性及び高い光沢度を備えると共に、特に、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が優れたフロアーポリッシュ組成物を提供する。
【解決手段】アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物において、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子をコアシェル構造を有するものとし、該シェル部の重量平均分子量を５，０００以上１００，０００以下とする。
【解決手段】アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物において、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子をコアシェル構造を有するものとし、該シェル部の重量平均分子量を５，０００以上１００，０００以下とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フロアーポリッシュ組成物に関し、更に詳細には、床材への密着性が特に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスビル及び店舗等の近代化に伴い、室内の美観を明るくし、引き立てるために、フロアーポリッシュに対する要求性能は高まりつつある。このようなフロアーポリッシュとしては、合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュが広く用いられている。合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュは、塗布後放置乾燥するだけで床面に光沢が出るものであり、近年広く用いられている。また、該合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュに対しては、床との密着性、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能が要求されている。これら諸性能を向上させるために、種々のタイプの合成樹脂エマルション系フロアーポリッシュが研究、開発されている。
【０００３】
上記諸特性の向上を目的とした合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュとしては、例えば、分子量及びガラス転移温度を調節した２つのポリマー成分を含有するエマルションポリマーを含む被覆組成物（特許文献１）、特定範囲のガラス転移点を有するアクリル系樹脂エマルション、特定範囲の融点を有するワックスエマルションとを含有する床用水性艶出し剤組成物（特許文献２）、及び、特定範囲のＴｇを有する、２種のアクリル系樹脂からなるエマルションを特定の割合で含有する床用艶出し剤組成物（特許文献３）等が開示されている。
【０００４】
上記特許文献に開示されたフロアーポリッシュ組成物によれば、上記の性能についてある程度は改良されるが、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が不十分なため、歩行が集中する通路では、ポリッシュ皮膜が剥がれ、耐久性に劣る欠点がある。特に新品の床材は、ポリッシュが密着しにくいため、新装開店直後において、ポリッシュ皮膜の磨耗粉が大量に発生する場合（「パウダリング」クレーム）がある。
【０００５】
ポリッシュ皮膜と床材との密着性を向上させる試みは、特許文献４に記されている方法等が挙げられる。特許文献４においては、密着性を低下させる傾向のあるワックスの添加を不要にする代わり、ポリオルガノシロキサンからなる水性エマルションの存在下にビニル単量体をラジカル重合させて得られる樹脂組成物を提案している。
【特許文献１】特開平１０−２０４３７１号公報
【特許文献２】特開平１０−２４５５２４号公報
【特許文献３】特開平１１−６１０４８号公報
【特許文献４】特開平３−８６７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、床との密着性、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の必要な物性をすべて満たすことはできていないのが現状であり、これら諸性能を十分に満足できるレベルで備えたフロアーポリッシュ組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
そこで、本発明は、耐ブラックヒールマーク性及び高い光沢度を備えると共に、特に、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が優れたフロアーポリッシュ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の発明を完成させた。
第１の本発明は、アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である、フロアーポリッシュ組成物である。
【０００９】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。コア部とシェル部の固形分比率がかかる範囲にあるならば、密着性が特に優れ、且つ、光沢度が高く、耐ヒールマーク性に優れたフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００１０】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるシェル部は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、該エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。シェル部を、所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。
【００１１】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部の重量平均分子量は、２００，０００以上であることが好ましい。コア部の重量平均分子量が低すぎる場合は、耐ヒールマーク性に劣る虞がある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、所定のコアシェル構造を有する樹脂粒子を含むアクリル系樹脂エマルションを含有してなり、これにより、得られるポリッシュ皮膜が耐ブラックヒールマーク性及び高い光沢度を備えると共に、特に、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜フロアーポリッシュ組成物＞
本発明のフロアーポリッシュ組成部は、以下において説明する所定のアクリル系樹脂エマルションを含有してなる。
（アクリル系樹脂エマルション）
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるアクリル系樹脂エマルションである。
【００１４】
かかるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと省略する場合がある。）、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、２−ＥＨＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；スチレン（以下Ｓｔと省略する場合がある。）、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、２，４―ジブロモスチレン等のエチレン性不飽和芳香族単量体類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと省略する場合がある。）、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類等のラジカル重合可能な単量体等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味する。
【００１５】
アクリル系樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、従来公知の如何なる乳化剤を用いることもできる。例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）が挙げられる。
【００１６】
これら乳化剤の使用量は、アクリル系樹脂エマルションの化学的安定性、機械的安定性等を考慮して、エチレン性不飽和単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下の範囲である。
【００１７】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションを製造するに際しては、従来公知の重合条件が採用できる。例えば、前記乳化剤及びフリ−ラジカル発生触媒の存在下で、前記単量体混合物を４０℃〜８０℃で熱重合あるいはレドックス重合する方法が採用できる。かかるフリ−ラジカル発生触媒としては、例えば、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、過酸化水素水等の水性触媒が使用でき、場合によっては、これらの触媒に酸性亜硫酸ソーダ、アミン類のような還元剤を併用してレドックス重合させることもできる。
【００１８】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとしては、該エマルション中の樹脂粒子が「コアシェル構造」を有するものであって、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下のものであることが好ましい。また、コアシェル構造を有するアクリル系樹脂エマルションのコア部の重量平均分子量は２００，０００以上であることが好ましい。コア部の重量平均分子量が低すぎると、耐ヒールマーク性が劣る場合がある。
【００１９】
かかるコアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションの製造方法としては、従来公知の如何なる方法を採用してもよく、例えば、前記エチレン性不飽和単量体の内、分子量の小さいシェル部を形成する親水性単量体を乳化重合させた後、分子量の大きなコア部を形成する疎水性単量体を乳化重合させる方法等が挙げられる。親水性単量体としては、例えば、ＭＡＡが挙げられ、疎水性単量体としては、例えば、Ｓｔ、ＭＭＡ、ＢＡが挙げられる。シェル部の分子量調整方法としては、従来公知の如何なる方法をも採用でき、例えば、ラウリルメルカプタン（以下、ＬＭと省略する場合がある。）等の連鎖移動剤の添加量により容易に調整できる。尚、シェル部を乳化重合させた後、サンプリングして、シェル部の重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、カラムとして昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０５Ｌを使用し、日本分光工業社製のＬＣ−８００システム高速液体クロマトグラフィーによって測定した。得られた分子量はポリスチレン換算である。
【００２０】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、好ましくはコア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である。コア部とシェル部の固形分比率がかかる範囲にあるならば、密着性が特に優れ、且つ、光沢度が高く、耐ヒールマーク性に優れたフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００２１】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、シェル部は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。
【００２２】
シェル部を、所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が少なすぎると、剥離性が劣ることとなり、逆に多すぎると耐水性が劣ることとなる。
【００２３】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、融点が７０℃〜１５０℃の酸化ポリエチレンワックスを、乳化剤を使用して水中に乳化分散したもの（ワックスエマルション）を使用するが好ましい。かかる高融点のワックスを使用することにより、優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２４】
アクリル系樹脂エマルションとワックスエマルションの固形分比率は、質量比でアクリル系樹脂部／ワックス部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。ワックスの使用量がかかる範囲であれば、優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２５】
本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００２６】
また、具体的に、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に必要に応じて、ポリマー、ワックス類のレベリングを助けたり、はく離性を向上させたりする等の補助剤的に使用されるアルカリ可溶性樹脂、ポリマー及び塗膜の皮膜形成を常温でも容易に行なわせ、皮膜形成後は揮散して皮膜に残らない高沸点溶剤からなる皮膜形成助剤、エマルションの表面張力を下げて床面への濡れ性をよくするフッ素系界面活性剤、耐洗剤性及び剥離性を向上させるための多価金属化合物、その他乳化剤、防腐剤、消泡剤等を適量含有することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例と比較例により、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００２８】
＜アクリル系樹脂エマルションの作製＞
（実施例１）
撹拌装置を備えた重合容器にイオン交換水１００部とエレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）２部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ撹拌しながら反応容器内を８０℃に昇温した。昇温後、下記モノマー混合液（ａ−１）と開始剤水溶液をそれぞれ反応容器内に滴下し重合を行った。滴下時間はモノマー混合液（ａ−１）が２時間、開始剤水溶液が４時間であった。モノマー混合液（ａ−１）の滴下終了後、引き続きモノマー混合液（ａ−２）を滴下し８０℃を保持しながら重合を完結させた。モノマー混合液（ａ−２）の滴下時間は２時間であった。シェル部の重量平均分子量が４０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＡ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００２９】
モノマー混合液（ａ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ａ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。開始剤水溶液は、過硫酸アンモニウム０．３部、イオン交換水４０部からなる。
【００３０】
（実施例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量９０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＢ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３１】
モノマー混合液（ｂ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部、ＬＭ１．８部である。モノマー混合物（ｂ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００３２】
（実施例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量６，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＣ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３３】
モノマー混合液（ｃ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４部、ＭＭＡ４部、ＭＡＡ３部、ＬＭ０．８部である。モノマー混合物（ｃ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ８９部である。
【００３４】
（実施例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量２０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＤ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３５】
モノマー混合液（ｄ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ１６部、ＭＭＡ１６部、ＭＡＡ８部、ＬＭ２．４部である。モノマー混合物（ｄ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ６０部である。
【００３６】
（実施例５）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量５０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％、のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＥ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３７】
モノマー混合液（ｅ−１）の重合組成 （シェル部）は、ＢＡ１４部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ２部、ＬＭ１．５部である。モノマー混合物（ｅ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７０部である。
【００３８】
（比較例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＦ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３９】
モノマー混合液（ｆ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部である。モノマー混合物（ｆ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。
【００４０】
（比較例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＧ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４１】
モノマー混合液（ｇ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｇ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００４２】
（比較例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＨ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４３】
モノマー混合液（ｈ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４部、ＭＭＡ４部、ＭＡＡ３部である。モノマー混合物（ｈ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ８９部である。
【００４４】
（比較例４）
下記モノマー混合液（ｉ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は実施例１と同様の方法で、重量平均分子量２２０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＩ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４５】
モノマー混合液（ｉ）の重合組成は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、Ｓｔ７５部、ＬＭ１．３部である。
【００４６】
（比較例５）
下記モノマー混合液（ｊ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は実施例１と同様の方法で、重量平均分子量４０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＪ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４７】
モノマー混合液（ｊ）の重合組成は、ＢＡ４０部、ＭＭＡ４０部、ＭＡＡ２０部、ＬＭ５．２部である。
【００４８】
（参考例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＫ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４９】
モノマー混合液（ｋ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１４．５部、ＭＡＡ０．５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ｋ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。
【００５０】
（参考例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量９０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＬ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５１】
モノマー混合液（ｌ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１０部、ＭＡＡ１５部、ＬＭ１．８部である。モノマー混合物（ｌ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００５２】
（参考例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４０，０００、コア部の重量平均分子量が１５０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＭ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５３】
モノマー混合液（ｍ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ｍ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部、ＬＭ２．５部である。
【００５４】
（比較例６）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＮ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５５】
モノマー混合液（ｎ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部、ＬＭ４．５部である。モノマー混合物（ｎ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００５６】
（参考例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量２０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＯ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５７】
モノマー混合液（ｏ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２４部、ＭＭＡ２４部、ＭＡＡ１２部、ＬＭ３．６部である。モノマー混合物（ｏ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ４０部である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
実施例１〜５、比較例１〜６および参考例１〜４で製造したエマルションＡ〜Ｏを用い、表３に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した。
【００６２】
【表４】
【００６３】
得られた各フロアーポリッシュ組成物について、密着性、光沢度、耐ヒールマーク性、耐水性、剥離性を測定した。結果を表４に示す。各測定方法は、以下の通りである。
（１）密着性
ＪＦＰＡ規格−１８「密着性の試験方法（セロハンテープ剥離法）」に準拠して、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、マチコＳプレーン）を用いて試料を３回塗布後測定し、以下の基準により評価した。
良好： ポリッシュ皮膜の剥離がない。
不良： ポリッシュ皮膜の剥離面積が、セロハン粘着テープ貼り付け面積の１／２以上である。
【００６４】
（２）光沢度
ＪＦＰＡ規格−１０「光沢度の測定法方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
光沢度（６０度鏡面高光沢度）は数値が大きい方が光沢が高い。光沢度６０％以上あれば良好な光沢である。
【００６５】
（３）耐ヒールマーク性
ＪＦＰＡ規格-１１「耐ヒールマーク性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
試験片に付着したヒールマークの度合いを５点法で評価した。
５点：ヒールマークの付着が無い。
４点：ヒールマークが僅かに付着しているが、美観を保っている。
３点：ヒールマークが付着し、美観が実用限界まで低下している。
２点：ヒールマークの付着が多く、見苦しい。
１点：ヒールマークの付着が著しく多い。
【００６６】
（４）耐水性
ＪＦＰＡ規格-１３「耐水性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
水滴除去後のポリッシュ皮膜に白化現象（艶減少、白く曇る）が有るか否かを調べた。
良好：白化現象無し。
不良：白化現象有り。
【００６７】
（５）剥離性
ＪＦＰＡ規格-１５「剥離性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
ポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。
優秀：２５〜５０回で除去できる。
良好：５１〜１００回で除去できる。
普通：１０１〜２００回で除去できる。
不良：２０１回以上。
【００６８】
【表５】
【００６９】
表５より、本発明のフロアーポリッシュ組成物（実施例１〜５）は密着性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れていることが分かった。一方、比較例１〜４の組成物は密着性が著しく劣り、実用に耐えないものであった。比較例５および比較例６の組成物は、密着性に優れていたが、皮膜が軟弱なため、耐ヒールマーク性が劣り、実用に耐えないものであった。
【００７０】
参考例１では、シェル部を構成する重合体において、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が本発明の好ましい範囲と比べ少なすぎるため、剥離性が劣っていた。参考例２では、逆に、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が多すぎるため、耐水性が劣っていた。参考例３では、コア部の重量平均分子量が、本発明の好ましい範囲に比べて小さすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例４では、コア部とシェル部の固形分比率において、本発明の好ましい範囲に比べて、コア部の比率が少なすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。
【００７１】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフロアーポリッシュ組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フロアーポリッシュ組成物に関し、更に詳細には、床材への密着性が特に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスビル及び店舗等の近代化に伴い、室内の美観を明るくし、引き立てるために、フロアーポリッシュに対する要求性能は高まりつつある。このようなフロアーポリッシュとしては、合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュが広く用いられている。合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュは、塗布後放置乾燥するだけで床面に光沢が出るものであり、近年広く用いられている。また、該合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュに対しては、床との密着性、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能が要求されている。これら諸性能を向上させるために、種々のタイプの合成樹脂エマルション系フロアーポリッシュが研究、開発されている。
【０００３】
上記諸特性の向上を目的とした合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュとしては、例えば、分子量及びガラス転移温度を調節した２つのポリマー成分を含有するエマルションポリマーを含む被覆組成物（特許文献１）、特定範囲のガラス転移点を有するアクリル系樹脂エマルション、特定範囲の融点を有するワックスエマルションとを含有する床用水性艶出し剤組成物（特許文献２）、及び、特定範囲のＴｇを有する、２種のアクリル系樹脂からなるエマルションを特定の割合で含有する床用艶出し剤組成物（特許文献３）等が開示されている。
【０００４】
上記特許文献に開示されたフロアーポリッシュ組成物によれば、上記の性能についてある程度は改良されるが、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が不十分なため、歩行が集中する通路では、ポリッシュ皮膜が剥がれ、耐久性に劣る欠点がある。特に新品の床材は、ポリッシュが密着しにくいため、新装開店直後において、ポリッシュ皮膜の磨耗粉が大量に発生する場合（「パウダリング」クレーム）がある。
【０００５】
ポリッシュ皮膜と床材との密着性を向上させる試みは、特許文献４に記されている方法等が挙げられる。特許文献４においては、密着性を低下させる傾向のあるワックスの添加を不要にする代わり、ポリオルガノシロキサンからなる水性エマルションの存在下にビニル単量体をラジカル重合させて得られる樹脂組成物を提案している。
【特許文献１】特開平１０−２０４３７１号公報
【特許文献２】特開平１０−２４５５２４号公報
【特許文献３】特開平１１−６１０４８号公報
【特許文献４】特開平３−８６７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、床との密着性、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の必要な物性をすべて満たすことはできていないのが現状であり、これら諸性能を十分に満足できるレベルで備えたフロアーポリッシュ組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
そこで、本発明は、耐ブラックヒールマーク性及び高い光沢度を備えると共に、特に、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が優れたフロアーポリッシュ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の発明を完成させた。
第１の本発明は、アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である、フロアーポリッシュ組成物である。
【０００９】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。コア部とシェル部の固形分比率がかかる範囲にあるならば、密着性が特に優れ、且つ、光沢度が高く、耐ヒールマーク性に優れたフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００１０】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるシェル部は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、該エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。シェル部を、所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。
【００１１】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部の重量平均分子量は、２００，０００以上であることが好ましい。コア部の重量平均分子量が低すぎる場合は、耐ヒールマーク性に劣る虞がある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、所定のコアシェル構造を有する樹脂粒子を含むアクリル系樹脂エマルションを含有してなり、これにより、得られるポリッシュ皮膜が耐ブラックヒールマーク性及び高い光沢度を備えると共に、特に、ポリッシュ皮膜と床材との密着性が優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜フロアーポリッシュ組成物＞
本発明のフロアーポリッシュ組成部は、以下において説明する所定のアクリル系樹脂エマルションを含有してなる。
（アクリル系樹脂エマルション）
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるアクリル系樹脂エマルションである。
【００１４】
かかるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと省略する場合がある。）、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、２−ＥＨＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；スチレン（以下Ｓｔと省略する場合がある。）、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、２，４―ジブロモスチレン等のエチレン性不飽和芳香族単量体類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと省略する場合がある。）、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類等のラジカル重合可能な単量体等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味する。
【００１５】
アクリル系樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、従来公知の如何なる乳化剤を用いることもできる。例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）が挙げられる。
【００１６】
これら乳化剤の使用量は、アクリル系樹脂エマルションの化学的安定性、機械的安定性等を考慮して、エチレン性不飽和単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下の範囲である。
【００１７】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションを製造するに際しては、従来公知の重合条件が採用できる。例えば、前記乳化剤及びフリ−ラジカル発生触媒の存在下で、前記単量体混合物を４０℃〜８０℃で熱重合あるいはレドックス重合する方法が採用できる。かかるフリ−ラジカル発生触媒としては、例えば、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、過酸化水素水等の水性触媒が使用でき、場合によっては、これらの触媒に酸性亜硫酸ソーダ、アミン類のような還元剤を併用してレドックス重合させることもできる。
【００１８】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとしては、該エマルション中の樹脂粒子が「コアシェル構造」を有するものであって、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下のものであることが好ましい。また、コアシェル構造を有するアクリル系樹脂エマルションのコア部の重量平均分子量は２００，０００以上であることが好ましい。コア部の重量平均分子量が低すぎると、耐ヒールマーク性が劣る場合がある。
【００１９】
かかるコアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションの製造方法としては、従来公知の如何なる方法を採用してもよく、例えば、前記エチレン性不飽和単量体の内、分子量の小さいシェル部を形成する親水性単量体を乳化重合させた後、分子量の大きなコア部を形成する疎水性単量体を乳化重合させる方法等が挙げられる。親水性単量体としては、例えば、ＭＡＡが挙げられ、疎水性単量体としては、例えば、Ｓｔ、ＭＭＡ、ＢＡが挙げられる。シェル部の分子量調整方法としては、従来公知の如何なる方法をも採用でき、例えば、ラウリルメルカプタン（以下、ＬＭと省略する場合がある。）等の連鎖移動剤の添加量により容易に調整できる。尚、シェル部を乳化重合させた後、サンプリングして、シェル部の重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、カラムとして昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０５Ｌを使用し、日本分光工業社製のＬＣ−８００システム高速液体クロマトグラフィーによって測定した。得られた分子量はポリスチレン換算である。
【００２０】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、好ましくはコア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である。コア部とシェル部の固形分比率がかかる範囲にあるならば、密着性が特に優れ、且つ、光沢度が高く、耐ヒールマーク性に優れたフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００２１】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、シェル部は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。
【００２２】
シェル部を、所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が少なすぎると、剥離性が劣ることとなり、逆に多すぎると耐水性が劣ることとなる。
【００２３】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、融点が７０℃〜１５０℃の酸化ポリエチレンワックスを、乳化剤を使用して水中に乳化分散したもの（ワックスエマルション）を使用するが好ましい。かかる高融点のワックスを使用することにより、優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２４】
アクリル系樹脂エマルションとワックスエマルションの固形分比率は、質量比でアクリル系樹脂部／ワックス部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。ワックスの使用量がかかる範囲であれば、優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２５】
本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００２６】
また、具体的に、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に必要に応じて、ポリマー、ワックス類のレベリングを助けたり、はく離性を向上させたりする等の補助剤的に使用されるアルカリ可溶性樹脂、ポリマー及び塗膜の皮膜形成を常温でも容易に行なわせ、皮膜形成後は揮散して皮膜に残らない高沸点溶剤からなる皮膜形成助剤、エマルションの表面張力を下げて床面への濡れ性をよくするフッ素系界面活性剤、耐洗剤性及び剥離性を向上させるための多価金属化合物、その他乳化剤、防腐剤、消泡剤等を適量含有することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例と比較例により、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００２８】
＜アクリル系樹脂エマルションの作製＞
（実施例１）
撹拌装置を備えた重合容器にイオン交換水１００部とエレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）２部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ撹拌しながら反応容器内を８０℃に昇温した。昇温後、下記モノマー混合液（ａ−１）と開始剤水溶液をそれぞれ反応容器内に滴下し重合を行った。滴下時間はモノマー混合液（ａ−１）が２時間、開始剤水溶液が４時間であった。モノマー混合液（ａ−１）の滴下終了後、引き続きモノマー混合液（ａ−２）を滴下し８０℃を保持しながら重合を完結させた。モノマー混合液（ａ−２）の滴下時間は２時間であった。シェル部の重量平均分子量が４０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＡ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００２９】
モノマー混合液（ａ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ａ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。開始剤水溶液は、過硫酸アンモニウム０．３部、イオン交換水４０部からなる。
【００３０】
（実施例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量９０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＢ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３１】
モノマー混合液（ｂ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部、ＬＭ１．８部である。モノマー混合物（ｂ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００３２】
（実施例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量６，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＣ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３３】
モノマー混合液（ｃ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４部、ＭＭＡ４部、ＭＡＡ３部、ＬＭ０．８部である。モノマー混合物（ｃ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ８９部である。
【００３４】
（実施例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量２０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＤ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３５】
モノマー混合液（ｄ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ１６部、ＭＭＡ１６部、ＭＡＡ８部、ＬＭ２．４部である。モノマー混合物（ｄ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ６０部である。
【００３６】
（実施例５）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量５０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％、のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＥ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３７】
モノマー混合液（ｅ−１）の重合組成 （シェル部）は、ＢＡ１４部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ２部、ＬＭ１．５部である。モノマー混合物（ｅ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７０部である。
【００３８】
（比較例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＦ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３９】
モノマー混合液（ｆ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部である。モノマー混合物（ｆ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。
【００４０】
（比較例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＧ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４１】
モノマー混合液（ｇ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｇ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００４２】
（比較例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量３００，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＨ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４３】
モノマー混合液（ｈ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４部、ＭＭＡ４部、ＭＡＡ３部である。モノマー混合物（ｈ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ８９部である。
【００４４】
（比較例４）
下記モノマー混合液（ｉ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は実施例１と同様の方法で、重量平均分子量２２０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＩ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４５】
モノマー混合液（ｉ）の重合組成は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、Ｓｔ７５部、ＬＭ１．３部である。
【００４６】
（比較例５）
下記モノマー混合液（ｊ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は実施例１と同様の方法で、重量平均分子量４０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＪ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４７】
モノマー混合液（ｊ）の重合組成は、ＢＡ４０部、ＭＭＡ４０部、ＭＡＡ２０部、ＬＭ５．２部である。
【００４８】
（参考例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＫ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００４９】
モノマー混合液（ｋ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１４．５部、ＭＡＡ０．５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ｋ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部である。
【００５０】
（参考例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量９０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＬ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５１】
モノマー混合液（ｌ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１０部、ＭＡＡ１５部、ＬＭ１．８部である。モノマー混合物（ｌ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００５２】
（参考例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４０，０００、コア部の重量平均分子量が１５０，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＭ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５３】
モノマー混合液（ｍ−１）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１０部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、ＬＭ１．３部である。モノマー混合物（ｍ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ７５部、ＬＭ２．５部である。
【００５４】
（比較例６）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量４，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＮ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５５】
モノマー混合液（ｎ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２０部、Ｓｔ１６部、ＭＡＡ９部、ＬＭ４．５部である。モノマー混合物（ｎ−２）の重合組成（コア部）は、ＭＭＡ５５部である。
【００５６】
（参考例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は実施例１と同様の方法で、シェル部の重量平均分子量２０，０００、コア部の重量平均分子量が３００，０００、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＯ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００５７】
モノマー混合液（ｏ−１）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ２４部、ＭＭＡ２４部、ＭＡＡ１２部、ＬＭ３．６部である。モノマー混合物（ｏ−２）の重合組成（コア部）は、Ｓｔ４０部である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
実施例１〜５、比較例１〜６および参考例１〜４で製造したエマルションＡ〜Ｏを用い、表３に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した。
【００６２】
【表４】
【００６３】
得られた各フロアーポリッシュ組成物について、密着性、光沢度、耐ヒールマーク性、耐水性、剥離性を測定した。結果を表４に示す。各測定方法は、以下の通りである。
（１）密着性
ＪＦＰＡ規格−１８「密着性の試験方法（セロハンテープ剥離法）」に準拠して、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、マチコＳプレーン）を用いて試料を３回塗布後測定し、以下の基準により評価した。
良好： ポリッシュ皮膜の剥離がない。
不良： ポリッシュ皮膜の剥離面積が、セロハン粘着テープ貼り付け面積の１／２以上である。
【００６４】
（２）光沢度
ＪＦＰＡ規格−１０「光沢度の測定法方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
光沢度（６０度鏡面高光沢度）は数値が大きい方が光沢が高い。光沢度６０％以上あれば良好な光沢である。
【００６５】
（３）耐ヒールマーク性
ＪＦＰＡ規格-１１「耐ヒールマーク性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
試験片に付着したヒールマークの度合いを５点法で評価した。
５点：ヒールマークの付着が無い。
４点：ヒールマークが僅かに付着しているが、美観を保っている。
３点：ヒールマークが付着し、美観が実用限界まで低下している。
２点：ヒールマークの付着が多く、見苦しい。
１点：ヒールマークの付着が著しく多い。
【００６６】
（４）耐水性
ＪＦＰＡ規格-１３「耐水性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
水滴除去後のポリッシュ皮膜に白化現象（艶減少、白く曇る）が有るか否かを調べた。
良好：白化現象無し。
不良：白化現象有り。
【００６７】
（５）剥離性
ＪＦＰＡ規格-１５「剥離性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
ポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。
優秀：２５〜５０回で除去できる。
良好：５１〜１００回で除去できる。
普通：１０１〜２００回で除去できる。
不良：２０１回以上。
【００６８】
【表５】
【００６９】
表５より、本発明のフロアーポリッシュ組成物（実施例１〜５）は密着性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れていることが分かった。一方、比較例１〜４の組成物は密着性が著しく劣り、実用に耐えないものであった。比較例５および比較例６の組成物は、密着性に優れていたが、皮膜が軟弱なため、耐ヒールマーク性が劣り、実用に耐えないものであった。
【００７０】
参考例１では、シェル部を構成する重合体において、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が本発明の好ましい範囲と比べ少なすぎるため、剥離性が劣っていた。参考例２では、逆に、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が多すぎるため、耐水性が劣っていた。参考例３では、コア部の重量平均分子量が、本発明の好ましい範囲に比べて小さすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例４では、コア部とシェル部の固形分比率において、本発明の好ましい範囲に比べて、コア部の比率が少なすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。
【００７１】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフロアーポリッシュ組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である、フロアーポリッシュ組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部の固形分比率が、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である、請求項１記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるシェル部が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下である、請求項１または２に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項３に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項５】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部の重量平均分子量が、２００，０００以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項１】
アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部の重量平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である、フロアーポリッシュ組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部の固形分比率が、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である、請求項１記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるシェル部が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下である、請求項１または２に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項３に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項５】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部の重量平均分子量が、２００，０００以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【公開番号】特開２０１０−１３５５９（Ｐ２０１０−１３５５９Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７４８４４（Ｐ２００８−１７４８４４）
【出願日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【出願人】（０００１１５０８３）ユシロ化学工業株式会社 (69)
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【出願人】（０００１１５０８３）ユシロ化学工業株式会社 (69)
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